JPS62294593A - 感熱式ダイトランスフア−に用いられるマゼンダ色素供与素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３、発明の詳細な説明〕 本発明は良好な色相および色素安定性を備えた感熱式ダ
イトランスファー用マゼンタ色素供与素子に関する。

近年、カラービデオカメラにより電子工学的に形成され
た画像からプリントを得るための感熱転写システムが開
発された。この種のプリントを得る一方法によれば、電
子写真をまずカラーフィルターによりカラー分解する。

次いでカラー分解された画像をそれぞれ電気信号に変え
る。次いでこれらの信号を操作してシアン、マゼンタお
よびイエローの電気信号を得る。次いでこれらの信号を
感熱プリンターに伝達する。プリントを得るためには、
シアン、マゼンタ、またはイエローの色素供与素子を色
素受容素子と向き合って配置させる。

次いで両者を感熱プリントヘッドとプラテンローラーの
間に挿入する。ライン型感熱プリントヘッドを用いて色
素供与シートの裏面から熱をかける。

感熱プリントヘッドは多数の加熱素子を備え、これらが
順次シアン、マゼンタおよびイエローの信号に応答して
加熱される。次いでこの工程が他の２色について反復さ
れる。こうしてスクリーンに見られた親画に対応するカ
ラーハードコピーが得られる。

特公昭６０−３０３９４号方法は感熱式転写に用いられ
るマゼンタ系チアゾール色素に関する。

これらの化合物は本発明のものと構造的に若干類似する
。

感熱式ダイトランスファープリント用として提示された
これらの色素の多くは、適切な光安定性をもたないとい
う点で問題がある。他のものは良好な色相をもたない。

本発明の目的は、良好な光安定性をもち、かつ改良され
た色相を備えた色素を提供することである。

これらおよび他の目的は、マゼンタ色素が置換−５−ア
リールアゾイソチアゾールからなることを特徴とする、
高分子量結合剤中に分散したマゼンタ色素からなる感熱
式ダイトランスファー用マゼンタ色素供与素子からなる
本発明によって達成される。

本発明の好ましい形態においては、置換−５−アリール
アゾチアゾールは次式の構造をもつ。

この式において Ｒ１およびＲ２はそれぞれ別個に水素原子：炭素原子１
〜６個の置換もしくは非置換アルキル基もしくはアリル
基、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、メチル、ペンチル、ヘキシル、もしくは水酸基、アシ
ルオキシ、アルコキシ、アリール、シアン、アシルアミ
ド、ハロゲンなどにより置換されたアルキル基；炭素原
子５〜７個の置換もしくは非置換シクロアルキル基、た
とえばシクロペンチル、シクロヘキシル、ｐ−メチルシ
クロヘキシル々ど；または炭素原子５〜１０個の置換も
しくは非置換アリール基、たとえばフェニル　ｐ−）！
Ｊル、悟−クロルフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｓ
−７’ロムフエニル、Ｏ−）！Ｊルなとであるか；ある
いはＲ１と８２が一緒になって環、たとえばペンタメチ
レン、ヘキサメチレンなどを形成してもより；するいは
Ｒ１もしくはＲ２、Ｒ１もしくはＲ１が結合している窒
素原子、および窒素原子に結合している炭素原子に対し
てオルト位にあるいずれかの炭素原子により５員または
６員の複素環が形成されていてもよく； Ｒ３は水素原子；炭素原子１〜６個の置換もしくは非置
換アルキル基、たとえばＲ１およびＲ２に関して先きに
挙げたもの；炭素原子５〜１０個の置換もしくは非置換
アリール基、たとえばフェニル、ｐ−ト’）ル、惰−ク
ロルフェニル、Ｆ−メ）キシフェニル、惧−ブロムフェ
ニルｓ　　Ｏ−ト！Ｊルなど；アルキルチオ基またはハ
ロゲン原子であってもよく； Ｊは炭素原子１〜６個の置換もしくは非置換アルキル基
、または炭素原子５〜ｌＯ個の置換もしくは非置換アリ
ール基、たとえばＲ５につぃて先きに挙げたもの；ある
いはＮＨＡであってもよく、ここでＡはアシル基または
スルホニル基、たとえハ、ｔ＝ルミル、低級アルカノイ
ル、アロイル、シクロへキシルカルボニル、　低級アル
キルスルホニル、アリールオキシカルボニル、低級アル
キルスルホニル、シクロヘキシルスルホニル、アリール
スルホニル、カルバモイル、低級アルキルカルバモイル
、アリールカルバモイル、スルファモイル、低級アルキ
ルスルファモイル、フロイルなどであり；そして Ｑはシアン基、チオシアノ基、アルキルチオ基またはア
ルコキシカルボニル基であってもよい。

本発明に用いられる化合物は確立された合成法、たとえ
ば米国特許第３，７７０，３７０号明細誉（ライ−バー
ら）の例２に記載された方法により製造できる。

本発明の好ましい形態においては、ＢＳはメチル基であ
り、ＱはＣＭである。本発明の他の好ましい形態におい
ては、Ｊは−ＮＨＣＯＣＨ，である。本発明のさらに他
の好ましい形態においては、ＲはＣ，Ｈ，であり、Ｒ２
はＣＨ，Ｃ６Ｈ，、シクロヘキシル基、またはＣＨ，Ｃ
Ｈ，Ｏ，ＣＣＨ，である。本発明のさらに好ましい形態
においては、Ｒ１およびＲ２はそれぞれｓ　−Ｃ３Ｈ１
またはＣ，Ｈ，である。

本発明の範囲に包含される化合物には下記のものが含ま
れる。

６　　−ＣＭ、ＣＨ，０δＣＨ，−ＣＨ，ＣＨ，０，Ｃ
ＣＨ。

７　　　　Ｈ−ＣＨ，ＣＨｔＣＮ ８　　　　ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ−Ｃ，Ｈ。

９　　　Ｃ１Ｈｓ　　　　　　　　　　ＣＨ２ＣＨ２１
０ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　ＣｔＨｓ１２　　　　
ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　　ＣＨ２ＣＨ２０ＣＮＨ
Ｃ６Ｈ５１４ＣｔＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨ，Ｃ６
Ｈ。

−ＮＨ−ＣＣＨ，ＨＣＮ −ＮＨ−３ｏ、−Ｃ６Ｈｓ　　　Ｃ，ＨＩ　　　　　　
　　ＣＮ−ＮＨ−ＣＣＨ，ＯＣＲ，Ｃ６Ｈ，ＣＭ−ＮＨ
−ＣＯＣ，Ｈ，ＣＨ，Ｃ６Ｈ，ＣＮ−ＮＨ３０，ＣＨ，
ＣＭ、ＣＨｔＯ，ＣＣＨ，ＣＮＩ −ＮＨ−ＣＣＨ，外−Ｃ，Ｈ，ＣＭ −ＮＨ−ＣＣＨ，ＣＨ，ＣＨ，ＣＮ　　　　　　ＣＮ−
ＮＨＣＱＣ，Ｈ，ＣＨ３ＣＮ １５　　　　０Ｈｓ　　　　　　　ＣＨｓ１６　　　　
　ＨＣＨ，ＣＨ（ＣＨ，）ＣＨ，０ＣＨ３１７ＨＣＨ（
ＣＨ，）Ｃ１ｌ、ＣＨｔＣＨ（ＣＨ，）。

１８　　　　　Ｃ２Ｈ５Ｃ７Ｈｓ １９　　　　　Ｃ＊ＨｇＣＪｓ ２０　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ。

２１　　　　　Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＣＨ，ＮＨＣＯＣＨ。

２２　　　　　Ｃ，Ｈ，ＣＨ，ＣＭ、ＱＣｏＮＨＣ８Ｈ
。

−ＮＨＣＯＣＦ、　　　　　　　　　　　ＣＭ、　　　
　　　　　ＣＭ−ＮＨＣＯＣＨ，ＣＨ，ＣＭ −ＮＨＣＯＣＨ３”　　　　　　　　ＣＭ、　　　　　
　　ＣＭ−ＮＨＣＯＮＨＣ８Ｈ！　　　　　　　ＣＨ，
ＣＭＮＨ８ＯｚＣＨｓ　　　　　　　　　　ＣＨｓ　　
　　　　　　ＣＮＣＨ，ＣＨ，ＣＭ ＣＨ，ＣＨ，ＣＮ ＣＨ，ＣＨ８ＣＮ ２４　　　　％−Ｃ、Ｈ，％−Ｃ，Ｈ。

２５　　　　　Ｃ，ＨＩ　　　　　　　ＣＨ，ＣＭ、０
ＣＯＣＨ。

２６　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ。

２７　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ。

２８　　　　　Ｃ，Ｈ，ＣＨ，Ｃ１Ｈ。

２９　　　　　Ｃ，Ｈ，Ｃ，Ｈ５ 脣　ＪＫ対して２位にＣＨ，基音も含む。

−ＮＨＣＯＣＨ，−８ＣＨ，ＣＮ −ＮＨＣＯＣＨ，−８ＣＨ，ＣＮ −ＮＨＣＯＣＨ，ＣＬ　　　　　　　　　ＣＭ−ＮＨＣ
ＯＣＨ，ＣＨ８−ＥＣＭ −ＮＨＣＯＣＨ，ＣＭ、　　　　　　　　　−Ｃｏ、Ｃ
，Ｈ。

−ＮＨＣＯＣＨ，ＣＭ、　　　　　　　　　−８ＣＨ，
ＣＨ，０ＣＯＣＨ。

本発明の色素供与素子には転写された色素の濃度を改善
するために色素バリヤ一層を用いることができる。

本発明の色素供与素子の色素は高分子量結合剤、たとえ
ばセルロース誘導体、たとえば酢酸フタル酸水素セルロ
ース、酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、
酢酸酪醒セルロース、トリ酢酸セルロース；ポリカーボ
ネート；ポリ（スチレン−ＣＯ−アクリロニトリル）、
ポリ（スルホン）またはポリ（フェニレンオキシド）中
に分散される。結合剤は０．１〜５１／ｍ”の付着量で
使用できる。

色素供与素子の色素層は支持体上に塗布するか、あるい
はグラビア法などの印刷法により支持体上に印刷するこ
とができる。

本発明の色素供与素子用の支持体としては、これが寸法
安定性であり、感熱プリントヘッドの熱に耐容できるな
らばいかなる材料をも使用できる。

この種の材料にはポリエステル、たとえばポリ（エチレ
ンテレフタレート）：ポリアミド；ポリカーボネート；
グラシン紙；コンデンサー紙；セルロースエステル；フ
ッ素系ポリマー；ホリエーテル；ポリアセタール；ポリ
オレフィンおよびポリイミドが含まれる。支持体は一般
に２〜３０μ偽の厚さをもつ。これは所望により下引き
層が塗布されていてもよい。

プリントヘッドが色素供与素子に粘着するのを防止する
ために色素供与素子の裏面にスリッピング層を塗布して
もよい。この種のスリッピング層は潤滑剤、たとえば界
面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑剤またはそれらの混合
物からなり、高分子量結合剤を含むかまたは含まない。

本発明の色素供与素子と共に用いられる色素受容素子は
、通常は色素画像受容層を乗せた支持体からなる。この
支持体はたとえば透明なフィルム、たとえばポリ（エチ
レンテレフタレート）であるか、あるいは反射性のもの
、たとえばバライタ塗布紙または白色ポリエステル（白
色顔料を含有するポリエステル）であってもよい。

色素画像受容層はたとえばポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ（カプロラクトン）
またはそれらの混合物からなっていてもよい。

前記のように本発明の色素供与素子はダイトランスファ
ー画像の形成に用いられる。この方法は前記の色素供与
素子を画像形成下に加熱し、色素画像を色素受容素子に
転写してダイトランスファー画像を形成することよりな
る。

本発明の色素供与素子はシート状で、または連続したロ
ールもしくはリボン状で使用できる。連続したロールま
たはリボンを用いる場合、これは前記のようにマゼンタ
色素のみを保有してもよく、あるいは異種の色素、たと
えば昇華性のシアンおよび／またはイエローおよび／ま
たはブラックなどの交互の領域を保有してもよい。

本発明の好ましい形態においては、色素供与素子はシア
ン、イエローおよび前記のマゼンタ色素の交互の領域で
被覆されたポリ（エチレンテレフタレート）支持体から
なり、上記の各処理工程が各色について順次行われ、三
色のダイトランスファー画像が得られる。もちろんこの
処理を単色についてのみ行う場合はモノクロ−ムダイト
ランスファー画像が得られる。

色素を本発明の色素供与素子から転写するのに使用でき
る感熱プリントヘッドは市販されている。

たとえば富士通サーマル・ヘッド（ＦＴＰ−０４０ＭＣ
３Ｏ０１）、ＴＤＫサーマル・ヘッドＦ４１５ＨＨ７−
１０８９、ｔｉ！ローム・サーマル・ヘッドＫＡ７２０
０８−Ｆ３を使用することができる。

本発明を使用した感熱式ダイトランスファーアセンプラ
ージは ａ）前記の色素供与素子、および ｂ）前記の色素受容素子 からなり、色素受容素子は供与素子の色素層が受容素子
の色素画像受容層と接触した状態で、色素供与素子に重
ね合わせられた関係にある。

これら２素子からなる上記アセンプラージは、モノクロ
ーム画像を得る場合には一体ユニットとしてあらかじめ
組立てておくことができる。これは２素子をそれらの周
辺で互いに一時的に付着させることによって行われる。

転写後に色素受容素子をはぎ取ると、ダイトランスファ
ー画像が現われる。

三色画像を得る場合は、上記のアセンブラージを感熱プ
リントヘッドにより熱が与えられる期間中に３回組立て
る。第１の色素が転写されたのちその素子をはぎ取る。

次いで第２の色素供与素子（または上記供与素子の、異
なる色素領域を含む他の領域）を色素受容素子と位置合
わせし、処理を反復する。第３の色も同じ様式で得られ
る。

以下の実施例は本発明を説明するために提示される。

実施例１゜ 下記の各層を下記の順序で６μ鴬のポリ（エチレンテレ
フタレート）支持体上に塗布することによりマゼンタ色
素供与素子を製造した。

１）硝酸ゼラチンの色素バリヤ一層（ゼラチン、？ｉ［
セルロースおよびサリチル酸、約２０：５：２の重量比
、溶剤アセトン、メタノールおよび水中）　（（Ｌ２０
　？／ｍ”　）２）後記の表１に示したマゼンタ色素（
０，１７〜０．２２　Ｐ／惧”）ｔ−酢［フタル酸水素
セルロース（０，３０〜０．３３　ｆ／嘱２）中に含有
する色素層、アセトン／２−ブタノン／シクロヘキサノ
ン溶剤から塗布。

この素子の裏面に酢酸酪駿セルロース（０，５５ｒ／＋
ｔ”）中のポリ（ステアリン酸ビニル）（０，３１Ｐ／
ｙ＋ｓ”）のスリッピング層をテトラヒドロフラン溶剤
から塗布した。

色素受容素子は塩化メチレンおよびトリクロルエチレン
溶剤混合物中のマクロロン　５７０５（Ｍａｋｒｏｌｏ
ｎ　５７０５、登録商標）（バイエル社）ポリカーボネ
ート樹脂（２，９？／Ｊ）溶液るＩＣ！メリネツクス　
９９０　（ｈｈｌｔｓｍｚ　９９０、登録商標）白色ポ
リエステル支持体上に濃度評価のために、または透明な
ポリ（エチレンテレフタレート）フィルム製支持体上に
スペクトル吸収評価のために塗布することにより製造さ
れた。

幅帆７５インチ（１９ｍ）の色素供与素子）　ＩＪツブ
の色素面を、同一幅の色素受容素子の色素画像受容層と
接触させて配置した。このアセンブラージをステッパー
電動機駆動式引取装置のジョーに固定した。このアセン
プラージを直径０．５５インチ（１４１１１）のゴムロ
ーラーおよび富士通サーマル・ヘッドＣＦＴＰ−０４０
ＭＣ３ＯＯ１）の上部に乗せ、３．５ボンド（１，６＃
）の力のばねでアセンブラージの色素供与素子面を、ゴ
ムローラーに押しつけた状態でプレスした。

画像形成エレクトロニクスを作動させて、引取装置によ
りアセンプラージをプリントヘッドとローラーの間で帆
１２３インチ／秒（３，１ｍ７秒）において引張った。

同時に感熱プリントヘッドの抵抗体を０．５ミリ秒（ｍ
ｓｇｃ）　　の増分で０から４．５ミＪ秒まで加熱して
、漸変的な濃度試験パターンを得た。プリントヘッドに
与えた電圧は約１９Ｖであり、これは約１．７５Ｗ／ド
ツトを嵌わす。推定ヘッド温度は２５０〜４００℃であ
った。

色素受容素子を色素供与素子から分離し、ステップ画像
のステイタススグリーン反射濃度を読取った。次いで画
像を＠ＨＩＤ−退行”させた：４日間、５０ｋＬｓｚ、
５４００°に１３２℃、室内温度約２５％。１０付近の
濃度における濃度損失を計算した。

下記の色素安定性データが得られた。

表　　２ ΔＤ 色素　　　　　（初期１０１）度において）化合物１　
　　　　　−０．１２ 化合物２　　　　　　−０．１２ 化合物３　　　　　　−０．１２ 化合物４　　　　　　−０．１２ 対照１　　　　　−０．３８ 対　照２　　　　　−０．４３ 対照３　　　　　−０．１８ 本発明に従う化合物の使用は各種対照色素と比較して優
れた光安定性を示した。

色素領域を透明な支持体上の受容体に前記の方法で転写
したのち、４００〜７００　ｎｍからの吸光スペクトル
も求めた。コンピューターにより正規化した１、０濃度
曲線からλｍａｔおよびＨＢＷ（半バンド幅＝最犬色素
濃度のｈにおける色素吸収エンベロープの幅）ｔｌ−計
算した。下記の結果が得られた。

表　　　３ 化合物１　　　５４８　　　　　９６ 化合物２　　　５５８　　　　　８３ 化合物３　　　５４６　　　　　９５ 化合物４　　　５５８　　　　　８２ 対照１　　　５３８　　　１０２ 対　照２　　　５２５　　　　８１ 対照３　　　５１４　　　　８１ 本発明における色素は良好なマゼンタ色相を備え、すべ
て目的とする５４５〜５６０　ｓｍの領域にλ帽■をも
つ。対照の色素はすべて赤味が強すぎる（短波長側の吸
収が多すぎる）。比較的良好な色素安定性をもつ対照色
素３が色相に関しては最低であった。

実施例２゜ 下記の各層を下記の順序で６μ惜のポリ（エチレンテレ
フタレート）支持体上に塗布することによりマゼンタ色
素供与素子を製造した。

１）水から塗布されたポリ（アクリル酸）　（０，１６
Ｐ／ｓ”）の色素バリヤ一層、および ２）後記の表４に示したマゼンタ色素（０，４１ミリモ
ル／ｍ”）　（０，１７〜０．２０　ｆ／ｌｎ’す、結
合剤酢酸セルロース（アセチル４０％）（色素の重量の
１．５倍の重量）、およびＦＣ−４３１（スリーエム社
）　（２，２Ｉｎ９７ｓ”）を含有するマゼンタ色素層
、２−ブタノン／シクロヘキサノン溶剤混合物から塗布
。

この素子の裏面に一般的なスリッピング層を塗布した。

色素受容素子は実施例１の場合と同様に製造された。

幅０．７５インチ（１９ｎ＋）の色素供与素子ストリッ
プの色素面を、同一幅の色素受容素子の色素画像受容層
と接触させて配置した。このアセンプラージをステッパ
ー電動機駆動式引取装置のジョーに固定した。このアセ
ンブラージを直径０．５５インチ（１４ｍｍ）のゴムロ
ーラーおよびＴＤＫサーマル・ヘッド（ＡＬ−１３３）
の上部に乗せ、８．０ボンド（３，６＃）の力のばねで
アセンブラージの色素供与素子面をゴムローラーに押し
つけた状態でプレスした。

画像形成エレクトロニクスを作動させて、引取装置によ
りアセンプラージをプリントヘッドとローラーの間で０
．１２３インチ／秒（３，１ｍｉ＋／秒）において引張
った。同時に感熱プリントヘッドの抵抗体６ｏから８．
３ミリ秒まで一定の増分でパルス加熱して、漸変的な濃
度試験パターンを得た。

プリントヘッドに与えた電圧は約２２Ｖであり、これは
最大電力につき約１．５Ｗ／ドツト（１２ミリジユール
／ドツト）ヲ表わす。

色素受容素子を色素供与素子から分離し、色素安定性お
よび吸光データを実施例１と同様にして求めた。ただし
色素安定性データは１．０付近の中間目盛濃度からの濃
度損失％として計算した。下記の結果が得られた。

表　　４ 対照１　　　３４　　　　５３８　　　１０２対照４　
　　３４　　　　５２３　　　　８４対照５　　　６１
　　　　５４８　　　　８４対照４ 本発明に用いられる色素はすべて良好な、または受容で
きる色相をもち、構造的（近似する対照色素と比較して
優れた光安定性を示す。

（外５名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. マゼンタ色素が置換−５−アリールアゾイソチアゾール
   からなることを特徴とする、高分子量結合剤中に分散し
   たマゼンタ色素からなる感熱式ダイトランスファー用マ
   ゼンタ色素供与素子。