JP2011104965A - 熱転写受像シート - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明による熱転写受像シートは、基材と、前記基材上に、多孔質層と、受容層とを有する熱転写受像シートであって、前記受容層が、樹脂およびワックス添加剤を含み、前記ワックス添加剤が、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含むものである。本発明の組成を満たす熱転写受像シートは、印画物の画像濃度、離型性、および耐光性等の各種性能を維持しながら、効率的に生産することができるものである。
【選択図】なし
Description
基材と、前記基材上に、多孔質層と、受容層とを有する熱転写受像シートであって、
前記多孔質層が、中空粒子を含み、
前記受容層が、樹脂およびワックス添加剤を含み、
前記ワックス添加剤が、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含む、熱転写受像シートを提供するものである。
本発明の熱転写受像シートは、基材と、該基材上に、多孔質層と、受容層とをこの順に有するものである。好ましい態様では、熱転写受像シートはプライマー層、中間層、および離型層等のその他の層をさらに有してもよい。
本発明における基材は、受容層を保持するという役割を有するとともに、熱転写時には熱が加えられるため、過熱された状態でも取り扱い上支障のない程度の機械的強度を有する材料であることが好ましい。
本発明における多孔質層は、熱転写による画像形成時に加えられた熱が、基材等への伝熱によって損失されることを防止できる断熱性を有するものである。また、多孔質層は、中空粒子を含むものであり、親水性バインダーやその他の添加剤をさらに含んでもよい。好ましい態様によれば、多孔質層は2層以上からなるものであってもよい。多孔質層は、中空粒子を含むことにより、クッション性を備える。ここで、多孔質層のクッション性の程度は、熱転写受像シートの用途等に応じて適宜調整することができるものである。なお、多孔質層のクッション性の程度についても、例えば、多孔質層の厚みを変更することにより任意の範囲に調整することができる。多孔質層の厚みは、断熱性、クッション性等を所望の程度に調整できる範囲内であれば特に限定されるものではないが、10μm〜100μmの範囲内であることが好ましく、10μm〜50μmの範囲内であることがより好ましい。また、多孔質層の密度は、例えば0.1g/cm3〜0.8g/cm3の範囲内、なかでも0.2g/cm3〜0.7g/cm3の範囲内であることが好ましい。
本発明で用いる中空粒子の平均粒子径は、好ましくは0.1〜10μm、より好ましくは0.3〜5μmである。中空粒子の平均粒子径が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を多孔質層に与えることができる。平均粒子径が小さすぎると、中空粒子の使用量が増えコストが高くなり、平均粒子径が大きすぎると、平滑な多孔質層を形成することが困難になるからである。また、中空粒子の平均中空率は、好ましくは20%以上、より好ましくは30〜80%である。中空粒子の平均中空率が、上記範囲程度であれば、断熱性およびクッション性を多孔質層に与えることができる。さらに、樹脂等から構成される有機系中空粒子であってもよく、ガラス等から構成される無機系中空粒子であってもよい。また、上記中空粒子は、架橋中空粒子であってもよい。本発明においては、市販の中空粒子を用いることもでき、例えば、HP−1055、HP−91、およびローペイクSE(ロームアンドハース(株)製)、ならびにMH−5055(日本ゼオン)等が好ましい。
本発明における受容層は、熱転写による画像形成時に熱転写インクシートから転写される昇華性染料を受容するとともに、受容した昇華性染料を受容層に保持することで、受容層の面に画像を形成かつ維持することができる。受容層は、樹脂およびワックス添加剤を含むものである。受容層の形成に用いる樹脂には、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化ポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル等のビニルポリマー、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンやプロピレン等のオレフィンと他のビニルモノマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー、セルロースジアセテート等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられ、特に好ましいものは、塩化ビニル系樹脂である。また、受容層には、親水性バインダーが含まれてもよいが、親水性バインダーの含有量は少ないことが好ましい。受容層に含まれる親水性バインダーの量を低減することで、印画時の画像濃度を向上することができる。
本発明における受容層に含まれるワックス添加剤は、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含むものである。本発明において、カルナバワックスとは、天然のカルナバワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。好ましい態様によれば、カルナバワックスの融点は80〜90℃であり、酸価は10mg・KOH/g以下であり、けん化価は78〜88mg・KOH/gである。また、パラフィンワックスとは、天然のパラフィンワックスならびにその精製物および誘導体を含み、添加剤等により改質されたものも含むものである。パラフィンワックスの融点は、好ましくは40〜105℃であり、より好ましくは40〜90℃であり、さらに好ましくは40〜75℃である。ワックス添加剤としては、カルナバワックスおよびパラフィンワックスを乳化剤により乳化させたエマルジョン型のものを用いてもよく、乳化方法は公知の方法を用いることができる。本発明においては、ワックス添加剤として、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を用いることで、各ワックスの単独使用における課題であった、受容層形成塗工液の安定性低下が改善し、製造工程における生産性を向上することができる。カルナバワックスとパラフィンワックスの混合比は、好ましくは1:0.1〜1:5であり、より好ましくは1:0.5〜1:2である。混合比が上記範囲程度であれば、受容層形成塗工液の安定性をより向上できる。また、受容層中のカルナバワックスとパラフィンワックスの合計含有量は、樹脂の固形分質量に対して、好ましくは1〜50質量%、より好ましくは1〜30質量%、さらに好ましくは5〜20質量%である。カルナバワックスおよびパラフィンワックスの合計含有量が上記範囲程度であれば、受容層形成塗工液の安定性をより向上できる。好ましい態様によれば、このようなワックス添加剤を配合した受容層形成用塗工液は、下記の実施例で規定される「せん断試験(I)」で測定されたろ過残渣重量が、好ましくは0.20g以下、より好ましくは0.05g以下、さらに好ましくは0.0gである。せん断試験(I)により測定されたろ過残渣重量が上記範囲程度であれば、生産安定性および静置安定性をより改善することができる。本発明においては、市販のワックス添加剤を用いることもでき、例えば、Q526(カルナバワックスとパラフィンワックスの1:1混合物、中京油脂(株)製)等が好ましい。なお、受容層形成用塗工液に添加する親水性バインダーの量が少なくなる程、受容層形成用塗工液の生産安定性や静置安定性等が低下する可能性があるが、この様な場合であっても上記のワックス添加剤を用いることで、受容層形成用塗工液の生産安定性や静置安定性等を改善することができる。
本発明の好ましい態様によれば、上記の多孔質層および受容層に含まれる親水性バインダーとしては、ゼラチンおよびその誘導体、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオイキサイド、ポリビニルピロリドン、プルラン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、ポリアクリル酸およびその塩、寒天、κ−カラギーナン、λ−カラギーナン、ι−カラギーナン、カゼイン、キサンテンガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、ならびにアラビアゴムを挙げることができ、特にゼラチンが好ましい。このような親水性バインダーを用いることで、各層の層間接着性を向上させることができる。特に、水系塗布および同時重層塗布方式により各層を形成する場合には、ゼラチンを用いることで、各塗工液の粘度を所望の範囲に調整し、所望の膜厚を得ることができる。本発明においては、市販のゼラチンを用いることもでき、例えば、RR、R、およびCLV(新田ゼラチン(株)製)等が好ましい。
本発明における受容層に含まれる離型剤としては、シリコーンオイル(反応硬化型シリコーンを含む)、リン酸エステル系可塑剤、およびフッ素系化合物を挙げることができ、特にシリコーンオイルが好ましい。シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン等の各種の変性シリコーンを用いることができる。具体的には、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ビニル変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーン、アミド変性シリコーン等を用い、これらを混合したり、各種の反応を用いて重合させて用いることもできる。また、2種以上の離型剤を混合して用いてもよい。このような離型剤を用いることで、印画時に熱転写インクシートと熱転写受像シートの受容層との融着および印画感度低下などの問題を改善することができる。本発明においては、ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を用いることが特に好ましい。ポリエーテル変性シリコーン型の離型剤を2種以上用いてもよく、その他の離型剤と併用しても良い。本発明においては、市販の離型剤を用いることもでき、例えば、KF615AおよびKF352A(信越化学工業(株)製)、ならびにFZ−2101(東レダウコーニング(株)製)等が好ましい。
本発明においては、上記の離型剤を受容層に添加せず、受容層上に別途離型層として設けても良い。
本発明においては、多孔質層と受容層の間にプライマー層をさらに設けてもよい。プライマー層は、多孔層と受容層とを良好に接着する役割を有するとともに、高温高湿度環境下における、染料の多孔質層側への移行を防止して画像保存性を向上させる機能を有するものである。好ましい態様では、プライマー層は、中空粒子、樹脂、および上記の親水性バインダーを含むものであり、樹脂としては、アクリル系樹脂を含むものが好ましい。プライマー層の厚みとしては特に限定されるものではないが、例えば1μm〜40μmであることが好ましく、1μm〜20μmがより好ましく、1μm〜10μmがさらに好ましい。
本発明においては、多孔質層とプライマー層の間やプライマー層と受容層の間に少なくとも1層の中間層を設けてもよい。中間層を設けることで、耐溶剤、高温/高湿下での画像保存時の染料拡散バリア、層間接着、白色付与、基材のギラつき感/ムラの隠蔽、および帯電防止等の機能を付加するこができる。中間層の形成手段としては公知の手段を用いることができ、例えば、中間層に、蛍光増白剤、無機微粒子、中空微粒子、および導電性フィラーやポリアニリンスルホン酸のような有機導電材等を添加する方法が挙げられる。
本発明の熱転写受像シートの製造には、公知の製造方法を用いることができる。熱転写受像シートの各層の塗布には、ロールコート、バーコート、グラビアコート、グラビアリバースコート、ダイコート、スライドコート、およびカーテンコート等の公知の方法を用いることができ、スライドコートやカーテンコート等の複数の層を同時重層塗布できる方法が好ましい。本発明においては、多孔質層から受容層間を構成する全ての層を、水系塗布および同時重層塗布方式により形成することで、熱転写受像シートの各層の層間接着性の向上やコスト改善等の効果が得られる。
本発明の熱転写受像シートと共に用いる熱転写インクシートは、基材上に熱拡散性色素を含むインク層を有するものである。このようなものであれば、公知の熱転写インクシートでよく、特に限定されるものではない。
本発明の熱転写受像シートを用いる画像形成方法においては、熱転写受像シートと、熱拡散性色素を含有する熱転写インクシートとを重ね合わせて、記録信号に応じて加熱することにより、該熱転写インクシートが含有する熱拡散性色素を、該熱転写受像シートに転写することにより画像形成することできる。
熱転写受像シート1の作製
基材シートとしてRCペーパー(三菱製紙(株)製、商品名:STF−150)を用い、下記組成の、多孔質層1形成用塗工液、多孔質層2形成用塗工液、プライマー層形成用塗工液、および受容層形成用塗工液1を40℃にそれぞれ加熱し、スライドコーティングを用いて、乾燥時の厚みがそれぞれ2μm、5μm、5μm、3μmとなるように塗布し、5℃にて30秒間冷却した後、50℃にて2分間乾燥し、熱転写受像シート1(層構成:基材/多孔質層1/多孔質層2/プライマー層/受容層)を得た。
・MH−5055(中空粒子、日本ゼオン(株)製、平均粒子径0.5μm)60重量部
・RR(ゼラチン、新田ゼラチン(株)製) 20重量部
・DM820(MBR、DIC(株)製) 20重量部
多孔質層2形成用塗工液の組成
・MH−5055(中空粒子、日本ゼオン(株)製、平均粒子径0.5μm)70重量部
・RR(ゼラチン、新田ゼラチン(株)製) 25重量部
・AP40(水性ポリウレタン、DIC(株)製) 5重量部
プライマー層形成用塗工液の組成
・MH−5055(中空粒子、日本ゼオン(株)製、平均粒子径0.5μm)70重量部
・RR(ゼラチン、新田ゼラチン(株)製) 15重量部
・NKJ300(メタクリル酸エステル・アクリル共重合体、新中村化学工業(株)製)
15重量部
受容層形成用塗工液1の組成
・VB900(塩化ビニル系樹脂、日信化学工業(株)製) 95重量部
・Q526(ワックス添加剤、カルナバワックスとパラフィンワックスの1:1混合物、中京油脂(株)製) 9重量部
・KF615A(シリコーン系離型剤、信越化学工業(株)製) 10重量部
熱転写受像シート2の作製
受容層形成用塗工液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート2を作製した。
受容層形成用塗工液2の組成
・VB900(塩化ビニル系樹脂、日信化学工業(株)製) 95重量部
・Q155(ワックス添加剤、パラフィンワックス、中京油脂(株)製) 9重量部
・KF615A(シリコーン系離型剤、信越化学工業(株)製) 10重量部
熱転写受像シート3の作製
受容層形成用塗工液の組成を下記のとおりにした以外は、実施例1と同様にして熱転写受像シート3を作製した。
受容層形成用塗工液3の組成
・VB900(塩化ビニル系樹脂、日信化学工業(株)製) 95重量部
・C524(ワックス添加剤、カルナバワックス、中京油脂(株)製) 9重量部
・KF615A(シリコーン系離型剤、信越化学工業(株)製) 20重量部
上記で作製した、受容層形成用塗工液1〜3および熱転写受像シート1〜3について、(1)せん断試験(ろ過残渣重量測定試験)、(2)生産安定性評価、(3)静置安定性評価、(4)画像濃度評価、(5)離型性評価、および(6)耐光性評価を行った。
下記のせん断試験(I)により、受容層形成用塗工液のろ過残渣重量を測定した。
(i)せん断試験(I)の条件
以下の手順に従い、せん断試験(I)を行った。
1.40℃に加温した受容層形成用塗工液を300g測り取る。
2.測り取った受容層形成用塗工液を、分散機(高速・乳化分散機、T.K.ホモミクサーMARKII 2.5型(primix(株)製))にて、6000rpmで3分間せん断をかける。
3.せん断後の受容層形成用塗工液を40℃の純水で3倍に希釈する。
4.希釈後の受容層形成用塗工液を金属メッシュ(325メッシュ)にてろ過し、ろ過残渣を20〜30℃の純水で洗浄する。
5.ろ過後の金属メッシュを、オーブンにて60℃で2時間乾燥後、金属メッシュの重量を測定する。
6.「乾燥後金属メッシュ重量(g)−ろ過前金属メッシュ重量(g)」により、ろ過残渣重量(g)を測定する。
受容層形成用塗工液の生産安定性を評価した。
・生産安定性評価の基準
○:問題なく、生産できた。
×:生産過程でろ過詰まりが発生し、生産機の進行が不可であった。
下記の条件で一定期間保存後の受容層形成用塗工液の安定性を、目視外観にて評価した。
(i)静置安定性評価の条件
・保存期間:24時間
・保存温度:37℃
・保存状態:オーブン内(暗所)で静置。
(ii)静置安定性評価の基準
○:塗工液の沈降・液分離が生じなかった。
×:塗工液の沈降・液分離が生じた。
昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS(株)製、型式:MEGAPIXELIII)にて、作製した熱転写受像シートに、RGB値が15×n(n=0〜17)の18階調グラデーション画像を印画し、光学濃度計(グレタグマクベス(株)製spectrolino)による光学反射濃度が最大となる値を測定した。
あらかじめヘッド温度が35℃となるまで暖めた昇華型熱転写プリンター(ALTECH ADS(株)製、型式:MEGAPIXELIII)にて、作製した熱転写受像シートに黒ベタ画像を印画し、その際に剥離音が聞こえるかどうかを官能評価した。
・評価基準
○:剥離音が聞こえなかった、あるいは機械音にまぎれる程度であった。
△:剥離音が聞こえた。
×:印画できず、リボンと受像紙の貼りつきが発生した。
上記(4)の印画条件で得られた印画物について、下記条件のキセノンフェードメーターにより耐光性(7色ΔE)の評価を行った。
(i)耐光性評価の条件
・照射試験器:アトラス(株)製Ci4000
・光源:キセノンランプ
・フィルター:内側=CIRA
外側=ソーダライム
・ブラックパネル温度:45(℃)
・照射強度:1.2(W/m2)―420(nm)での測定値
・照射エネルギー:300(kJ/m2)−420(nm)での積算値
(ii)耐光性評価の方法
次に、上記の耐光性条件の照射前後の光学反射濃度の変化を、光学濃度計(グレタグマクベス(株)製spectrolino)により測定し、照射前の光学反射濃度が1.0近傍のステップについて、L*、a*,b*を算出し、下記の色相変化式により色相変化(ΔE)を算出した。なお、7色ΔEは、各色(Yellow、Magenta、Cyan、Red、Green、Blue、Black)のΔEの合計値であり、数値が小さいほど耐光性が高いことを示すものである。
・分光測定器
測定器名:Gretag Macbeth(株)製SpectroLino
光源:D65
視野角:2°
濃度測定用フィルター:ANSI Status A
・L*、a*、b*の説明
CIE1976L*a*b*表色系に基づくものであり、L*は明度を、a*及びb*は、知覚色度指数を表す。
・色相変化式
Δa=保存後のa*−保存前のa*
Δb=保存後のb*−保存前のb*
としたとき、
ΔE=(Δaの2乗+Δbの2乗)の平方根
Claims (6)
- 基材と、前記基材上に、多孔質層と、受容層とを有する熱転写受像シートであって、
前記多孔質層が、中空粒子を含み、
前記受容層が、樹脂およびワックス添加剤を含み、
前記ワックス添加剤が、カルナバワックスとパラフィンワックスの混合物を含む、熱転写受像シート。 - 前記カルナバワックスとパラフィンワックスの混合比が、1:0.1〜1:5である、請求項1に記載の熱転写受像シート。
- 前記受容層における前記カルナバワックスとパラフィンワックスの合計含有量が、前記樹脂の固形分質量に対して、1〜50質量%である、請求項1または2に記載の熱転写受像シート。
- 前記受容層が、樹脂およびワックス添加剤を含む受容層形成用塗工液を用いて形成され、
前記受容層形成用塗工液が、せん断試験(I)で測定されたろ過残渣重量が0.20g以下である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。 - 前記樹脂が、塩化ビニル系樹脂である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
- 前記多孔質層から前記受容層間を構成する全ての層が、水系塗布かつ同時重層塗布方式によって形成される、請求項1〜5のいずれか一項に記載の熱転写受像シート。
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