CN104520116B

CN104520116B - 使用水性调配物制备的热图像接收器元件

Info

Publication number: CN104520116B
Application number: CN201380029899.3A
Authority: CN
Inventors: 孔郑明; P·J·吉泽尔; J·L·米尔鲍尔
Original assignee: Kodak Alaris Inc
Current assignee: Kodak Alaris Inc
Priority date: 2012-06-08
Filing date: 2013-05-24
Publication date: 2016-11-30
Anticipated expiration: 2033-05-24

Abstract

本发明提供一种热图像接收器元件干燥图像接收层作为最外层，其具有至少25℃的T_g。所述干燥图像接收层具有至少0.5μm并且直到5μm并包括5μm的干燥厚度。其包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：(1)包含化学反应或未化学反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯、磺酸基、磺酸酯、羧基或羧酸酯基团的水分散性丙烯酸聚合物，和(2)具有30℃或更低的T_g的水分散性聚酯。所述水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层重量的至少55重量％的量并且以与所述水分散性聚酯至少1:1的干燥比率存在。所述热图像接收器元件可以用于在从热供体元件热转印之后制备热染料图像。

Description

使用水性调配物制备的热图像接收器元件

技术领域

本发明涉及具有水基图像接收层的热图像接收器元件。本发明还涉及用于制得这种热图像接收器元件的方法以及使用所述元件以自供体元件通过热转印提供染料图像的方法。

背景技术

近年来，已经研发出热转印系统来从已经自相机或扫描装置产生的图片获得打印图。根据一种获得这类打印图的方法，首先通过滤色器对电子图片进行分色。随后将对应的分色图像转化为电信号。这些信号随后被传输到热敏打印机。为了获得打印图，给热图像接收器元件面对面安置蓝色、洋红色或黄色染料供体元件。随后将这两者插在热敏打印头与压印滚筒之间。线型热敏打印头用于从染料供体薄片背面加热。热敏打印头具有多个加热元件并且响应于蓝色、洋红色或黄色信号中的一者依次加热。随后就其它颜色而言重复这过程。如此获得颜色硬拷贝，其对应于在显示屏上查看的初始图片。

已经提出多种途径来提供热染料接收层。染料图像接收层调配物的溶剂涂布是一种常见途径。然而，使用溶剂涂布这些调配物带来多种问题，包括费用、环境危害和废弃物问题以及有害的制造过程。需要特别的预防措施来处理这些问题。举例来说，经有机溶剂涂布的调配物和方法描述于美国专利5,356,859(卢姆(Lum)等人)中。

另一途径涉及将染料图像接收层调配物热熔挤出到支撑体上。在热图像接收器元件的制备中可以一同挤出多个层。这类方法对制备适用的热图像接收器元件极其有效，但其由于挤出过程所使用的高温，限制了可以并入到染料图像接收层中的材料类型。美国专利7,993,559(冬图拉(Dontula)等人)和美国专利申请公开2010/0330306(冬图拉等人)描述了具有包括挤出柔性并且抗静电底层的多个挤出层的成像元件。美国专利申请公开2008/0220190(马宗达(Majumdar)等人)描述了包含支撑体的图像录入元件，所述支撑体在其上具有水性底层和挤出染料接收层。此外，美国专利申请公开2011/0091667(马宗达等人)和2010/0330306(冬图拉等人)描述了包括挤出柔性层和粘附在图像接收层上的抗静电层的热染料转印接收器元件。

又一途径为使用水性涂布调配物来制备染料图像接收层。这类调配物典型地包括水溶性或水分散性聚合物作为粘合剂基质。制得这类调配物的一些工作为例如美国专利申请公开2011/0027505(马宗达等人)和2011/0117299(宫(Kung)等人)所描述。

虽然出于所提到的原因需要水性涂布方法和调配物，但是水性涂布的染料图像接收层可能在典型的客户打印环境中表现出问题，在典型的客户打印环境中高速打印需要在两个元件的接触表面之间无粘着的情况下染料供体元件与热图像接收器元件的光滑的分离。在较高湿度环境中打印这类图像可能是尤其麻烦的，因为会与水性涂布的染料图像接收器层粘着。此外，这类热图像接收器元件常常在提供热形成图像中的足够的染料密度方面有所不足。当与水接触时，水性涂布层还可能破裂。

业界已积极地用文献中所描述的多种提出的解决方案处理这些问题。举例来说，美国专利申请公开2009/0061124(小出(Koide)等人)描述了多种乳胶聚合物在染料图像接收层中的用途，所述乳胶聚合物一般至少部分从氯乙烯制备。或者，美国专利7,820,359(吉谷(Yoshitani)等人)描述了乳胶聚合物在染料图像接收层中的用途，所述乳胶聚合物衍生自具有亚烷氧基侧链的特定单体以及不饱和腈、苯乙烯或苯乙烯衍生物。

尽管存在与水性涂布染料图像接收层调配物的用途相关的多种问题的所有已知途径，但仍存在提高这类调配物(和自其获得的干燥层)的耐相对湿度变化性的需要以使得所得图像一致并且展现足够的密度，不管存储或使用的热染料转印元件中的相对湿度如何。

发明内容

本发明提供热图像接收器元件，其包含支撑体并且在支撑体的至少一个侧面上具有：

干燥图像接收层，其具有至少25℃的T_g，所述干燥图像接收层为热图像接收器元件的最外层，具有至少0.5μm并且直到5μm并包括5μm的干燥厚度，并且包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：

(1)水分散性丙烯酸聚合物，其包含化学反应或未化学反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯、磺酸基、磺酸酯、羧基或羧酸酯基团，以及

(2)水分散性聚酯，其具有30℃或更低的T_g，

其中水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层的至少55重量％的量存在并且以与水分散性聚酯至少1:1，例如至少1:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。

本发明的一些具体实施例包含热图像接收器元件，其包含支撑体，并且在支撑体的一个或两个相对侧面上具有：

干燥图像接收层，其具有至少35℃并且直到60℃并包括60℃的T_g，所述干燥图像接收层为热图像接收器元件的最外层，具有至少1μm并且直到3μm并包括3μm的干燥厚度，并且包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：

(1)水分散性丙烯酸聚合物，其包含化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基团，

其中水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元：(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(b)一或多种含羧基或含羧酸盐的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂，以及(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物，并且

其中(a)重复单元代表总重复单元的至少20mol％并且直到99mol％并包括99mol％，并且(b)重复单元代表至少1mol％并且直到10mol％并包括10mol％，以及

(2)水分散性成膜聚酯，其具有至少0℃并且直到20℃并包括20℃的T_g，所述水分散性成膜聚酯包含水分散性基团，

其中水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层重量的至少60重量％并且直到80重量％并包括80重量％的量存在，并且以与水分散性聚酯至少4:1并且直到15:1并包括15:1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。

此外，本发明提供成像组件，其包含与热供体元件热结合的本发明的热图像接收器元件。

此外，用于制得本发明的热图像接收器元件的方法包含：

将水性图像接收层调配物施加到支撑体的一个或两个相对侧面上，水性图像接收层调配物包含主要由以下组成的聚合物粘合剂组合物：

(1)水分散性丙烯酸聚合物，其包含未化学反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯、磺酸基、磺酸酯、羧基或羧酸酯基团，以及

(2)水分散性成膜聚酯，其具有30℃或更低的T_g，

其中水分散性丙烯酸聚合物以所得总干燥图像接收层重量的至少55重量％的量存在，并且以与水分散性成膜聚酯至少1:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中，以及

使水性图像接收层调配物干燥以在支撑体的一个或两个相对侧面上形成干燥图像接收层。

本发明还提供一种进行热转印的方法，其包含：

将透明聚合薄膜、一或多个染料图像或透明聚合薄膜和一或多个染料图像两者从热供体元件逐图像转印到本发明的干燥热图像接收元件的图像接收层上。

在水性调配物中应用独特的聚合物组合来在相对湿度敏感性降低的热图像接收器元件中制备图像接收层。这种聚合物组合具有两种基本类型的聚合物：(1)如本文中所定义的水分散性丙烯酸聚合物和(2)具有30℃或更低的T_g的水分散性聚酯。已发现本发明的热图像接收器元件展现出由相对湿度变化所致的减少的热打印密度变化。仅仅通过单独使用(1)或(2)类别的聚合物无法实现这些优势。

具体实施方式

定义

除非另外指明，否则当在本文中使用单数形式“一(a)”、“一(an)”以及“所述(the)”来定义本文中所描述的组合物、调配物以及层的多种组分时，意图包括组分中的一或多者(即包括多个指示物)。

在本申请中未明确定义的各术语应理解为具有本领域技术人员通常所接受的含义。如果术语的建构将使其在上下文中无意义或基本上无意义，那么术语的定义应取自标准辞典。

除非另外明确指明，否则本文所指定的不同范围中的数值的使用被视为近似值，即使在所规定范围内的最小值和最大值的前面都加有词语“约”。以此方式，在所规定范围上方和下方的微小变量可以用于实质上实现与范围内的值相同的结果。此外，这些范围的揭示内容意图作为包括最小值与最大值之间的每个值的连续范围。

除非另外指明，否则互换使用术语“热图像接收器元件”和“接收器元件”来指本发明的实施例。

使用术语“双面”来指本发明的实施例，其中衬底(定义如下)的相对侧面中的每一个具有干燥图像接收层(定义如下)并且因此各侧面能够形成热图像(透明聚合薄膜或染料图像)，虽然在本发明的方法中并不需要使热图像始终形成于衬底的两个侧面上。“双面”元件也可以称为“双侧”元件。

可以使用差示扫描量热法(DSC)和例如就样本组合物而言监测差分功率输入的已知程序测定玻璃转移温度(T_g)并且参考是它们都以恒定速率加热并且维持在相同的温度下。差分功率输入可以绘制为温度的函数并且曲线经历陡峭斜坡变化处的温度一般指定为样本聚合物或干燥图像接收层组合物的T_g。

除非另外指明，否则参考特定组合物或层的总干重规定％固体或重量％。

术语“热供体元件”用于指可以用于热转印染料、墨水、透明薄膜或金属的元件(定义如下)。各热供体元件未必仅仅转印染料或墨水。

术语“热结合”用于指置于允许热转印染料、金属或较薄聚合物膜的关系中的两个不同元件。这种关系一般需要当其经加热时两个元件的紧密的物理接触。

术语“水性涂布”用于指用水性涂布调配物施加或涂布的层。

除非另外指明，否则术语“聚合物”和“树脂”意指同一事物。除非另外指明，否则术语“丙烯酸聚合物”意味着包涵沿有机主链具有相同重复单元的均聚物以及沿主链具有两种或两种以上不同重复单元的共聚物。

术语“烯系不饱和可聚合单体”是指具有一或多种烯系不饱和可聚合基团(如乙烯基团)的有机化合物，所述基团可以聚合以提供碳原子的有机主链和任选存在的附接到有机主链的多个侧链。特定烯系不饱和可聚合单体的聚合产物在有机主链内被称为“重复单元”。在本发明的实践中所使用的水分散性丙烯酸聚合物中的多个重复单元以随机的方式沿给定聚合物的主链分布，虽然可以发现常见重复单元的嵌段但其并非沿有机主链特意形成。

当关于在本发明的实践中所使用的丙烯酸聚合物、聚酯和脱模剂使用术语“水分散性(water-dispersible)”和“水分散性(water-dispersibility)”时，其是指特性，其中这些聚合物在其制造期间一般分散于水性介质中或涂布于支撑体上。其意味着丙烯酸聚合物和聚酯一般呈水性分散液的形式供应和使用。其不可溶于水性介质中但其并不轻易沉淀在水性介质内。这些术语并不是指当经涂布和干燥时丙烯酸聚合物和聚酯可再分散于水性介质中。而是，当使这类丙烯酸聚合物和聚酯在支撑体上干燥时，在与水或水性溶液接触时其一般保持不变。

术语“非空隙化”用于指不含添加的固体或液体物质或含有气体的空隙的层或支撑体。

术语“空隙化”用于指包含本领域中已知的微空隙化聚合物和微孔材料的层或支撑体。

热图像接收器元件

热图像接收器元件在支撑体(描述如下)的一个或两个(相对)侧面上包含干燥图像接收层。干燥图像接收层为最外层以使得染料、透明薄膜或金属的转印可以进行。一或多个中间层(描述如下)可以位于干燥图像接收层与支撑体之间。

图像接收层：

图像接收层为热图像接收器元件中的最外层并且T_g一般为至少25℃并且直到70℃并包括70℃或典型地为至少35℃并且直到70℃并包括70℃，或甚至至少35℃并且直到60℃并包括60℃。通过评估含有描述如下的所需聚合物(1)和(2)以及专用于特定的热图像接收器元件的任何任选的组分的干燥图像接收层调配物，如上文所描述使用DSC测量干燥图像接收层T_g。

干燥图像接收层的干燥厚度为至少0.5μm并且直到5μm并包括5μm，并且典型地为至少1μm并且直到3μm并包括3μm。这种干燥厚度为在适当的电子扫描显微照片或其它适当的手段中的至少10个地方测量的平均值，并且有可能的是，在所述层中可能存在超过所提到的平均干燥厚度的一些地方。

干燥图像接收层包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：

(1)一或多种水分散性丙烯酸聚合物，各包含化学反应或未化学反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯、磺酸基、磺酸酯、羧基或羧酸酯基团，并且尤其包含化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基团。举例来说，水分散性丙烯酸聚合物可以通过羟基或羧基交联(一般在已经将图像接收层调配物施加于支撑体之后)来提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。若需要可以使用具有相同或不同的反应性基团的这些水分散性丙烯酸聚合物的混合物。

可以从将提供所得干燥图像接收层的所需特性(T_g、可交联性、对转印染料褪色的耐性以及可热转印性)的一或多种烯系不饱和可聚合单体设计这类水分散性丙烯酸聚合物。一般来说，适用的水分散性丙烯酸聚合物包含主要(大于50mol％)衍生自提供所需特性的一或多种烯系不饱和可聚合单体的重复单元。重复单元的其余部分可以衍生自不同烯系不饱和可聚合单体。

举例来说，水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元：(a)包含非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的一或多种烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(b)一或多种含羧基或含磺酸基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸脂，以及(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物。

非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团可以经取代或未经取代，并且其具有多达并包括14个的碳原子。非环状烷基酯基团包含直链和分支链、经取代或未经取代的烷基，其包括经芳基取代的烷基和经芳氧基取代的烷基并且可以具有至少1个碳原子并且直到22个碳原子并包括22个碳原子。环烷基酯基团在环中一般具有至少5个碳原子并且直到10个碳原子并包括10个碳原子，并且可以为包括经烷基取代的环状酯环的经取代或未经取代的环状酯基团。适用的芳基酯基团包括苯基酯和萘基酯基团，其可以用芳族环上的一或多个基团经取代或未经取代。

(a)烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的代表性实例包括但不限于：丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、2-丙烯酸苯氧乙酯、甲基丙烯酸硬酯酰酯、丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸异冰片酯、2-丙烯酸氯乙酯、2-丙基丙烯酸苄酯、2-溴丙烯酸正丁酯、丙烯酸苯氧酯以及甲基丙烯酸苯氧酯。尤其适用的(a)烯系不饱和可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸叔丁酯以及2-丙烯酸苯氧乙酯。

代表性(b)含羟基、含二氧磷基、含羧基或含磺酸基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包括但不限于：丙烯酸、钠盐、甲基丙烯酸、钾盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、钠盐、2-甲基丙烯酸磺乙酯、钠盐、3-甲基丙烯酸磺丙酯、钠盐以及类似化合物。丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐为尤其适用的以使得水分散性丙烯酸聚合物包含化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基团。

(c)烯系不饱和可聚合单体包括但不限于：苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯、2-溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、3-三氟甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸、乙烯基苄基氯、乙烯苄基乙酸酯以及乙烯基甲苯。苯乙烯为尤其适用的。在这些水分散性丙烯酸聚合物中，(a)重复单元一般表示总重复单元的至少20mol％并且直到99mol％并包括99mol％，或更典型地为聚合物中的总重复单元的至少30mol％并且直到98mol％并包括98mol％。

(b)重复单元一般表示聚合物中的总重复单元的至少1mol％并且直到10mol％并包括10mol％，并且典型地为至少2mol％并且直到4mol％并包括4mol％。

在一些实施例中，需要在水分散性丙烯酸聚合物中具有较低量的侧酸基例如以使得衍生自(a)重复单元的重复单元包含以聚合物中的总重复单元计，至少1mol％并且直到3mol％并包括3mol％。

当使用(c)烯系可聚合单体制备水分散性丙烯酸聚合物时，衍生自那些单体的重复单元一般以聚合物中的总重复单元的至少30mol％并且直到80mol％并包括80mol％，或典型地至少50mol％并且直到70mol％并包括70mol％的量存在。

在本发明的实践中使用的水分散性丙烯酸聚合物可以使用可容易获得的反应物和已知的加成聚合条件以及自由基引发剂来制备。在实例之前，在本发明中所使用的一些代表性共聚物的制备提供如下。举例来说，一些适用的水分散性丙烯酸聚合物可以自藤仓(Fujikura)(日本)、DSM以及伊士曼柯达公司(Eastman Kodak Company)获得，并且适用于本发明的代表性丙烯酸共聚物如下描述于实例中。一般来说，水分散性丙烯酸聚合物以水性分散液的形式提供。

适用的水分散性丙烯酸聚合物一般还具有如使用尺寸排阻色谱法所测量的至少5,000并且直到1,000,000并包括1,000,000的数目平均分子量(M_n)。

(2)存在于聚合物粘合剂基质中的一或多种水分散性聚酯中的每一者的T_g为30℃或更低，或典型地T_g为至少-10℃并且直到30℃并包括30℃，或甚至至少0℃并且直到20℃并包括20℃。一般来说，水分散性聚酯为成膜聚合物，当经涂布干燥时其提供一般均匀的薄膜。这类聚酯可以包含一些水分散性基团如磺酸基、磺酸酯、羧基或羧酸酯基团以增强水分散性。这些水分散性聚酯的混合物可以一起使用。适用的水分散性聚酯可以使用已知二酸通过与适合的二醇的反应来制备。在多个实施例中，二醇为脂族乙二醇并且二酸为芳族二酸，如呈适合的摩尔比率的邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯以及对苯二甲酸酯。二酸的混合物可以与乙二醇的混合物反应。二酸或二醇中的任一者或两者可以包含适合的磺酸基或羧基来提高水分散性。适用的水分散性聚酯的商业来源描述在如下实例中。两种适用的水分散性聚酯为间苯二甲酸酯和二乙二醇的共聚酯以及由间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯与乙二醇和新戊二醇的混合物形成的共聚物。

用于本发明的适用的水分散性聚酯可以自如东洋(Toyobo)(日本)和伊士曼化学公司的一些商业来源获得，并且还可以使用已知的起始材料和缩合聚合条件轻易制备。

因此，在一些实施例中，热图像接收器元件包括水分散性丙烯酸聚合物，其包含衍生自以下的重复单元：(a)包含具有至少4个碳原子的非环状烷基、环烷基或芳基酯基团的一或多种烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(b)一或多种含羧基或含磺酸基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物，并且

其中(a)重复单元代表总重复单元的至少10mol％并且直到99mol％并包括99mol％，并且(b)重复单元代表至少1mol％并且直到10mol％并包括10mol％。

举例来说，干燥图像接收层中的水分散性丙烯酸聚合物可以通过羟基或羧基使用适合的交联剂(描述如下)交联以提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。

一或多种水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层重量计，以至少55重量％，并且典型地至少60重量％并且直到90重量％并包括90重量％的量存在。

此外，一或多种水分散性丙烯酸聚合物以与水分散性聚酯至少1:1，或典型地至少4:1并且直到20:1并包括20:1，并且更可能至少1:1并且直到20:1并包括20:1，或甚至至少4:1并且直到15:1并包括15:1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。聚合物粘合剂基质形成干燥图像接收层的主要结构并且其除了上文所描述的(1)和(2)聚合物基本上不含有其它聚合物。然而，出于其它目的，在干燥图像接收层中可以存在微量(少于总干燥层重量的10重量％)的其它聚合物。

干燥图像接收层(和用于制得其的调配物，描述如下)可以包括经设计以提供多种特性或增强某些条件的多种任选的组分。干燥图像接收层可以包含在其制造或悬浮于水性调配物中以供商业使用期间与丙烯酸聚合物一起包括的一或多种表面活性剂。

在一些实施例中，干燥图像接收层包含一或多种水分散性脱模剂，其可以在热成像期间减少热供体元件与本发明的热图像接收器元件之间的粘着。这些化合物一般并非水溶性的，但为水分散性的，以使得其均匀地分散在图像接收层调配物(上文所描述)内。这些化合物还可以在调配和干燥期间帮助提供干燥图像接收层中的均匀的薄膜。这些化合物可以为聚合的或非聚合的但一般为聚合的。当这类化合物在干燥图像接收层中经涂布和干燥时，其一般并非可再分散性的。

适用的水分散性脱模剂包括但不限于：水分散性氟基表面活性剂、硅酮基表面活性剂、改质硅酮油(如经环氧基改质、经羧基改质、经氨基改质、经醇改质、经氟改质、经烷芳基烷基改质以及本领域中已知的其它物质改质)以及聚硅氧烷。适用的改质聚硅氧烷包括但不限于：如美国专利5,356,859(卢姆等人)中所描述的水分散性经聚氧化烯改质二甲基硅氧烷接枝共聚物，其具有至少一个环氧烷侧链且具有超过45个烷氧化单元。其它适用的脱模剂包括可以商品名从斯泰公司以乳液形式供应的经交联氨基改质的聚二甲基硅氧烷。这种类型的一些适用的商业产品如下描述于实例中。

干燥图像接收层中的一或多种水分散性脱模剂的适用量一般为以干燥图像接收层的总重量计，至少0.5重量％并且直到10重量％并包括10重量％，或典型地至少1重量％并且直到5重量％并包括5重量％。水分散性脱模剂的量是指化合物的量，而非调配物或乳液(化合物可以供应在其中)的量。

干燥图像接收层还可以包括残留交联剂。在图像接收层调配物中所使用的大部分交联剂在热图像接收器元件的制备期间已反应，但一些可能残留在干燥图像接收层中。适用的交联剂描述如下。

干燥图像接收层还可以包括如本领域中已知的用于水性涂布调配物的一或多种塑化剂、消泡剂、涂布助剂、电荷控制剂、增稠剂或粘度调节剂、防粘连剂、UV吸收剂、聚结助剂、哑光珠粒(如有机哑光颗粒)、抗氧化剂、稳定剂以及填充剂。可以已知量提供这些任选的附加物，但通常无一单独地以总干燥图像接收层重量计大于5重量％的量存在。

中间层：

当干燥图像接收层为热图像接收器元件中的最外层时，接收器元件可以具有布置在干燥图像接收层与支撑体(描述如下)之间的一或多个中间层。这类中间层可以提供多种目的，包括但不限于：抗静电特性、热绝缘特性、粘附特性、提高图像耐久性或这些特性的任何组合。一或多个中间层一般用水性调配物涂布但其可以替代地用有机溶剂涂布或挤出到支撑体上。

举例来说，有可能包括如美国专利7,695,762(关谷(Sekiya)等人)第8到9栏中所描述的“热绝缘层”以提供较高的隔热特性和缓冲特性。这类热绝缘层可以包括分散在如亲水性粘合剂的一或多种粘合剂内的微米粒子(例如，如美国专利7,695,762第11到12栏中所描述)。这类微米粒子可以是多孔或空心聚合物粒子和如例如美国专利7,906,267(筱原(Shinohara)等人)和7,968,496(艾瑞塔(Irita)等人)以及EP 2,042,334A2(小出等人)中所描述的其它这类颗粒材料。

另一个适用的中间层可以替代热绝缘层使用或除热绝缘层之外，还使用另一个适用的中间层。这类中间层可以提供对溶剂的抵抗性，充当染料扩散的阻障层，提供层之间的粘附力或防眩光特性或减少不均匀性。如美国专利7,954,762第10栏(上文提到)中所描述，它还可以包含分散在如亲水性粘合剂的适合的粘合剂内的荧光增白剂。

如例如美国专利申请公开2001/0034303(上野(Ueno)等人)中所描述，还有可能提供中间层作为缓冲层以在打印期间提供更好的可复制的热染料图像转印。

其它中间层、其组合物以及目的描述在例如美国专利7,820,359中(吉谷等人，尤其在[0111]中)。

支撑体：

热图像接收器元件包含安置在适合的支撑体上的如上文所描述的一或多个层。如上文所提到，这些层可以安置于支撑体的一个或两个侧面上。从最外表面到支撑体，热图像接收器元件包含干燥图像接收层和任选地一或多个中间层。然而，在多个实施例中，干燥图像接收层直接安置于支撑体的一个或两个侧面上。尤其适用的支撑体包含聚合薄膜或包含纤维素纤维的原纸基底或包含合成聚合物纤维的合成纸基底或经树脂涂布的纤维素纸基底。但可以使用如织物和聚合薄膜的其它基底支撑体。支撑体可以由典型地用于热成像应用中的任何材料构成，只要本文中所描述的层调配物可以适当地施加到其上。

在纸基底的任一或两个侧面上使用的树脂为比如聚烯烃的热塑性塑料，所述聚烯烃如聚乙烯、聚丙烯、这些树脂的共聚物或这些树脂的掺合物，其呈可以经调节以提供所需卷曲特征的适合的干燥厚度。这种树脂层的表面粗糙度可以调节以提供热成像打印机中的所需传输特性。

支撑体可以是透明的或不透明的、反光的或不反光的。不透明的支撑体包括普通纸、涂布纸、如聚烯烃涂布纸的树脂涂布纸、合成纸、低密度泡沫芯材基支撑体以及低密度泡沫芯材基纸，照相纸支撑体、熔融-挤出-涂布纸以及聚烯烃层压纸。

所述纸包括广泛范围的纸，从如照相纸的高端纸到如新闻纸的低端纸。在一个实施例中，可以使用如美国专利5,288,690(华纳(Warner)等人)和5,250,496(华纳等人)中所描述的纸(伊士曼柯达公司)。所述纸可以在标准连续长网造纸机(fourdrinierwire machine)上或其它现代纸形成机上制得。可以使用本领域中已知的提供纸的任何纸浆。漂白硬木化学牛皮纸浆为适用的，因为其提供亮度、光滑的起始表面以及良好的形成，同时维持强度。适用于本发明的纸一般具有至少50μm并且直到230μm并包括230μm并且典型地至少100μm并且直到190μm并包括190μm的厚度，因为随后总成像元件厚度处于客户所需范围内并且以便在原有设备中加工。其可以是“光滑的”以便不会干扰图像的查看。可以按需要使用赋予疏水性(上浆)、湿强度以及干强度的化学添加剂。如TiO₂、滑石、云母、BaSO₄以及CaCO₃粘土的无机填充剂材料可以按需要用于增强光学特性和降低成本。还可以按需要使用染料、杀生物剂以及加工用化学品。所述纸还可以进行如干式或湿式压光的光滑化操作以及通过在线或离线纸涂布机的涂布。

尤其适用的支撑体为在任一侧面上涂布有树脂的纸基底。双轴取向基底支撑体包括纸基底和层压到所述纸基底的一个或两个侧面上的双轴取向聚烯烃薄片，所述聚烯烃典型地为聚丙烯。还可以使用市售的取向和无取向聚合物薄膜，如不透明的双轴取向聚丙烯或聚酯。这类支撑体可以含有颜料、空气空隙或泡沫空隙来增强其不透明度。支撑体还可以包含如宾夕法尼亚州(Pennsylvania)匹兹堡(Pittsburgh)PPG工业公司以商品名出售的聚乙烯含聚合物材料的微孔材料、合成纸(杜邦(DuPont)公司)、如的浸渍纸和薄膜(美孚(Mobil)化学公司)以及美国专利5,244,861中列出的其它复合薄膜。适用的复合薄片揭示于例如美国专利4,377,616(阿什克拉夫特(Ashcraft)等人)、4,758,462(帕克(Park)等人)以及4,632,869(帕克等人)中。

支撑体可以为空隙化的，意味着由添加的固体和液体物质形成的空隙或含有气体的“空隙”。保持在最终包装薄片芯中的空隙引发颗粒的直径应该为至少0.1μm并且直到10μm并包括10μm，并且形状典型地为圆形以产生所需形状和尺寸的空隙。微空隙化聚合薄膜尤其适用于一些实施例中。举例来说，可以用作支撑体的具有这些特征的一些商业制品为可购自埃克森美孚(ExxonMobil)的350K18和KTS-107(购自南韩)。

当描述为具有至少一个层时，双轴取向薄片还可以配备有可以用来改变双轴取向薄片的特性的额外层。这类层可能含有染色、抗静电或导电材料或滑爽剂以产生具有独特特性的薄片。双轴取向薄片可以由在此被称为表层的表面层形成，其将提供提高的粘附力或朝向支撑体和照相元件。可以使用(若需要)多达10个的层进行双轴取向挤出以实现一些特定的所需特性。双轴取向薄片可以用具有相同聚合材料的层制得，或其可以用具有不同聚合组合物的层制得。

适用的透明支撑体可以由玻璃、如纤维素酯、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素的纤维素衍生物、如聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚-1,4-对苯二甲酸环己二甲酯、聚(对苯二甲酸丁二酯)以及其共聚物的聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、如聚乙烯或聚丙烯的聚烯烃、聚砜、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺以及其混合物构成。如本文中所使用的术语“透明的”意味着在无明显偏移或吸收的情况下传送可见光辐射的能力。

在热图像接收器元件中所使用的支撑体的厚度可以为至少50μm并且直到500μm并包括500μm或典型地至少75μm并且直到350μm并包括350μm。若需要，可以将抗氧化剂、增亮剂、抗静电剂或导电剂、塑化剂以及其它已知添加剂并入到支撑体中。

衬底(如造纸原料)中的适用抗静电剂包括但不限于：金属颗粒、金属氧化物、无机氧化物、金属锑酸盐、无机非氧化物以及电子导电聚合物，其实例描述在美国专利申请2011/0091667(上文提到)中。尤其适用的抗静电剂为无机或有机电解质。如氯化钠、氯化钾和氯化钙以及包含多元酸的电解质的碱金属和碱土金属盐(或电解质)为适用的。举例来说，碱金属盐包括多元酸锂、钠或钾，如聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸)、顺丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸、聚(磺酸)的盐，或这些化合物的混合聚合物。或者，原基支撑体可以含有如蒙脱石粘土的多种粘土，其包括赋予原基支撑体导电性的可交换离子。聚合环氧烷适用作电解质，例如如美国专利4,542,095(斯泰科伦斯基(Steklenski)等人)和5,683,862(马宗达等人)中所描述的聚合环氧烷与碱金属盐的组合。

抗静电剂可以总支撑体干重计，多达0.5重量％或典型地至少0.01重量％并且直到0.4重量％并包括0.4重量％的量存在于支撑体(如纤维素原基支撑体)中。

在另一个实施例中，基底支撑体包含典型地不含纤维素的合成纸，所述合成纸具有粘附到至少一个凸缘层的聚合物芯。聚合物芯包含均聚物，如聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯或其它典型的热塑性聚合物、其共聚物或其掺合物，或其它聚合系统，比如聚氨基甲酸酯和聚异氰脲酯。这些材料已经可以通过产生空隙拉伸或通过使用发泡剂以形成两相(固体聚合物基质和气相)来扩展。其它固体材料可以具有有机(聚合、纤维)或无机(玻璃、陶瓷、金属)来源的填充剂形式存在。

在又一实施例中，支撑体包含可以不含纤维素的合成纸，所述合成纸具有发泡聚合物芯或粘附到至少一个凸缘层的发泡聚合物芯。所描述的用于聚合物芯的聚合物还可以用于发泡聚合物芯层的制造中，所述制造通过如本领域中已知的若干种机械、化学或物理手段进行。

在多个实施例中，如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烃、其掺合物和其共聚物连同化学发泡剂一起用作发泡聚合物芯中的基质聚合物，所述化学发泡剂如碳酸氢钠以及其与柠檬酸的混合物、有机酸盐、偶氮二甲酰胺、偶氮双甲酰胺、偶氮双异丁腈、重氮氨基苯、4,4'-氧基双(苯磺酰肼)(OBSH)、N,N'-二亚硝基五甲基-四胺(DNPA)、硼氢化钠以及在本领域中熟知的其它发泡剂。适用的化学发泡剂将为碳酸氢钠/柠檬酸混合物、偶氮二甲酰胺；但也可以使用其它发泡剂。这些发泡剂可以与辅助发泡剂、成核剂以及交联剂一起使用。

其中热图像接收器元件在支撑体的仅一个侧面上包含干燥图像接收层，可能有用的是，使用适合的聚合物在支撑体的“背面”(非成像)上施加滑动层或防卷曲层，所述聚合物如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物、如衍生自氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇-共-乙烯醇缩丁醛)、聚乙酸乙烯酯、乙酸纤维素或乙基纤维素的乙烯基树脂。背面滑动层还可以包含本领域中已知的一或多种适合的抗静电剂或防导电剂。如例如在美国专利5,866,506(塔特(Tutt)等人)中所描述，这种滑动层还可以包括如油的润滑剂或如蜂蜡的半结晶有机固体、聚(乙烯基硬酯酰基)、全氟化烷基酯聚醚、聚己内酯、硅酮油或其任何组合。适用的防卷曲层可以包含一或多种聚烯烃、聚乙烯与聚丙烯的这类混合物。

制得图像接收器元件的方法

本发明的热图像接收器元件可以通过将水性图像接收层调配物施加到支撑体的至少一个侧面来制备，并且在一些实施例中，相同或不同的水性接收层调配物可以施加到支撑体的相对侧面以提供双面热图像接收元件。

所施加的水性图像接收层调配物包含主要由上文所描述的(1)和(2)聚合物组分组成的聚合物粘合剂组合物和任何任选的附加物，如用于水分散性丙烯酸聚合物(上文所描述)的表面活性剂(上文所描述)、一或多种脱模剂、一或多种交联剂(描述如下)以及上文所描述的任何其它附加物。在这类调配物中的水分散性丙烯酸聚合物与水分散性聚酯的重量比为至少1:1并且直到20:1并包括20:1或典型地至少4:1并且直到15:1并包括15:1。可以使用任何适用的技术将这些调配物施加到支撑体上，所述技术包括具有适当的设备和条件的涂布，涂布包括但不限于：料斗涂布、帘式涂布、棒式涂布、凹版涂布、滚动涂布、浸渍涂布以及喷雾涂布。支撑体材料为上文所描述，但在施加图像接收层调配物之前，支撑体可以使用如酸蚀、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理的任何适合的技术经处理以提高粘附力或其可以经处理具有适合的底涂层。

在施加调配物之后，将其在适合的条件下干燥，所述条件为至少20℃并且直到100℃并包括100℃，并且典型地在至少60℃的温度下。若需要，干燥可以在烘箱或干燥腔室中，尤其在制造器具或生产线中进行。干燥有助于水性图像接收层调配物的交联，尤其通过使用适当的交联剂的水分散性丙烯酸聚合物中的反应性基团。交联可以提高干燥图像接收层对支撑体或安置在干燥图像接收层下的任何中间层的粘附力。

若需要，在使图像接收层调配物干燥之后，其可以经额外热处理以增强至少一些水分散性丙烯酸聚合物的交联，并且这种热处理可以任何适合的方式使用如烘箱的适合的设备，在至少70℃的温度下进行，持续必要长的时间以移除图像接收层调配物中的至少95％的水。

选择与并入到聚合物粘合剂基质中的水分散性丙烯酸聚合物上的特定反应性基团反应的、可以包括在水性图像接收层调配物内的适用的交联剂。举例来说，就反应性羧基和羧酸酯基团而言，适用的交联剂为碳化二亚胺和氮丙啶。

一或多种交联剂可以与调配物中的水分散性丙烯酸聚合物中的反应性基团基本上1:1摩尔比率或更低的量存在于水性图像接收层调配物中。一般来说，在调配物中使用极少或无多余的交联剂。一般来说，适用的交联剂包括但不限于有机化合物，如三聚氰胺甲醛树脂、甘脲甲醛树脂、聚羧酸以及酸酐、多元胺、环氧氯丙烷、双环氧化合物、二醛、二醇、羧酸卤化物、烯酮、氮丙啶、碳化二亚胺、异氰酸酯以及其混合物。

虽然一般以均匀的方式将水性图像接收层调配物施加到支撑体上以覆盖大部分或整个支撑体表面，但有时将其施加到支撑体上并且以一种方式干燥以形成干燥图像接收层的预定模式。

虽然可以将水性图像接收层调配物直接施加到支撑体的任一或两个侧面上，但在一些实施例中，可以将一或多个中间层调配物直接施加到支撑体的一个或两个侧面上以提供如上文所描述的一或多个中间层。当施加并且干燥一或多个中间层调配物以形成一或多个中间层时，随后将水性图像接收层调配物施加到支撑体的一个或两个侧面上的一或多个中间层上。举例来说，中间层可以用适合的调配物涂布以提供缓冲、热绝缘、抗静电特性或其它所需特性来增强可制造性、元件稳定性、热图像转印和图像稳定性。

中间层调配物一般还以水性组合物的形式施加，其中多种聚合组分和任何填充剂、表面活性剂、抗静电剂以及其它所需组分分散或溶解于水或水/醇溶剂中。如上文所提到，中间层调配物可以使用任何适合的技术施加。

热供体元件

热供体元件可以与本发明的热图像接收器元件一起使用以提供染料的热转印、透明聚合薄膜或金属效果。这类热供体元件一般包含在上面具有含墨水或染料的层(有时被称为热染料供体层)的支撑体、可热转印聚合薄膜或金属颗粒或片的层。

在热供体元件中可以使用任何墨水或染料，其限制条件为通过热的作用其可转印到热图像接收器元件的干燥图像接收层。热供体元件描述在例如美国专利4,916,112(亨泽尔(Henzel)等人)、4,927,803(贝雷(Bailey)等人)以及5,023,228(亨泽尔)中。在印刷的热染料转印方法中，可以使用包含聚(对苯二甲酸乙二酯)支撑体(涂布有青色、洋红色或黄色墨水或染料的顺序重复区域(例如，块))的热供体元件，并且可以依次进行各颜色的墨水或染料转印步骤以在热图像接收器元件的任一或两个侧面上获得多色墨水或染料转印图像。支撑体可以包括用于标记的黑色墨水、标识或文字。

热供体元件还可以包括透明保护层(“层压制品”)，其可以遍及转印染料图像或在热图像接收器元件的未染色部分中被热转印到热图像接收器元件上。当仅仅使用单一颜色进行所述过程时，随后可以获得单色墨水或染料转印图像。

热供体元件常规地包含在上面具有含染料层的支撑体。在含染料层中可以使用任何染料，其限制条件为通过热的作用其可转印到干燥图像接收层上。已经使用如在美国专利7,160,664(戈斯瓦米(Goswami)等人)中所描述的洋红色染料的可扩散染料获得尤其良好的结果。

热供体元件可以包括含有适用于热印刷的染料的单一颜色区域(块)或多个有色区域(块)。如本文中所使用的“染料”可以是一或多种染料、颜料、着色剂或其组合，并且可以任选地在如本领域中从业者已知的粘合剂或载体中。举例来说，染料层可以包括洋红色染料组合并且进一步包含黄色染料供体块(包含至少一种双-吡唑啉酮-次甲基染料和至少一种其它吡唑啉酮-次甲基染料)以及青色染料供体块(包含至少一种吲哚苯胺青色染料)。可以考虑到含染料层粘合剂和干燥图像接收层粘合剂中的染料的色调、耐光性以及溶解度选择染料。

适用的染料的进一步实例可以发现于美国专利4,541,830(堀田(Hotta)等人)、4,698,651(穆尔(Moore)等人)、4,695,287(伊万斯(Evans)等人)、4,701,439(伊万斯等人)、4,757,046(拜尔斯(Byers)等人)、4,743,582(伊万斯等人)、4,769,360(伊万斯等人)、4,753,922(拜尔斯等人)、4,910,187(佐藤(Sato)等人)、5,026,677(凡梅尔(Vanmaele))、5,101,035(巴赫(Bach)等人)、5,142,089(凡梅尔)、5,374,601(泷口(Takiguchi)等人)、5,476,943(狛村(Komamura)等人)、5,532,202(吉田(Yoshida))、5,635,440(江口(Eguchi)等人)、5,804,531(伊万斯等人)、6,265,345(吉田等人)以及7,501,382(福斯特(Foster)等人)以及美国专利申请公开2003/0181331(福斯特等人)和2008/0254383(副岛(Soejima)等人)中。

可以单独或组合采用染料以获得单色染料供体层或黑色染料供体层。可以在供体转印元件中使用一定量的染料以在转印时在最终染料图像中提供0.05g/m²到并包括1g/m²。

一般将染料和任选的附加物并入到含染料层中的适合的粘合剂中。这类粘合剂在本领域中为熟知的并且可以包括纤维素聚合物、不同类型的聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、含苯乙烯聚醇树脂和其组合，以及例如在美国专利6,692,879(铃木(Suzuki)等人)、8,105,978(吉泽(Yoshizawa)等人)和8,114,813(吉泽等人)、8,129,309(横泽(Yokozawa)等人)以及美国专利申请公开2005/0227023(荒木(Araki)等人)和2009/0252903(寺前(Teramae)等人)中描述的其它物质。

含染料层还可以本领域中已知的量包括多种附加物，如表面活性剂、抗氧化剂、UV吸收剂或不可转印着色剂。举例来说，适用的抗氧化剂或光稳定剂描述于例如美国专利4,855,281(拜尔斯)和美国专利申请公开2010/0218887以及2011/0067804(均为弗里兰(Vreeland))中。在弗里兰公开中所描述的衍生自受阻胺的氮氧自由基尤其适用作光稳定剂以用于转印染料层和施加到转印染料图像上的保护性外涂层中的热转印染料图像。

聚合薄膜(“层压制品”)可以从供体转印元件热转印到热图像接收器元件上。这类聚合薄膜的组合物如例如美国专利6,031,556(塔特等人)和6,369,844(纽曼(Neumann)等人)所描述为本领域中已知的。上文所描述的两个弗里兰公开提供保护性聚合薄膜的说明、其组合物以及用途。

在一些实施例中，热供体元件包含可以热转印到热图像接收器元件的金属或金属盐的层。这类金属可以为后续转印染料图像提供金属效果、高光或底涂层。可以被转印的适用的金属包括但不限于：金、铜、银、铝以及如下文所描述的其它金属。这类热供体元件描述于例如美国专利5,312,683(周(Chou)等人)和6,703,088(林(Hayashi)等人)中。

如例如上文所提到的弗里兰公开中所描述，热供体元件的背面可以包含“滑动”或“滑移”层。

成像组件和热成像

热图像接收器元件可以与一或多个热供体元件组合或“热结合”用于本发明的组件中以使用热转印手段在一或多个侧面上提供热转印或图像(例如染料、金属或透明薄膜)。到热图像接收器元件的相同侧面、相对侧面或两个侧面的多种热转印可以在热图像接收器元件的衬底的一个或两个侧面上提供多色图像、聚合薄膜或金属图像。如上文所提到，金属层或图案可以形成于衬底的一个或两个侧面上。此外，还可以将保护性聚合薄膜(顶涂层)施加到衬底的一个或两个侧面上，以例如在具有保护性外涂层或“层压制品”的衬底的一个或两个侧面上覆盖多色图像。

热转印一般包含成像加热热供体元件和本发明的热图像接收器元件以及将染料、金属或透明薄膜图像转印到如上文所描述的热图像接收器元件上以形成染料、金属或聚合薄膜图像。因此，在一些实施例中，将染料图像和聚合薄膜从一或多个热供体元件逐图像转印到热图像接收器元件的干燥图像接收层上。

可以采用包含聚(对苯二甲酸乙二酯)支撑体(涂布有蓝色、洋红色以及黄色染料(任选地为黑色染料或颜料)的顺序重复区域)的热染料供体元件，并且依次进行各颜色的染料转印步骤以在热图像接收器元件的支撑体的任一或两个侧面上获得三色(或四色)染料转印图像。聚合薄膜的热转印还可以在相同或不同的过程中实现以在支撑体的任一或两个侧面上提供保护性外涂层。如上文所提到，热供体元件还可以用于将金属转印到热图像转印元件的任一或两个侧面上。

可以用于将墨水、染料、金属或聚合薄膜从热供体元件转印到热图像接收器元件的热打印头为市售的。可以采用例如富士通(Fujitsu)热敏头(FTP-040MCS001)、TDK热敏头F415HH7-1089或罗姆(Rohm)热敏头KE 2008-F3。或者，可以使用其它已知用于转印的能源，如激光器，如例如GB公开2,083,726A中所描述。

成像组合件一般包含(a)热供体元件和(b)与热供体元件呈叠加关系的本发明的热图像接收器元件以使得热供体元件的含染料层、聚合薄膜或金属与干燥图像接收层热结合或紧密接触。可以使用这种组件使用已知过程进行成像。

当欲获得三色图像时，在可以通过热敏打印头或激光器施加热量期间，成像组件可以形成于三个不同场合。在将第一染料从第一热供体元件转印之后，元件可以剥离。第二热供体元件(或具有不同染料区域的相同热供体元件的另一个区域)可以随后与干燥图像接收层套准并且重复过程。三色或更多色图像可以相同方式获得。金属层(或图案)或透明层压保护薄膜可以相同方式获得。

成像方法可以使用单头打印器具或双头打印器具进行，其中可以使用任一头来使支撑体的一个或两个侧面成像。在打印操作中，可以使用绞盘滚筒在形成图像之前、期间或之后输送本发明的双面热图像接收器元件。在一些情况下，将双面热图像接收器元件置于旋转传送带内，所述旋转传送带用于定位与用于成像的打印头有关的双面热图像接收器元件的任一侧面。以此方式，可以将透明薄膜、金属图案或层连同多种转印颜色图像转印到任一或两个侧面上。

本发明的双面热图像接收器元件还可以接收金属到衬底的任一或两个侧面上的均匀的或图案式的转印，所述金属包括但不限于：铝、铜、银、金、钛、镍、铁、铬或锌。这类金属化“层”可以位于整个单色或多色图像或金属化层可以为唯一的“图像”。还可以转印含金属颗粒。可以在存在或不存在聚合粘合剂的情况下转印金属或含金属颗粒。举例来说，如例如美国专利5,312,683(上文提到)中所描述，可以转印热可软化粘合剂中的金属片。铝粉末的转印描述在美国专利6,703,088(上文提到)中。若需要，可以热转印多种金属以实现独特的金属效果。举例来说，可以转印一种金属以形成均匀的金属层并且转印第二金属以在均匀的金属层上提供所需图案。转印的金属或含金属颗粒可以提供于热供体元件中的这类材料的带或条中。

本发明提供至少以下实施例及其组合，但如所属领域的技术人员自本发明的传授内容所应了解，特征的其它组合视为在本发明的范畴内。

1.一种热图像接收器元件，其包含支撑体并且在所述支撑体的至少一个侧面上具有：

干燥图像接收层，其具有至少25℃的T_g，所述干燥图像接收层为所述热图像接收器元件的最外层，具有至少0.5μm并且直到5μm并包括5μm的干燥厚度，并且包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：

(2)水分散性聚酯，其具有30℃或更低的T_g，

其中所述水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层重量的至少55重量％的量存在并且以与所述水分散性聚酯至少1:1，例如至少1:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在。

2.根据实施例1的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物包含化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基团。

3.根据实施例1或实施例2的热图像接收器元件，其中所述干燥图像接收层具有至少35℃并且直到70℃并包括70℃的T_g。

4.根据实施例1到实施例3中任一项的热图像接收器元件，其中所述水分散性聚酯具有至少-10℃并且直到30℃并包括30℃的T_g。

5.根据实施例1到实施例4中任一项的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述总干燥图像接收层重量的至少60重量％并且直到90重量％并包括90重量％的量存在，并且在所述聚合物粘合剂基质中的所述水分散性丙烯酸聚合物与所述水分散性聚酯的重量比为4:1到15:1并包括15:1。

6.根据实施例1到实施例5中任一项的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元：(a)包含具有至少4个碳原子的非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的一或多种烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(b)一或多种含羧基或含磺酸基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物，

其中所述(a)重复单元代表总重复单元的至少20mol％并且直到99mol％并包括99mol％，并且所述(b)重复单元代表至少1mol％并且直到10mol％并包括10mol％。

7.根据实施例1到实施例6中任一项的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物通过羟基或羧基交联以提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。

8.根据实施例1到实施例7中任一项的热图像接收器元件，其中所述支撑体为聚合薄膜或经树脂涂布的纤维素纸基底。

9.根据实施例1到实施例8中任一项的热图像接收器元件，其中所述支撑体为微空隙化聚合薄膜。

10.根据实施例1到实施例8中任一项的热图像接收器元件，其中所述支撑体包含纤维素纸基底或合成纸基底，并且所述支撑体任选地包含导电剂。

11.根据实施例1到实施例10中任一项的热图像接收器元件，其为在所述支撑体的两个相对侧面上包含相同或不同的干燥图像接收层的双面热图像接收器元件。

12.根据实施例1到实施例11中任一项的热图像接收器元件，其中将干燥图像接收器层直接安置在所述支撑体的一个或两个相对侧面上。

13.根据实施例1到实施例12中任一项的热图像接收器元件，其在所述支撑体与所述支撑体的一个或两个相对侧面上的干燥图像接收层之间进一步包含中间层。

14.一种热图像接收器元件，其包含支撑体，并且在支撑体的一个或两个相对侧面上具有：

干燥图像接收层，其具有至少35℃并且直到60℃并包括60℃的T_g，所述干燥图像接收层为所述热图像接收器元件的最外层，具有至少1μm并且直到3μm并包括3μm的干燥厚度，并且包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：

其中所述水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元：(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(b)一或多种含羧基或含羧酸盐的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物，

其中所述(a)重复单元代表所述总重复单元的至少20mol％并且直到99mol％并包括99mol％，并且所述(b)重复单元代表至少1mol％并且直到10mol％并包括10mol％，以及

(2)水分散性成膜聚酯，其具有至少0℃并且直到20℃并包括20℃的T_g，所述水分散性成膜聚酯具有水分散性基团，

其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述总干燥图像接收层重量的至少60重量％并且直到90重量％并包括90重量％的量存在，并且以与所述水分散性聚酯至少4:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在于所述聚合物粘合剂基质中。

15.一种成像组件，其包含与热供体元件热结合的实施例1到实施例14中任一项的热图像接收器元件。

16.一种用于制得实施例1到实施例14中任一项的热图像接收器元件的方法，其包含：

将水性图像接收层调配物施加到支撑体的一个或两个相对侧面上，所述水性图像接收层调配物包含主要由以下组成的聚合物粘合剂组合物：

(2)水分散性聚酯，其具有30℃或更低的T_g，

其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所得总干燥图像接收层重量的至少55重量％的量存在，并且以与所述水分散性聚酯至少1:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在于所述聚合粘合剂基质中，以及

使所述水性图像接收层调配物干燥以在所述支撑体的一个或两个相对侧面上形成干燥图像接收层。

17.根据实施例16的方法，其中所述水性图像接收层调配物进一步包含用于所述水分散性丙烯酸聚合物的交联剂。

18.根据实施例16或实施例17的方法，其中所述水性图像接收层调配物在至少70℃的温度下热处理。

19.根据实施例16到实施例18中任一项的方法，其中将所述水性图像接收层调配物施加到所述支撑体上并且干燥以获得呈预定图案的所述干燥图像接收层。

20.根据实施例16到实施例19中任一项的方法，其中将相同的水性图像接收层调配物施加到所述支撑体的两个相对侧面上。

21.一种用于制得热图像的方法，其包含：

将透明聚合薄膜、一或多个染料图像或透明聚合薄膜和一或多个染料图像两者从热供体元件逐图像转印到实施例1到实施例14中任一项的干燥热图像接收元件的图像接收层上。

提供以下实例说明本发明的实践并且并不打算以任何方式进行限制。

制备多种共聚物以便于评估热图像接收器元件，并且使用以下程序和组分制备这些共聚物。使用以下组成制备烯系不饱和可聚合单体的乳液：

单体乳液：

反应器含量：

聚合程序进行如下：

1)将水和表面活性剂添加到反应器中并且将混合物加热到75℃。

2)使用下文具有各单体起始mol％的表I中所展示的烯系不饱和可聚合单体制备乳液。

3)将偶氮双氰戊酸(ACVA)自由基引发剂和45重量％氢氧化钾添加到反应器中。

4)将单体乳液按计量加入反应器中持续6小时。

5)将反应混合物维持在75℃下再3个小时，并且随后冷却反应混合物到25℃。

6)使用1N KOH调节反应混合物以得到所需pH。

表I：以mol％计的单体比率

以下表II描述使用表I中所展示的烯系不饱和可聚合单体制备的共聚物(呈乳液形式)的化学品和特性。

表II

乳液共聚物	T_g	平均乳胶粒径(nm)	莫耳％芳族重复单元	pH	乳液％固体
						E-1	54.9	95.8	84.4	8.0	37.9
E-2	51.2	100.3	43.7	8.0	38.9
						E-3	49.3	81.9	63.8	8.0	38.4
E-4	55.4	98.1	87.5	8.0	40.4
						E-5	49.9	107.8	51.3	8.0	40.3
E-6	50.6	85.4	70.0	8.0	39.4
						E-7	62.8	82.4	78.4	8.0	39.4
E-8	50.3	81.2	70.2	8.0	39.0
						E-9	46.8	81.7	69.8	8.0	37.0
E-10	50.2	80.6	73.8	7.4	36.7
						E-11	58.5	85.7	97.1	7.4	38.3
E-12	58.5	87.9	96.5	7.4	37.9
						E-13	43.6	77.3	74.6	7.4	36.5
E-14	53.1	102	95.3	7.4	38.6
						E-15	53.5	82.7	97.0	7.4	38.4
E-16	56.2	81.4	96.4	7.4	37.3
						E-17	47.8	110.4	95.2	7.4	39.4
E-18	46.2	83.7	33.9	7.4	37.0
						E-19	60.9	87.2	96.6	7.4	38.4
E-20	50.8	95.8	49.4	7.4	38.5
						E-21	51.7	88.7	47.8	7.4	37.5
E-22	42.2	89.5	59.2	7.4	38.1
						E-23	54.3	82.1	52.4	7.4	36.8
E-24	56.3	92.3	49.7	7.4	37.6
						E-25	61.8	83.1	79.3	7.4	37.8
E-26	65.7	91.1	54.9	7.4	38.2

本发明和比较实例：形成热图像接收器元件

使用经设计以提供干燥覆盖率2.2g/m²的染料图像接收层的水性图像接收层调配物制备所有的对照组实例和发明实例I1到发明实例I58。就发明实例I59到发明实例I73而言，水性图像接收层调配物经设计以提供干燥覆盖率为1.1g/m²的图像接收层。此外，所有水性图像接收层调配物经设计以具有约10％的固体，其将包括在展示各调配物的下表III中的所有的固体组分。

就对照组C1调配物而言，所有的固体为在所得染料图像接收层中提供100％固体的水分散性聚酯(以来自东洋(Toyobo)的水中25重量％的分散液形式提供)。通过仅仅将水分散性聚酯分散在水中伴以短暂的搅拌来制备对照组C1图像接收层调配物，并且类似地制备对照组C2图像接收层调配物，其具有相同的水分散性聚酯分散液的98％固体以及脱模剂的2％固体。

为了制备对照组调配物C3到对照组调配物C31和本发明调配物I1到本发明调配物I29，用约258g的水稀释脱模剂(35重量％的分散液)，并且随后将丙烯酸聚合物乳液(参见表II％固体)添加到这种混合物中，伴以短暂的搅拌。对照组调配物C3到对照组调配物C31不含有水分散性聚酯。

就本发明调配物I1到本发明调配物I29中的每一者而言，所得图像接收层包含30重量％的水分散性聚酯(以来自东洋的水中25重量％的分散液形式提供)、67重量％的丙烯酸聚合物以及3重量％的脱模剂(以来自斯泰的水中35重量％的分散液形式提供)。

就本发明调配物I30到本发明调配物I58中的每一者而言，所得图像接收层包含30重量％的水分散性聚酯(以来自东洋的水中25重量％的分散液形式提供)、64重量％的丙烯酸聚合物、4重量％的交联剂(碳化二亚胺XL-1，以来自DSM的水中40重量％的分散液形式提供)以及2重量％的脱模剂为了制备本发明调配物I30到本发明调配物I58，用约243g的水稀释脱模剂(35重量％的分散液)，并且随后将约42g聚酯分散液(25重量％的分散液)添加到这种混合物中，继而添加丙烯酸聚合物(参见表II％固体)和碳化二亚胺交联剂XL-1(40重量％的分散液)，伴以短暂的搅拌。

就本发明调配物I59到本发明调配物I73中的每一者而言，所得图像接收层包含15重量％的水分散性聚酯(以来自东洋的水中25重量％的分散液形式提供)、32重量％的丙烯酸聚合物、1重量％的交联剂(碳化二亚胺XL-1，以来自DSM的水中40重量％的分散液形式提供)以及1重量％的脱模剂

就本发明调配物I74和本发明调配物I75中的每一者而言，所得图像接收层分别包含9重量％和6.8重量％的水分散性聚酯(以来自东洋的水中25重量％的分散液形式提供)、80.8重量％和81.2重量％的丙烯酸聚合物、9重量％和11重量％的交联剂(碳化二亚胺XL-1，以来自DSM的水中40重量％的分散液形式提供)以及1.2重量％和1重量％的脱模剂

将各染料图像接收层调配物机器涂布到在纸料基(购自美国埃克森美孚的埃克森美孚伏尔甘(Vulcan)层压制品)相对侧面上包含微空隙化层的衬底样本上并且干燥以为所得干燥图像接收层提供1.32g/m²的干燥覆盖率。在热图像接收元件中任一者的支撑体与干燥图像接收层之间不存在中间层。

将各染料图像接收层调配物机器涂布到在纸料基(如购自南韩HSI的KTS-107层压制品)相对侧面上包含微空隙化层的衬底样本上并且干燥以为所得干燥图像接收层提供2.2(或1.1)g/m²的干燥覆盖率。在热图像接收元件中任一者的支撑体与干燥图像接收层之间不存在中间层。

按以下方式评估对照组和本发明染料图像接收层调配物和所得热图像接收器元件中的每一者的多种特性。

涂层质量：

视觉评估涂层质量(未放大)并且给出三个等级中的一个。“不佳”的视觉等级意味着经涂布和干燥的图像接收层为不均匀的，因为可见涂层纹路并且网状物(斑纹)极其突出。“可以”的视觉等级意味着一些涂层纹路和网状物是明显的但干燥图像接收层质量为可接受的。“良好”的视觉评估意味着干燥图像接收层为极其均匀有光泽并且光滑，无明显可见的涂层纹路或网状物。

供体-接收器粘着：

在“打印”或形成供体元件和热图像接收器元件的热组件之后，视觉评估供体-接收器粘着质量(未放大)。“不佳”的评估意味着在供体元件中的染料供体层在热染料转印(打印)期间一般与供体元件支撑体分层。“可以”的评估意味着染料供体层未与供体元件支撑体分层，但打印机中存在颤振噪音并且在一些所得热转印染料图像中存在一些颤振纹路。“良好”的评估意味着在所得热转印染料图像中无明显的粘着缺陷。

灰阶过渡：

光密度的平滑渐进过渡对高质量高光打印来说至关重要。因此，通过以下视觉评估(无放大)在低光密度区域(如在高光打印的情形中)的灰阶过渡测量：测定18个递增的光密度级从最小密度(D_最小，或能量级18)到最大密度(D_最大>1.5或能量级1)的密度连续性，并且在最大密度级(级x)下观测到特定图像丢失或光密度不连续，这也可以在感光曲线(即，光密度对能量级)和相关感光数据中有效地说明。

“不佳”的评估意味着所获得的级x与级18(或D_最小)之间的光密度差异，即ΔOD<0.015，或基于感光曲线，级x与级18(或D_最小)之间的最小二乘斜率<0.002(绝对值)。“可以”的评估意味着所获得的级x与级18(或D_最小)之间的光密度差异(ΔOD)是至少0.010到0.058，或基于感光曲线，级x与级18(或D_最小)之间的最小二乘斜率是至少0.002到0.006(绝对值)。“良好”的评估意味着所获得的级x与级18(或D_最小)之间的光密度差异，即ΔOD>0.042，或基于感光曲线，级x与级18(或D_最小)之间的最小二乘斜率>0.006(绝对值)。

中性色(中性色的红色、绿色或蓝色)的D _最大：

如在本发明的实践中所使用，中性色的D_最大为中性色调的目标最大光密度量度，其可以使用给定的一组染料供体元件、热图像接收器元件以及热打印条件从成像热打印获得。因为目标中性色调，中性色的D_最大，由来自对应的颜色染料供体元件块的热转印的黄色、洋红色以及青色染料的复合色构成，所以可以使用格瑞达麦克白(Gretag Macbeth)光谱扫描机在打印的热图像中分别获得对应的颜色染料的光密度，即D_最大(中性色的红色)、D_最大(中性色的绿色)以及D_最大(中性色的蓝色)。在下文表III中所展示的结果中，较小的绝对值较佳，因为其显示图像颜色自D_最大下的目标光密度的偏移较小，并且颜色图像因此较接近目标光密度。

这些评估结果提供在以下表III中。从这些结果显而易见的是，虽然对照调配物和热图像接收器元件提供一些良好的质量，但其并不始终提供所有的所需特性。然而，本发明调配物和热图像接收器元件提供大多数(如果不是全部的话)所需的特性的所需结果。

具体来说，显而易见的是，当不存在成膜聚酯时，涂层质量(作为成膜特性的结果)和如表III中如下列出的如供体-接收器粘着、打印均匀性以及染料转印效率(如D_最大)的总打印(图像)性能通常退化并且作为较高质量彩色图像不太令人满意。举例来说，当比较对照组C3到对照组C5、本发明I1到本发明I3以及本发明I30到本发明32时，相比于本发明实例，对照组的涂层质量和供体-接收器粘着性能较不佳。在对照组C8到对照组C23和对照组C-28、本发明I6到本发明I18以及本发明I25到本发明I50的比较中，所有的实例显示良好的供体-接收器粘着特性，但对照组实例的D_最大值明显比本发明的实例的D_最大值更差。

当不存在丙烯酸乳胶(对照组C1和对照组C2)时，供体带(元件)在热打印过程期间并未轻易地分离，并且其通常紧紧粘着热图像接收元件，造成严重的打印和打印质量问题。此外，对照组C1的图像接收层常常粘附到热图像接收器元件的相对侧面上，尤其当其呈卷筒形式或呈切片堆叠形式时。

对照组C1(无脱模剂)与对照组C2(有脱模剂)的比较表明在图像接收层调配物中水分散性脱模剂的存在减少热打印过程期间供体元件对热图像接收器元件的粘着。

当交联剂存在于染料图像接收层调配物中时，供体-接收器粘着问题(提高的供体-接收器释放特性)减少以使得在图像接收层中所需的脱模剂更少，这反过来帮助促进透明层压保护薄膜与图像接收层之间的提高的粘附力，其为需要的特性。

表III

“NA”意味着由于供体-接收器的粘着，基准面为不可获得的。

*东洋的Vylonal^TM MD-1480

Claims

(2)水分散性聚酯，其具有30℃或更低的T_g，

其中所述水分散性丙烯酸聚合物以总干燥图像接收层重量的至少55重量％的量存在并且以与所述水分散性聚酯至少1:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在。

2.根据权利要求1所述的热图像接收器元件，其中所述干燥图像接收层具有至少35℃并且直到70℃并包括70℃的T_g。

3.根据权利要求1或2所述的热图像接收器元件，其中所述水分散性聚酯具有至少-10℃并且直到30℃并包括30℃的T_g。

4.根据权利要求1或2所述的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所述总干燥图像接收层重量的至少60重量％并且直到90重量％并包括90重量％的量存在，并且以与所述水分散性聚酯至少4:1并且直到15:1并包括15:1的干燥比率存在。

5.根据权利要求1或2所述的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物包含衍生自以下的重复单元：(a)一或多种包含具有至少4个碳原子的非环状烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(b)一或多种含羧基或含磺酸基的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物，

6.根据权利要求1或2所述的热图像接收器元件，其中所述水分散性丙烯酸聚合物通过羟基或羧基交联以提供氨基酯、酰胺或脲基团。

7.根据权利要求1所述的热图像接收器元件，其中所述支撑体选自由聚合薄膜、纤维素纸基底、合成纸基底及经树脂涂布的纤维素纸基底组成的群组，并且其中所述支撑体包含导电剂。

8.根据权利要求1、2和7中任一权利要求所述的热图像接收器元件，其为在所述支撑体的两个相对侧面上包含相同或不同的干燥图像接收层的双向热图像接收器元件。

9.根据权利要求1、2和7中任一权利要求所述的热图像接收器元件，其中将所述干燥图像接收层直接安置在所述支撑体的一个或两个相对侧面上。

10.根据权利要求1、2和7中任一权利要求所述的热图像接收器元件，其进一步包含在所述支撑体与在所述支撑体的一个或两个相对侧面上的所述干燥图像接收层之间的中间层。

11.根据权利要求6所述的热图像接收器元件，其中所述氨基酯是氨基甲酸酯。

12.一种成像组合件，其包含与热供体元件热结合的根据权利要求1到11中任一权利要求所述的热图像接收器元件。

13.一种用于制得根据权利要求1到11中任一权利要求所述的热图像接收器元件的方法，其包含：

将水性图像接收层调配物施加到支撑体的一个或两个相对侧面上，所述水性图像接收层调配物包含主要由以下组成的聚合物粘合剂基质：

(2)水分散性聚酯，其具有30℃或更低的T_g，

其中所述水分散性丙烯酸聚合物以所得总干燥图像接收层重量的至少55重量％的量存在，并且以与所述水分散性聚酯至少1:1并且直到20:1并包括20:1的干燥比率存在于所述聚合物粘合剂基质中，以及

14.根据权利要求13所述的方法，其中所述水性图像接收层调配物进一步包含用于所述水分散性丙烯酸聚合物的交联剂。

15.根据权利要求13或14所述的方法，其中所述水性图像接收层调配物在至少70℃的温度下热处理。

16.根据权利要求13或14所述的方法，其中将所述水性图像接收层调配物施加到所述支撑体上并且干燥以获得呈预定图案的所述干燥图像接收层。

17.根据权利要求13或14所述的方法，其中将相同的所述水性图像接收层调配物施加到所述支撑体的两个相对侧面上。

18.一种用于制得热图像的方法，其包含：

将透明聚合薄膜、一或多个染料图像或透明聚合薄膜和一或多个染料图像两者从热供体元件以图像方式转印到根据权利要求1到11中任一权利要求所述的热图像接收器元件的干燥图像接收层上。