CN105793057B - 具有包含表面活性剂的接收器外涂层的导电热成像接收层 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种导电热图像接收器元件,其具有包含水分散性丙烯酸聚合物、水分散性聚酯、水分散性导电聚合材料和表面活性剂的水基可涂布染料接收层。本发明还涉及用于制得这种热图像接收器元件的方法以及使用所述元件以通过自供体元件的热转印提供染料图像的方法。

Description

具有包含表面活性剂的接收器外涂层的导电热成像接收层
相关申请的交叉引用
本国际申请要求2013年12月7日提交的美国临时专利申请第61/913,262号和2014年4月9日提交的美国临时专利申请第61/977,361号的优先权。
技术领域
本发明涉及一种导电热图像接收器元件和制造方法。
背景技术
近年来,已经研发出热转印系统来从已经自相机或扫描装置产生的图片获得打印图。根据一种获得此类打印的方法,首先通过滤色器对电子图片进行分色。随后将对应的分色图像转化为电信号。这些信号随后被传输到热敏打印机。为了获得打印图,给热图像接收器元件面对面安置蓝色、洋红色或黄色染料供体元件。随后将这两者插在热敏打印头与压印滚筒之间。线型热敏打印头用于从染料供体薄片背面加热。热敏打印头具有多个加热元件且响应于蓝色、洋红色或黄色信号中的一者依次加热。随后就其它颜色来说重复所述过程。如此获得颜色硬拷贝,其对应于在显示屏上查看的初始图片。
已经提出多种途径来提供热染料接收层。染料图像接收层调配物的溶剂涂布为一种常见途径。然而,使用溶剂涂布这些调配物带来多种问题,包括费用、环境危害和废弃物问题以及有害的制造工艺。需要特别的预防措施来处理这些问题。举例来说,经有机溶剂涂布的调配物和方法描述于美国专利5,356,859(卢姆(Lum)等人)中。
另一途径涉及将染料图像接收层调配物热熔挤出到支撑件上。在热图像接收器元件的制备中可以共同挤出多个层。此类方法制备适用的热图像接收器元件极其高效,但其由于挤出过程所使用的高温,限制了可以并入到染料图像接收层中的材料类型。美国专利7,993,559(冬图拉(Dontula)等人)和美国专利申请公开案2010/0330306(冬图拉等人)描述了具有包括挤出柔性且抗静电底层的多个挤出层的成像元件。美国专利申请公开案2008/0220190(马宗达(Majumdar)等人)描述了包含支撑件的图像录入元件,所述支撑件在其上具有水性底层和挤出染料接收层。此外,美国专利申请公开案2011/0091667(马宗达等人)和2010/0330306(冬图拉等人)描述了包括挤出柔性层和将其粘附在图像接收层上的抗静电层的热染料转印接收器元件。
又一途径为使用水性涂布调配物来制备染料图像接收层。此类调配物通常包括水溶性或水分散性聚合物作为粘合剂基质。制得此类调配物的一些努力为例如美国专利申请公开案2011/0027505(马宗达等人)和2011/0117299(宫(Kung)等人)中所描述。
虽然出于所提及的原因需要水性涂布方法和调配物,但是水性涂布的染料图像接收层可能在典型的客户打印环境中表现出问题,在典型的客户打印环境中高速打印需要染料供体元件与热图像接收器元件的光滑的分离而在两个元件的接触表面之间无粘着。在较高湿度环境中打印此类图像可能是尤其麻烦的,因为会与水性涂布的染料图像接收器层粘着。此外,此类热图像接收器元件常常在提供热形成图像中的足够的染料密度方面有所不足。当与水接触时,水性涂布层还可能破裂。
业界已积极地用文献中所描述的多种提出的解决方案处理这些问题。举例来说,美国专利申请公开案2009/0061124(小出(Koide)等人)描述了在染料图像接收层中使用多种乳胶聚合物,所述乳胶聚合物一般至少部分从氯乙烯制备。或者,美国专利7,820,359(吉谷(Yoshitani)等人)描述了在染料图像接收层中使用乳胶聚合物,所述乳胶聚合物衍生自具有亚烷氧基侧链的特定单体和不饱和腈、苯乙烯或苯乙烯衍生物。
尽管存在与水性涂布染料图像接收层调配物的用途相关的多种问题的所有已知途径,但仍存在提高此类调配物(和自其获得的干燥层)的耐相对湿度变化性的需要以使得所得图像一致且展现足够的密度,不管存储或使用的热染料转印元件中的相对湿度。
发明内容
本发明涉及一种导电热图像接收器元件,其具有包含脱模剂、交联剂、水分散性丙烯酸聚合物、水分散性聚酯和水分散性导电聚合材料的水基可涂布染料接收层。本发明进一步涉及一种导电热图像接收器元件,其具有包含脱模剂、交联剂、水分散性丙烯酸聚合物、水分散性聚酯的水基可涂布染料接收层和包含水分散性导电聚合材料的接收器外涂层。另外,表面活性剂可添加到接收器外涂层,或过量表面活性剂可在水分散性丙烯酸聚合物的制造中添加。本发明还涉及用于制得这种热图像接收器元件的方法以及使用所述元件以通过自供体元件的热转印提供染料图像的方法。
举例来说,本发明的实施例提供导电热图像接收器元件,其包含支撑件,且在支撑件的至少一侧上具有:包含最外层的导电层,其中最外层为厚度介于0.1μm到5μm范围内的水性可涂布染料接收层,且其中水性染料接收层包含水分散性脱模剂、交联剂和主要由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物;(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯,其中水分散性丙烯酸聚合物以总水性可涂布染料接收层重量的至少55重量%的量存在且以至少1:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在;和(3)水分散性导电聚合材料。
水分散性导电聚合材料可以介于0.75重量%到2.0重量%范围内的量,或介于1.0重量%到1.25重量%范围内的量,或介于0.75重量%到1.5重量%范围内的量存在于水性染料接收层中。
导电热图像接收器元件可另外具有以下特征中的任何一或多者。水分散性丙烯酸聚合物可包含化学反应或化学不反应的羧基或羧酸酯基且可经由羟基或羧基交联以得到氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基。水分散性丙烯酸聚合物还可包含衍生自以下的重复单元:(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(b)一或多种含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和(c)任选的苯乙烯或苯乙烯衍生物,其中(a)重复单元表示总重复单元的至少20mol%且最多并包括99mol%,且(b)重复单元表示至少1mol%且最多并包括10mol%。通常,水分散性丙烯酸聚合物以总水性可涂布染料接收层重量的至少55重量%且最多并包括90重量%的量存在。或者,水分散性丙烯酸聚合物可以总干燥图像接收层重量的至少60重量%且最多并包括90重量%的量存在。聚合物粘合剂基质中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为1:1到且包括20:1,或更确切地说4:1直到且包括15:1。
水分散性聚酯具有至少-10℃且最多并包括30℃的Tg且染料图像接收层自身具有至少35℃且最多并包括70℃的Tg。热图像接收器元件的最外层具有介于0.8μm到2.0μm,或1.2到1.4μm,或0.1μm到5μm范围内的干燥厚度。
一般来说,支撑件为聚合膜或树脂涂布的纤维素纸基、微空隙化聚合膜或其中支撑件包含纤维素纸基或合成纸基。本发明的导电热图像接收器元件可为单侧或双工热像接收器。双工热图像接收器元件通常在支撑件的两个相对侧上包含相同或不同水性可涂布染料接收层。水性可涂布染料接收层可直接安置在支撑件的一侧或两个相对侧上。或者,本发明的导电热图像接收器元件可在支撑件与支撑件的一侧或两个相对侧上的水性可涂布染料接收层之间包含一或多个中间层。
现参看包含于水性染料接收层中的水分散性脱模剂,适用脱模剂选自由以下组成的群组:水分散性氟基表面活性剂、硅酮基表面活性剂、改性硅酮油、聚硅氧烷、改性聚硅氧烷和交联氨基改性聚二甲基硅氧烷。更确切地说,水分散性脱模剂可为经氨基侧链或端基改性的多聚硅氧,且以按总干燥图像接收层重量计的至少1重量%到3重量%的量存在。或者,水分散性脱模剂可为水分散性聚环氧烷改性的二甲基硅氧烷接枝共聚物,其具有至少一个具有大于45个烷氧化物单元的环氧烷侧接链。通常,水分散性脱模剂以按总干燥图像接收层重量计的至少1.0重量%到且包括5重量%的量存在。
现参看包含于水性染料接收层中的交联剂,此类交联剂可为碳化二亚胺或氮丙啶衍生化合物。一般来说,交联剂为选自由以下组成的群组的个别化合物或化合物的混合物:三聚氰胺甲醛树脂、甘脲甲醛树脂、聚羧酸和酸酐、多元胺、表卤代醇、二环氧化物、二醛、二醇、羧酸卤化物、烯酮、氮丙啶、碳二酰亚胺和异氰酸酯。
本发明的另一实施例提供一种导电热图像接收器元件,其包含支撑件,且在支撑件的一侧或两个相对侧具有:具有至少35℃且最多并包括60℃的Tg的干燥图像接收层,所述干燥图像接收层为热图像接收器元件的最外层,具有至少1μm且最多并包括3μm的干燥厚度,且包含水分散性脱模剂、交联剂、水分散性导电聚合材料和聚合物粘合剂基质,所述聚合物粘合剂基质基本上由以下组成:(1)包含化学反应或化学不反应的羧基或甲酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物,其中水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元:(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的丙烯酸烷基酯、环烷基酯或芳基酯基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(b)一或多种含羧基或含羧酸盐的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和(c)任选的苯乙烯或苯乙烯衍生物,其中(a)重复单元表示总重复单元的至少20mol%且最多并包括99mol%,且(b)重复单元表示至少1mol%且最多并包括10mol%,和(2)具有至少0℃且最多并包括20℃的Tg的水分散性成膜聚酯,所述水分散性成膜聚酯具有水分散性基团,其中水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层重量的至少60重量%且最多并包括90重量%的量存在,且以至少4:1且最多并包括20:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
另一个实施例提供一种热图像接收器元件,其包含支撑件,且在支撑件的至少一侧上具有:作为热图像接收器元件的最外层的干燥图像接收层,干燥图像接收层具有至少25℃且最多并包括70℃的Tg、至少0.5μm且最多并包括5μm的干燥厚度,干燥图像接收层包含水分散性脱模剂、交联剂、水分散性导电聚合材料和聚合物粘合剂基质,所述聚合物粘合剂基质主要由以下组成:(1)一或多种衍生自一或多个烯系不饱和可聚合单体的水分散性丙烯酸聚合物;和(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯,其中一或多种水分散性丙烯酸聚合物以按总干燥图像接收层重量计的至少55重量%且最多并包括90重量%的量存在;一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1直到且包括20:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中;且水分散性脱模剂以按干燥图像接收层的总重量计的至少0.5重量%且最多并包括10重量%的量存在。
还公开包含根据本文所述的规格中的任一个的热图像接收器元件的成像组件,其中热图像接收器元件与热供体元件热结合地放置。
本发明的另一实施例提供一种制造根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件的方法,其包含:(A)将水性图像接收层调配物涂覆到支撑件的一侧或两个相对侧,水性图像接收层调配物包含水分散性脱模剂、交联剂、水分散性导电聚合材料和聚合物粘合剂组合物,所述聚合物粘合剂组合物主要由以下组成:(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物,和(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯,其中水分散性丙烯酸聚合物以所得总干燥图像接收层重量的至少55重量%的量存在,且以至少1:1到且包括20:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合粘合剂基质中;和(B)干燥水性图像接收层调配物以在支撑件的一侧或两个相对侧上形成干燥图像接收层。根据所述方法,水性图像接收层调配物可在至少70℃的温度下另外经热处理。方法可进一步包含将水性图像接收层调配物涂覆到支撑件且将其干燥以得到呈预定图案的干燥图像接收层的步骤。
本发明的另一实施例提供一种制造热图像的方法,其包含:从热供体元件到任一本文所述的干燥导电热图像接收元件的图像接收层逐图像转印透明聚合膜、一或多个染料图像或透明聚合膜和一或多个染料图像两者。
本文进一步公开本发明的实施例,其提供导电热图像接收器元件,所述元件包含支撑件,且在支撑件的至少一侧上具有:包含最外层的导电层,其中最外层为具有介于1.0μm到1.2μm范围内的厚度的水性可涂布染料接收层且其中水性染料接收层包含水分散性脱模剂、交联剂和聚合物粘合剂基质,所述聚合物粘合剂基质主要由以下组成:(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物;(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯;其中水分散性丙烯酸聚合物以总水性可涂布染料接收层重量的至少55重量%的量存在且以至少1:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在;和(3)包含水分散性导电聚合材料的接收器外涂层。
在此实施例中,接收器外涂层的厚度在0.1μm到0.62μm、0.10μm到0.8μm或0.29μm到0.62μm范围内。此外,水分散性导电聚合材料可以接收器外涂层的总干燥重量的大于或等于1.0重量%,或在1.0重量%到3.0重量%,或1.2重量%到3.0重量%范围内的量存在于接收器外涂层中。换句话说,水分散性导电聚合材料可以大于10.76mg/cm3存在于接收器外涂层中。
本发明提供一种制造根据权利要求30所述的热图像接收器元件的方法,其包含:(A)将水性可涂布染料接收层调配物涂覆到支撑件的一侧或两个相对侧,水性可涂布染料接收层调配物包含水分散性脱模剂、交联剂和聚合物粘合剂组合物,所述聚合物粘合剂组合物主要由以下组成:(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物,和(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯;其中水分散性丙烯酸聚合物以所得总干燥图像接收层重量的至少55重量%的量存在,且以至少1:1到且包括9.2:1,或至少4:1到且包括20:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合粘合剂基质中;(C)干燥水性图像接收层调配物以在支撑件的一侧或两个相对侧上形成干燥图像接收层;(D)将包含导电聚合材料的接收器外涂层涂覆到涂布有水性可涂布染料接收层的支撑件的至少一侧上,(E)干燥水性图像接收层调配物以在支撑件的一侧或两个相对侧上形成干燥图像接收层。
根据此类方法,水性可涂布染料接收层调配物在至少70℃的温度下经热处理。另外,水性可涂布染料接收层调配物涂覆到支撑件且经干燥以得到呈预定图案的干燥图像接收层。相同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到支撑件的两个相对侧。
本发明的特征为在热图像接收器元件的最外层中包括导电聚合材料。本发明提供包含聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)的水分散性导电聚合材料。或者,水分散性导电聚合材料可主要由聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)和极性溶剂组成。
本发明的另一特征为在接收器外涂层中包括额外表面活性剂。即本发明的实施例提供导电热图像接收器元件,其具有部分由接收器外涂层组成的水性可涂布染料接收层,其中接收器外涂层包含水分散性导电聚合材料和表面活性剂。通常,此类表面活性剂以约0.5到2.5重量%,或以介于1到5重量%范围内的量存在于接收器外涂层中。除表面活性剂以外,分散剂还可包括于接收器外涂层中。适用分散剂为包含甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸的乳胶聚合物。在特定实施例中,按接收器外涂层的总干燥重量计,表面活性剂以约1到4重量%,或更确切地说,约2%存在于接收器外涂层中,且分散剂以至多约8.0重量%,或更确切地说,约1.0重量%到4.0重量%的量存在于接收器外涂层中。
本发明的另一实施例提供导电热图像接收器元件,其包含支撑件,且在支撑件的至少一侧上具有:包含最外层的导电层,其中最外层为具有介于0.1μm到5μm范围内的厚度的水性可涂布染料接收层,且其中水性染料接收层包含水分散性脱模剂、交联剂和聚合物粘合剂基质,所述聚合物粘合剂基质主要由以下组成:(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物,其中水分散性丙烯酸聚合物包含超过用于制备丙烯酸聚合物的1%的过量表面活性剂;(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯,其中水分散性丙烯酸聚合物以总水性可涂布染料接收层重量的至少55重量%的量存在且以至少1:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在;和(3)水分散性导电聚合材料。
本发明的另一实施例提供导电热图像接收器元件,其包含支撑件,且在支撑件的至少一侧上具有:包含最外层的导电层,其中最外层为具有介于0.1μm到5μm范围内的厚度的水性可涂布染料接收层,且其中水性染料接收层包含水分散性脱模剂、交联剂和聚合物粘合剂基质,所述聚合物粘合剂基质主要由以下组成:(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物,其中水分散性丙烯酸聚合物包含超过用于制备丙烯酸聚合物的1%的过量表面活性剂;(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯,其中水分散性丙烯酸聚合物以总水性可涂布染料接收层重量的至少55重量%的量存在且以至少1:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在;和(3)包含水分散性导电聚合材料的接收器外涂层。过量表面活性剂可以约1重量%到5重量%的量存在。
本发明的另一特征为在热图像接收器元件的染料接收层中包括一或多种消泡剂。举例来说,实施例提供如在整个本发明中所描述的具有染料接收层的导电热图像接收器元件,其中染料接收层包含表面活性剂和消泡剂。消泡剂可选自由以下组成的群组:空气产品(Air)的迪诺(DYNOL)607、赢创的迪高福美克斯(TEGO FOAMEX)800、赢创的迪高福美克斯805、赢创的迪高福美克斯825、迈图的西尔韦特(SILWET)L-7200、迈图的西尔韦特L-7210、迈图的西尔韦特L-7220、迈图的西尔韦特L-7607、陶氏科宁(Dow)的陶氏科宁6添加剂、陶氏科宁62添加剂、夏美特(XIAMETER)AFE-1430、斯泰(Siltech)的斯泰C-4830、空气产品的埃拉斯(AIRASE)5300、空气产品的埃拉斯5500和空气产品的埃拉斯5700。一般来说,消泡剂以按染料接收层的总干燥重量计的0.01到0.40重量%,或更确切地说,0.01到0.32重量%的量存在。
换句话说,包含消泡剂的染料接收层衍生自水性聚合物乳液。此类水性聚合物乳液在以2000rpm混合水性聚合物乳液两分钟之后产生在初始液位以上小于或等于4.5cm的泡沫高度。更确切地说,水性聚合物乳液在以2000rpm混合水性聚合物乳液两分钟且再等待一分钟之后产生在初始液位以上0cm的泡沫高度。在其它实施例中,其中包含防泡剂的染料接收层衍生自水性聚合物乳液,此类聚合物乳液在高剪切过程结束之后等待一分钟后产生在聚合物乳液的初始液位以上小于4.0cm的泡沫高度。
本发明将特定参考其某些实施例更详细地描述,但应了解,变化和修改可在本发明的精神和范围内实现。
附图说明
图1A和1B提供两种不同热图像接收元件的示意性概貌图。图1A说明一个实施例,其中具有导电聚合材料的水性可涂布染料接收层(“DRL”)(层(1))为最外(或顶部)层。图1B说明一个实施例,其中水性接收器外涂层(“ROC”)(层(1a))为最外(或顶部)层且处于水性可涂布DRL(层(1b))的顶部上。
图2提供包含单层水性可涂布染料接收层(与图1A中示出的一者类似)的热图像接收器元件的研究结果,其中DRL包含聚合物粘合剂基质,其主要由水分散性丙烯酸聚合物、水分散性聚酯和水分散性导电聚合材料组成。
图3提供包含双层水性可涂布染料接收层(与图1B中示出的一者类似)的热图像接收器元件的研究结果,其中双层DRL包含聚合物粘合剂基质,其主要由水分散性丙烯酸聚合物、水分散性聚酯和随后包含水分散性导电聚合材料的接收器外涂层组成。
图4提供显示各种实验的结果的表,其中表面活性剂添加到双层DRL的接收器外涂层。当不添加表面活性剂时,出现非所需对准不良。但是,当以约2.5重量%添加额外表面活性剂时,对准不良消除或减少到可接受水平。
图5提供显示各种实验的结果的表,其中表面活性剂以相对于通常用于制造丙烯酸聚合物的1%过量来添加。当不添加过量表面活性剂时,出现非所需对准不良。但是,当表面活性剂以约2重量%(或1%过量)或更大添加时,对准不良误差减少到可接受水平。
图6提供显示在水性DRL调配物的各种分散液中采用消泡剂的结果的表。如可见,在水性分散液中添加消泡剂可显著减少泡沫高度。
图7提供显示在水性DRL调配物的分散液中测试的各种消泡剂和此类消泡剂对混合之后的水性系统以上的实际泡沫高度所具有的影响的表。
图8提供详述水性ROC调配物的各种分散液的可过滤性测试结果的表。
具体实施方式
定义
除非另外指明,否则当在本文中使用单数形式“一(a)”、“一(an)”以及“所述(the)”来定义本文中所述的组合物、调配物以及层的多种组分时,意图包括组分中的一或多者(即包括多个指示物)。
除非另外明确指示,否则本文中所规定的各种范围中的数值的使用视为近似值,如同在所述范围内的最小值和最大值的前面都加有词语“约”。以此方式,在所述范围以上及以下的微小变量可以用于大体上实现与范围内的值相同的结果。另外,这些范围的公开内容预期为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。
除非另外指明,否则互换使用术语“热图像接收器元件”和“接收器元件”来提及本发明的实施例。
使用术语“双工”来提及本发明的实施例,其中衬底(定义如下)的相对侧中的每一个具有干燥图像接收层(定义如下)且因此各侧能够形成热图像(透明聚合膜或染料图像),虽然在本发明的方法中并不需要使热图像始终形成于衬底的两侧上。“双工”元件也可以称为“双面”元件。
可以使用差示扫描热量测定(DSC)和例如就样品组合物来说监测不同功率输入的已知程序测定玻璃转移温度(Tg)且参考为其都以恒定速率加热且维持在相同的温度下。差分功率输入可绘制为温度的函数且曲线陡峭纬斜变化处的温度一般指定为样品聚合物或干燥图像接收层组合物的Tg
除非另外指明,否则参考特定组合物或层的总干燥重量陈述%固体或重量%。
术语“热供体元件”用于指可用于热转印染料、墨水、清晰膜或金属的元件(定义如下)各种热供体元件未必仅仅转印染料或墨水。
术语“热结合”用于指以允许热转印染料、金属或较薄聚合物膜的关系安置的两个不同元件。这种关系一般需要当其经加热时两个元件的紧密的物理接触。
术语“水性涂布”用于指经水性涂布调配物涂覆或涂布的层。
术语“水性可涂布”用以指以水性涂布调配物形式涂覆或涂布但接着可干燥以变为干燥层的层。
除非另外指明,否则术语“聚合物”和“树脂”意指同一事物。除非另外指明,否则术语“丙烯酸聚合物”意味着包涵沿有机主链具有相同重复单元的均聚物以及沿主链具有两种或两种以上不同重复单元的共聚物。
术语“烯系不饱和可聚合单体”是指具有一或多种烯系不饱和可聚合基团(如乙烯基)的有机化合物,所述基团可聚合以提供碳原子的有机主链和任选地附接到有机主链的多种侧链。有机主链内的特定烯系不饱和可聚合单体的聚合产物被称为“重复单元”。在本发明的惯例中所使用的水分散性丙烯酸聚合物中的多个重复单元以随机的方式沿给定聚合物的主链分布,虽然可发现常见重复单元的嵌段但其并非沿有机主链特意形成。
当参考在本发明的惯例中所使用的丙烯酸聚合物、聚酯和脱模剂使用术语“水分散性(water-dispersible)”和“水分散性(water-dispersibility)”时,其是指特性,其中这些聚合物在其制造期间一般分散于水性介质中或涂布于支撑件上。其意味着丙烯酸聚合物和聚酯一般呈水性分散液的形式供应和使用。其不可溶于水性介质中但其并不轻易沉淀在水性介质内。这些术语并不是指当经涂布和干燥时丙烯酸聚合物和聚酯可再分散于水性介质中。反之,当将此类丙烯酸聚合物和聚酯干燥于支撑件上时,当与水或水性溶液接触时其一般保持不变。
术语“非空隙化”用以指不含添加的固体物质、液体物质或含有气体的空隙的层或支撑件。
术语“空隙化”用于指包含所属领域中已知的微空隙化聚合物和微孔材料的层或支撑件。
术语“抗静电剂”意指水分散性导电聚合材料(如下文更详细地描述)。
热图像接收器元件
本文所公开的热图像接收器元件的实施例在支撑件(下文所述)的一侧或这两侧(相对)上包含最外图像接收层。在单层DRL实施例(图1A)中,DRL为最外层以使得可发生染料、透明膜或金属的转印。在图1B中示出的实施例中,最外层为双层DRL/ROC组合。ROC处于DRL的顶部上。在双层实施例中,ROC和DRL均接受染料、透明膜或金属供体材料的转印。在单层以及双层实施例中,一或多个额外层(下文所述)可位于染料图像接收层与支撑件之间。此外,在单层以及双层实施例中,DRL和ROC层形成为涂布于支撑件的一侧或两侧上的水性分散液。下文描述用于DRL和ROC层的此类水性分散液的组分。
水性可涂布染料接收层
干燥图像接收层(在本文中也被称作水性可涂布染料接收层或有时称为图像接收层或更简单地,称为DRL)为单层热图像接收器元件实施例中的最外层和双层热图像接收器元件实施例中的次外层(在所述实施例中,ROC处于DRL的顶部上)。DRL一般具有至少25℃且最多并包括70℃,或通常至少35℃且最多并包括70℃,或至少35℃且最多并包括60℃的Tg。优选地,Tg为30℃或小于30℃。干燥图像接收层Tg用差示扫描热量计(DSC),通过评估含有聚合物粘合剂基质的干燥图像接收层调配物如上文所述地测量,所述聚合物粘合剂基质包含以下组分中的一或多者:(1)水分散性丙烯酸聚合物,(2)水分散性聚酯,和(3)水分散性导电聚合材料。
水性可涂布染料接收层具有至少0.1μm且最多并包括5μm,且通常至少0.5μm且最多并包括3μm的干燥厚度。在某些实施例中,水性可涂布染料接收层具有1.2μm到1.5μm的干燥厚度,而在其它实施例中,DRL具有0.7μm到1μm的干燥厚度。此干燥厚度为在适当的电子扫描显微照片或其它适当的手段中的至少10个地方测量的平均值且有可能的是,在所述层中可能存在超过所提及的平均干燥厚度的一些地方。
水性可涂布染料接收层包含基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水分散性丙烯酸聚合物和(2)水分散性聚酯。在单层DRL实施例中,水分散性导电聚合材料(在本文中也被称作导电聚合物或抗静电剂)可另外包括于DRL中。
聚合物粘合剂基质组分-(1)水分散性丙烯酸聚合物
关于水性DRL的聚合物粘合剂基质中的一或多种水分散性丙烯酸聚合物,各自包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基,且确切地说化学反应或化学不反应的羧基或羧酸酯基。术语水分散性丙烯酸聚合物包括苯乙烯丙烯酸共聚物。举例来说,水分散性丙烯酸聚合物可以通过羟基或羧基基团交联(一般在图像接收层调配物已经应用于支撑件之后)来提供胺酯、氨基甲酸酯、酰胺或尿素基团。必要时可使用具有相同或不同反应性基团的这些水分散性丙烯酸聚合物的混合物。
可以从将提供所得干燥图像接收层的所需特性(Tg、可交联性、对转印染料褪色的耐性以及可热转印性)的一或多种烯系不饱和可聚合单体设计此类水分散性丙烯酸聚合物。一般来说,适用的水分散性丙烯酸聚合物包含主要(大于50mol%)衍生自提供所需特性的一或多种烯系不饱和可聚合单体的重复单元。重复单元的其余部分可衍生自不同烯系不饱和可聚合单体。
举例来说,水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的组合的重复单元:(a)一或多种包含非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;(b)一或多种含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和(c)任选的苯乙烯或苯乙烯衍生物。
非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基可经取代或未经取代,且其可具有最多且包括14个碳原子。非环状烷基酯基包含直链和分支链、经取代或未经取代的烷基,其包括经芳基取代的烷基和经芳氧基取代的烷基且可具有至少1个碳原子且最多并包括22个碳原子。环烷基酯基在环中一般具有至少5个碳原子且最多并包括10个碳原子,且可为包括经烷基取代的环状酯环的经取代或经取代的环状酯基。适用的芳基酯基包括苯基酯和萘基酯基,其可用芳族环上的一或多个基团经取代或未经取代。
(a)烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的代表性实例包括(但不限于):丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、2-丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸硬酯酰酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸氯乙酯、2-丙基丙烯酸苄酯、2-溴丙烯酸正丁酯、丙烯酸苯氧酯以及甲基丙烯酸苯氧酯。尤其适用的(a)烯系不饱和可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸叔丁酯以及2-丙烯酸苯氧乙酯。
代表性(b)含羟基、含二氧磷基、含羧基或含磺酸基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括(但不限于):丙烯酸、钠盐、甲基丙烯酸、钾盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、钠盐、2-甲基丙烯酸磺乙酯、钠盐、3-甲基丙烯酸磺丙酯、钠盐以及类似化合物。丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐为尤其适用的以使得水分散性丙烯酸聚合物包含化学反应或化学不反应羧基或羧酸酯基。
(c)烯系不饱和可聚合单体包括(但不限于):苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯、2-溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、3-三氟甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸、乙烯基苄基氯、乙烯苄基乙酸酯以及乙烯基甲苯。苯乙烯为尤其适用的。
在这些水分散性丙烯酸聚合物中,(a)重复单元一般表示总重复单元的至少20mol%且最多并包括99mol%,或更通常为聚合物中的总重复单元的至少30mol%且最多并包括98mol%。
(b)重复单元一般表示聚合物中的总重复单元的至少1mol%且最多并包括10mol%,且通常为至少2mol%且最多并包括5mol%。
在一些实施例中,需要在水分散性丙烯酸聚合物中具有较低量的侧接酸基,以使得衍生自(a)重复单元的重复单元包含以聚合物中的总重复单元计,至少1mol%且最多并包括3mol%。
当使用(c)烯系可聚合单体制备水分散性丙烯酸聚合物时,衍生自那些单体的重复单元一般以聚合物中的总重复单元的至少30mol%且最多并包括80mol%,或典型地至少50mol%且最多并包括70mol%的量存在。
在本发明的实践中使用的水分散性丙烯酸聚合物可使用可容易获得的反应物和已知加成聚合条件以及自由基引发剂来制备。用于本发明的一些代表性共聚物的制备提供于下文和表I和II中。举例来说,一些适用水分散性丙烯酸聚合物可获自藤仓(Fujikura)(日本)、DSM和伊士曼柯达公司(Eastman Kodak Company)。一般来说,水分散性丙烯酸聚合物以水性分散液的形式提供。适用的水分散性丙烯酸聚合物一般还具有如使用尺寸排阻色谱法所测量的至少5,000且最多并包括1,000,000的数均分子量(Mn)。适用的水分散性丙烯酸聚合物包括(但不限于)NeoCrylTM A-6092、NeoCrylTM XK-22-、NeoCrylTM 6092和NeoCrylTM 6015、AVANSE MV-100、AVANSE 200、RHOPLEXTM丙烯酸产品系列,如Phoplex 585、HG-706、VSR-50、Z-CLEAN 1500、丙烯酸产品系列、ENCOR全丙烯酸乳液和SNAP丙烯酸聚合物,如SNAP 720和728等。在某些实施例中,使用聚合物的混合物(参见下文)。有时,水分散性丙烯酸聚合物在本文中称为“丙烯酸乳胶”或“丙烯酸聚合物乳胶”。
在一些实施例中,热图像接收器元件包括水分散性丙烯酸聚合物,其包含衍生自以下的重复单元:(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的非环状烷基、环烷基或芳基酯基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,(b)一或多种含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和(c)任选的苯乙烯或苯乙烯衍生物,且其中(a)重复单元表示总重复单元的至少10mol%且最多并包括99mol%,且(b)重复单元表示至少1mol%且最多并包括10mol%。
举例来说,干燥图像接收层中的水分散性丙烯酸聚合物可以通过羟基或羧基使用适合的交联剂(描述如下)交联以提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。
一或多种水分散性丙烯酸聚合物以按总干燥图像接收层重量计的至少55重量%、且通常至少60重量%且最多并包括80重量%或90重量%的量存在。
聚合物粘合剂基质组分-(2)水分散性聚酯
存在于聚合物粘合剂基质中的一或多种水分散性聚酯中的每一者具有30℃或小于30℃的Tg,或通常至少-10℃且最多并包括30℃,或甚至至少0℃且最多并包括20℃的Tg。优选地,水分散性聚酯具有30℃或小于30℃的Tg。一般来说,水分散性聚酯为成膜聚合物,当经涂布干燥时其提供大体上均匀的膜。此类聚酯可包含一些水分散性基团,如磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基以提高水分散性。这些水分散性聚酯的混合物可一起使用。适用的水分散性聚酯可使用已知二酸通过与适合的二醇的反应来制备。在多个实施例中,二醇为脂族二醇且二酸为芳族二酸,如以适合的摩尔比率的邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯以及对苯二甲酸酯。二酸的混合物可以与二醇的混合物反应。二酸或二醇中的任一者或两者可包含适合的磺酸基或羧基来提高水分散性。适用的水分散性聚酯的商业来源描述在如下实例中。两种适用的水分散性聚酯为间苯二甲酸酯和二乙二醇的共聚酯以及由间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯与乙二醇和新戊二醇的混合物形成的共聚物。示例性聚酯为购自东洋的维勒诺MD-1480。其它水分散性共聚酯为也购自东洋的维勒诺MD-1400、MD-1335、MD-1930、MD-1985等,和购自伊士曼的伊士曼AQ 1350、AQ1395、AQ 2350和EASTEK 1400等。
适用于本发明的适用的水分散性聚酯可以自如东洋(东洋)(日本)和伊士曼化学公司的一些商业来源获得,且还可使用已知的起始材料和缩合聚合条件轻易制备。
另外,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少1:1直到且包括6:1,或更可能地至少1.5:1直到且包括4:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。优选地,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1直到且包括9.2:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或至少4:1且最多并包括20:1,或至少1:1直到且包括20:1,或至少4:1直到且包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
水性可涂布接收器外涂层
接收器外涂层为双层热图像接收器元件实施例中的最外层。此层不存在于单层DRL实施例中。水性可涂布接收器外涂层具有至少0.1μm且最多并包括5.0μm,且通常至少0.2μm且最多并包括1.0μm的干燥厚度。在某些实施例中,水性可涂布接收器外涂层具有0.2μm到0.4μm的干燥厚度,而在其它实施例中,ROC具有0.4μm到0.7μm,或约0.62μm的干燥厚度。根据双层DRL/ROC实施例(图1B),水性可涂布ROC和水性可涂布DRL的组合厚度为约0.8μm到2.0μm,或更确切地说1.0μm到1.2μm。
水性可涂布接收器外涂层调配物包含基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质组合物:(1)水分散性丙烯酸聚合物和(2)在所有相同方面参看DRL描述的水分散性聚酯。因此,关于ROC的聚合物粘合剂基质组分的前述论述以引用的方并入此处。ROC另外包含水分散性导电聚合材料组分(如下所述),以及额外表面活性剂和任选的附加物,如用于水分散性丙烯酸聚合物的乳化的表面活性剂、一或多种脱模剂、一或多种交联剂和任何其它本文所述的附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,或更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
水分散性导电聚合材料
在单层DRL实施例中,水分散性导电聚合材料存在于DRL中。在双层ROC/DRL实施例中,水分散性导电聚合材料仅添加到ROC。示例性水分散性导电聚合材料包括噻吩,如聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐),称为PEDOT或PEDT。P和P为可商购的PEDOT溶液,其为共轭聚合物PEDOT:PSS的1.3%的水溶液。PSS表示聚(苯乙烯磺酸盐)。
PEDOT:PSS共轭物与醇(如二甘醇)或任何其它极性溶剂混合,其增强共轭PEDOT:PSS聚合物的导电性。PEDOT:PSS为携带正电荷且仍光学透明的共轭聚合物。本发明的多层导电热图像接收器元件提供极好的电导率以实现通常在介质传输和图像形成过程期间产生的静电荷的高效且有效耗散。此静态电荷积聚造成非所需打印缺陷,如实际打印图像上的白色漏失和起皱。本发明消除静态电荷积聚,导致较好打印质量且改进打印图的堆叠和处理。
本发明的另一益处为其可用于所有打印机且因此可视为可用于许多类型的打印机,包括热敏打印机的通用打印机介质。
水分散性导电聚合材料可以按导电聚合物添加到的对应层的干质量计的介于0.5质量%到3.0质量%,或更确切地说,1.0质量%到2.0质量%或1.5质量%到2.5质量%范围内的的量存在于DRL(单层实施例)或ROC(双层实施例)中。如先前所提到,在某些实施例中,水分散性导电聚合材料添加到染料接收层,而在其它实施例中,此类材料添加到接收器外涂层。举例来说,参看图1B,导电聚合材料可添加到ROC层且不添加到DRL层。在实践中,图1B中示出的ROC和DRL层几乎同时经涂布。因此,ROC中的材料浸入DRL中,包括导电聚合材料。确切地说,参看双层实施例(图1B),水分散性导电聚合材料可以等于或大于1干质量%的量,或者,以等于或大于1.4干质量%的量存在于接收器外涂层中。在某些其它实施例中,导电聚合材料还可以1.2%到3%范围内或1%到3%范围内的量存在于接收器外涂层中。在其它实施例中,水分散性导电聚合材料以大于或等于10.76mg/cm3的浓度存在于ROC中。
图2提供示例性聚合物粘合剂基质组合物,其中水分散性导电聚合材料存在于用于单层DRL实施例的水性可涂布染料接收层内-即,图2中的样品中无一者具有ROC层。C1-C6表示对照样品,而E1-E2表示根据本发明的实例。对于对照实例C1-C4,导电聚合材料添加到子层且不添加到DRL。尽管所有四个样品不展现屈曲和起皱,除了C1的所有样品受图像渗色困扰。图像渗色在一周之后在可变条件下测量:35℃/50%相对湿度;40℃/50%相对湿度;和50℃/50%相对湿度。对照样品C1不受屈曲/起皱或图像渗色困扰。但是,为了实现此类结果,需要显著增加DRL的厚度。对照实例C5和C6在DRL中不包括任何导电聚合材料且两个测试样品均产生非所需屈曲和起皱。对于本发明实例E1和E2,导电聚合材料添加到DRL,与子层截然相反。E1和E2均不展现屈曲、起皱和图像渗色。但是,DRL厚度保持于1.4μm且需要显著较少量的导电材料。因此,通过添加导电聚合材料到DRL,本发明人能够在不必牺牲DRL的薄度的情况下和在不必添加大量导电材料的情况下避免非所需屈曲、起皱和图像渗色。也测试每一样品的表面电阻(“SER”)。在打印期间,有利的是维持低表面电阻率以耗散静电。如图2中可见,添加导电聚合材料到DRL帮助实现此所需结果。
图3提供示例性聚合物粘合剂基质组合物,其中水分散性导电聚合材料已添加到接收器外涂层,其放置于水性可涂布染料接收层上方(对于双层ROC/DRL实施例)。C8-C13表示对照样品,而E3-E9表示根据本发明的实例。如同图2中测试的样品,观测图3中详述的样品的表面电阻、屈曲/起皱效应和对图像质量的效应。对于所有样品(C8-C13和E3-E9),导电聚合材料添加到ROC。如图3中的样品C8-C13中可见,当导电材料以按干质量计的1.2%或小于1.2%的量添加时,观测到屈曲、起皱和对斑点的易感性。通过将ROC中的导电聚合材料的量增加到大于1.2%,实现所需结果-即无屈曲、无起皱且无对白色漏失或斑点的易感性。
聚合物粘合剂基质形成染料接收层以及接收器外涂层的主要结构且基本上不含除了上文所述的(1)水分散性丙烯酸聚合物和(2)水分散性聚酯和(3)水分散性导电聚合材料的其它聚合物。但是,可添加较少量(通常,小于对应层的总干燥重量的10重量%)的一或多种其它聚合物或组分到水性ROC和DRL分散液中以实现其它所需结果。举例来说,此类额外组分可包括导电聚合材料(先前描述),以及交联剂、脱模剂、额外表面活性剂和分散剂(更充分论述于下文)。
其它组分-水分散性脱模剂
在一些实施例中,水性可涂布染料接收层和/或接收器外涂层包含一或多种可减少热成像期间在本发明的热供体元件与热图像接收器元件之间出现的粘滞的水分散性脱模剂。这些化合物一般并非水溶性的,但为水分散性的,以使得其均匀地分散在水性图像接收层调配物(上文所述)内。脱模剂还可在调配和干燥期间帮助提供干燥图像接收层中的均匀膜。这些化合物可为聚合的或非聚合的,但一般为聚合的。当此类化合物在水性可涂布染料接收层中经涂布和干燥后,其一般并非可再分散性的。
适用的水分散性脱模剂包括(但不限于):水分散性氟基表面活性剂、硅酮基表面活性剂、改性硅酮油(如经环氧基改性、经羧基改性、经氨基改性、经醇改性、经氟改性、经烷芳基烷基以及所属领域中已知的其它改质)以及聚硅氧烷。适用的经改性聚硅氧烷包括(但不限于)具有至少一个具有大于45个烷氧化物单元的环氧烷侧接链的水分散性聚环氧烷改性的二甲基硅氧烷接枝共聚物,如以引用的方式并入本文中的美国专利5,356,859(卢姆等人)中所述。其它适用的脱模剂包括可以商品名斯泰从斯泰公司以乳液形式供应的交联经氨基改性的聚二甲基硅氧烷。这种类型的一些适用的商业制品描述于下文实例中。
干燥图像接收层中的一或多种水分散性脱模剂的适用量一般为以干燥图像接收层的总重量计的至少0.5重量%且最多并包括10重量%,或通常至少1重量%且最多并包括5重量%。水分散性脱模剂的量是指化合物的量,而非化合物可供应在其中的调配物或乳液的量。
水性可涂布染料接收层和接收器外涂层也可包括残余交联剂。在图像接收层调配物中所使用的大部分交联剂在制备热图像接收器元件期间反应,但一些可能残留在水性可涂布染料接收层中。适用的交联剂描述如下。
其它组分-交联剂
可包括于水性图像接收层调配物和或水性可涂布接收器外涂层中的适用交联剂选择为与并入聚合物粘合剂基质中的水分散性丙烯酸聚合物上的特定反应性基团反应。举例来说,就反应性羧基和羧酸酯基来说,适用的交联剂为碳化二亚胺和氮丙啶。
一或多种交联剂可以与调配物中的水分散性丙烯酸聚合物中的反应性基团的基本上1:1摩尔比或更小的量存在于水性图像接收层调配物或水性接收器外涂层调配物中的任一者或两者中。一般来说,适用的交联剂包括(但不限于):有机化合物,如三聚氰胺甲醛树脂、甘脲甲醛树脂、聚羧酸以及酸酐、多元胺、环氧氯丙烷、二环氧化物、二醛、二醇、羧酸卤化物、烯酮、氮丙啶、碳化二亚胺、异氰酸酯以及其混合物。
水性可涂布ROC和水性可涂布DRL各自可含有再一种以下额外附加物中的任一者:塑化剂、消泡剂、涂布助剂、电荷控制剂、增稠剂或粘度改进剂、防粘连剂、UV吸收剂、聚结助剂、无光泽珠粒(如有机无光泽粒子)、抗氧化剂、稳定剂和如所属领域中已知用于水性涂布调配物的填充剂。这些任选的附加物可以已知量,包括按总干燥层重量计的3%到10%范围内的任何量提供。
添加到DRL和ROC的额外和过量表面活性剂
接收器外涂层包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水分散性丙烯酸聚合物和(2)水分散性聚酯,以及(3)水分散性导电聚合材料。ROC层可进一步包含一或多种脱模剂、一或多种交联剂、一或多种消泡剂和一或多种表面活性剂或乳化剂。在某些优选实施例中,一定量的表面活性剂添加到水性ROC分散液中。即表面活性剂在已形成丙烯酸聚合物之后添加到ROC分散液,其为除用作丙烯酸聚合物的制造或悬浮中的乳化剂的表面活性剂的量之外附加的。因此此类添加的表面活性剂在本文中有时被称作“额外表面活性剂”。所属领域的技术人员了解需要表面活性剂/乳化剂以制造具有水分散性特性的丙烯酸聚合物的事实。
在某些其它实施例中,代替在制造水分散性丙烯酸聚合物之后添加“额外表面活性剂,在制造丙烯酸聚合物时添加“过量表面活性剂”。此过量表面活性剂为超过实际上制造丙烯酸聚合物所需程度的额外量的表面活性剂且在实际上制造丙烯酸聚合物时添加。一般来说,制造丙烯酸聚合物需要1%的量的表面活性剂。因此,“过量表面活性剂”为超过1%的用于制造丙烯酸聚合物的表面活性剂的量。举例来说,图5提供“过量表面活性剂”(过量1%)添加到丙烯酸聚合物组合物且无“额外表面活性剂”添加到ROC层的样品。显示在调配丙烯酸聚合物乳胶时添加2-4重量%的量的表面活性剂(1-3%过量表面活性剂)实现可接受的结果。参看图5,通过在调配此类丙烯酸聚合物期间添加过量表面活性剂测试不同类型的丙烯酸聚合物。用改变重量比率的特定单体调配测试的丙烯酸聚合物。比率在图5中以组(c)/组(a)/组(b)形式列出,其中组(c)单体为苯乙烯或苯乙烯衍生物,组(a)单体为包含具有至少4个碳原子的非环状烷基、环烷基或芳基酯基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,且组(b)单体为含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。除丙烯酸聚合物组合物和添加的过量表面活性剂的量以外,所有样品由等量的相同组分组成。
但是,本发明人确定用“正常”或常规所需量的表面活性剂,且接着添加“额外表面活性剂”到ROC中制造丙烯酸聚合物好得多。这提供较好结果(较少对准不良,且允许使用较少表面活性剂)。参看图4,当“额外”表面活性剂添加到ROC且不在制造水分散性丙烯酸聚合物作为“过量表面活性剂”添加时,仅需要约2.5重量%的表面活性剂以实现所需对准精确性。图4显示对于样品C1-C9,不添加额外表面活性剂到ROC。对于所有那些样品,出现对准不良且打印质量不太理想。对于样品E1-E7,不同类型的额外表面活性剂以按总干燥图像接收层重量计的2.5质量%的量添加。对于实例E1-E7中的每一者,对准不良减少,或完全消除,且打印质量为可接受的。
适用的表面活性剂为阴离子或非离子表面活性剂。适用的阴离子表面活性剂包括(但不限于)以下:罗德卡A-246(C14-C16磺酸钠)、罗德佩斯CO-436(含40%固体的12-16%乙醇);道法克斯(DOWFAX)2A1(烷基二苯醚二磺酸盐)、SDBS(十二烷基苯磺酸钠)和SDS(十二烷基硫酸钠)。适用的非离子表面活性剂包括(但不限于)以下:奥林(Olin)-10GTM(P-异壬基苯氧基聚(缩水甘油))或西尔韦特L-7230(硅酮、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)。添加到调配物的“过量”或“额外”表面活性剂的量在1重量%到5重量%,或2重量%到5重量%,或3重量%到4重量%范围内。在某些实施例中,额外表面活性剂以约2.5重量%,或1重量%到3重量%,或2重量%到2.5重量%,或2重量%到3重量%添加到调配物。
通过添加表面活性剂到ROC,本发明人能够减少对准不良的数目。由于对准不良似乎更经常在供体条卷轴末端发生,本发明人通过测试和分析供体卷轴的打印图的最后一部分(例如当供体卷轴通常将打印约250个打印图时,最后50页)来判定视觉对齐和对齐精确性。如所属领域的技术人员将了解,当存在对准不良时,印刷质量降低,因为线、边缘或边界模糊且不清晰。此外,由于转印到接收器元件的供体元件的各种颜色的不正确重叠,对准不良导致边缘或边界不正确地着色。举例来说,当所需颜色为绿色时,蓝色和黄色染料叠加地转印到接收器元件。当存在对准不良时,打印的边缘或边界可呈现为黄色或蓝色而不是绿色,因为不存在蓝色和黄色染料的完美重叠以获得绿色。
其它组分-消泡剂
对于负载有呈乳化剂、表面活性剂、分散剂等形式的表面活性剂的水性分散液系统,在制备分散液期间和在任何后续涂层涂覆过程期间易于产生泡沫。发泡尤其在分散液(如先前论述的分散液)经历高剪切过程时出现。高剪切过程包括在约1000rpm(转/分)或更大下的高速搅拌和在约150mpm(米/分)或更大下的高速涂层涂覆。在高剪切过程期间,产生令人不快的量的泡沫,其通常造成涂层缺陷、不希望的组成波动和杂乱的溢流以及其它非所需效应。此外,过量发泡需要频繁更换涂布器具的过滤器。为了解决这些问题,有利的是将适当量的一或多种消泡剂并入用于ROC和DRL层的水性分散液中。本发明人发现添加某些量的某些消泡剂有效地抑制和控制经受高剪切过程的水性DRL分散液的发泡活性。适用的消泡剂包括具有高硅酮含量的化合物,如结构化硅氧烷消泡剂、聚有机硅氧烷、树脂硅氧烷化合物和聚醚硅氧烷共聚物。适用的消泡剂包括(但不限于)图7中列出的可商购消泡剂。
图7为显示各种浓度的不同类型的消泡剂如何影响水性分散液已经受高剪切过程之后的初始液位以上的泡沫高度的表。样品分散液各自经历2000rpm下的高速混合两分钟。紧接着混合过程结束之后(“2分钟混合之后0分钟”)、混合过程结束之后一分钟和混合过程结束之后两分钟进行泡沫高度测量。如图7中所示,对照分散液样品C1不包括消泡剂,且正如预期,初始液位以上的泡沫高度为任何样品观测的最高含量中的一个。此外,泡沫在高剪切搅拌过程结束之后的两分钟等待时间之后保持在初始液位以上约5.1cm的液位。分散液样品F1-F17各自包括改变量的消泡剂,但那些分散液样品中无一者有效地减少高剪切搅拌过程之后的泡沫含量。另一方面,分散液样品E10-E30论证在减少高剪切搅拌过程之后的泡沫含量中更有效。图7中的结果证明某些类型的消泡剂有效地减少高剪切过程之后的泡沫含量,而其它类型的消泡剂不有效地减少泡沫含量。除消泡剂的类型、使用的消泡剂稀释剂和使用的消泡剂的量以外,图7中列出的DRL分散液样品中的每一者包含所有相同组分-即水分散性丙烯酸聚合物、水分散性聚酯、脱模剂、交联剂和表面活性剂。出于参考目的,图7中的“IBA”是指异丁醇,一种溶剂。
类似地,图6为显示各种浓度的不同类型的消泡剂如何影响若干水性DRL分散液的初始液位以上的泡沫高度的表。所有分散液样品E1-E9和C1-C2为包含相同交联剂、脱模剂、水分散性聚酯和水分散性丙烯酸聚合物的水性DRL分散液。如图6中所示,除了C1的所有分散液样品以按总干燥图像接收层重量计的4重量%的量包括表面活性剂奥林-10GTM。分散液样品E1和E4也包括少量FS-30分散剂。对于图6中列出的分散剂样品中的每一者,存在的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为大致9:1,且水分散性丙烯酸聚合物包含约3重量%的组(b)单体-含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。两个对照分散液样品(C3和C4)不包括消泡剂。正如预期,两个对照样品的泡沫高度远高于全部包括一些类型的消泡剂的示例性样品(E1-E9)的泡沫高度。样品E7-E9各自显示极所需结果,因为泡沫在混合之后仅仅两分钟完全减少。如图6和7中所示,有利的是以等于或大于0.04重量%,或在0.04到0.32重量%范围内的量,或以介于0.16到0.32重量%范围内的的量将消泡剂添加到DRL。
接收器外涂层可过滤性
在某些实施例中,如先前所描述,分散剂或表面活性剂用于接收器外涂层中以增强分散液稳定性和改进可过滤性。可在高速、高剪切涂布过程期间或之后在涂布机中可观测到不希望的分散粒子积聚和ROC分散液凝固。呈沉积物和聚结物形式的积聚的存在需要在涂层涂覆过程期间的涂布机构的频繁清洁和过滤器更换。未能监测此类积聚和维持清洁机构可因此影响涂层质量。本发明人发现通过并入适合类型和量的分散剂可显著增强分散液稳定性,伴以改进的可过滤性。进行可过滤性测试且结果详述于图8中。
图8显示基于滤液质量测试(“FQT”)方法的各种ROC分散液的可过滤性,其通过堵塞重量(“WTP”)量度来定量。为了进行FQT方法,溶液样品在恒定压力下运行通过测试过滤器。收集滤液且称重,直到水溶液流动停止。当溶液流动停止时收集的滤液的总重量记录为WTP(图8中的结果以克表示)。WTP越高,可过滤性越好。使用32mm直径、1.2微米膜滤器测试图8中的分散液样品的可过滤性。通过WTP测量的FQT结果详述于图8的表中的最后一栏。
每一分散液样品的组分通过编号为1到10的栏中列出的数据详述。对于每一分散液样品,根据栏编号依序添加内含物-即首先添加第1栏中的组分,接着添加第2栏中的组分,以此类推。第2和3栏表示添加到分散液样品的表面活性剂或分散剂。先前论述的奥林-10GTM为表面活性剂,同时“BmE-77”为分散剂。术语“BmE-77”为表示分散剂的组分的缩写字:“Bm”表示甲基丙烯酸苄酯,“E”表示甲基丙烯酸,且“77”表示乳胶聚合物中的甲基丙烯酸苄酯的重量%。因此,BmE-77由77重量%的甲基丙烯酸苄酯和其余的甲基丙烯酸组成。分散剂可以按ROC层的总干燥重量计介于1重量%直到且包括10重量%,或更确切地说,2重量%到8重量%,或1重量%到3重量%范围内的的量包括于ROC中。在第4栏中,“XL-1”表示添加到分散液的交联剂。在第5栏中,“P”表示添加到分散液的PEDOT,一种水分散性导电聚合材料。在第6栏中,“S”表示添加到分散液的脱模剂-即可商购的脱模剂斯泰在第7栏中,“V”表示添加到分散液的维勒诺MD-1480,一种成膜水分散性聚酯。在第8栏中,“L-2%E”表示添加到分散液的水分散性丙烯酸聚合物。“L-2%E”表示丙烯酸乳胶(“L”)包含2%先前论述的(b)型含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。类似地,“L-3%E”表示(b)含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体占丙烯酸乳胶的3%。第9和10栏表示添加到分散液样品的不同溶剂。“IBA”表示溶剂异丁醇,而“DEG”表示二甘醇。在干燥水性可涂布ROC和DRL调配物时,应理解,溶剂蒸发且不占任一层中的任一干燥重量。
微空隙化柔性层
用于热染料转印的染料接收器元件一般包括压在其一侧或两侧上的支撑件(透明或反射的)、染料图像接收层和任选的额外层,如支撑件与染料接收层之间的柔性或缓冲层。图1A和1B显示水性DRL层处于微空隙化柔性层的顶部上。在其它实施例(图中未示出)中,染料接收层可直接涂布在支撑件的一侧或两个相对侧上。或者,如图1A和1B中所见,水性DRL可涂布在额外层(如柔性层)的顶部上,其驻留在支撑件的一侧或两个相对侧上。柔性层提供绝热以保存通过热敏头在打印表面产生的热量,并且还提供供体条与接收薄片之间的紧密接触,其对与均一打印质量至关重要。已提出各种方法来提供此类柔性层。举例来说,美国专利第5,244,861号(坎贝尔(Campbell)等人)描述包含微空隙化核心层和至少一个大体上无空隙的热塑性表层的复合膜;美国专利第6,372,689号(宫(Kung)等人)描述支撑件与染料接收层之间的中空粒子层的用途;且美国专利第8,435,925号(冬图拉(Dontula)等人)描述具有促进缓冲和热绝缘的特性的染料图像接收层与支撑件之间的另一柔性层。图1A和1B说明类似微空隙化柔性层包括在最外层与支撑件之间。所属领域的技术人员应了解,微空隙化柔性层可包含一或多个层,如表层和膜层。图1A和1B中示出的微空隙化柔性层应理解为所属领域中已知的任何类型的柔性层。
支撑件
热图像接收器元件包含安置在适合的支撑件上的如上文所描述的一或多个层。如上文所提到,这些层可置于支撑件的一侧或两侧上。从最外表面到支撑件,热图像接收器元件包含水性可涂布染料接收层和任选的一或多个中间层。但是,在多个实施例中,水性可涂布染料接收层直接安置在支撑件的一侧或两侧上。尤其适用的支撑件包含聚合膜或包含纤维素纤维的原纸基或包含合成聚合物纤维的合成纸基或经树脂涂布的纤维素纸基。但可使用如织物和聚合膜的其它基底支撑件。支撑件可由通常用于热成像应用中的任何材料构成,只要本文中所描述的层调配物可适当地涂覆到其。
在纸基的任一侧或两侧上使用的树脂为比如聚烯烃的热塑性塑料,所述聚烯烃为如聚乙烯、聚丙烯、这些树脂的共聚物或这些树脂的掺合物,其呈可经调节以提供所需卷曲特征的适合的干燥厚度。这种树脂层的表面粗糙度可经调节以提供热成像打印机中的所需传输特性。
支撑件可以是透明的或不透明的、反射的或不反射的。不透明的支撑件包括普通纸、涂布纸、如聚烯烃涂布纸的树脂涂布纸、合成纸、低密度泡沫芯材基支撑件以及低密度泡沫芯材基纸,照相纸支撑件、熔融-挤出-涂布纸以及聚烯烃层压纸。
所述纸包括广泛范围的纸,从如照相纸的高端纸到如新闻纸的低端纸。在一个实施例中,可使用如美国专利5,288,690(华纳(Warner)等人)和5,250,496(华纳等人)中所述纸(伊士曼柯达公司),所述专利均以引用的方式并入本文中。所述纸可在标准连续长网造纸机(fourdrinier wire machine)上或其它现代纸形成机上制得。可使用所属领域中已知的提供纸的任何纸浆。漂白硬木化学牛皮纸浆为适用的,因为其提供亮度、光滑的起始表面以及良好的形成,同时维持强度。适用于本发明的纸一般具有至少50μm且最多并包括230μm且通常至少100μm且最多并包括190μm的厚度,因为随后总成像元件厚度处于客户所需范围内且以便在原有器具中加工。其可以是“光滑的”以便不会干扰图像的查看。可按需要使用赋予疏水性(上浆)、湿强度以及干强度的化学添加剂。如TiO2、滑石、云母、BaSO4以及CaCO3粘土的无机填充剂材料可按需要用于增强光学特性和降低成本。还可按需要使用染料、杀生物剂以及加工化学品。所述纸还可进行如干式或湿式压光的光滑化操作以及通过在线或离线纸涂布机的涂布。
尤其适用的支撑件为在任一侧上涂布有树脂的纸基。双轴向基底支撑件包括纸基和层压到所述纸基的一侧或两侧的双轴向聚烯烃薄片,通常为聚丙烯。还可使用市售取向和无取向聚合物膜,如不透明的双轴取向聚丙烯或聚酯。此类支撑件可含有颜料、空气空隙或泡沫空隙来增强其不透明度。支撑件也可包含微孔材料,如宾夕法尼亚州匹兹堡(Pittsburgh,Pennsylvania)的PPG工业公司(PPG Industries,Inc.)以商品名特斯林销售的含聚乙烯聚合物的材料,合成纸(杜邦公司(DuPont Corp.)),浸渍纸,如膜(美孚化学公司(Mobil Chemical Co.)),和以引用的方式并入本文中的美国专利5,244,861中列出的其它复合膜。适用的复合薄片公开于例如美国专利4,377,616(什克拉夫特(Ashcraft)等人)、4,758,462(帕克(Park)等人)和4,632,869(帕克等人)中,其公开内容以引用的方式并入。
支撑件可为空隙化的,意味着由添加的固体和液体物质形成的空隙或含有气体的“空隙”。保持在最终包装薄片芯中的空隙引发颗粒的直径应该为至少0.1μm且最多并包括10μm,且形状通常为圆形以产生所需形状和尺寸的空隙。微空隙化聚合膜尤其适用于一些实施例中。举例来说,可用作支撑件的具有这些特征的一些商业制品为可购自埃克森美孚(ExxonMobil)的350K18和KTS-107(购自南韩的HSI)。
当描述为具有至少一个层时,双轴取向薄片还可配备有可用来改变双轴取向薄片的特性的额外层。此类层可能含有色彩、抗静电或导电材料或滑爽剂以产生具有独特特性的薄片。双轴取向薄片可由在此被称为表层的表面层形成,其将提供改进的粘附力或朝向支撑件和照相元件。可在必要时使用多达10个的层进行双轴取向挤出以实现一些特定的所需特性。双轴取向薄片可用具有相同聚合材料的层制得,或其可用具有不同聚合组合物的层制得。
适用的透明支撑件可由玻璃、如纤维素酯、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素的纤维素衍生物、如聚(对苯二甲酸伸乙酯)、聚(萘二甲酸伸乙酯)、聚-1,4-对苯二甲酸环己二甲酯、聚(对苯二甲酸伸丁酯)以及其共聚物的聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烃、聚砜、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺以及其混合物构成。如本文中所使用的术语“透明的”意味着在无明显偏移或吸收的情况下传送可见光辐射的能力。
在热图像接收器元件中所使用的支撑件的厚度可为至少50μm且最多并包括500μm或通常至少75μm且最多并包括350μm。必要时,可将抗氧化剂、增亮剂、抗静电剂或导电剂、塑化剂以及其它已知添加剂并入到支撑件中。
衬底(如原纸料)中的适用抗静电剂包括(但不限于)金属粒子、金属氧化物、无机氧化物、金属锑酸盐、无机非氧化物和以电子方式导电的聚合物,其实例描述于以引用的方式并入本文中的美国专利申请2011/0091667(上文提到)中。尤其适用的抗静电剂为无机或有机电解质。如氯化钠、氯化钾和氯化钙以及包含多元酸的电解质的碱金属和碱土金属盐(或电解质)为适用的。举例来说,碱金属盐包括多元酸锂、钠或钾,如聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸)、顺丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸、聚(磺酸)的盐,或这些化合物的混合聚合物。或者,原基支撑件可含有如蒙脱石粘土的多种粘土,其包括赋予原基支撑件导电性的可交换离子。聚合环氧烷,如美国专利4,542,095(斯泰科伦斯基(Steklenski)等人)和5,683,862(马宗达等人)中所描述的聚合环氧烷与碱金属盐的组合适用作电解质。
抗静电剂可以按总支撑件干燥重量计,最多0.5重量%或通常至少0.01重量%且最多并包括0.4重量%的量存在于支撑件(如纤维素原基支撑件)中。
在另一个实施例中,基底支撑件包含通常不含纤维素的合成纸,所述合成纸具有粘附到至少一个凸缘层的聚合物芯。聚合物芯包含均聚物,如聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯或其它典型的热塑性聚合物、其共聚物或其掺合物,或其它聚合系统,比如聚氨基甲酸酯和聚异氰脲酯。这些材料已可通过产生空隙拉伸或通过使用发泡剂以形成两相(固体聚合物基质和气相)来扩展。其它固体材料可以具有有机(聚合、纤维)或无机(玻璃、陶瓷、金属)来源的填充剂形式存在。
在又一实施例中,支撑件包含可不含纤维素的合成纸,所述合成纸具有发泡聚合物芯或粘附到至少一个凸缘层的发泡聚合物芯。所描述的用于聚合物芯的聚合物还可用于发泡聚合物芯层的制造中,所述制造通过如所属领域中已知的若干种机械、化学或物理手段进行。
在多个实施例中,如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃、其掺合物和其共聚物连同化学发泡剂一起用作发泡聚合物芯中的基质聚合物,所述化学发泡剂如碳酸氢钠以及其与柠檬酸的混合物、有机酸盐、偶氮二甲酰胺、偶氮双甲酰胺、偶氮双异丁腈、重氮氨基苯、4,4'-氧基双(苯磺酰肼)(OBSH)、N,N'-二亚硝基五甲基-四胺(DNPA)、硼氢化钠以及在所属领域中熟知的其它发泡剂。适用的化学发泡剂将为碳酸氢钠/柠檬酸混合物、偶氮二甲酰胺;但也可使用其它发泡剂。这些发泡剂可与辅助发泡剂、成核剂以及交联剂一起使用。
当热图像接收器元件在支撑件的仅一侧上包含水性可涂布染料接收层时,可能有用的是使用适合的聚合物在支撑件的“背面”(非成像)上涂覆滑动层或防卷曲层,所述聚合物为如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的聚合物、如衍生自氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇-共-乙烯醇缩丁醛)、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素或乙基纤维素的乙烯基树脂。背面滑动层还可包含所属领域中已知的一或多种适合的抗静电剂或防导电剂。这种滑动层还可包括润滑剂,如油,或半结晶有机固体,如蜂蜡、聚(乙烯基硬脂酰)、全氟化烷基酯聚醚、聚己内酯、硅油或其任何组合,如以引用的方式并入本文中的美国专利5,866,506(塔特(Tutt)等人)中所描述。适用的防卷曲层可包含一或多种聚烯烃,如聚乙烯与聚丙烯的混合物。
制得图像接收器元件的方法
本发明的热图像接收器元件可如下制备。
(A)制备具有作为最外层的水性可涂布染料接收层的图像接收层(不具有水分散 性导电聚合材料的单层DRL)
通过将接收水性可涂布染料的图像接收层调配物涂覆到支撑件的至少一侧制备图像接收层,且在一些实施例中,相同或不同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到支撑件的相对侧以得到双工热图像接收元件。
涂覆的水性可涂布染料接收层调配物包含聚合物粘合剂组合物,其基本上由以下组成:上文所述的(1)和(2)聚合物组分和任何任选的附加物,如用作制造水分散性丙烯酸聚合物的乳化剂的表面活性剂、一或多种脱模剂、一或多种交联剂和本文所述的任何其它附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,或更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。这些调配物可使用任何包括在适当器具和条件下涂布的适用技术涂覆到支撑件,包括(但不限于)料斗涂布、帘式涂布、棒涂、凹版涂布、滚涂、浸涂和喷涂。支撑件材料为上文所描述,但在涂覆水性可涂布染料接收层调配物之前,支撑件可使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术处理以提高粘附力或其可经适合的底涂层处理。
(B)制备在作为最外层的水性可涂布染料接收层中具有导电聚合物的图像接收层 (具有水分散性导电聚合材料的单层DRL)
通过将包含导电聚合物的接收水性可涂布染料的图像接收层调配物涂覆到支撑件的至少一侧制备导电图像接收层,且在一些实施例中,相同或不同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到支撑件的相对侧以得到双工热图像接收元件。
涂覆的水性可涂布染料接收层调配物包含聚合物粘合剂组合物,其基本上由以下组成:上文所述的(1)水分散性丙烯酸聚合物,(2)水分散性聚酯,和(3)水分散性导电聚合材料组分,和任何任选的附加物,如用作水分散性丙烯酸聚合物的乳化剂的一或多种表面活性剂或分散剂、一或多种脱模剂、一或多种交联剂和上文所述的任何其它附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,或更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。调配物中的(3)水分散性导电聚合材料的量在>0.75%到2%或1.0%到1.25%范围内。可使用任何包括在适当的器具和条件下涂布的适用技术将这些调配物涂覆到支撑件上,包括(但不限于)料斗涂布、帘式涂布、棒涂、凹版涂布、滚涂、浸涂以及喷涂。支撑件材料为上文所描述,但在涂覆水性可涂布染料接收层调配物之前,支撑件可使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术处理以提高粘附力或其可经适合的底涂层处理。
(C)制备在水性可涂布外涂层中具有导电聚合物的图像接收层(在ROC层中具有水 分散性导电聚合材料的双层DRL(ROC/DRL))
图像接收层由两个层构成,即水性可涂布染料接收层和包含导电聚合物的水性可涂布外涂层。
通过首先将接收水性可涂布染料的图像接收层调配物涂覆到支撑件的至少一侧制备图像层,且在一些实施例中,相同或不同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到支撑件的相对侧以得到双工热图像接收元件。
涂覆的水性可涂布染料接收层调配物包含聚合物粘合剂组合物,其基本上由以下组成:上文所述的(1)水分散性丙烯酸聚合物和(2)水分散性聚酯组分,和任何任选的附加物,如用作制造水分散性丙烯酸聚合物的乳化剂的一或多种表面活性剂或分散剂、一或多种脱模剂、一或多种交联剂和本文所述的任何其它附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,或更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
可使用任何包括在适当的器具和条件下涂布的适用技术将这些调配物涂覆到支撑件上,包括(但不限于)料斗涂布、帘式涂布、棒涂、凹版涂布、滚涂、浸涂以及喷涂。支撑件材料为本文所描述,但在涂覆水性可涂布染料接收层调配物之前,支撑件可使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术处理以提高粘附力或其可经适合的底涂层处理。
接着,通过将包含外涂布的导电聚合物的接收水性可涂布染料的图像接收层调配物至少在涂布有水性可涂布染料接收层的支撑件的一侧上涂覆到染料接收层制备外涂层,且在一些实施例中,包含导电聚合物的相同或不同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到涂布有水性可涂布染料接收层的支撑件的相对侧以得到双工热图像接收元件。
涂覆的水性可涂布外涂层调配物包含聚合物粘合剂组合物,其基本上由以下组成:上文所述的(1)水分散性丙烯酸聚合物,(2)水分散性聚酯,和(3)水分散性导电聚合材料组分,和任何任选的附加物,如用作制造水分散性丙烯酸聚合物的乳化剂的一或多种表面活性剂或分散剂(本文所述)、一或多种脱模剂、一或多种交联剂(本文所述)和本文所述的任何其它附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,或更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。调配物中的水分散性导电聚合材料的量在>1.2重量%到3重量%、>1重量%到3重量%或>1重量%、>1.4重量%范围内。可使用任何包括在适当的器具和条件下涂布的适用技术将这些调配物涂覆到支撑件上,包括(但不限于)料斗涂布、帘式涂布、棒涂、凹版涂布、滚涂、浸涂以及喷涂。支撑件材料为上文所描述,但在涂覆水性可涂布染料接收层调配物之前,支撑件可使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术处理以提高粘附力或其可经适合的底涂层处理。
(D)制备在外涂层中具有额外表面活性剂和导电聚合物的图像接收层(在ROC层中 具有额外表面活性剂和水分散性导电聚合材料的双层DRL(ROC/DRL))
图像接收层包含两层,即水性可涂布染料接收层和包含额外表面活性剂和导电聚合物的水性可涂布外涂层。
通过首先将接收水性可涂布染料的图像接收层调配物涂覆到支撑件的至少一侧制备图像层,且在一些实施例中,相同或不同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到支撑件的相对侧以得到双工热图像接收元件。
涂覆的水性可涂布染料接收层调配物包含聚合物粘合剂组合物,其基本上由以下组成:上文所述的(1)水分散性丙烯酸聚合物和(2)水分散性聚酯组分,和任何任选的附加物,如用作用于制造水分散性丙烯酸聚合物的乳化剂的表面活性剂、一或多种脱模剂、一或多种交联剂和本文所述的任何其它附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。
在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,且更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
可使用任何包括在适当的器具和条件下涂布的适用技术将这些调配物涂覆到支撑件上,包括(但不限于)料斗涂布、帘式涂布、棒涂、凹版涂布、滚涂、浸涂以及喷涂。支撑件材料为上文所描述,但在涂覆水性可涂布染料接收层调配物之前,支撑件可使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术处理以提高粘附力或其可经适合的底涂层处理。
接着,通过将包含额外表面活性剂和导电聚合物的接收水性可涂布染料的图像接收层调配物至少在涂布有水性可涂布染料接收层的支撑件的一侧上涂覆到本文所述(或如(A)中所述)的水性可涂布染料接收层制备外涂层,且在一些实施例中,包含额外表面活性剂和导电聚合物的相同或不同水性可涂布染料接收层调配物可涂覆到涂布有水性可涂布染料接收层的支撑件的相对侧以得到双工热图像接收元件。
涂覆的水性可涂布外涂层调配物包含聚合物粘合剂组合物,其基本上由以下组成:本文所述的(1)水分散性丙烯酸聚合物,(2)水分散性聚酯,和(3)水分散性导电聚合材料组分和额外表面活性剂,和任选的附加物,如用于水分散性丙烯酸聚合物的乳化中的表面活性剂、一或多种脱模剂、一或多种交联剂和本文所述的任何其它附加物。此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括6:1,或通常至少1.5:1到且包括5:1。优选地,此类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1到且包括9.2:1。在某些实施例中,一或多种水分散性丙烯酸聚合物以至少1:1,或通常至少4:1且最多并包括20:1,或更可能地至少1:1且最多并包括20:1,或甚至至少4:1且最多并包括15:1的与水分散性聚酯的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
水分散性导电聚合材料的量如上文所论述。添加到调配物的额外表面活性剂的量如上文所论述。
可使用任何包括在适当的器具和条件下涂布的适用技术将这些调配物涂覆到支撑件上,包括(但不限于)料斗涂布、帘式涂布、棒涂、凹版涂布、滚涂、浸涂以及喷涂。支撑件材料为上文所描述,但在涂覆水性可涂布染料接收层调配物之前,支撑件可使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术处理以提高粘附力或其可经适合的底涂层处理。
在如上文(A)到(D)中所述涂覆调配物之后,其在至少20℃且最多并包括100℃,且通常至少60℃的温度的合适条件下干燥。必要时,干燥可在烘箱或干燥腔室中,尤其在制造设备或生产线中进行。干燥尤其通过使用适当的交联剂的水分散性丙烯酸聚合物中的反应性基团,有助于水性图像接收层调配物的交联。交联可改进水性可涂布染料接收层与支撑件或安置在水性可涂布染料接收层以下的任何接近层的粘着。
必要时,在水性可涂布染料接收层调配物经干燥之后,其可经额外加热处理以增强至少一些水分散性丙烯酸聚合物的交联,且此热处理可以任何合适方式,用如烘箱的适合器具,在至少70℃的温度下持续去除水性可涂布染料接收层调配物中至少95%的水所需的时长进行。
尽管一般以均匀方式将水性可涂布染料接收层调配物涂覆到支撑体以覆盖大部分或整个支撑件表面,但有时将其涂覆到支撑件上且以一定方式干燥以形成水性可涂布染料接收层的预定图案。
尽管水性可涂布染料接收层调配物可直接涂覆到支撑件的任一侧或两侧上,在一些实施例中,一或多个中间层调配物可直接涂覆到支撑件的一侧或两侧以得到如上文所述的一或多个中间层。一旦涂覆且干燥一或多个中间层调配物以形成一或多个中间层时,随后将水性可涂布染料接收层调配物涂覆到支撑件的一侧或两侧上的一或多个中间层。举例来说,中间层可用适合的调配物涂布以提供缓冲、热绝缘、抗静电特性或其它所需特性来增强可制造性、元件稳定性、热图像转印和图像稳定性。
中间层调配物一般还以水性组合物的形式施加,其中多种聚合组分和任何填充剂、表面活性剂、抗静电剂以及其它所需组分分散或溶解于水或水/醇溶剂中。如上文所提到,中间层调配物可使用任何适合的技术涂覆。
热供体元件
热供体元件可与本发明的热图像接收器元件一起使用以提供染料的热转印、透明聚合膜或金属效果。此类热供体元件一般包含在上面具有含有墨水或染料的层(有时被称为热染料供体层)的支撑件、可热转印聚合膜或金属颗粒或片的层。
在热供体元件中可使用任何墨水或染料,其限制条件为通过加热其可转印到热图像接收器元件的干燥图像接收层。热供体元件例如描述于以引用的方式并入本文中的美国专利4,916,112(亨泽尔(Henzel)等人)、4,927,803(贝雷(Bailey)等人)和5,023,228(亨泽尔)中。在打印的热染料转印方法中,可使用包含聚(对苯二甲酸乙二酯)支撑件(涂布有蓝色、洋红色或黄色墨水或染料的顺序重复区域(例如,分块))的热供体元件,且可对于每一颜色依序进行墨水或染料转印步骤以在热图像接收器元件的任一侧或两侧上获得多颜色墨水或染料转印图像。支撑件可包括黑色墨水以便于标记标识或文本。
热供体元件还可以包括清晰保护层(“分层”),其可以遍及转印染料图像或在热图像接收器元件的未染色部分中被热转印到热图像接收器元件上。当仅仅使用单一颜色进行所述过程时,随后可以获得单色墨水或染料转印图像。
热供体元件常规地包含在上面具有含有染料层的支撑件。在含染料层中可使用任何染料,其限制条件为通过加热操作其可转印到干燥图像接收层上。已通过可扩散的染料,如以引用的方式并入本文中的美国专利7,160,664(戈斯瓦米(Goswami)等人)中描述的洋红色染料获得尤其良好结果。
热供体元件可包括含有适用于热打印的染料的单一颜色区域(分块)或多着色区域(分块)。如本文中所使用的“染料”可以是一或多种染料、颜料、着色剂或其组合,且可任选地在如所属领域中从业者已知的粘合剂或载体中。举例来说,染料层可包括洋红色染料组合且进一步包含黄色染料供体分块(包含至少一种双-吡唑啉酮-次甲基染料和至少一种其它吡唑啉酮-次甲基染料)以及蓝色染料供体分块(包含至少一种吲哚苯胺蓝色染料)。可考虑到含染料层粘合剂和水性可涂布染料接收层粘合剂中的染料的色调、耐光性以及溶解性选择染料。
适用染料的其它实例可发现于美国专利4,541,830(堀田(Hotta)等人);4,698,651(穆尔(Moore)等人);4,695,287(伊凡氏(Evans)等人);4,701,439(伊凡氏等人);4,757,046(拜尔斯(Byers)等人);4,743,582(伊凡氏等人);4,769,360(伊凡氏等人);4,753,922(拜尔斯等人);4,910,187(佐藤(Sato)等人);5,026,677(凡梅尔(Vanmaele));5,101,035(巴赫(Bach)等人);5,142,089(凡梅尔);5,374,601(泷口(Takiguchi)等人);5,476,943(狛村(Komamura)等人);5,532,202(吉田(Yoshida));5,635,440(江口(Eguchi)等人);5,804,531(伊凡氏等人);6,265,345(吉田等人);和7,501,382(福斯特(Foster)等人)和美国专利申请公开案2003/0181331(福斯特等人)和2008/0254383(副岛(Soejima)等人)中,其公开内容特此以引用的方式并入。
可单独或组合采用染料以获得单色染料供体层或黑色染料供体层。可在供体转印元件中使用一定量的染料以在转印时在最终染料图像中提供0.05g/m2到并包括1g/m2
一般将染料和任选的附加物并入到含染料层中的适合的粘合剂中。此类粘合剂为所属领域中众所周知的且可包括纤维素聚合物、不同类型的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、含苯乙烯的多元醇树脂和其组合等,其例如描述于美国专利6,692,879(铃木(Suzuki)等人)、8,105,978(吉泽(Yoshizawa)等人)和8,114,813(吉泽等人)、8,129,309(横泽(Yokozawa)等人)和美国专利申请公开案2005/0227023(荒木(Araki)等人)和2009/0252903(寺前(Teramae)等人)中,其全部以引用的方式并入本文中。
含染料层还可以所属领域中已知的量包括多种附加物,如表面活性剂、抗氧化剂、UV吸收剂或不可转印着色剂。举例而言,适用的抗氧化剂或光稳定剂例如描述于以引用的方式并入本文中的美国专利4,855,281(拜尔斯)和美国专利申请公开案2010/0218887和2011/0067804(均为弗里兰(Vreeland))中。在弗里兰公开案中所描述的衍生自受阻胺的氮氧自由基尤其适用作光稳定剂以用于转印染料层和施加到转印染料图像上的保护性外涂层中的热转印染料图像。
聚合膜(“层合物”)可从供体转印元件热转印到热图像接收器元件上。此类聚合薄膜的组合物为所属领域中已知的,如例如以引用的方式并入本文中的美国专利6,031,556(塔特等人)和6,369,844(纽曼(Neumann)等人)所描述。上文所描述的两个弗里兰公开案提供保护性聚合膜的描述、其组合物以及用途。
在一些实施例中,热供体元件包含可以热转印到热图像接收器元件的金属或金属盐的层。此类金属可为后续转印染料图像提供金属效果、高光或底涂层。可转印的适用的金属包括(但不限于)金、铜、银、铝以及如下文所描述的其它金属。此类热供体元件例如描述于均以引用的方式并入本文中的美国专利5,312,683(周(Chou)等人)和6,703,088(林(Hayashi)等人)中。
如例如上文所提到的弗里兰公开案中所描述,热供体元件的背面可包含“滑动”或“滑移”层。
成像组件和热成像
热图像接收器元件可与一或多个热供体元件组合或“热结合”用于本发明的组件中以使用热转印手段在一或多侧上提供热转印或图像(例如染料、金属或清晰膜)。对热图像接收器元件的相同侧、相对侧或两侧的多种热转印手段可以在热图像接收器元件的衬底的一侧或两侧上提供多色图像、聚合膜或金属图像。如上文所提到,金属层或图案可以形成于衬底的一侧或两侧上。此外,还可将保护性聚合膜(顶涂层)施加到衬底的一侧或两侧上,例如以在具有保护性外涂层或“层合物”的衬底的一侧或两侧上覆盖多色图像。
热转印一般包含成像加热热供体元件和本发明的热图像接收器元件以及将染料、金属或清晰膜图像转印到如上文所描述的热图像接收器元件上以形成染料、金属或聚合膜图像。因此,在一些实施例中,将染料图像和聚合膜两者从一或多个热供体元件逐图像转印到热图像接收器元件的水性可涂布染料接收层上。
可采用包含聚(对苯二甲酸乙二酯)支撑件(涂布有蓝色、洋红色以及黄色染料(任选地为黑色染料或颜料)的顺序重复区域)的热染料供体元件,且对于每一颜色依序进行染料转印步骤以在热图像接收器元件的支撑件的任一侧或两侧上获得三色(或四色)染料转印图像。聚合膜的热转印还可在相同或不同过程中实现以在支撑件的任一侧或两侧上提供保护性外涂层。如上文所提到,热供体元件还可用于将金属转印到热图像转印元件的任一侧或两侧上。
可用于将墨水、染料、金属或聚合膜从热供体元件转印到热图像接收器元件的热打印头为市售的。可采用例如富士通(Fujitsu)热敏头(FTP-040MCS001)、TDK热敏头F415HH7-1089或罗姆(Rohm)热敏头KE 2008-F3。或者,可使用其它已知的用于转印的能源,如激光,如例如以引用的方式并入本文中的GB公开案2,083,726A中所述。
成像组合件一般包含(a)热供体元件和(b)与热供体元件呈叠加关系的本发明的热图像接收器元件以使得热供体元件的含染料层、聚合膜或金属与水性可涂布染料接收层热结合或紧密接触。可使用这种组件使用已知过程进行成像。
当获得三色图像时,在可通过热敏打印头或激光器施加热量期间,成像组件可形成于三个不同场合。在将第一染料从第一热供体元件转印之后,元件可剥离。第二热供体元件(或具有不同染料区域的相同热供体元件的另一个区域)可随后与水性可涂布染料接收层对准且重复过程。三色或更多色图像可以相同方式获得。金属层(或图案)或清晰层压保护膜可以相同方式获得。
成像方法可使用单头打印器具或双头打印器具进行,其中任一头可用于成像支撑件的一侧或两侧。在打印操作中,可使用绞盘滚筒在形成图像之前、期间或之后输送本发明的双向热图像接收器元件。在一些情况下,将双向热图像接收器元件置于旋转传送带内,所述旋转传送带用于安置与用于成像的打印头有关的双向热图像接收器元件的任一侧。以此方式,可将清晰膜、金属图案或层连同多种转印颜色图像转印到任一侧或两侧上。
本发明的双向热图像接收器元件还可接收金属到衬底的任一侧或两侧上的一致的或逐图案的转印,所述金属包括(但不限于)铝、铜、银、金、钛、镍、铁、铬或锌。此类金属化“层”可位于整个单色或多色图像或金属化层可为唯一的“图像”。还可转印含金属颗粒。可在存在或不存在聚合粘合剂的情况下转印金属或含金属颗粒。举例来说,如例如美国专利5,312,683(以上提到)中所描述,可转印热可软化粘合剂中的金属片。铝粉末的转印描述在美国专利6,703,088(上文提到)中。若需要,可热转印多种金属以实现独特的金属效果。举例来说,可转印一种金属以形成均匀的金属层且转印第二金属以在均匀的金属层上提供所需图案。转印的金属或含金属颗粒可提供于热供体元件中的此类材料的条或带中。
提供以下实例说明本发明的实践且并不打算以任何方式进行限制。
制备水分散性丙烯酸聚合物的共聚物
制备多种共聚物以便于评估热图像接收器元件,且使用以下程序和组分制备这些共聚物。使用以下组成制备烯系不饱和可聚合单体的乳液:
单体乳液
反应器内含物:
聚合程序进行如下:
1)将水和罗德卡A-246L表面活性剂添加到反应器中且将混合物加热到75℃。
2)使用如下表I中所展示的具有各单体起始mol%的烯系不饱和可聚合单体制备乳液。
3)将偶氮双氰戊酸(ACVA)自由基引发剂和45重量%氢氧化钾添加到反应器中。
4)将单体乳液按计量加入反应器中持续6小时。
5)将反应混合物再维持在75℃下3个小时,且随后冷却反应混合物到25℃。
6)使用1N KOH调节反应混合物以得到所需pH。
表I:按mol%计的用于制造水分散性丙烯酸聚合物的单体比率
下表II描述使用表I中示出的烯系不饱和可聚合单体制备的水分散性丙烯酸聚合物(呈乳液形式)的化学特性。
表II
实例
形成热图像接收器元件
使用经设计以提供具有2.2g/m2的干燥覆盖度的的染料图像接收层的水性图像接收层调配物制备所有对照实例和本发明实例I1到I58。就发明实例I59到I73来说,水性图像接收层调配物经设计以提供具有1.1g/m2的干燥覆盖度的图像接收层。此外,所有水性图像接收层调配物经设计以具有约10%的固体,其将包括关于下表III中的各调配物展示的所有的固体组分。
就对照C1调配物来说,所有固体为在所得染料图像接收层中提供100%固体的水分散性聚酯(维勒诺MD-1480,以水中的25重量%分散液形式提供,来自东洋)。通过仅仅将水分散性聚酯分散在水中伴以短暂的搅拌来制备对照C1图像接收层调配物,且类似地制备对照C2图像接收层调配物,其具有相同的水分散性聚酯分散液的98%固体以及脱模剂(斯泰E2150)的2%固体。
为了制备对照调配物C3到C31和本发明调配物I1到I29,用约258g的水稀释脱模剂(35重量%的分散液),且随后将丙烯酸聚合物乳液(关于%固体,参见表II)添加到这种混合物中,伴以短暂的搅拌。对照调配物C3到C31不含水分散性聚酯。
就本发明调配物I1到I29中的每一者来说,所得图像接收层包含30重量%的水分散性聚酯(维勒诺MD-1480,以水中的25重量%的分散液形式提供,来自东洋)、67重量%的丙烯酸聚合物以及3重量%的脱模剂(斯泰E2150,以水中35重量%的分散液形式提供,来自斯泰)。
就本发明调配物I30到I58中的每一者来说,所得图像接收层包含30重量%的水分散性聚酯(维勒诺MD-1480,以水中25重量%的分散液形式提供,来自东洋)、64重量%的丙烯酸聚合物、4重量%的交联剂(碳化二亚胺XL-1,以水中40重量%的分散液形式提供,来自DSM)以及2重量%的脱模剂(斯泰E2150)。为了制备本发明调配物I30到I58,用约243g的水稀释脱模剂(35重量%的分散液),且随后将约42g聚酯分散液(25重量%的分散液)添加到这种混合物中,继而添加丙烯酸聚合物(关于%固体,参见表II)和碳化二亚胺交联剂XL-1(40重量%的分散液),伴以短暂的搅拌。
就本发明调配物I59到I73中的每一者来说,所得图像接收层包含15重量%的水分散性聚酯(维勒诺MD-1480,以水中25重量%的分散液形式提供,来自东洋)、32重量%的丙烯酸聚合物、1重量%的交联剂(碳化二亚胺XL-1,以水中40重量%的分散液形式提供,来自DSM)以及1重量%的脱模剂(斯泰E2150)。
将各染料图像接收层调配物机器涂布到在纸料基(如购自南韩HSI的KTS-107层压制品)相对侧上包含微空隙化层的衬底样本上且干燥以为所得干燥图像接收层提供2.2(或1.1)g/m2的干燥覆盖度。在热图像接收元件中任一者的支撑件与干燥图像接收层之间不存在中间层。
就本发明调配物I74和I75中的每一者来说,所得图像接收层分别包含9和6.8重量%的水分散性聚酯(维勒诺MD-1480,以水中的25重量%分散液形式提供,来自东洋)、80.8和81.2重量%的丙烯酸聚合物、9和11重量%的交联剂(碳化二亚胺XL-1,以水中的40重量%分散液形式提供,来自DSM)以及1.2和1重量%的脱模剂(斯泰E2150)。
将各染料图像接收层调配物机器涂布到在纸料基(如购自美国埃克森美孚的埃克森美孚伏尔甘(Vulcan)层压制品)的相对侧上包含微空隙化层的衬底样品上且干燥以提供就所得干燥图像接收层而言1.32g/m2的干燥覆盖度。在热图像接收元件中任一者的支撑件与干燥图像接收层之间不存在中间层。
按以下方式评估对照和本发明染料图像接收层调配物和所得热图像接收器元件中的每一者的多种特性。
涂层质量:
视觉评估涂层质量(未放大)且给出三个等级中的一个。“不佳”的视觉等级意味着经涂布和干燥的图像接收层为不均匀的,因为可见涂层纹路且网状物(斑纹)极其突出。“可以”的视觉等级意味着一些涂层纹路和网状物是明显的但干燥图像接收层品质为可接受的。“良好”的视觉评估意味着干燥图像接收层为极其均匀有光泽且光滑,无明显可见的涂层纹路或网状物。
供体-接收器粘着:
在“打印”或形成供体元件和热图像接收器元件的热组件之后,视觉评估供体-接收器粘着质量(未放大)。“不佳”的评估意味着在供体元件中的染料供体层在热染料转印(打印)期间一般从供体元件支撑件脱层。“可以”的评估意味着染料供体层未与供体元件支撑件分层,但打印机中存在颤振噪音且在一些所得热转印染料图像中存在一些颤振纹路。“良好”的评估意味着在所得热转印染料图像中无明显的粘着缺陷。
灰阶过渡:
光密度的平滑渐进过渡对高质量高光打印来说至关重要。因此,通过以下视觉评估(未放大)在低光密度区域(如在高光打印的情形中)的灰阶过渡测量:测定18个递增的光密度级从最小密度(D最小,或能量级18)到最大密度(D最大>1.5或能量级1)的密度连续性,并且在最大密度级(级x)下观测到特定图像丢失或光密度不连续,这也可在感光曲线(即,光密度相对于能量级)和相关感光数据中有效地说明。
“不佳”的评“不佳”的评估意味着所获得的级x与级18(或D最小)之间的光密度差异,即ΔOD<0.015,或基于感光曲线,级x与级18(或D最小)之间的最小二乘斜率<0.002(绝对值)。“可以”的评估意味着所获得的级x与级18(或D最小)之间的光密度差异(ΔOD)是至少0.010到0.058,或基于感光曲线,级x与级18(或D最小)之间的最小二乘斜率是至少0.002到0.006(绝对值)。“良好”的评估意味着所获得的级x与级18(或D最小)之间的光密度差异,即ΔOD>0.042,或基于感光曲线,级x与级18(或D最小)之间的最小二乘斜率>0.006(绝对值)。
中性色(中性色的红色、绿色或蓝色)的D最大
如在本发明的实践中所使用,中性色的D最大为中性色调的目标最大光密度量度,其可使用给定的一组染料供体元件、热图像接收器元件以及热打印条件从成像热打印获得。因为目标中性色调,中性色的D最大,由来自对应的颜色染料供体元件分块的热转印的黄色、洋红色以及青色染料的复合色构成,所以可使用格瑞达麦克白(Gretag Macbeth)光谱扫描机在打印的热图像中分别获得对应的颜色染料的光密度,即D最大(中性色的红色)、D最大(中性色的绿色)以及D最大(中性色的蓝色)。在下文表III中所展示的结果中,较小的绝对值较佳,因为其显示图像颜色自D最大下的目标光密度的偏移较小,并且颜色图像因此较接近目标光密度。
这些评估结果提供在以下表III中。从这些结果显而易见的是,虽然对照调配物和热图像接收器元件提供一些良好的质量,但其并不始终提供所有的所需特性。然而,本发明调配物和热图像接收器元件提供大多数(如果不是全部的话)所需的特性的所需结果。
具体来说,显而易见的是,当不存在成膜聚酯时,涂层质量(作为特性的结果)和如表III中如下列出的如供体-接收器粘着、打印均匀性以及染料转印效率(如D最大)的总打印(图像)性能通常退化且作为较高质量彩色图像不太令人满意。举例来说,当比较对照组C3-C5、本发明I1-I3以及本发明I30-32时,相比于本发明的实例,对照组的涂层质量和供体-接收器粘着性能较不佳。当比较对照组C8-23和C-28、本发明I6-I18以及本发明I25-I50时,所有的实例显示良好的供体-接收器粘着特性,但对照组实例的D最大值明显比本发明的实例的D最大值更差。
当不存在丙烯酸乳胶(对照组C1和C2)时,供体条(元件)在热打印过程期间并未轻易地分离,且其通常紧紧粘着热图像接收元件,造成严重的打印和打印质量问题。此外,对照组C1的图像接收层趋向于粘附到热图像接收器元件的相对侧上,尤其当其呈卷筒形式或呈切片堆叠形式时。
对照组C1(无脱模剂)与对照组C2(有脱模剂)的比较表明在图像接收层调配物中水分散性脱模剂的存在减少热打印过程期间供体元件与热图像接收器元件的粘着。
当交联剂存在于染料图像接收层调配物中时,供体-接收器粘着问题(提高的供体-接收器释放特性)减少以使得在图像接收层中所需的脱模剂更少,其反过来帮助促进清晰层压保护膜与图像接收层之间提高的粘附力,其为需要的特性。
表III
“NA”意味着由于供体-接收器粘着,数据不可获得。
*东洋的维勒诺MD-1480

Claims (20)

1.一种导电热图像接收器元件,其包含支撑件,且在所述支撑件的至少一侧上具有:
具有介于0.8μm到2.0μm范围内的组合厚度的水性可涂布接收器外涂层和水性可涂布染料接收层,
其中所述水性可涂布接收器外涂层包含导电聚合材料,且
其中所述水性可涂布染料接收层包含水分散性脱模剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:
(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物;和
(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯;
其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述水性可涂布染料接收层的总重量的至少55重量%的量存在且以至少1:1的与所述水分散性聚酯的干燥比率存在。
2.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水性可涂布接收器外涂层的厚度在0.1μm到0.62μm范围内。
3.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料以按所述水性可涂布接收器外涂层的总干燥重量计的1.0重量%到3.0重量%存在于所述水性可涂布接收器外涂层中。
4.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料以大于或等于10.76mg/cm3的密度存在于所述水性可涂布接收器外涂层中。
5.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料包含聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)。
6.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料基本上由聚(3,4-亚乙二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)和极性溶剂组成。
7.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水性可涂布接收器外涂层进一步包含表面活性剂。
8.根据权利要求7所述的导电热图像接收器元件,其中所述表面活性剂以按所述水性可涂布接收器外涂层的总干燥重量计的0.5重量%直到且包括2.5重量%存在于所述水性可涂布接收器外涂层中。
9.根据权利要求7所述的导电热图像接收器元件,其中所述水性可涂布接收器外涂层进一步包含分散剂,其中所述分散剂为包含甲基丙烯酸苄酯和甲基丙烯酸的聚合物。
10.根据权利要求9所述的导电热图像接收器元件,其中按所述水性可涂布接收器外涂层的总干燥重量计,所述表面活性剂以0.5重量%直到且包括2.5重量%存在于所述水性可涂布接收器外涂层中且所述分散剂以1重量%到4重量%存在于所述水性可涂布接收器外涂层中。
11.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述水性可涂布染料接收层的总重量的至少55重量%且最多并包括90重量%的量存在,且所述聚合物粘合剂基质中的所述水分散性丙烯酸聚合物与所述水分散性聚酯的重量比为1:1到且包括20:1。
12.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元:
(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,
(b)一或多种含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,和
(c)任选的苯乙烯或苯乙烯衍生物,
其中所述(a)重复单元表示所述重复单元的总和的至少20mol%且最多并包括99mol%,且所述(b)重复单元表示至少1mol%且最多并包括10mol%。
13.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述水性可涂布染料接收层的总重量的至少60重量%且最多并包括90重量%的量存在,且所述聚合物粘合剂基质中的所述水分散性丙烯酸聚合物与所述水分散性聚酯的重量比为4:1到且包括15:1。
14.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水性可涂布染料接收层进一步包含一或多种表面活性剂和消泡剂。
15.根据权利要求14所述的导电热图像接收器元件,其中所述消泡剂选自由以下组成的群组:硅氧烷消泡剂、聚有机硅氧烷、树脂硅氧烷化合物和聚醚硅氧烷共聚物。
16.根据权利要求14所述的导电热图像接收器元件,其中所述消泡剂以按所述水性可涂布染料接收层的总干燥重量计的0.01重量%到0.40重量%的量存在。
17.根据权利要求14所述的导电热图像接收器元件,其中包含消泡剂的所述水性可涂布染料接收层衍生自水性聚合物乳液,所述水性聚合物乳液在高剪切过程结束之后在等待一分钟之后产生所述聚合物乳液的初始液位以上小于4.0cm的泡沫高度。
18.一种制造根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件的方法,其包含:
(A)将水性可涂布染料接收层调配物涂覆到支撑件的一侧或两个相对侧或所述支撑件的一侧或两侧上驻留的另一层,所述水性可涂布染料接收层调配物包含水分散性脱模剂、交联剂和聚合物粘合剂基质,所述聚合物粘合剂基质基本上由以下组成:
(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物,和
(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯;
其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所得干燥水性可涂布染料接收层的总重量的至少55重量%的量存在,且以至少1:1到且包括9.2:1,或至少4:1到且包括20:1的与所述水分散性聚酯的干燥比率存在于所述聚合物粘合剂基质中;
(B)干燥所述水性可涂布染料接收层调配物以在所述支撑件的一侧或两个相对侧上形成干燥的水性可涂布染料接收层;
(C)将包含导电聚合材料的水性可涂布接收器外涂层调配物涂覆到涂布有所述水性可涂布染料接收层的支撑件的至少一侧上,
(D)干燥所述水性可涂布接收器外涂层调配物以在所述支撑件的一侧或两个相对侧上形成干燥的水性可涂布接收器外涂层。
19.根据权利要求18所述的方法,其中相同水性可涂布染料接收层调配物涂覆到所述支撑件的两个相对侧。
20.一种导电热图像接收器元件,其包含支撑件,且在所述支撑件的至少一侧上具有:
包含最外层的导电层,其中所述最外层为具有介于0.1μm到5μm范围内的厚度的水性可涂布染料接收层,且其中所述水性可涂布染料接收层包含水分散性脱模剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:
(1)包含化学反应或化学不反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺酸基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基的水分散性丙烯酸聚合物;
(2)具有30℃或小于30℃的Tg的水分散性聚酯;
其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述水性可涂布染料接收层的总重量的至少55重量%的量存在且以至少1:1的与所述水分散性聚酯的干燥比率存在;和
(3)导电聚合材料。
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