CN107206824B - 具有包括表面活性剂的接收器外涂层的导电热成像接收层 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种导电热图像接收器元件,其具有包括水可分散性丙烯酸类聚合物、水可分散性聚酯、水可分散性导电聚合材料和表面活性剂的水基可涂覆染料接收层(1、1a、1b)。本发明还涉及制备此热图像接收器元件的方法以及通过来自供体元件的热转移、使用其提供染料图像的方法。
Description
相关申请的交叉引用
本申请是2014年12月4日提出的美国专利申请第14/560,937号的部分接续申请,后者是2013年12月7日提出的美国临时专利申请第61/913,262号和2014年4月9日提出的美国临时专利申请第61/977,361号的非临时申请且主张其优先权。
技术领域
本发明涉及导电热图像接收器元件和制造方法。
背景技术
近年来,已研发热转移系统以从照相机或扫描装置产生的图片获得印刷品。根据获得所述印刷品的一种方式,首先通过色彩滤光片对电子图片实施色彩分离。然后将相应经色彩分离的图像转化成电信号。然后将这些信号传输到热印刷机。为获得印刷品,将青色、洋红色或黄色染料供体元件与热图像接收器元件面对面放置。然后将二者插入热印刷头与压印辊之间。使用线型热印刷头从染料供体片材之后面来施加热。热印刷头具有许多加热元件且因应于青色、洋红色或黄色信号中的一者依序加热。然后针对其它色彩重复所述工艺。由此获得色彩硬复本,其对应于在屏幕上所观察到的原始图片。
已提出各种方式来提供热染料接收层。染料图像接收层配制物的溶剂涂覆是一种常用方式。然而,使用溶剂涂覆这些配制物会产生各种问题,包含费用、环境危害和废物问题以及有害制造工艺。需要特殊预防措施来管控这些问题。举例来说,经有机溶剂涂覆的配制物和方法描述于美国专利5,356,859(鲁姆(Lum)等人)中。
另一方式涉及在载体上热熔化挤出染料图像接收层配制物。在热图像接收器元件的制备中,可共挤出多个层。所述方法可高度有效地制备有用热图像接收器元件,但其因用于挤出工艺的高温而限制可纳入染料图像接收层中的材料类型。美国专利7,993,559(多图拉(Dontula)等人)和美国专利申请公开2010/0330306(多图拉等人)描述具有多个包含挤出顺从性和抗静电底层的挤出层的成像元件。美国专利申请公开2008/0220190(马举达(Majumdar)等人)描述包括上面具有水性底层和挤出染料接收层的载体的图像记录元件。另外,美国专利申请公开2011/0091667(马举达等人)和2010/0330306(多图拉等人)描述包含挤出顺从性层和将其粘着到图像接收层上的抗静电层的热染料转移接收器元件。
又一方式是使用水性涂料配制物来制备染料图像接收层。所述配制物通常包含水溶性或水可分散性聚合物作为粘合剂基质。制备所述配制物的一些工作描述于(例如)美国专利申请公开2011/0027505(马举达等人)和2011/0117299(坤格(Kung)等人)中。
尽管出于所述原因需要水性涂覆方法和配制物,但水性涂覆的染料图像接收层可在典型消费者印刷环境中展现问题,但高速印刷需要平滑分离染料供体元件和热图像接收器元件且在两个元件的接触表面之间并无粘合。在高湿度环境中印刷所述图像可因水性涂覆的染料图像接收器层的粘合而尤其棘手。此外,所述热图像接收器元件通常在热形成图像中不足以提供适当染料密度。水性涂覆层还可在与水接触时破裂。
工业部门已积极地使用文献中所描述的各种所提出解决方案来处理这些问题。举例来说,美国专利申请公开2009/0061124(科艺德(Koide)等人)描述在染料图像接收层中使用各种乳胶聚合物,所述乳胶聚合物通常是至少部分地由氯乙烯制备。或者,美国专利7,820,359(吉谷(Yoshitani)等人)描述在染料图像接收层中使用乳胶聚合物,所述乳胶聚合物是衍生自具有亚烷基氧基侧链和不饱和腈、苯乙烯或苯乙烯衍生物的特定单体。
尽管所有已知方式可处理各种与使用水性涂覆的染料图像接收层配制物有关的问题,但仍需改良所述配制物(和从其获得的干燥层)对相对湿度变化的抗性,从而所得图像一致且展现足够密度,不论存储或使用热染料转移元件的相对湿度如何。
发明内容
本发明涉及一种导电热图像接收器元件,其具有包括释放剂、交联剂、水可分散性丙烯酸类聚合物、水可分散性聚酯和水可分散性导电聚合材料的水基可涂覆染料接收层。本发明另外涉及一种导电热图像接收器元件,其具有包括释放剂、交联剂、水可分散性丙烯酸类聚合物、水可分散性聚酯的水基可涂覆染料接收层和包括水可分散性导电聚合材料的接收器外涂层。另外,可将表面活性剂添加到接收器外涂层中,或可在制造水可分散性丙烯酸类聚合物时添加过量表面活性剂。本发明还涉及制备此热图像接收器元件的方法以及使用其通过从供体元件进行热转移来提供染料图像的方法。
举例来说,本发明的一实施例提供一种导电热图像接收器元件,所述元件包括载体且在载体的至少一侧上具有:包括最外层的导电层,其中最外层为厚度介于0.1μm到5μm之间的水性可涂覆染料接收层,且其中水性染料接收层包括水可分散性释放剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已化学反应或未化学反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基;(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg,其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占总水性可涂覆染料接收层重量的至少55重量%的量存在且相对于水可分散性聚酯以至少1∶1的干燥比率存在;和(3)水可分散性导电聚合材料。
水可分散性导电聚合材料可以以下量存在于水性染料接收层中:介于0.75重量%到2.0重量%之间的量或介于1.0重量%到1.25重量%之间的量或介于0.75重量%到1.5重量%之间的量。
导电热图像接收器元件可另外具有下列特征中的任一者或多者。水可分散性丙烯酸类聚合物可包括已化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基且可通过羟基或羧基发生交联以提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。水可分散性丙烯酸类聚合物还可包括衍生自以下的重复单元:(a)一或多种包括具有至少4个碳原子的丙烯酸烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、(b)一或多种含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物,其中(a)重复单元占总重复单元的至少20mol%且直到且包含99mol%,且(b)重复单元占至少1mol%且直到且包含10mol%。通常,水可分散性丙烯酸类聚合物是以占总水性可涂覆染料接收层重量的至少55重量%且直到且包含90重量%的量存在。或者,水可分散性丙烯酸类聚合物可以至少占总干燥图像接收层重量的60重量%且直到且包含90重量%的量存在。聚合物粘合剂基质中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为1∶1到且包含20∶1或更具体来说4∶1到且包含15∶1。
水可分散性聚酯具有至少-10℃且直到且包含30℃的Tg且染料图像接收层本身具有至少35℃且直到且包含70℃的Tg。热图像接收器元件的最外层具有介于0.8μm到2.0μm或1.2μm到1.4μm或0.1μm到5μm之间的干燥厚度。通常,载体为聚合膜或经树脂涂覆的纤维素纸基底、微空隙聚合膜或其中载体包括纤维素纸基底或合成纸基底。本发明导电热图像接收器元件可为单侧或双工热图像接收器。双工热图像接收器元件通常在载体的两个相对侧包括相同或不同水性可涂覆染料接收层。水性可涂覆染料接收层可直接布置于载体的一侧或两个相对侧上。或替代地,本发明导电热图像接收器元件可在载体与载体的一侧或两个相对侧上的水性可涂覆染料接收层之间包括一或多个中间层。
现提及包含于水性染料接收层中的水可分散性释放剂,有用释放剂是选自由以下组成的群组:基于氟的水可分散性表面活性剂、基于硅酮的表面活性剂、改性硅酮油、聚硅氧烷、改性聚硅氧烷和交联氨基改性性聚二甲基硅氧烷。更具体来说,水可分散性释放剂可为聚硅酮,其经氨基侧链或末端基团改性,且基于总干燥图像接收层重量以至少1%重量到3重量%的量存在。或者,水可分散性释放剂可为经聚氧化烯改性的水可分散性二甲基硅氧烷接枝共聚物,其具有至少一个含有超过45个烷氧化物单元的环氧烷侧接链。通常,水可分散性释放剂基于总干燥图像接收层重量以至少1.0重量%且包含5重量%的量存在。
现提及包含于水性染料接收层中的交联剂,所述交联剂可为碳化二亚胺或氮杂环丙烷衍生物化合物。通常,交联剂为选自由以下组成的群组的个别化合物或化合物混合物:三聚氰胺甲醛树脂、甘脲甲醛树脂、聚羧酸和酐、聚胺、环氧卤丙烷、二环氧化物、二醛、二醇、羧酸卤化物、烯酮、氮杂环丙烷、碳化二亚胺和异氰酸酯。
本发明的另一实施例提供一种导电热图像接收器元件,所述元件包括载体且在载体的一侧或两个相对侧上具有:具有至少35℃且直到且包含60℃的Tg的干燥图像接收层,所述干燥图像接收层是热图像接收器元件的最外层,具有至少1μm且直到且包含3μm的干燥厚度,且包括水可分散性释放剂、交联剂、水可分散性导电聚合材料和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)包括已化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基的水可分散性丙烯酸类聚合物,其中水可分散性丙烯酸类聚合物包括衍生自以下的重复单元:(a)一或多种包括具有至少4个碳原子的丙烯酸烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、(b)一或多种含羧基或含羧酸酯盐烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物,其中(a)重复单元占总重复单元的至少20mol%且直到且包含99mol%,且(b)重复单元占至少1mol%且直到且包含10mol%,和(2)具有至少0℃且直到且包含20℃的Tg的水可分散性成膜聚酯,所述水可分散性成膜聚酯具有水可分散性基团,其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占总干燥图像接收层重量的至少60重量%且直到且包含90重量%的量存在,且相对于水可分散性聚酯以至少4∶1且直到且包含20∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
又一实施例提供一种热图像接收器元件,其包括载体且在载体的至少一侧上具有:作为热图像接收器元件的最外层的干燥图像接收层,干燥图像接收层具有至少25℃且直到且包含70℃的Tg、至少0.5μm且直到且包含5μm的干燥厚度,干燥图像接收层包括水可分散性释放剂、交联剂、水可分散性导电聚合材料和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)一或多种衍生自一或多种烯系不饱和可聚合单体的水可分散性丙烯酸类聚合物;和(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg,其中一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物基于总干燥图像接收层重量以至少55重量%且直到且包含90重量%的量存在;一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1到直到且包含20∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中;且水可分散性释放剂基于干燥图像接收层的总重量以至少0.5重量%且直到且包含10重量%的量存在。
还揭示包括根据本文所阐述的任一规格的热图像接收器元件的成像组合件,其中热图像接收器元件经放置与热供体元件热关联。
本发明的另一实施例提供制备技术方案1的导电热图像接收器元件的方法,其包括:(A)将水性图像接收层配制物施加到载体的一侧或两个相对侧上,水性图像接收层配制物包括水可分散性释放剂、交联剂、水可分散性导电聚合材料和基本上由以下组成的聚合物粘合剂组合物:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已化学反应或未化学反应的羟基、磷酸酯基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基;和(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg,其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占所得总干燥图像接收层重量的至少55重量%的量存在,且相对于水可分散性聚酯以至少1∶1到且包含20∶1的干燥比率存在于聚合粘合剂基质中;和(B)干燥水性图像接收层配制物以在载体的一侧或两个相对侧上形成干燥图像接收层。根据所述方法,可另外在至少70℃的温度下热处理水性图像接收层配制物。所述方法可进一步包括以下步骤:将水性图像接收层配制物施加到载体上且将其干燥以提供呈预定图案的干燥图像接收层。
本发明的另一实施例提供制备热图像的方法,其包括:将透明聚合膜、一或多个染料图像或透明聚合膜和一或多个染料图像从热供体元件逐图像转移到本文所阐述任一干燥导电热图像接收元件的图像接收层上。
本文另外揭示本发明的一实施例,其提供导电热图像接收器元件,所述元件包括载体且在载体的至少一侧上具有:包括最外层的导电层,其中最外层为厚度介于1.0μm到1.2μm之间的水性可涂覆染料接收层且其中水性染料接收层包括水可分散性释放剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已化学反应或未化学反应的羟基、磷酸酯基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基;(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg;
其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占总水性可涂覆染料接收层重量的至少55重量%的量存在且相对于水可分散性聚酯以至少1∶1的干燥比率存在;和(3)接收器外涂层,其包括水可分散性导电聚合材料。
在所述实施例中,接收器外涂层的厚度介于0.1μm到0.62μm、0.10μm到0.8μm或0.29μm到0.62μm之间。此外,水可分散性导电聚合材料可占接收器外涂层总干重大于或等于1.0重量%或在1.0重量%到3.0重量%或1.2重量%到3.0重量%范围内的量存在于接收器外涂层中。换句话说,水可分散性导电聚合材料可以大于10.76mg/cm3存在于接收器外涂层中。
本发明提供制备技术方案30的热图像接收器元件的方法,其包括:(A)将水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的一侧或两个相对侧上,水性可涂覆染料接收层配制物包括水可分散性释放剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂组合物:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已化学反应或未化学反应的羟基、磷酸酯基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基;和(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg;其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占所得总干燥图像接收层重量的至少55重量%量存在,且相对于水可分散性聚酯以至少1∶1到且包含9.2∶1或至少4∶1到且包含20∶1的干燥比率存在于聚合粘合剂基质中;(C)干燥水性图像接收层配制物以在载体的一侧或两个相对侧上形成干燥图像接收层;(D)将包括导电聚合材料的接收器外涂层施加到载体中经水性可涂覆染料接收层涂覆的至少一侧上,(E)干燥水性图像接收层配制物以在载体的一侧或两个相对侧上形成干燥图像接收层。
根据所述方法,在至少70℃的温度下热处理所述水性可涂覆染料接收层配制物。另外,将水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体上并干燥以提供呈预定图案的干燥图像接收层。可将相同水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的两个相对侧上。
本发明的一特征是将导电聚合材料纳入热图像接收器元件的最外层中。本发明提供包括聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)的水可分散性导电聚合材料。或者,水可分散性导电聚合材料可基本上由聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)和极性溶剂组成。
本发明的另一特征是将额外表面活性剂纳入接收器外涂层中。即,本发明的一实施例提供具有部分地由接收器外涂层组成的水性可涂覆染料接收层的导电热图像接收器元件,其中接收器外涂层包括水可分散性导电聚合材料和表面活性剂。通常,所述表面活性剂以约2.5重量%或以介于1重量%到5重量%之间的量存在于接收器外涂层中。除表面活性剂外,分散剂还可包含于接收器外涂层中。有用分散剂为包括甲基丙烯酸苯甲酯和甲基丙烯酸的乳胶聚合物。在一特定实施例中,基于接收器外涂层的总干重,表面活性剂以约1重量%到4重量%或更具体来说约2%存在于接收器外涂层中,且分散剂以约0.5重量%到2重量%或更具体来说约0.5重量%到1.5重量%存在于接收器外涂层中。
本发明的另一实施例提供一种导电热图像接收器元件,其包括载体且在载体的至少一侧上具有:包括最外层的导电层,其中最外层为厚度介于0.1μm到5μm之间的水性可涂覆染料接收层,且其中水性染料接收层包括水可分散性释放剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已化学反应或未化学反应的羟基、磷酸酯基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基,其中水可分散性丙烯酸类聚合物以1%过量包括过量表面活性剂以用于制备丙烯酸类聚合物;(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg,其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占总水性可涂覆染料接收层重量的至少55重量%的量存在且相对于水可分散性聚酯以至少1∶1的干燥比率存在;和(3)水可分散性导电聚合材料。
本发明的另一实施例是一种导电热图像接收器元件,其包括载体且在载体的至少一侧上具有:包括最外层的导电层,其中最外层为厚度介于0.1μm到5μm之间的水性可涂覆染料接收层,且其中水性染料接收层包括水可分散性释放剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已化学反应或未化学反应的羟基、磷酸酯基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基,其中水可分散性丙烯酸类聚合物以1%过量包括过量表面活性剂以用于制备丙烯酸类聚合物;(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg;
其中水可分散性丙烯酸类聚合物是以占总水性可涂覆染料接收层重量的至少55重量%的量存在且相对于水可分散性聚酯以至少1∶1的干燥比率存在;和(3)接收器外涂层,其包括水可分散性导电聚合材料。过量表面活性剂可以约1重量%到5重量%的量存在。
本发明的另一特征是将一或多种消泡剂纳入热图像接收器元件的染料接收层中。举例来说,一实施例提供如本发明通篇所描述具有染料接收层的导电热图像接收器元件,其中染料接收层包括表面活性剂和消泡剂。消泡剂可选自由以下组成的群组:Air的狄诺尔(DYNOL)607、的迪高福美克斯(TEGO FOAMEX)800、的迪高福美克斯805、的迪高福美克斯825、的西尔韦特(SILWET)L-7200、的西尔韦特L-7210、的西尔韦特L-7220、的西尔韦特L-7607、Dow6添加剂、Dow62添加剂、Dow的夏美特(XIAMETER)AFE-1430、西尔泰克的西尔泰克C-4830、Air的艾瑞斯(AIRASE)5300、Air的艾瑞斯5500和Air的艾瑞斯5700。通常,消泡剂基于染料接收层的总干重以0.01重量%到0.32重量%的量存在。
换句话说,包括消泡剂的染料接收层是衍生自水性聚合物乳液。在将水性聚合物乳液在2000rpm下混合两分钟之后,所述水性聚合物乳液得到高于初始液位小于或等于3.5cm的泡沫高度。更具体来说,在将水性聚合物乳液在2000rpm下混合两分钟且再等待一分钟之后,水性聚合物乳液得到高于初始液位0cm的泡沫高度。
尽管特别参考本发明的某些实施例更详细描述了本发明,但应理解,可在本发明的精神及范围内实现各种变化和修改形式。
附图说明
图1A和1B提供两个不同热图像接收元件的示意性概略图。图1A图解说明具有导电聚合材料的水性可涂覆染料接收层(“DRL”)(层(1))为最外(及顶部)层的实施例。图1B阐释水性接收器外涂层(“ROC”)(层(1a))为最外(及顶部)层且位于水性可涂覆DRL(层(1b))的顶部的实施例。
图2提供热包括单层水性可涂覆染料接收层(类似于图1A中所展示者)的图像接收器元件的研究结果,其中DRL包括基本上由水可分散性丙烯酸类聚合物、水可分散性聚酯和水可分散性导电聚合材料组成的聚合物粘合剂基质。
图3提供包括双层水性可涂覆染料接收层(类似于图1B中所展示者)的热图像接收器元件的研究结果,其中双层DRL包括基本上由水可分散性丙烯酸类聚合物、水可分散性聚酯和随后包括水可分散性导电聚合材料的接收器外涂层组成的聚合物粘合剂基质。
图4提供展示各个实验的结果的表,其中将表面活性剂添加到双层DRL的接收器外涂层中。在不添加表面活性剂时,存在不期望量的未对齐。然而,在以约2.5重量%添加额外表面活性剂时,未对齐数降至零或可接受的最小数值。
图5提供展示各个实验的结果的表,其中以超过制造丙烯酸类聚合物通常所用1%的过量来添加表面活性剂。在不添加过量表面活性剂时,发生不期望未对齐。然而,在添加约2重量%(或1%过量)或较多的表面活性剂时,未对齐误差减小到可接受水平。
图6提供展示在水性DRL配制物的各种分散液中采用消泡剂的结果的表。如可看到,在水性分散液中添加消泡剂可显著减小泡沫高度。
图7提供展示水性DRL配制物的分散液中所测试各种消泡剂和在混合之后所述消泡剂对高于水性系统的实际泡沫高度的影响的表。
图8A和8B提供详述水性DRL和ROC配制物的各种分散液的过滤性测试结果的表。
具体实施方式
定义
如本文定义本文所陈述的组合物、配制物和层的各种组分所使用,除非另有指示,否则单数形式“一(a、an)”和“所述(the)”打算包含一或多种组分(即包含多个指示物)。
除非另外明确指示,否则认为所使用的本文所指定各种范围内的数值为近似值,如同所陈述范围内的最小和最大值都在词语“约”之后一般。以此方式,可使用高于或低于规定范围的轻微改变以实现实质上与范围内的值相同的结果。另外,这些范围的揭示内容打算作为包含最小与最大值之间的每一值的连续范围。
除非另外指示,否则术语“热图像接收器元件”和“接收器元件”可互换使用且涉及本发明实施例。
术语“双工”用于涉及如下本发明实施例:其中衬底(定义于下文中)的每一相对侧都具有干燥图像接收层(定义于下文中),且由此每一侧能够形成热图像(透明聚合膜或染料图像),但在本发明方法中热图像无需总是形成于衬底的两侧。“双工”元件还可称为“双侧”元件。
可使用示差扫描热量测定(DSC)和已知程序来测定玻璃转变温度(Tg),举例来说,其中在以恒定速率加热试样组合物和参考且维持于相同温度下时监测差分功率输入。可将差分功率输入绘图为随温度而变化且通常将图线发生急剧斜率变化的温度指定为试样聚合物或干燥图像接收层组合物的Tg。
除非另外指示,否则固体%或重量%是参照特定组合物或层的总干重来陈述。
术语“热供体元件”用于涉及可用于热转移染料、油墨、透明膜或金属的元件(定义于下文中)。每一热供体元件未必仅转移染料或油墨。
术语“热关联”用于涉及两个以容许热转移染料、金属或薄聚合物膜的关系布置的不同元件。所述关系通常需要两个元件在其加热的同时紧密物理接触。
术语“水性涂覆”用于涉及从水性涂层配制物施加或涂覆的层。
术语“水性可涂覆”用于涉及施加或涂覆为水性涂层配制物但然后可干燥变成干燥层的层。
除非另外指示,否则术语“聚合物”和“树脂”意指事物。除非另外指示,否则术语“丙烯酸类聚合物”打算涵盖沿有机主链具有相同重复单元的均聚物以及沿主链具有两个或两个以上不同重复单元的共聚物。
术语“烯系不饱和可聚合单体”涉及具有一或多个烯系不饱和可聚合基团(例如乙烯基,其可经聚合以提供碳原子的有机主链)和任选地各种附接到有机主链的侧链的有机化合物。特定烯系不饱和可聚合单体在有机主链内的聚合产物称为“重复单元”。用于实践本发明的水可分散性丙烯酸类聚合物中的各个重复单元沿给定聚合物的主链以随机方式分布,但可发现常见重复单元的嵌段沿有机主链无意形成。
在用于提及用于实践本发明的丙烯酸类聚合物、聚酯和释放剂时,术语“水可分散性(water-dispersible和water-dispersibility)”涉及这些聚合物通常在其制造或涂覆于载体上期间分散于水性介质中的性质。其意指,丙烯酸类聚合物和聚酯通常是以水性分散液形式来供应和使用。其不溶于水性介质中,但其不易于沉降于水性介质内。这些术语不涉及在涂覆和干燥时可再分散于水性介质中的丙烯酸类聚合物和聚酯。而是,在将所述丙烯酸类聚合物和聚酯干燥于载体上时,其通常在与水或水溶液接触时保持完整。
术语“抗静电剂”意指水可分散性导电聚合材料(如下文更详细所描述)。
热图像接收器元件
本文所揭示热图像接收器元件的实施例在载体(阐述于下文中)的一侧或两个(相对)侧包括最外图像接收层。在单层DRL实施例(图1A)中,DRL为最外层,从而可转移染料、透明膜或金属。在图1B中所展示的实施例中,最外层为双层DRL/ROC组合。ROC位于DRL顶部。在双层实施例中,ROC和DRL接受所转移的染料、透明膜或金属供体材料。在单层和双层实施例中,一或多个其它层(阐述于下文中)可位于染料图像接收层与载体之间。此外,在单层和双层实施例中,DRL和ROC层形成为涂覆于载体的一侧或两侧上的水性分散液。下文描述用于DRL和ROC层的所述水性分散液的组分。
水性可涂覆染料接收层
干燥图像接收层(在本文中还称为水性可涂覆染料接收层或有时称为图像接收层或更简单地称为DRL)为单层热图像接收器元件实施例中的最外层且为双层热图像接收器元件实施例(在所述实施例中,ROC位于DRL顶部)中的第二最外层。DRL通常具有至少25℃且直到且包含70℃或通常至少35℃且直到且包含70℃或至少35℃且直到且包含60℃的Tg。优选地,Tg为30℃或更低。如上文所阐述使用示差扫描量热计(DSC)通过评估干燥图像接收层配制物来测量干燥图像接收层Tg,所述干燥图像接收层配制物含有包括下列组分中的一或多者的聚合物粘合剂基质:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物、(2)水可分散性聚酯和(3)水可分散性导电聚合材料。
水性可涂覆染料接收层具有至少0.1μm且直到且包含5μm和通常至少0.5μm且直到且包含3μm的干燥厚度。在某些实施例中,水性可涂覆染料接收层具有1.2μm到1.5μm的干燥厚度,而在其它实施例中,DRL具有0.7μm到1μm的干燥厚度。此干燥厚度为在适当电子扫描显微照片或其它适当方式中于至少10个地方测量的平均值且在层中可能存在一些超过所述平均干燥厚度的地方。
水性可涂覆染料接收层包括基本上由(1)水可分散性丙烯酸类聚合物和(2)水可分散性聚酯组成的聚合物粘合剂基质。在单层DRL实施例中,水可分散性导电聚合材料(在本文中还称为导电聚合物或抗静电剂)可另外包含于DRL中。
聚合物粘合剂基质组分-(1)水可分散性丙烯酸类聚合物
对于水性DRL的聚合物粘合剂基质中的一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物来说,每一者包括已化学反应或未化学反应的羟基、磷酸酯基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基且尤其包括已化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基。术语水可分散性丙烯酸类聚合物包含苯乙烯丙烯酸共聚物。举例来说,水可分散性丙烯酸类聚合物可通过羟基或羧基发生交联(通常在图像接收层配制物已施加到载体上之后)以提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。可根据需要使用具有相同或不同反应性基团的这些水可分散性丙烯酸类聚合物的混合物。
所述水可分散性丙烯酸类聚合物可设计自一或多种提供所得干燥图像接收层的所需性质(Tg、交联能力、抗转移染料褪色性和热转移能力)的烯系不饱和可聚合单体。通常,有用水可分散性丙烯酸类聚合物包括主要衍生(大于50mol%)自一或多个提供所需性质的烯系不饱和可聚合单体的重复单元。剩余部分的重复单元可衍生自不同烯系不饱和可聚合单体。
举例来说,水可分散性丙烯酸类聚合物包括衍生自以下部分的组合的重复单元:(a)一或多种烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,包括丙烯酸烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团;(b)一或多种含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;和(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物。
丙烯酸烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团可经取代或未经取代,且其可具有最高且包含14个碳原子。丙烯酸烷基酯基团包括线性和具支链、经取代或未经取代的烷基(包含经芳基取代的烷基和经芳基氧基取代的烷基)且可具有至少1个碳原子且直到且包含22个碳原子。环烷基酯基团通常在环中具有至少5个碳原子且直到且包含10个碳原子,且可为经取代或未经取代的环状酯基团(包含经烷基取代的环状酯环)。有用芳基酯基团包含苯基酯和萘基酯基团,其可在芳香族环上经一或多个基团取代或未经取代。
(a)烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的代表性实例包含(但不限于)丙烯酸正丁基酯、甲基丙烯酸正丁基酯、丙烯酸第三丁基酯、甲基丙烯酸第三丁基酯、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸异莰基酯、丙烯酸2-氯乙基酯、2-丙基丙烯酸苯甲酯、2-溴丙烯酸正丁基酯、丙烯酸苯氧基酯和甲基丙烯酸苯氧基酯。尤其有用的(a)烯系不饱和可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包含丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸苯甲酯、丙烯酸第三丁基酯和丙烯酸2-苯氧基乙基酯。
代表性(b)含羟基-、磷酸基-、羧基-或磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯包含(但不限于)丙烯酸钠盐、甲基丙烯酸钾盐、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠盐、甲基丙烯酸2-磺基乙基酯钠盐、甲基丙烯酸3-磺基丙基酯钠盐和类似化合物。丙烯酸和甲基丙烯酸或其盐尤其有用,从而水可分散性丙烯酸类聚合物包括已化学反应或未化学反应的羧基或羧酸酯基。
(c)烯系不饱和可聚合单体包含(但不限于)苯乙烯、α-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙酰氧基苯乙烯、2-溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、3-三氟甲基苯乙烯、4-乙烯基苯甲酸、乙烯基苯甲基氯、乙酸乙烯基苯甲酯和乙烯基甲苯。苯乙烯尤其有用。
在这些水可分散性丙烯酸类聚合物中,(a)重复单元通常占聚合物中总重复单元的至少20mol%且直到且包含99mol%,或更通常占总重复单元的至少30mol%且直到且包含98mol%。
(b)重复单元通常占聚合物中总重复单元的至少1mol%且直到且包含10mol%和通常至少2mol%且直到且包含5mol%。
在一些实施例中,期望在水可分散性丙烯酸类聚合物中具有较低量的悬垂酸基团,从而衍生自(a)重复单元的重复单元基于聚合物中的总重复单元占至少1mol%且直到且包含3mol%。
在使用(c)烯系可聚合单体来制备水可分散性丙烯酸类聚合物时,衍生自所述单体的重复单元通常以占聚合物中总重复单元的至少30mol%且直到且包含80mol%或通常至少50mol%且直到且包含70mol%的量存在。
可使用可易于获得的反应物和已知加成聚合条件和自由基起始剂来制备用于实践本发明的水可分散性丙烯酸类聚合物。用于本发明中的一些代表性共聚物的制备提供于下文和表I和II中。举例来说,可从藤仓(Fujikura)(日本)、DSM和伊士曼柯达公司(EastmanKodak Company)获得一些有用水可分散性丙烯酸类聚合物。通常,以水性分散液形式提供水可分散性丙烯酸类聚合物。有用水可分散性丙烯酸类聚合物通常还具有至少5,000且直到且包含1,000,000的数量平均分子量(Mn),如使用粒径筛析色谱所测量。有用水可分散性丙烯酸类聚合物包含(但不限于)NeoCrylTMA-6092、NeoCrylTMXK-22-、NeoCrylTM6092和NeoCrylTM6015、阿旺西(AVANSE)MV-100、阿旺西200、RHOPLEXTM丙烯酸产品系列(例如Phoplex 585)、HG-706、VSR-50、Z-克莱恩(Z-Clean)1500、卢比佐尔-卡波希特(LubrizolCarboset)和卡波塔可(Carbotac)丙烯酸产品系列、安可(ENCOR)纯丙烯酸乳液和SNAP丙烯酸类聚合物(例如SNAP720和728等)。在某些实施例中,使用聚合物混合物(参见本文的下文)。有时,水可分散性丙烯酸类聚合物在本文中称为“丙烯酸乳胶”或“丙烯酸类聚合物乳胶”。
在一些实施例中,热图像接收器元件包含含有衍生自以下的重复单元的水可分散性丙烯酸类聚合物:(a)一或多种包括具有至少4个碳原子的丙烯酸烷基、环烷基或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、(b)一或多种含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和(c)任选地苯乙烯或苯乙烯衍生物,且其中(a)重复单元占总重复单元的至少10mol%且直到且包含99mol%,且(b)重复单元占至少1mol%且直到且包含10mol%。
举例来说,干燥图像接收层中的水可分散性丙烯酸类聚合物可通过羟基或羧基使用适宜交联剂(阐述于下文中)进行交联以提供氨基酯、氨基甲酸酯、酰胺或脲基团。
基于总干燥图像接收层重量,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物以至少55重量%和通常至少60重量%且直到且包含80重量%或90重量%的量存在。
聚合物粘合剂基质组分-(2)水可分散性聚酯
存在于聚合物粘合剂基质中的一或多种水可分散性聚酯中的每一者都具有30℃或更低的Tg或通常至少-10℃且直到且包含30℃或甚至至少0℃且直到且包含20℃的Tg。优选地,水可分散性聚酯具有30℃或更低的Tg。一般来说,水可分散性聚酯是在以干燥状态涂覆时提供大致均质膜的成膜聚合物。所述聚酯可包括一些水可分散性基团(例如磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基)以增强水可分散性。可一起使用这些水可分散性聚酯的混合物。可使用已知二酸通过与适宜二醇进行反应来制备有用水可分散性聚酯。在许多实施例中,二醇为脂肪族二醇且二酸为芳香族二酸(例如邻苯二甲酸酯、间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯)且呈适宜摩尔比率。二酸混合物可与二醇混合物进行反应。二酸或二醇中的任一者或二者可包括适宜磺基或羧基以改良水可分散性。有用水可分散性聚酯的商业来源描述于下文实例中。两种有用水可分散性聚酯为间苯二甲酸酯和二乙二醇的工聚酯以及从间苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯与乙二醇和新戊二醇的混合物所形成的共聚物。一实例性聚酯为可从获得的MD-1480。其它水可分散性共聚酯为也可从获得的MD-1400、MD-1335、MD-1930、MD-1985等和可从伊士曼获得的伊士曼AQ 1350、AQ1395、AQ 2350和艾斯泰克(Eastek)1400等。
可用于本发明中的有用水可分散性聚酯可获得自一些商业来源(例如(日本)和伊士曼化学公司),且还可易于使用已知起始材料和缩合聚合条件来制备。
另外,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少1∶1到且包含6∶1或更可能至少1.5∶1到且包含4∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。优选地,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1到且包含9.2∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或至少4∶1且直到且包含20∶1或至少1∶1到且包含20∶1或至少4∶1到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
水性可涂覆接收器外涂层
接收器外涂层是双层热图像接收器元件实施例中的最外层。此层并不存在于单层DRL实施例中。水性可涂覆接收器外涂层具有至少0.1μm且直到且包含5.0μm和通常至少0.2μm且直到且包含1.0μm的干燥厚度。在某些实施例中,水性可涂覆接收器外涂层具有0.2μm到0.4μm的干燥厚度,而在其它实施例中,ROC具有0.4μm到0.7μm或约0.62μm的干燥厚度。根据双层DRL/ROC实施例(图1B),水性可涂覆ROC和水性可涂覆DRL的组合厚度为约0.8μm到2.0μm或更具体来说1.0μm到1.2μm。
水性可涂覆接收器外涂层配制物包括基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质组合物:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物和(2)水可分散性聚酯(在所有相同方面,参考DRL所描述)。因此,将关于ROC的聚合物粘合剂基质组分的先前论述以引用方式并入本文中。ROC另外包括水可分散性导电聚合材料组分(如下文所描述)以及额外表面活性剂和任选附加物,例如用于乳化水可分散性丙烯酸类聚合物的表面活性剂、一或多种释放剂、一或多种交联剂和本文所阐述的任一其它附加物。所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20∶1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
水可分散性导电聚合材料
在单层DRL实施例中,水可分散性导电聚合材料存在于DRL中。在双层ROC/DRL实施例中,仅将水可分散性导电聚合材料添加到ROC中。实例性水可分散性导电聚合材料包含噻吩,例如聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐),其称为PEDOT或PEDT。P和P是市售PEDOT溶液,其为1.3%偶联聚合物PEDOT:PSS的水溶液。PSS代表聚(苯乙烯磺酸盐)。
将PEDOT:PSS偶联物与醇(例如二乙二醇)或任一其它极性溶剂混合,此增强了偶联PEDOT:PSS聚合物的导电性。PEDOT:PSS是携载正电荷且仍光学透明的偶联聚合物。本发明的多层导电热图像接收器元件提供优良导电性以能够高效且有效地耗散通常在媒介传输和成像工艺期间所生成的静电电荷。静电荷的此积累会引起非期望的印刷缺陷,例如实际印刷图像上的白色漏失和皱折。本发明消除了静电荷的积累,产生较好印刷质量且改善了印刷品的堆叠和处置。
本发明的另一益处在于,其可用于所有印刷机中且由此可视为通用印刷机媒介,其可用于许多类型的印刷机,包含热印刷机。
按添加导电聚合物的相应层的干燥质量计,水可分散性导电聚合材料可以0.5质量%到3.0质量%或更具体来说1.0质量%到2.0质量%或1.5质量%到2.5质量%范围内的量存在于DRL(单层实施例)或ROC(双层实施例)中。如先前所提及,在某些实施例中,将水可分散性导电聚合材料添加到染料接收层中,而在其它实施例中,将所述材料添加到接收器外涂层中。举例来说,参照图1B,可将导电聚合材料添加到ROC层中而非添加到DRL层中。在实践中,几乎同时涂覆图1B中所展示的ROC和DRL层。因此,ROC中的材料浸出到DRL(包含导电聚合材料)中。具体来说,参照双层实施例(图1B),水可分散性导电聚合材料可以等于或大于1%(以干燥质量计)的量或替代地以等于或大于1.4%(以干燥质量计)的量存在于接收器外涂层中。在某些其它实施例中,导电聚合材料还可以1.2%到3%范围或以1%到3%范围内的量存在于接收器外涂层中。在其它实施例中,水可分散性导电聚合材料以大于或等于10.76mg/cm3的浓度存在于ROC中。
图2提供示例性聚合物粘合剂基质组合物,其中对于单层DRL实施例(即图2中的试样均不具有ROC层)来说,水可分散性导电聚合材料存在于水性可涂覆染料接收层内。C1-C6代表对照试样,而E1-E2代表本发明实例。对于对照实例C1-C4来说,将导电聚合材料添加到亚层中而非添加到DRL中。尽管所有4种试样都不展现鼓起和皱折,但所有试样(除C1外)都发生图像渗色。在一周之后于以下可变条件下测量图像渗色:35℃/50%相对湿度;40℃/50%相对湿度;和50℃/50%相对湿度。对照试样C1不发生鼓起/皱折或图像渗色。然而,为实现所述结果,需要显著增加DRL的厚度。对照实例C5和C6在DRL中不包含任何导电聚合材料且两种测试试样都产生不期望的鼓起和皱折。对于发明实例E1和E2来说,将导电聚合材料添加到DRL中而非添加到亚层中。E1和E2都不展现鼓起、皱折和图像渗色。然而,将DRL厚度保持于1.4μm且需要显著较小量的导电材料。因此,通过向DRL中添加导电聚合材料,发明者能够避免不期望的鼓起、皱折和图像渗色,且无需牺牲DRL的薄度并无需添加显著量的导电材料。还测试每一试样的表面电阻(“SER”)。在印刷期间,可有利地维持低表面电阻率以耗散静电。如可在图2中看到,向DRL中添加导电聚合材料可帮助实现此所需结果。
图3提供实例性聚合物粘合剂基质组合物,其中将水可分散性导电聚合材料添加到置于水性可涂覆染料接收层上的接收器外涂层中(对于双层ROC/DRL实施例来说)。C8-C13代表对照试样,而E3-E9代表本发明实例。如同图2中的试样测试,观察图3中所详述试样的表面电阻、鼓起/皱折效应和对图像质量的效应。对于所有试样(C8-C13和E3-E9)来说,将导电聚合材料添加到ROC中。如可在图3中的试样C8-C13中看到,在以1.2%或更小(以干燥质量计)的量添加导电材料时,观察到鼓起、皱折和斑点易感性。通过将导电聚合材料在ROC中的量增加到大于1.2%,可实现所需结果-即,无鼓起、无皱折且无白色漏失或斑点易感性。
聚合物粘合剂基质形成染料接收层和接收器外涂层的主要结构且基本上不含除以下外的其它聚合物:上文所描述的(1)水可分散性丙烯酸类聚合物和(2)水可分散性聚酯和(3)水可分散性导电聚合材料。然而,可将较小量(通常小于相应层的总干重的10重量%)的一或多种其它聚合物或组分添加到水性ROC和DRL分散液中以实现其它所需结果。举例来说,所述其它组分可包含导电聚合材料(描述于前文中)以及交联剂、释放剂、额外表面活性剂和分散剂(更全面论述于下文中)。
其它组分-水可分散性释放剂
在一些实施例中,水性可涂覆染料接收层和/或接收器外涂层包括一或多种水可分散性释放剂,所述水可分散性释放剂可减小热供体元件与本发明的热图像接收器元件之间在热成像期间发生的粘合。这些化合物通常并非水溶性,但为水可分散性,从而其均匀分散于水性图像接收层配制物(描述于上文中)内。释放剂还可帮助在调配和干燥期间于干燥图像接收层中提供均匀膜。这些化合物可为聚合或非聚合的,但通常为聚合的。在涂覆且干燥于水性可涂覆染料接收层中时,所述化合物通常不可再分散。
有用水可分散性释放剂包含(但不限于)基于氟的水可分散性表面活性剂、基于硅酮的表面活性剂、改性硅酮油(例如环氧改性、羧基改性、氨基改性、醇改性、氟改性、烷基芳基烷基改性和业内已知的其它者)和聚硅氧烷。有用改性聚硅氧烷包含(但不限于)经聚氧化烯改性的水可分散性二甲基硅氧烷接枝共聚物,其具有至少一个含有超过45个烷氧化物单元的环氧烷侧接链,如美国专利5,356,859(鲁姆等人)中所阐述,所述专利以引用方式并入本文中。其它有用释放剂包含可以乳液形式以商品名从西尔泰克公司(SiltechCorporation)供应的交联氨基改性性聚二甲基硅氧烷。此类型的一些有用商业产物描述于下文实例中。
基于干燥图像接收层的总重量,干燥图像接收层中的一或多种水可分散性释放剂的有用量通常为至少0.5重量%且直到且包含10重量%或通常至少1重量%且直到且包含5重量%。水可分散性释放剂的量涉及化合物的量而非可供应化合物的配制物或乳液的量。
水性可涂覆染料接收层和接收器外涂层还可包含残留交联剂。图像接收层配制物中所使用的大部分交联剂在制备热图像接收器元件期间发生反应,但一些可残留于水性可涂覆染料接收层中。有用交联剂描述于下文中。
其它组分-交联剂
可包含于水性图像接收层配制物和或水性可涂覆接收器外涂层中的有用交联剂经选择以与纳入聚合物粘合剂基质中的水可分散性丙烯酸类聚合物上的特定反应性基团具有反应性。举例来说,对于反应性羧基和羧酸酯基来说,有用交联剂为碳化二亚胺和氮杂环丙烷。
一或多种交联剂可以基本上与配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物中的反应性基团为1∶1摩尔比率或更小的量存在于水性图像接收层配制物或水性接收器外涂层配制物中的任一者或二者中。一般来说,有用交联剂包含(但不限于)有机化合物,例如三聚氰胺甲醛树脂、甘脲甲醛树脂、聚羧酸和酐、聚胺、环氧卤丙烷、二环氧化物、二醛、二醇、羧酸卤化物、烯酮、氮杂环丙烷、碳化二亚胺、异氰酸酯和其混合物。
水性可涂覆ROC和水性可涂覆DRL各自可含有一种以上下列其它附加物中的任一者:增塑剂、去泡剂、涂层助剂、电荷控制剂、增稠剂或粘度改性剂、抗结块剂、UV吸收剂、凝结助剂、无光泽珠粒(例如有机无光泽颗粒)、抗氧化剂、稳定剂和填充剂(如业内已知用于水性涂覆配制物)。这些任选附加物可以已知量(包含基于总干燥层重量在3%到10%范围内的任一量)来提供。
添加到DRL和ROC中的其它和过量表面活性剂
接收器外涂层包括基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:(1)水可分散性丙烯酸类聚合物和(2)水可分散性聚酯以及(3)水可分散性导电聚合材料。ROC层可进一步包括一或多种释放剂、一或多种交联剂、一或多种消泡剂和一或多种表面活性剂或乳化剂。在某些优选实施例中,将一定量的表面活性剂添加到水性ROC分散液中。即,在已形成丙烯酸类聚合物之后,将表面活性剂添加到ROC分散液中,此部分是除在制造或悬浮丙烯酸类聚合物时用作乳化剂的表面活性剂量外的量。因此,所述所添加表面活性剂有时在本文中称为“额外表面活性剂”。所属领域技术人员应了解,实际上,需要表面活性剂/乳化剂来制造具有水可分散性性质的丙烯酸类聚合物。
在某些其它实施例中,代之以在制造水可分散性丙烯酸类聚合物之后添加“额外表面活性剂”,在制备丙烯酸类聚合物时添加“过量表面活性剂”。此过量表面活性剂是超过实际制备丙烯酸类聚合物所有且在实际制备丙烯酸类聚合物时所添加的量的额外量表面活性剂。通常,需要1%量的表面活性剂来制造丙烯酸类聚合物。因此,“过量表面活性剂”是用于制备丙烯酸类聚合物的超过1%的表面活性剂量。举例来说,图5提供将“过量表面活性剂”(超过1%)添加到丙烯酸类聚合物组合物中且并不将“额外表面活性剂”添加到ROC层中的试样。在调配丙烯酸类聚合物乳胶时添加2-4重量%量(1-3%过量表面活性剂)的表面活性剂可展示实现可接受结果。参照图5,通过在调配所述丙烯酸类聚合物期间添加过量表面活性剂来测试各种类型的丙烯酸类聚合物。使用不同重量比率的特定单体来调配所测试丙烯酸类聚合物。比率以组(c)/组(a)/组(b)形式列示于图5中,其中组(c)单体为苯乙烯或苯乙烯衍生物,组(a)单体为包括具有至少4个碳原子的丙烯酸烷基、环烷基或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,且组(b)单体为含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。除丙烯酸类聚合物组合物和所添加一定量过量表面活性剂外,所有试样都有等量相同组分组成。
然而,发明者测得,可更好地使用“正常”或通常所需量的表面活性剂来制备丙烯酸类聚合物且然后将“额外表面活性剂”添加到ROC中。此提供较好结果(较小未对齐和容许使用较少表面活性剂)。参照图4,在将“额外”表面活性剂添加到ROC中且在制造水可分散性丙烯酸类聚合物时并不添加“过量表面活性剂”时,仅需要约2.5重量%的表面活性剂即可实现所需对齐准确度。图4揭示,对于试样C1-C9来说,并不将额外表面活性剂添加到ROC中。对于所有那些试样来说,发生未对齐且印刷质量小于理想值。对于试样E1-E7来说,基于总干燥图像接收层重量以2.5质量%的量添加各种类型的额外表面活性剂。对于实例E1-E7中的每一者来说,未对齐有所减小,或完全消除,且印刷质量可接受。
有用表面活性剂为阴离子或非离子表面活性剂。有用阴离子表面活性剂包含(但不限于)下列物质:A-246(C14-C16磺酸钠)、CO-436(40%固体,于12-16%乙醇中)、DOWFAX 2A1(烷基二苯基氧化物二磺酸盐)、SDBS(十二烷基苯磺酸钠)和ADS(十二烷基硫酸钠)。有用非离子表面活性剂包含(但不限于)下列物质:Olin-10GTM(对-异壬基苯氧基聚(缩水甘油))或西尔韦特L-7230(硅酮、环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物)。添加到配制物中的“过量”或“额外”表面活性剂的量在1重量%到5重量%或2重量%到5重量%或3重量%到4重量%的范围内。在某些实施例中,以约2.5重量%或1重量%到3重量%或2重量%到2.5重量%或2重量%到3重量%将额外表面活性剂添加到配制物中。
通过向ROC中添加表面活性剂,发明者能够减小未对齐数。因未对齐似乎更通常发生于供体带卷轴的末端,所以发明者通过测试和分析供体卷轴的印刷品的最后部分(例如在供体卷轴通常印刷约250个印刷品时的后50页)来判断目测对齐和对齐准确度。如所属领域技术人员将了解,在存在未对齐时,印刷质量得以减小,这是因为线、边缘或边界较为模糊且不清晰。此外,因供体元件中转移到接收器元件的各种色彩的不正确重叠,未对齐导致边缘或边界发生不正确着色。举例来说,在所需色彩为绿色时,蓝色和黄色染料转移到接收器元件上且彼此上下重叠。在存在未对齐时,印刷品的边缘或边界可表现为黄色或蓝色而非绿色,这是因为蓝色和黄色染料并不完全重叠而实现绿色色彩。
其它组分-消泡剂
对于加载呈乳化剂、表面活性剂、分散剂或诸如此类形式的表面活性剂的水性分散液系统来说,在制备分散液期间和在任一后续涂层施加工艺期间容易生成泡沫。起泡尤其发生于分散液(例如先前所论述者)经受高剪切工艺时。高剪切工艺包含以约1000rpm(转/分钟)或更大速度进行高速搅拌和以约150mpm(米/分钟)或更大速度进行高速涂层施加。在高剪切工艺期间,生成不良量的泡沫,此通常较其它不期望效应尤其引起涂层缺陷、不期望组成波动和凌乱溢流。此外,过量起泡需要频繁更换涂覆设备的过滤器。为解决这些问题,可有利地将适当量的一或多种消泡剂纳入用于ROC和DRL层的水性分散液中。发明者发现,以某些量添加某些消泡剂可有效阻抑和控制经受高剪切工艺的水性DRL分散液的起泡活性。有用消泡剂包含具有高硅酮含量的化合物,例如结构化硅氧烷去泡剂、聚有机硅氧烷、树脂性硅氧烷化合物和聚醚硅氧烷共聚物。有用消泡剂包含(但不限于)图7中所列示的市售消泡剂。
图7是展示不同浓度的各种类型消泡剂如何影响在水性分散液已经受高剪切工艺之后高于初始液位的泡沫高度的表。试样分散液各自在2000rpm下经受高速混合两分钟。在以下时间点测量泡沫高度:在混合工艺结束之后即刻(“在2min混合之后0分钟”)、在混合工艺结束之后一分钟和在混合工艺结束之后两分钟。如图7中所展示,对照分散液试样C1不包含消泡剂,且如所预计,高于初始液位的泡沫高度为从任何试样所观察的最高水平之一。此外,在完成高剪切搅拌工艺后经两分钟时间之后,泡沫保留于高于初始液位的约5.1cm水平。分散液试样F1-F17各自包含不同量的消泡剂,但那些分散液试样在高剪切搅拌工艺之后并不有效减小泡沫水平。另一方面,分散液试样E10-E30在高剪切搅拌工艺之后可证实较有效地减小泡沫水平。图7中的结果证实,某些类型的消泡剂在高剪切工艺之后有效减小泡沫水平,而其它类型的消泡剂并不有效减小泡沫水平。除消泡剂类型、所用消泡剂稀释剂和所用消泡剂的量外,图7中所列示的每一DRL分散液试样都包括相同组分-即,水可分散性丙烯酸类聚合物、水可分散性聚酯、释放剂、交联剂和表面活性剂。
类似地,图6是展示不同浓度的各种类型消泡剂如何影响若干水性DRL分散液的高于初始液位的泡沫高度的表。所有分散液试样E1-E12和C13-C14都为包括相同交联剂、释放剂、水可分散性聚酯和水可分散性丙烯酸类聚合物的水性DRL分散液。对于图6中所列示的每一分散液试样来说,所存在水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率大约为9∶1,且水可分散性丙烯酸类聚合物是由约3重量%的组(b)单体-含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯组成。两种对照分散液试样(C13和C14)不包含消泡剂。如所预计,两种对照试样的泡沫高度远高于实例性试样(E1-E12)(其都包含一定类型的消泡剂)的泡沫高度。试样E7-E12各自显示极期望结果,这是因为泡沫仅在混合之后两分钟即完全减少。如图6和7中所展示,可有利地以等于或大于0.04重量%或在0.04重量%到0.32重量%的量或以介于0.16重量%到0.32重量%之间的量将消泡剂添加到DRL中。
图6的若干水性DRL分散液实施例还包括至少一种表面活性剂和/或分散剂(除对照实例C13外,所述实例不包括任一表面活性剂或分散剂)。分散试剂(还称为分散剂)通常为强烈吸附于颜料颗粒上的极低分子量材料。通常,分散剂可由一或多种表面活性剂组成。为提供最佳性能,颜料颗粒必须彼此独立地发挥作用且由此必须贯穿制造、存储、施加和成膜保持充分分散。为实现这些有利性质,本发明的某些实施例具有包括一或多种表面活性剂与一或多种分散剂的组合的DRL。基于DRL的总干重,一或多种表面活性剂可以最高大约10重量%或更具体来说1重量%到6重量%的量存在。类似地,基于DRL的总干重,一或多种分散剂可以最高大约10重量%或更具体来说1重量%到3重量%的量存在。
如图6中所图解说明,所有分散液试样(E10和C13除外)都包含表面活性剂Olin-10GTM。另外,图6图解说明某些包括Olin-10GTM与一或多种分散剂的组合的水性DRL实施例。有用分散剂包含BmE-77(其将参照图8A-8B描述于下文)和FS-30(其可购自多个原材料供应商(例如巴斯夫公司(BASF)的FS-30和杜邦公司(DUPONT)的FS-30))。
DRL和ROC过滤性
在某些实施例中,如先前所描述,在ROC和DRL中采用分散剂或表面活性剂以增强分散液稳定性且改良过滤性。在高速、高剪切涂覆工艺期间或之后,可在涂覆机器中观察到ROC和DRL分散液的不期望分散颗粒积累和凝聚。呈沉积物和团聚物形式的积累的存在需要在涂层施加工艺期间频繁清洗涂层机器且更换过滤器。因此,不能监测所述积累和维持清洁机器可影响涂层质量。发明者发现,通过纳入适宜类型和量的分散剂,可显著增强分散液稳定性且改良过滤性。实施过滤性测试且结果详述于图8A-8B中。
图8A展示基于滤液质量测试(“FQT”)方法的各种ROC分散液的过滤性,其是通过重量插塞(weight to plug,“WTP”)度量标准来量化。为执行FQT方法,溶液试样在恒定压力下运行穿过测试过滤器。收集滤液且称重直至水溶液流停止为止。将在溶液流停止时所收集的滤液的总重量记录为WTP(图8A-8B中的结果是以克来表示)。WTP越高,则过滤性越好。使用32mm直径、1.2微米膜过滤器测试图8中的分散液试样的过滤性。通过WTP测量的FQT结果详述于图8A-8B的表中的最后一列中。
参照图8A,通过编号为1到10的列中所列示数据来详述每一分散液试样的组分。对于每一分散液试样来说,以根据列编号的顺序来添加内容物,即,首先添加第1列中的组分,然后添加第2列中的组分,等等。第2和3列代表添加到分散液试样中的表面活性剂或分散剂。前述Olin-10GTM为表面活性剂,而“BmE-77”为分散剂。术语“BmE-77”为代表分散剂的组分的首字母缩略词:“Bm”代表甲基丙烯酸苯甲酯,“E”代表甲基丙烯酸,且“77”代表乳胶聚合物中的甲基丙烯酸苯甲酯的重量百分比。因此,BmE-77是由77重量%的甲基丙烯酸苯甲酯和剩余量的甲基丙烯酸组成。基于ROC层的总干重,分散剂可以介于1重量%到且包含10重量%或更具体来说2重量%到8重量%或1重量%到3重量%之间的量包含于ROC中。在第4行中,“XL-1”代表将交联剂添加到分散液中。在第5行中,“P”代表将PEDOT(水可分散性导电聚合材料)添加到分散液中。在第6行中,“S”代表将释放剂添加到分散液中,即,市售释放剂在第7行中,“V”代表将MD-1480(成膜水可分散性聚酯)添加到分散液中。在第8行中,“L-2%E”代表将水可分散性丙烯酸类聚合物添加到分散液中。“L-2%E”代表,丙烯酸乳胶(“L”)包括2%先前所论述的(b)型含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体。类似地,“L-3%E”代表,(b)含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体构成丙烯酸乳胶的3%。第9和10行代表添加到分散液试样中的不同溶剂。“IBA”代表溶剂异丁醇,而“DEG”代表二乙二醇。在干燥水性可涂覆ROC和DRL配制物后,应理解,溶剂蒸发且不计于任一层的任一干重中。
图8B展示基于滤液质量测试(“FQT”)方法的各种DRL分散液的过滤性。除具体陈述于图8B中的组分外,所列示所有分散液试样都包括相同组分。换句话说,图8B中的所有分散液试样(E11、E12、C13和C14)都包括相同交联剂、释放剂、水可分散性聚酯和水可分散性丙烯酸类聚合物。实际上,图8B的分散液直接对应于图6中分散液的分散液编号。如图8B中所图解说明,在与在配制物中不包含任何表面活性剂或分散剂的对照实例C13比较时,在DRL分散液中纳入表面活性剂和分散剂(例如Olin-10GTM、BmE-77和/或FS-30)可帮助将分散液的过滤性改良40%以上。
另外,E11和E12中所使用的Olin-10GTM和BmE-77的组合较对照实例C13和C14(二者都缺乏分散剂BmE-77)提供额外涂层质量优点。举例来说,对于对照分散液C13和C14(二者都缺乏分散剂)来说,在进行涂层工艺仅较短时间之后即可在涂覆设备上观察到DRL积累-而在涂覆DRL分散液E11和E12(二者都包含分散剂)期间观察不到积累。涂层设备、尤其涂层辊上的积累不合意,这是因为其在载体上引起肉眼显而易见的连续涂层痕迹和不良涂层缺陷。
微空隙化顺应层
热染料转移中所使用的染料接收器元件通常包含载体(透明或反射性),在载体的一侧或两侧上具有染料图像接收层且在载体与染料接收层之间任选地具有其它层(例如顺从性层或缓冲层)。图1A和1B展示,水性DRL层位于微空隙化顺应层的顶部。在其它实施例(未展示于图中),染料接收层可直接涂覆于载体的一侧或两个相对侧上。或者,如图1A和1B中可见,水性DRL可涂覆于存留于载体的一侧或两个相对侧上的其它层(例如顺从性层)的顶部。顺从性层提供绝热以将由热头生成的热保持于印刷品表面上,且还在供体带与接收片材之间提供紧密接触,此对于均匀印刷质量至关重要。已提出各种方式来提供所述顺从性层。举例来说,美国专利第5,244,861号(坎贝尔(Campbell)等人)描述包括微空隙核心层和至少一个实质上无空隙热塑性皮肤层的复合膜;美国专利第6,372,689号(坤格等人)描述在载体与染料接收层之间使用空心颗粒层;且美国专利第8,435,925号(多图拉等人)描述位于染料图像接收层与载体之间的又一顺从性层,所述顺从性层具有促进缓冲和绝热的性质。图1A和1B图解说明,类似微空隙化顺应层包含于最外层与载体之间。所属领域技术人员应了解,微空隙化顺应层可包括一或多个层(例如皮肤层和膜层)。图1A和1B中所展示的微空隙化顺应层应理解为业内已知的任一类型顺从性层。
载体
热图像接收器元件包括一或多个如上文所阐述布置于适宜载体上的层。如上所述,这些层可布置于载体的一侧或两侧上。从载体的最外表面,热图像接收器元件包括水性可涂覆染料接收层和任选地一或多个中间层。然而,在许多实施例中,水性可涂覆染料接收层直接布置于载体的一侧或两侧上。尤其有用的载体包括聚合膜或包括纤维素纤维的原纸基底或包括合成聚合物纤维的合成纸基底或经树脂涂覆的纤维素纸基底。然而,可使用其它基底载体,例如织物和聚合膜。载体可由任一通常用于热成像应用中的材料构成,只要本文所阐述的层配制物可适宜地施加于其上即可。
用于纸基底的任一侧或两侧上的树脂为具有可经调节以提供所需卷曲特性的适宜干燥厚度的热塑性材料(例如聚烯烃,例如聚乙烯、聚丙烯、这些树脂的共聚物或这些树脂的掺合物)。可调节此树脂层的表面粗糙度以在热成像印刷机中提供所需传送性质。
载体可为透明或不透明、反射性或非反射性。不透明载体包含普通纸、涂覆纸、经树脂涂覆的纸(例如经聚烯烃涂覆的纸)、合成纸、基于低密度泡沫核心的载体和基于低密度泡沫核心的纸、感光纸载体、熔体挤出涂覆纸和聚烯烃层压纸。
纸包含宽范围的纸,即从高端纸(例如感光纸)到低端纸(例如新闻用纸)。在一实施例中,可使用纸(伊士曼柯达公司),如美国专利5,288,690(华纳(Warner)等人)和5,250,496(华纳等人)中所阐述,所述专利都以引用方式并入本文中。可在标准连续长网造纸机上或在其它现代成纸机上来制备纸。可使用业内已知用以提供纸的任何纸浆。可使用经漂白硬木化学硫酸盐纸浆,这是因为其提供光亮度、平滑起始表面和良好形成且同时维持强度。可用于本发明中的纸通常具有至少50μm且直到且包含230μm和通常至少100μm且直到且包含190μm的测径器值,这是因为然后整体成像元件厚度在消费者所需且用于现有设备中的处理的范围内。其可“平滑”以不干扰图像的观察。可根据需要使用用以赋予疏水性(施胶)、湿强度和干强度的化学添加剂。可使用无机填充剂材料(例如TiO2、滑石、云母、BaSO4和CaCO3粘土)来增强光学性质且根据需要减小成本。还可根据需要使用染料、杀生物剂和化学处理剂。还可对纸实施平滑处理操作(例如干式或湿式压延)以及通过在线或离线纸涂覆机来实施涂覆。
尤其有用的载体为在任一侧经树脂涂覆的纸基底。双轴定向的基底载体包含纸基底和层压到纸基底的一侧或两侧上的双轴定向的聚烯烃片材(通常为聚丙烯)。还可使用市售定向和非定向聚合物膜,例如不透明双轴定向聚丙烯或聚酯。所述载体可含有颜料、空气空隙或泡沫空隙以增强其不透明性。载体还可包括微孔材料,例如由PPG工业公司(PPGIndustries,Inc.),匹兹堡(Pittsburgh),宾夕法尼亚(Pennsylvania)以商品名出售的含有聚乙烯聚合物的材料、合成纸(杜邦公司)、浸渍纸(例如和膜(莫比尔化学公司(Mobil Chemical Co.)))和其它列示于美国专利5,244,861(其以引用方式并入本文中)中的复合膜。有用复合片材揭示于(例如)美国专利4,377,616(阿什克拉夫特(Ashcraft)等人)、4,758,462(帕克(Park)等人)和4,632,869(帕克等人)中,所述专利的揭示内容以引用方式并入本文中。
载体可具空隙,此意指从所添加固体和液体物质形成的空隙或“空隙”含有气体。空隙起始颗粒(其保留于最终封装片材核心中)的直径应为至少0.1μm且直到且包含10μm且通常为圆形以产生具有所需形状和大小的空隙。微空隙聚合膜尤其可用于一些实施例中。举例来说,具有这些特性的可用作载体的一些商业产品可以350K18(来自艾克森美孚(ExxonMobil))和KTS-107(来自HSI,南韩(South Korea))形式购得。
在描述为具有至少一个层时,双轴定向片材还可提供有其它可用于改变双轴定向片材的性质的层。所述层可含有着色剂、抗静电或导电材料或滑动剂以产生具有独特性质的片材。可使用表面层(在本文中称为皮肤层)来形成双轴定向片材,表面层将提供改良粘着或面向载体和照相元件。可根据需要双轴定向挤出多达10层以实现一些特定所需性质。双轴定向片材可使用相同聚合材料的层制得,或其可使用不同聚合组合物的层制得。
有用透明载体可由以下物质构成:玻璃、纤维素衍生物(例如纤维素酯、三乙酸纤维素、二乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素)、聚酯(例如聚(对苯二甲酸乙二酯)、聚(萘二甲酸乙二酯)、聚-对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲基酯、聚(对苯二甲酸丁二酯)和其共聚物)、聚酰亚胺、聚酰胺、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚烯烃(例如聚乙烯或聚丙烯)、聚砜、聚丙烯酸酯、聚醚酰亚胺和其混合物。如本文中所使用,术语“透明”意指能够透过可见辐射而不显著偏离或吸收。
热图像接收器元件中所使用的载体可具有至少50μm且直到且包含500μm或通常至少75μm且直到且包含350μm的厚度。可根据需要将抗氧化剂、增亮剂、抗静电剂或导电剂、增塑剂和其它已知添加剂纳入载体中。
衬底(例如原纸座)中的有用抗静电剂包含(但不限于)金属颗粒、金属氧化物、无机氧化物、金属锑酸盐、无机非氧化物和导电聚合物,其实例描述于美国专利申请2011/0091667(陈述于上文中)中,所述专利以引用方式并入本文中。尤其有用的抗静电剂为无机或有机电解质。可使用碱金属和碱土盐(或电解质)(例如氯化钠、氯化钾和氯化钙)和电解质(包括聚酸)。举例来说,碱金属盐包含锂、钠或钾聚酸,例如聚丙烯酸、聚(甲基丙烯酸)、马来酸、衣康酸、巴豆酸、聚(磺酸)的盐或这些化合物的混合聚合物。或者,原始基底载体可含有各种包含赋予原始基底载体导电性的可交换离子的粘土(例如蒙皂石粘土)。聚合环氧烷(例如聚合环氧烷和碱金属盐的组合,如美国专利4,542,095(史泰伦斯基(Steklenski)等人)和5,683,862(马举达等人)中所阐述)可用作电解质。
基于总载体干重,抗静电剂可以最多0.5重量%或通常至少0.01重量%且直到且包含0.4重量%的量存在于载体(例如纤维素原始基底载体)中。
在另一实施例中,基底载体包括通常无纤维素、具有粘着到至少一个凸缘层的聚合物核心的合成纸。聚合物核心包括均聚物,例如聚烯烃、聚苯乙烯、聚酯、聚氯乙烯或其它典型热塑性聚合物;其共聚物或其掺合物;或其它聚合系统,例如聚胺基甲酸酯和聚异氰尿酸酯。这些材料可通过拉伸(从而产生空隙)或通过使用发泡剂(以包含两个相,即固体聚合物基质和气态相)来加以扩展。其它固体材料可以有机(聚合、纤维性)或无机(玻璃、陶瓷、金属)起源的填充剂形式存在。
在再一实施例中,载体包括可无纤维素、具有发泡聚合物核心或粘着到至少一个凸缘层的发泡聚合物核心的合成纸。用于聚合物核心中的所描述聚合物还可用于通过如业内已知的若干机械、化学或物理方式来制造发泡聚合物核心层。
在许多实施例中,使用聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、其掺合物和其共聚物作为发泡聚合物核心中的基质聚合物,且使用化学发泡剂,例如碳酸氢钠和其与柠檬酸、有机酸盐、偶氮二碳-酰胺、偶氮双甲酰胺、偶氮双异丁腈、重氮氨基苯、4,4’-氧基双(苯磺酰基酰肼)(OBSH)、N,N’-二亚硝基五甲基-四胺(DNPA)、硼氢化钠和业内熟知的其它发泡剂的混合物。有用化学发泡剂为碳酸氢钠/柠檬酸混合物、偶氮二甲酰胺;但还可使用其它者。这些发泡剂可与辅助发泡剂、成核剂和交联剂一起使用。
在热图像接收器元件仅在载体的一侧上包括水性可涂覆染料接收层的情形下,可有用地在使用适宜聚合物(例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯聚合物)、乙烯基树脂(例如衍生自氯乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物、聚(乙烯醇-共-乙烯基缩丁醛)、聚乙酸乙烯酯)、乙酸纤维素或乙基纤维素的载体的“背侧”(非成像)上施加滑动层或抗卷曲层。背侧滑动层还可包括一或多种业内已知的适宜抗静电剂或抗导电剂。此滑动层还可包含润滑剂(例如油或半结晶有机固体,例如蜂蜡、聚(乙烯基硬脂基)、全氟化烷基酯聚醚、聚己内酯、硅酮油或其任一组合),如(例如)在美国专利5,866,506(塔特(Tutt)等人)中所描述,所述专利以引用方式并入本文中。有用抗卷曲层可包括一或多种聚烯烃,例如聚乙烯和聚丙烯的混合物。
制备图像接收器元件的方法
可如下所述来制备本发明的热图像接收器元件。
(A)具有水性可涂覆染料接收层作为最外层的图像接收层(不使用水可分散性导 电聚合材料的单层DRL)的制备
通过将水性可涂覆染料接收图像接收层配制物施加到载体的至少一侧上来制备图像接收层,且在一些实施例中,可将相同或不同水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的相对侧上以提供双工热图像接收元件。
所施加水性可涂覆染料接收层配制物包括基本上由上述(1)和(2)聚合物组分和任一任选附加物(例如用作用于制备水可分散性丙烯酸类聚合物的乳化剂的表面活性剂、一或多种释放剂、一或多种交联剂和本文所阐述的任一其它附加物)组成的聚合物粘合剂组合物。所述配制物水中可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20:1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。可使用任一有用技术(包含使用适当设备和条件进行涂覆,包含(但不限于)料斗式涂覆、帘涂、杆涂、凹版涂覆、辊涂、浸涂和喷涂)将这些配制物施加到载体上。载体材料描述于上文中,但在施加水性可涂覆染料接收层配制物之前,可使用任一适宜技术(例如酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理)处理载体以改良粘着,或可使用适宜底层进行处理。
(B)在水性可涂覆染料接收层中具有导电聚合物作为最外层的图像接收层(使用 水可分散性导电聚合材料的单层DRL)的制备
通过将包括导电聚合物的水性可涂覆染料接收图像接收层配制物施加到载体的至少一侧上来制备导电图像接收层,且在一些实施例中,可将相同或不同水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的相对侧上以提供双工热图像接收元件。
所施加水性可涂覆染料接收层配制物包括基本上由上述(1)水可分散性丙烯酸类聚合物、(2)水可分散性聚酯和(3)水可分散性导电聚合材料组分和任一任选附加物(例如一或多种用作用于水可分散性丙烯酸类聚合物的乳化剂的表面活性剂或分散剂、一或多种释放剂、一或多种交联剂和上述任一其它附加物)组成的聚合物粘合剂组合物。所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20∶1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。(3)水可分散性导电聚合材料在配制物中的量介于>0.75%到2%或1.0%到1.25%之间。可使用任一有用技术(包含使用适当设备和条件进行涂覆,包含(但不限于)料斗式涂覆、帘涂、杆涂、凹版涂覆、辊涂、浸涂和喷涂)将这些配制物施加到载体上。载体材料描述于上文中,但在施加水性可涂覆染料接收层配制物之前,可使用任一适宜技术(例如酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理)处理载体以改良粘着,或可使用适宜底层进行处理。
(C)在水性可涂覆外涂层中具有导电聚合物的图像接收层(在ROC层中具有水可分 散性导电聚合材料的双层DRL(ROC/DRL))的制备
图像接收层是由两个层构成,即水性可涂覆染料接收层和包括导电聚合物的水性可涂覆外涂层。
通过首先将水性可涂覆染料接收图像接收层配制物施加到载体的至少一侧上来制备图像层,且在一些实施例中,可将相同或不同水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的相对侧上以提供双工热图像接收元件。
所施加水性可涂覆染料接收层配制物包括基本上由上述(1)水可分散性丙烯酸类聚合物和(2)水可分散性聚酯组分和任一任选附加物(例如一或多种用作用于制备水可分散性丙烯酸类聚合物的乳化剂的表面活性剂或分散剂、一或多种释放剂、一或多种交联剂和本文所阐述的任一其它附加物)组成的聚合物粘合剂组合物。所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20∶1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
可使用任一有用技术(包含使用适当设备和条件进行涂覆,包含(但不限于)料斗式涂覆、帘涂、杆涂、凹版涂覆、辊涂、浸涂和喷涂)将这些配制物施加到载体上。载体材料描述于本文中,但在施加水性可涂覆染料接收层配制物之前,可使用任一适宜技术(例如酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理)处理载体以改良粘着,或可使用适宜底层进行处理。
然后,通过将包括外涂覆到染料接收层的导电聚合物的水性可涂覆染料接收图像接收层配制物至少施加于经水性可涂覆染料接收层涂覆的载体的一侧上来制备外涂层,且在一些实施例中,可将包括导电聚合物的相同或不同水性可涂覆染料接收层配制物施加到经水性可涂覆染料接收层涂覆的载体的相对侧上以提供双工热图像接收元件。
所施加水性可涂覆外涂层配制物包括基本上由上述(1)水可分散性丙烯酸类聚合物、(2)水可分散性聚酯和(3)水可分散性导电聚合材料组分和任一任选附加物(例如一或多种用作用于制备水可分散性丙烯酸类聚合物的乳化剂的表面活性剂或分散剂(描述于本文中)、一或多种释放剂、一或多种交联剂(描述于本文中)和本文所描述的任一其它附加物)组成的聚合物粘合剂组合物。所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20∶1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。水可分散性导电聚合材料在配制物中的量的范围为>1.2重量%到3重量%、>1重量%到3重量%、>1重量%、>1.4重量%。可使用任一有用技术(包含使用适当设备和条件进行涂覆,包含(但不限于)料斗式涂覆、帘涂、杆涂、凹版涂覆、辊涂、浸涂和喷涂)将这些配制物施加到载体上。载体材料描述于上文中,但在施加水性可涂覆染料接收层配制物之前,可使用任一适宜技术(例如酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理)处理载体以改良粘着,或可使用适宜底层进行处理。
(D)在外涂层中具有额外表面活性剂和导电聚合物的图像接收层(在ROC层中具有 额外表面活性剂和水可分散性导电聚合材料的双层DRL(ROC/DRL))的制备
图像接收层是由两个层构成,即水性可涂覆染料接收层和包括额外表面活性剂和导电聚合物的水性可涂覆外涂层。
通过首先将水性可涂覆染料接收图像接收层配制物施加到载体的至少一侧上来制备图像层,且在一些实施例中,可将相同或不同水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的相对侧上以提供双工热图像接收元件。
所施加水性可涂覆染料接收层配制物包括基本上由上述(1)水可分散性丙烯酸类聚合物和(2)水可分散性聚酯组分和任一任选附加物(例如用作用于制备水可分散性丙烯酸类聚合物的乳化剂的表面活性剂、一或多种释放剂、一或多种交联剂和本文所阐述的任一其它附加物)组成的聚合物粘合剂组合物。所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。
在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20∶1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
可使用任一有用技术(包含使用适当设备和条件进行涂覆,包含(但不限于)料斗式涂覆、帘涂、杆涂、凹版涂覆、辊涂、浸涂和喷涂)将这些配制物施加到载体上。载体材料描述于上文中,但在施加水性可涂覆染料接收层配制物之前,可使用任一适宜技术(例如酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理)处理载体以改良粘着,或可使用适宜底层进行处理。
然后,通过将包括额外表面活性剂和导电聚合物的水性可涂覆染料接收图像接收层配制物施加到经水性可涂覆染料接收层涂覆的载体的至少一侧上的本文所阐述水性可涂覆染料接收层(或如(A)中所阐述)来制备外涂层且,在一些实施例中,可将包括额外表面活性剂和导电聚合物的相同或不同水性可涂覆染料接收层配制物施加到经水性可涂覆染料接收层涂覆的载体的相对侧上以提供双工热图像接收元件。
所施加水性可涂覆外涂层配制物包括基本上由本文所阐述的(1)水可分散性丙烯酸类聚合物、(2)水可分散性聚酯和(3)水可分散性导电聚合材料组分和额外表面活性剂和任选附加物(例如用于乳化水可分散性丙烯酸类聚合物的表面活性剂、一或多种释放剂、一或多种交联剂和本文所阐述的任一其它附加物)组成的聚合物粘合剂组合物。所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含6∶1或通常至少1.5∶1到且包含5∶1。优选地,所述配制物中水可分散性丙烯酸类聚合物对水可分散性聚酯的重量比率为至少1∶1到且包含9.2∶1。在某些实施例中,一或多种水可分散性丙烯酸类聚合物相对于水可分散性聚酯以至少1∶1或通常至少4∶1且直到且包含20∶1或更可能至少1∶1且直到且包含20∶1或甚至至少4∶1且直到且包含15∶1的干燥比率存在于聚合物粘合剂基质中。
水可分散性导电聚合材料的量如上文所论述。添加到配制物中的额外表面活性剂的量如上文所论述。
可使用任一有用技术(包含使用适当设备和条件进行涂覆,包含(但不限于)料斗式涂覆、帘涂、杆涂、凹版涂覆、辊涂、浸涂和喷涂)将这些配制物施加到载体上。载体材料描述于上文中,但在施加水性可涂覆染料接收层配制物之前,可使用任一适宜技术(例如酸蚀刻、火焰处理、电晕放电处理或辉光放电处理)处理载体以改良粘着,或可使用适宜底层进行处理。
如上文在(A)至(D)中所述施加配制物之后,在至少20℃且直到且包含100℃的适宜条件下且通常在至少60℃的温度下将其干燥。可根据需要在烘箱或干燥室中、尤其在制造设备或生产线中实施干燥。干燥促进了水性图像接收层配制物的交联且尤其促进了通过水可分散性丙烯酸类聚合物中的反应性基团使用适当交联剂的交联。交联可改善水性可涂覆染料接收层相对于载体或布置于水性可涂覆染料接收层下方的任一邻近层的粘着。
根据需要,在干燥水性可涂覆染料接收层配制物之后,可额外进行热处理以增强至少一些水可分散性丙烯酸类聚合物的交联,且此热处理可以任一适宜方式使用适宜设备(例如烘箱)在至少70℃的温度下实施,此热处理实施的时间长度需将水性可涂覆染料接收层配制物中的水去除至少95%。
尽管通常将水性可涂覆染料接收层配制物以均匀方式施加到载体上以覆盖大部分或整个载体表面,但有时以形成水性可涂覆染料接收层的预定图案的方式将其施加到载体上并进行干燥。
尽管可将水性可涂覆染料接收层配制物直接施加到载体的任一侧或两侧上,但在一些实施例中,可将一或多种中间层配制物直接施加到载体的一侧或两侧上以提供如上文所阐述的一或多个中间层。在施加一或多种中间层配制物并干燥以形成一或多个中间层后,然后将水性可涂覆染料接收层配制物施加到载体的一侧或两侧上的一或多个中间层上。举例来说,可从适宜配制物涂覆中间层以提供缓冲、绝热、抗静电性质或其它期望性质以增强可制造性、元件稳定性、热图像转移和图像稳定性。
还通常以水性组合物形式来施加中间层配制物,其中将各种聚合组分和任何填充剂、表面活性剂、抗静电剂和其它期望组分分散或溶解于水或水/醇溶剂中。如上所述,可使用任一适宜技术施加中间层配制物。
热供体元件
热供体元件可与本发明的热图像接收器元件一起使用以提供染料、透明聚合膜的热转移,或金属效应。所述热供体元件通常包括上面具有含油墨或染料层(有时称为热染料供体层)、热可转移聚合膜或金属颗粒或片材层的载体。
任何油墨或染料都可用于热供体元件中,条件是其可通过热作用转移到热图像接收器元件的干燥图像接收层上。热供体元件描述于(例如)美国专利4,916,112(亨塞尔(Henzel)等人)、4,927,803(拜利(Bailey)等人)和5,023,228(亨塞尔)中,所述专利都以引用方式并入本文中。在印刷的热染料转移方法中,可使用包括经青色、洋红色或黄色油墨或染料的顺序重复区域(例如区块)涂覆的聚(对苯二甲酸乙二酯)载体的热供体元件,且可依序执行每一色彩的油墨或染料转移步骤以在热图像接收器元件的任一侧或两侧上获得多色彩油墨或染料转移图像。载体可包含用于标记、鉴别或文本的黑色油墨。
热供体元件还可包含可热转移于热图像接收器元件上(在所转移染料图像上或在热图像接收器元件的非染色部分中)的透明保护层(“压层”)。在仅使用单一色彩执行工艺,然后可获得单色油墨或染料转移图像。
热供体元件通常包括上面具有含染料层的载体。任何染料都可用于含染料层中,条件是其可通过热作用转移到干燥图像接收层中。已使用可扩散染料(例如美国专利7,160,664(古斯万米(Goswami)等人)中所描述的洋红色染料,所述专利以引用方式并入本文中)获得尤其良好的结果。
热供体元件可包含含有适于热印刷的染料的单一色彩区域(区块)或多色彩区域(区块)。如本文中所使用,“染料”可为一或多种染料、颜料、着色剂或其组合,且可任选地位于如业内从业人员所已知的粘合剂或载剂中。举例来说,染料层可包含洋红色染料组合且进一步包括含有至少一种双-吡唑酮-次甲基染料和至少一种其它吡唑酮-次甲基染料的黄色染料供体区块和包括至少一种吲哚苯胺青色染料的青色染料供体区块。可通过考虑色相、耐光性和染料在含染料层粘合剂和水性可涂覆染料接收层粘合剂中的溶解性来选择染料。
有用染料的其它实例可参见美国专利4,541,830(霍塔(Hotta)等人);4,698,651(莫莱(Moore)等人);4,695,287(埃文斯(Evans)等人);4,701,439(埃文斯等人);4,757,046(拜尔斯(Byers)等人);4,743,582(埃文斯等人);4,769,360(埃文斯等人);4,753,922(拜尔斯等人);4,910,187(佐藤(Sato)等人);5,026,677(万马来(Vanmaele));5,101,035(巴赫(Bach)等人);5,142,089(万马来);5,374,601(泷口(Takiguchi)等人);5,476,943(驹村(Komamura)等人);5,532,202(吉田(Yoshida));5,635,440(江口(Eguchi)等人);5,804,531(埃文斯等人);6,265,345(吉田等人);和7,501,382(福斯特(Foster)等人)和美国专利申请公开2003/0181331(福斯特等人)和2008/0254383(副岛(Soejima)等人),所述专利的揭示内容都以引用方式并入本文中。
染料可单独或组合采用以获得单色染料供体层或黑色染料供体层。染料可以在转移时于最终染料图像中提供0.05g/m2且包含1g/m2的量用于供体转移元件中。
通常将染料和任选附加物纳入含染料层中的适宜粘合剂中。所述粘合剂在业内已众所周知且可包含纤维素聚合物、各种类型聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基缩丁醛、含苯乙烯多元醇树脂和其组合和其它描述于(例如)以下专利中者:美国专利6,692,879(铃木(Suzuki)等人)、8,105,978(吉泽(Yoshizawa)等人)和8,114,813(吉泽等人)、8,129,309(横泽(Yokozawa)等人)和美国专利申请公开2005/0227023(荒木(Araki)等人)和2009/0252903(寺前(Teramae)等人),所有专利都以引用方式并入本文中。
含染料层还可以业内已知量包含各种附加物(例如表面活性剂、抗氧化剂、UV吸收剂或不可转移性着色剂)。举例来说,有用抗氧化剂或光稳定剂描述于(例如)美国专利4,855,281(拜尔斯)和美国专利申请公开2010/0218887和2011/0067804(都颁予佛里兰(Vreeland))中,所述专利以引用方式并入本文中。衍生自佛里兰公开中所描述受阻胺的N-氧基尤其可用作用于用于热转移染料图像(在所转移染料层和施加到所转移染料图像的保护性外涂层中)的光稳定剂。
可将聚合膜(“压层”)从供体转移元件热转移到热图像接收器元件中。业内已知所述聚合膜的组合物,如(例如)美国专利6,031,556(塔特等人)和6,369,844(诺伊曼(Neumann)等人)所描述,所述专利以引用方式并入本文中。所述两个佛里兰公开描述保护性聚合膜、其组合物和用途。
在一些实施例中,热供体元件包括可热转移到热图像接收器元件中的金属或金属盐层。所述金属可向后续转移染料图像提供金属效应、高亮区或底涂层。可转移的有用金属包含(但不限于)金、铜、银、铝和如下文所阐述的其它金属。所述热供体元件描述于(例如)美国专利5,312,683(周(Chou)等人)和6,703,088(林(Hayashi)等人),所述专利都以引用方式并入本文中。
热供体元件的背侧可包括“滑动(slip或slipping)”层,如(例如)在上述佛里兰公开中所描述。
成像组合件和热成像
热图像接收器元件可组合用于本发明组合件中或与一或多种热供体元件“热关联”以使用热转移构件在一或多侧提供热转移或图像(例如染料、金属或透明膜)。热图像接收器元件的同一侧、相对侧或两侧的多个热转移可在热图像接收器元件的衬底的一侧或两侧上提供多彩色图像、聚合膜或金属图像。如上所述,金属层或图案可形成于衬底的一侧或两侧上。另外,还可将保护性聚合膜(顶涂层)施加到衬底的一侧或两侧上以(例如)使用保护性外涂层或“压层”覆盖衬底的一侧或两侧上的多彩色图像。
热转移通常包括逐图像加热热供体元件和本发明的热图像接收器元件且将染料、金属或透明膜图像转移到如上文所阐述的热图像接收器元件中以形成染料、金属或聚合膜图像。因此,在一些实施例中,将染料图像和聚合膜从一或多个热供体元件逐图像转移到热图像接收器元件的水性可涂覆染料接收层中。
可采用包括经青色、洋红色和黄色染料(任选地黑色染料或颜料)的顺序重复区域涂覆的聚(对苯二甲酸乙二酯)载体的热染料供体元件,且依序执行每一色彩的染料转移步骤以在热图像接收器元件的载体的任一侧或两侧上获得三色彩(或4色彩)染料转移图像。还可在相同或不同工艺中实现聚合膜的热转移以在载体的任一侧或两侧上提供保护性外涂层。如上所述,还可使用热供体元件将金属转移到热图像转移元件的任一侧或两侧上。
可用于将油墨、染料、金属或聚合膜从热供体元件转移到热图像接收器元件中的热印刷头市面有售。可采用(例如)富士通(Fujitsu)热头(FTP-040MCS001)、TDK热头F415HH7-1089或罗姆(Rohm)热头KE 2008-F3。或者,可使用其它已知来源的转移用能量(例如激光),如(例如)GB公开2,083,726A中所阐述,所述公开以引用方式并入本文中。
成像组合件通常包括(a)热供体元件和(b)本发明的热图像接收器元件(其与热供体元件呈叠加关系),从而热供体元件的含染料层、聚合膜或金属与水性可涂覆染料接收层热关联或紧密接触。可使用此组合件且使用已知工艺来实施成像。
在待获得三彩色图像时,可在可通过热印刷头或激光施加热期间的三个不同时刻形成成像组合件。在从第一热供体元件转移第一染料之后,可剥离元件。然后可使第二热供体元件(或具有不同染料区域的相同热供体元件的另一区域)与水性可涂覆染料接收层对齐且重复工艺。可以相同方式获得第三或更多彩色图像。可以相同方式获得金属层(或图案)或透明压层保护膜。
可使用单头印刷设备或双头印刷设备(其中可使用任一头在载体的一侧或两侧上成像)实施成像方法。本发明的双工热图像接收器元件可在形成图像之前、期间或之后在印刷操作中使用主导轴辊进行传输。在一些情况下,将双工热图像接收器元件布置于用于相对于成像用印刷头定位双工热图像接收器元件的任一侧的旋转盘内。以此方式,可将透明膜、金属图案或层以及各种所转移彩色图像转移到任一侧或两侧上。
本发明的双工热图像接收器元件还可接收均匀或逐图案转移于衬底的任一侧或两侧上的金属(包含(但不限于)铝、铜、银、金、钛、镍、铁、铬或锌)。所述金属化“层”可位于单色彩或多彩色图像上,或金属化层可仅为“图像”。还可转移含金属颗粒。可在使用或不使用聚合粘合剂下来转移金属或含金属颗粒。举例来说,可转移于热软化粘合剂中的金属片材,如(例如)在美国专利5,312,683(如上所述)中所描述。铝粉的转移描述于美国专利6,703,088(如上所述)中。可根据需要热转移多种金属以实现独特金属效应。举例来说,可转移一种金属以形成均匀金属层且转移第二金属以在均匀金属层上提供所需图案。转移用金属或含金属颗粒可提供于热供体元件中的所述材料的带或条带中。
提供下列实例以阐释本发明的实践且不打算以任何方式进行限制。
水可分散性丙烯酸类聚合物的共聚物的制备
制备各种共聚物以用于在热图像接收器元件中进行评估,且使用下列程序和组分制备这些共聚物。受体下列组成制备烯系不饱和可聚合单体的乳液:
单体乳液:
单体(表I) 400g
水 395g
A-246L表面活性剂
(索尔维罗地亚(Solvay Rhodia)) 5g
反应器内容物:
如下所述来实施聚合程序:
1)将水和A-246L表面活性剂添加到反应器中且将混合物加热到75℃。
2)使用下表I中所展示的烯系不饱和可聚合单体利用起始mol%的每一单体来制备乳液。
3)向反应器中添加偶氮双氰基戊酸(ACVA)自由基起始剂和45重量%氢氧化钾。
4)经6小时将单体乳液计量到反应器中。
5)将反应混合物在75℃下再维持3小时,且然后将反应混合物冷却到25℃。
6)使用1N KOH将反应混合物调节到所需pH。
下表II描述使用表I中所展示烯系不饱和可聚合单体制得的水可分散性丙烯酸类聚合物(呈乳液形式)的化学性质。
表II
实例
热图像接收器元件的形成
使用经设计以提供干覆盖度为2.2g/m2的染料图像接收层的水性图像接收层配制物来制备所有对照实例和发明实例I1到I58。对于发明实例I59到I73来说,水性图像接收层配制物经设计以提供干覆盖度为1.1g/m2的图像接收层。另外,所有水性图像接收层配制物都经设计以具有约10%的包含所有针对下表III中每一配制物所展示的固体组分的固体。
对于对照C1配制物来说,所有固体都为水可分散性聚酯(MD-1480,提供为来自的于水中的25重量%分散液),其提供所得染料图像接收层中的100%固体。通过在短暂搅拌下仅将水可分散性聚酯分散于水中来制备对照C1图像接收层配制物,且类似地使用98%固体的相同水可分散性聚酯分散液以及2%固体的释放剂(E2150)来制备对照C2图像接收层配制物。
为制备对照配制物C3到C31和发明配制物I1到I29,使用约258g水稀释释放剂(35重量%分散液),且然后在短暂搅拌下将丙烯酸类聚合物乳液(固体%参见II)添加到此混合物中。对照配制物C3到C31不含水可分散性聚酯。
对于发明配制物I1到I29中的每一者来说,所得图像接收层包括30重量%水可分散性聚酯(MD-1480,提供为来自的于水中的25重量%分散液)、67重量%丙烯酸类聚合物和3重量%释放剂(E2150,提供为来自西尔泰克的于水中的35重量%分散液)。
对于发明配制物I30到I58中的每一者来说,所得图像接收层包括30重量%水可分散性聚酯(MD-1480,提供为来自的于水中的25重量%分散液)、64重量%丙烯酸类聚合物、4重量%交联剂(碳化二亚胺XL-1,提供为来自DSM的于水中的40重量%分散液)和2重量%释放剂(E2150)。为制备发明配制物I30到I58,使用约243g水稀释释放剂(35重量%分散液),且然后在短暂搅拌下将约42g聚酯分散液(25重量%分散液)添加到此混合物中,随后添加丙烯酸类聚合物(固体%参见表II)和碳化二亚胺交联剂XL-1(40重量%分散液)。
对于发明配制物I59到I73中的每一者来说,所得图像接收层包括15重量%水可分散性聚酯(MD-1480,提供为来自的于水中的25重量%分散液)、32重量%丙烯酸类聚合物、1重量%交联剂(碳化二亚胺XL-1,提供为来自DSM的于水中的40重量%分散液)和1重量%释放剂(E2150)。
将每一染料图像接收层配制物机器涂覆于在纸座基底(例如KTS-107压层,可自HSI,南韩获得)的相对侧上包括微空隙层的衬底试样上并干燥以向所得干燥图像接收层提供2.2(或1.1)g/m2干覆盖度。对于任一热图像接收元件来说,在载体与干燥图像接收层之间并无中间层。
对于发明配制物I74和I75中的每一者来说,所得图像接收层分别包括9重量%和6.8重量%水可分散性聚酯(MD-1480,提供为来自的于水中的25重量%分散液)、80.8重量%和81.2重量%丙烯酸类聚合物、9重量%和11重量%交联剂(碳化二亚胺XL-1,提供为来自DSM的于水中的40重量%分散液)和1.2重量%和1重量%释放剂(E2150)。
将每一染料图像接收层配制物机器涂覆于在纸座基底(例如可自艾克森美孚,美国获得的艾克森美孚伏尔坎(Vulcan)压层)的相对侧上包括微空隙层的衬底试样上并干燥以向所得干燥图像接收层提供1.32g/m2干覆盖度。对于任一热图像接收元件来说,在载体与干燥图像接收层之间并无中间层。
以下列方式评估对照和发明染料图像接收层配制物和所得热图像接收器元件中的每一者的各种性质。
涂层质量:
目测评估(不放大)涂层质量且赋予三个等级中的一者。目测等级“较差”意指,涂覆并干燥的图像接收层并不均匀,这是因为涂层线可见且网状物(斑点)极为突出。目测等级“较好”意指可看到一些涂层线和网状物,但干燥图像接收层质量可接受。目测评估“良好”意指,干燥图像接收层极均匀地有光泽和平滑且并无可见显著涂层线或网状物。
供体-接收器粘合:
在“印刷”或形成供体元件和热图像接收器元件的热组合件之后,目测评估(不放大)供体-接收器粘合质量。“较差”评估意指,在热染料转移(印刷)期间,供体元件中的染料供体层通常从供体元件载体脱层。“较好”评估意指,染料供体层不从供体元件载体脱层,但在印刷机中存在振动噪声且在一些所得热转移染料图像中存在一些振动线。“良好”评估意指,在所得热转移染料图像中并未看到粘合缺陷。
灰度等级转变:
光学密度的平稳性逐渐转变对于突出印刷质量至关重要。因此,通过测定在18个增量光学密度等级从最小密度(Dmin或能级18)到最大密度(Dmax>1.5或能级1)的密度连续性和在哪一等级(等级x)下失去特定图像或观察到光学密度不连续性来目测评估(不放大)在低光学密度区域处(例如)在突出印刷情形下的灰度等级转变的量度,还可在感光曲线(即光学密度对能级)和相关感光数据中来有效阐释。
“较差”评估意指,所获得等级x与等级18(或Dmin)之间的光学密度差(即AOD)<0.015,或基于等级x与等级18(或Dmin)之间的感光曲线最小平方斜率<0.002(绝对值)。“较好”评估意指,所获得等级x与等级18(或Dmin)之间的光学密度差(ΔOD)为至少0.010到0.058,或基于等级x与等级18(或Dmin)之间的感光曲线最小平方斜率至少为0.002到0.006(绝对值)。“良好”评估意指,所获得等级x与等级18(或Dmin)之间的光学密度差(即AOD)>0.042,或基于等级x与等级18(或Dmin)之间的感光曲线最小平方斜率>0.006(绝对值)。
中性(中性红、绿或蓝)的Dmax:
如本发明实践中所使用,中性Dmax是使用给定组的染料供体元件、热图像接收器元件和热印刷条件可从成像热印刷品获得的中性色调的目标最大光学密度的量度。因目标中性色相的中性Dmax是由来自相应色彩染料供体元件区块的热转移黄色、洋红色和青色染料的复合值构成,所以所有相应色彩染料的光学密度(即Dmax(中性红)、Dmax(中性绿)和Dmax(中性蓝))可在印刷热图像中使用格雷塔格-马克白-史派克斯堪(Gretag MacbethSpectroScan)机器单独获得。在下表III中所展示的结果中,较小绝对值较好,这是因为其展示图像色彩在Dmax下与目标光学密度的较小偏差,且彩色图像由此较接近目标光学密度。
这些评估的结果提供于下表III中。从这些结果显而易见,尽管对照配制物和热图像接收器元件提供一些良好质量,但其不持续提供所有所需性质。然而,本发明配制物和热图像接收器元件提供大部分(如果并非全部)需要性质的所需结果。
特定来说,显而易见,在不存在成膜聚酯时,涂层质量(源于成膜性质)和整体印刷(图像)性能(例如供体-接收器粘合、印刷品均匀性和染料转移效率(例如Dmax),如下表III中所列示)通常劣化且变得不如高质量彩色图像合意。举例来说,在比较对照C3-C5、发明I1-I3和发明I30-32时,与本发明实例相比,对照的涂层质量和供体-接收器粘合性能较差。在对照C8-23和C-28、发明I6-I18和发明I25-I50时,所有实例都显示良好供体-接收器粘合性质,但对照实例的Dmax值明显差于本发明实例的Dmax值。
在不存在丙烯酸乳胶(对照C1和C2)时,供体带(元件)在热印刷工艺期间不容易分离且其通常紧密粘合到热图像接收元件上,从而引起严重印刷和印刷品质量问题。另外,对照C1的图像接收层往往粘着到热图像接收器元件的相对侧,尤其在其呈辊形式或呈切割片材堆叠形式时。
对照C1(无释放剂)和对照C2(释放剂)的对比指示,在图像接收层配制物中存在水可分散性释放剂会在热印刷工艺期间减小供体元件到热图像接收器元件的粘合。
在交联剂存在于染料图像接收层配制物中时,供体-接收器粘合问题(改良供体-接收器释放性质)有所减小,从而在图像接收层中需要较少释放剂,此继而帮助促进透明压层保护膜与图像接收层之间的改良粘着,此为期望性质。
Claims (14)
1.一种导电热图像接收器元件,其包括载体且在所述载体的至少一侧上具有:
水性可涂覆接收器外涂层和水性可涂覆染料接收层,其具有0.8μm到2.0μm范围内的组合厚度,
其中所述水性可涂覆接收器外涂层包含水可分散性导电聚合材料、表面活性剂和一或多种分散剂,其中所述一或多种分散剂中的至少一种是包含甲基丙烯酸苯甲酯和甲基丙烯酸的聚合物,且
其中所述水性可涂覆染料接收层包括水可分散性释放剂、交联剂和基本上由以下组成的聚合物粘合剂基质:
(1)水可分散性丙烯酸类聚合物,其包括已发生化学反应或未发生化学反应的羟基、二氧磷基、膦酸酯基、磺基、磺酸酯基、羧基或羧酸酯基;和
(2)水可分散性聚酯,其具有30℃或更低的Tg;
其中所述水可分散性丙烯酸类聚合物是以所述水性可涂覆染料接收层总重量的55重量%且直到且包含90重量%的量存在,且所述聚合物粘合剂基质中的所述水可分散性丙烯酸类聚合物对所述水可分散性聚酯的重量比率是1:1到20:1且包含20:1。
2.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述接收器外涂层的厚度在0.1μm到0.62μm范围内。
3.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料按所述接收器外涂层的总干重计,以1.0重量%到3.0重量%存在于所述接收器外涂层中。
4.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料以大于或等于10.76mg/cm3的密度存在于所述接收器外涂层中。
5.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料包含聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)。
6.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述导电聚合材料基本上由聚(3,4-亚乙基二氧基噻吩)-聚(苯乙烯磺酸盐)和极性溶剂组成。
7.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述表面活性剂按所述接收器外涂层的总干重计,以0.5重量%到且包含2.5重量%存在于所述接收器外涂层中。
8.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述一或多种分散剂按所述接收器外涂层的总干重计,以1重量%到10重量%累积存在于所述接收器外涂层中。
9.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述水可分散性丙烯酸类聚合物包含衍生自以下的重复单元:
(a)一或多种包括具有至少4个碳原子的丙烯酸烷基酯、环烷基酯或芳基酯基团的烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;
(b)一或多种含羧基或含磺基烯系不饱和可聚合丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;和
(c)任选的苯乙烯或苯乙烯衍生物,
其中所述(a)重复单元占总重复单元的20mol%且直到且包含99mol%,且所述(b)重复单元占1mol%且直到且包含10mol%。
10.根据权利要求1所述的导电热图像接收器元件,其中所述染料接收层进一步包含一或多种表面活性剂、一或多种分散剂和消泡剂。
11.根据权利要求10所述的导电热图像接收器元件,其中所述消泡剂是选自由以下组成的群组:硅氧烷消泡剂、聚有机硅氧烷、树脂性硅氧烷化合物和聚醚硅氧烷共聚物。
12.根据权利要求10所述的导电热图像接收器元件,其中所述消泡剂按所述染料接收层的总干重计以0.01重量%到0.40重量%的量存在。
13.根据权利要求10所述的导电热图像接收器元件,其中所述染料接收层中的所述一或多种分散剂是BmE-77。
14.根据权利要求10所述的导电热图像接收器元件,其中所述一或多种分散剂按所述染料接收层的总干重计,以1重量%到10重量%累积存在于所述染料接收层中。
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