JPH0444918B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

産業上の利用分野 本発明は、熱的染料転写に使用される光安定性
が良好なＮ−アルキル−もしくはＮ−アリール−
アミノピラゾロンメロシアニン染料供与体に関す
る。 近年、カラービデオカメラから電子的に発生し
た画像をプリントにする熱転写システムが開発さ
れた。斯かるプリントを得る一方法では、先ず電
子画像をカラーフイルタで色分離する。次に色分
離された各画像を電気信号に変換する。これらの
信号はシアン、マゼンタおよび黄色の電気信号を
発生するよう操作される。そのあと、これらの信
号を熱プリンタに送信する。プリントを得るに
は、シアン、マゼンタまたは黄色染料の供与体要
素を、染料受容要素に面して配置する。続いてこ
の両要素を熱プリントヘツドとプラテンローラの
間に挿入する。ライン型熱プリントヘツドを用い
て、染料供与体シートの裏から加熱する。熱プリ
ントヘツドは多数の加熱要素を有しており、シア
ン、マゼンタおよび黄色の信号に応答して逐次加
熱される。このプロセスを他の二色で繰り返す。
斯くしてスクリーン上に見える元の画像に対応し
たカラーハードコピーが得られるのである。この
プロセスおよびそれを実施する装置についての更
に詳細な説明は、「熱プリンタ装置を調節する装
置および方法」なる名称のブラウンスタイン
（Brown−stein）の米国特許第4621271号（1986
年11月４日登録）に記されている。 従来の技術 日本特許出願公開60／214994号は、画像記録材
料に使用されるシアニンまたはメロシアニン染料
に関する。しかしながら、これらの染料は熱的染
料転写システムには使用されておらず、光漂白性
であつて、フラツシユ露光などにより染料が漂白
あるいは破壊される。すなわち、これらの染料
は、輻射エネルギーに露出されると実質的に光分
解する。更にこれらの染料は、本発明の染料と異
なつて、可視スペクトルからかなり離れた波長の
光を吸収する。 発明が解決しようとする問題点 熱的染料転写プリント用の染料を選択する際の
主要問題の一つは、転写効率を良好にして、最大
密度を高くすることである。もう一つの問題は、
光に対する安定性の良好な染料を得ることであ
る。提案されている染料の多数は、妥当な被覆量
での転写密度が不適当であるか、あるいは光安定
性が乏しいかのいずれかにより適当ではない。 本発明の一目的は、熱的染料転写プリントに使
用される高い転写密度を有し、かつ、光に対する
安定性が良好な染料を提供することである。 問題点を解決するための手段 上記その他の目的は、下記からなる本発明によ
り達成される。本発明は、支持体上に染料層を有
する染料供与要素において、染料が重合体結合剤
に分散された３−（Ｎ−アルキルもしくはＮ−ア
リール−アミノ）−２−ピラゾリン−５−オンな
るメロシアニン染料からなり、該メロシアニン染
料は熱の適用時に拡散により染料受容要素に転写
可能かつ実質的に光分解され得ぬものであり、該
メロシアニン染料は橋渡しメチン炭素原子上に置
換基を有し或いは有しないことを特徴とする染料
供与体要素からなる。本発明の染料が「実質的光
分解され得ない（incapable of substan tial
photolysis）」という意味は、本発明の染料は、
輻射エネルギーに露出されても実質的に分解され
ないことである。 本発明で使用するメロシアニン染料は、置換基
を適当に選択すると、マゼンタまたは黄色の色調
を帯びる。 本発明の一好適実施態様におけるメロシアニン
染料は、下記の化学式を有する。 但し上式中 Ｒは、１乃至６炭素原子の置換もしくは非置換
のアルキル基たとえばメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル
または斯かるアルキル基がヒドロキシ、アシロキ
シ、アルコキシ、アリール、シアノ、アシルアミ
ド、ハロゲン等で置換された基；または６乃至10
炭素原子の置換もしくは非置換のアリール基たと
えばフエニル、ｐ−トリル、ｍ−クロロフエニ
ル、ｐ−メトキシフエニル、ｍ−ブロモフエニ
ル、ｏ−トリル等を表わす； R¹とR²は、夫々独立に、水素（但し同時には
R¹とR²の一方のみが水素である）；１乃至６炭素
原子の置換もしくは非置換のアルキル基または６
乃至10炭素原子の置換もしくは非置換のアリール
基、たとえばＲに関して上で議論したものであ
り；あるいはR¹とR²は、それらが結合する窒素
と共に複素環系を形成してもよい； R³はＲである； ｎは０または１を表わし；かつ、 Ｚは、５または６員の置換もしくは非置換の複
素環たとえば3H−インドール、ベンゾオキサゾ
ール、チアゾリン、ベンゾイミダゾール、オキサ
ゾール、チアゾール等の完成に必要な原子を表わ
し、−CR₂−、−CR＝CR−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Te
−、−Se−または−NR−のような結合基を包含
する。 本発明の一好適実施態様では、Ｚはインドリン
環の完成に必要な原子を表わす。本発明の別の好
適実施態様では、R¹とR²は共にメチルである。
本発明の別の好適実施態様では、R³はフエニル
である。 これらの染料は、「熱的染料転写に使用される
メロシアニン染料−供与体要素」なる名称のバイ
ヤーズ（Byers）およびチヤツプマン（Chap
man）の係属中の出願（本願と同一日に出願）に
記載のものと類似した合成法で調製される。 本発明の範囲に含まれる化合物は以下のものを
包含する。

【表】

【表】

【表】

【表】

【表】 本発明の染料供与体要素では、転写される染料
の密度を改善するため、支持体と染料層の間に親
水性重合体からなる染料遮断層を用いてもよい。 本発明の染料供与体要素の染料は、セルロース
誘導体たとえば酢酸フタル酸水素セルロース
（Cellulose acetate hydrogen phthalate）、酢酸
セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸
酪酸セルロース、三酢酸セルロース、ポリカーボ
ネート；スチレン−アクリロニトリル共重合体、
ポリスルホンまたはポリ酸化フエニレンのような
重合体結合剤に分散される。結合剤は0.1乃至５
ｇ／m²の被覆量で使用される。 染料供与体要素の染料層は、支持体上に被覆さ
れるか、あるいはグラビア印刷技術により支持体
上に印刷される。 本発明の染料供与体要素用の支持体としては、
寸法安定性があつて熱プリントヘツドの熱に耐え
得るものならば如何なる材料も使用可能である。
このような材料には、ポリエチレンテレフタレー
トのようなポリエステル；ポリアミド；ポリカー
ボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロ
ースエステル；フツ素ポリマー；ポリエーテル；
ポリアセタール；ポリオレフイン；およびポリイ
ミドが包含される。支持体は一般に２乃至30μm
の厚みを有する。所望ならば、支持体に下層を被
覆してもよい。 染料供与体要素の逆側は滑り層で被覆され、プ
リントヘツドが染料供与体要素に固着するのを防
止する。このような滑り層は、界面活性剤、液体
潤滑剤、固体潤滑剤またはそれらの混合物を含有
するものであり、重合体結合剤を含有しても、し
なくてもよい。 本発明の染料供与体要素と共に使用される染料
受容要素は、通常、上部に染料画像−受容層を有
する支持体からなる。この支持体は、ポリエーテ
ルスルホン、ポリイミド、酢酸セルロースなどの
セルロースエステル、ポリビニルアルコール−ポ
リビニルアセタール共重合体またはポリエチレン
テレフタレートのような透明フイルムである。染
料受容要素用の支持体も、バライト被覆紙、ポリ
エチレン被覆紙、白色ポリエステル（白色顔料を
添入したポリエステル）、アイボリー紙、コンデ
ンサー紙またはデユポン（dupont）社のタイベ
ツク（Tyvek ）などの合成紙のように反射性
のものである。一好適実施態様では、白色顔料を
添入したポリエステルが使用される。 染料画像の受容層は、例えば、ポリカーボネー
ト、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリ
カプロラクトンまたはそれらの混合物からなる。
染料画像受容層の量は、意図する目的に効果的で
あるなら、如何なる量であつてもよい。一般に、
１乃至５ｇ／m²の濃度で良好な結果が得られた。 前述のように、本発明の染料供与体要素は、染
料転写画像の形成に使用される。このような方法
は、前述のように画像に従つて染料供与体要素を
加熱し、染料画像を染料受容要素に転写して染料
転写画像を形成することからなる。 本発明の染料供与体要素は、シート状または連
続したロールもしくはリボンの形態で使用され
る。連続ロールもしくはリボンを使用する場合、
ロールもしくはリボンはその上に前述のような染
料のみを有するか、あるいはその他の各種染料た
とえば昇華性のシアン、黄色、マゼンタおよび／
または黒色その他の染料の交代（alterpating）
域を有する。このような染料は米国特許第
4541830号に開示されている。すなわち、本発明
の範囲には、１−、２−、３−または４−色要素
（あるいは更に多い数も）が含まれる。 本発明の一好適実施態様では、染料供与体要素
は、シアン、マゼンタおよび黄色染料の逐次繰返
し域（sequential repeating areas）で被覆され
たポリエチレンテレフタレート支持体からなり、
その染料の少くとも１種は前述のメロシアニン染
料であり、前述のプロセス工程は各色ごとに逐次
実行され、三色の染料転写画像が得られる。勿
論、このプロセスを単一色で実行する際には、単
色（モノクローム）の染料転写画像が得られる。 本発明を用いる熱的染料転写組立体は、 ａ 前述のような染料供与体要素、と ｂ 前述のような染料受容要素とからなり、染料
受容体要素は、供与体要素の染料層が受容要素
の染料画像−受容層と接触するよう、 染料供与体要素に対して重ね合わされた関係に
ある。 これら両要素からなる前記組立体は、単色画像
を得んとする際には、一体ユニツトとして予め組
み立てられる。この予備組立は、両要素の縁を一
時的に接着して行なわれる。転写後、染料受容要
素を剥がすと染料転写画像が現れる。 三色画像を得んとする際には、３回の熱プリン
トヘツドによる加熱時に前記の組立体を形成す
る。最初の染料を転写したあと、その要素を剥ぎ
取る。次に第二の染料供与体要素（或いは、別種
の染料域を有する供与体要素の別域）を染料受容
要素と印刷面を正しく合せ、プロセスを繰り返
す。第三色も同様にして得られる。 実施例 本発明を説明するため以下に実施例を提示す
る。 実施例１−黄色染料 6μmのポリエチレンテレフタレート支持体上に
下記の層を記載された順序で被覆し、黄色染料供
与体要素を調製した。 １ ポリアクリル酸の染料遮断層（0.16ｇ／m²）
を水から被覆、および ２ 下記第１表に記載された黄色染料（0.63ミリ
モル／m²）、染料の1.2倍に等しい重量の酢酸セ
ルロース結合剤（アセチル40％）および3M社
のFC−431 界面活性剤（２−２mg／m²）を含
有する染料層を、２−ブタノン／シクロヘキサ
ノン混合溶剤から被覆、 要素の裏側には代表的な滑り層を被覆した。 ICI社のメリネツクス（Melirex）990 白色ポ
リエステル支持体上に、マクロロン
（Makrolon）5705 （バイエル社（Bayer AG
Corporation））ポリカーボネート樹脂の塩化エ
チレン−トリクロロエチレン混合溶剤溶液を被覆
し（2.9ｇ／m²）、染料受容要素を調製した。 幅19mm（0.75インチ）の染料供与体要素ストリ
ツプの染料側を、同じ幅の染料受容要素の染料画
像受容層に接触させた。この組立体を、ステツプ
モータで駆動される引張り装置のあごに固定し
た。14mm（0.55インチ）径ゴムローラの頂部に組
立体を置き、スプリングを用いてTDKサーマル
ヘツド（Ｌ−133）を組立体の染料供与体要素側
に向けて3.6Kg（8.0ポンド）の力で押し、組立体
をゴムローラに押し付けた。 画像形成電子装置を作動させ、引張り装置を動
かしてプリントヘツド−ローラ間の組立体を3.1
mm／秒（0.123インチ／秒）の速度で引張つた。
同時に、熱プリントヘツド内の抵抗要素を０乃至
8.3ミリ秒のインクレメントでパルス加熱し、勾
配付密度試験パターンを形成した。プリントヘツ
ドに供給された電圧は約22ボルトであり、最大電
力は約1.5ワツト／ドツト（12ミリジユール／ド
ツト）であつた。 染料受容要素を染料供与体要素から分離し、ス
テータスＡ青色反射密度の（status Ａ blue
reflection density）最大密度を読んだ。次にこ
の画像を７日間、50kルツクス、5400〓、32℃、
約25％の相対湿度の条件で「HID退色」に付し
た。読いて密度損失率を計算し、下記の結果が得
られた。

【表】 上記の結果は、本発明のメロシアニン黄色染料
が対照染料よりも良好な光安定性を有したことを
示している。 実施例２−黄色染料 インドリン部分を有しない第二表に記載の下記
化合物を評価したことを除き、実施例１を繰り返
した。これらの化合物を、アミノ基を有しない類
似の対照染料と比較し、次表に示す結果が得られ
た。

【表】 上記の結果も、本発明のメロシアニン黄色染料
がアミノ基を有しない類似の対照染料よりも良好
な光安定性を有したことを示している。 実施例３−黄色染料 第３表に記載の化合物を評価したことを除き、
実施例１を繰り返した。４種の対照黄色染料を調
製して試験した。この対照黄色染料は、２−ピラ
ゾリン−５−オン環上に３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルアミノ）置換基の代りに３−メチル基を有する
ことを除き、本発明で使用する染料と類似するも
のであつた。結果を以下に示す。

【表】

【表】 ３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物14と
同じ、 ３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物15と
同じ ３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物16と
同じ ３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物17と
同じ 上記の結果は、本発明に従つて使用する染料
が、アミノ基を有しない類似の対照染料よりも、
高い転写密度を有し、かつ、はるかに良好な光安
定性を有したことを示している。 実施例４−マゼンタ染料 第４表に記載したマゼンタ化合物を評価し、緑
色ステータスＡ最大密度を測定したことを除き実
施例１を繰り返した。３種の対照マゼンタ染料を
調製して試験した。これらの対照マゼンタ染料
は、２−ピラゾリン−５−オン環上に３−（Ｎ，
Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代りに３−メチ
ル基を有する点を除き、本発明で使用する染料と
同様のものである。結果を以下に示す。

【表】

３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物22と
同じ ３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物23と
同じ ３−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）置換基の代
りに３−メチル基であること以外は、化合物24と
同じ 上記の結果は、本発明に従つて使用する染料
が、アミノ基を有しない類似の対照染料よりも、
はるかに良好な光安定性を有したことを示してい
る。 発明の効果 熱的染料転写プリントに本発明の染料を使用す
ると、高い転写密度と良好な光安定性が得られ
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 熱的染料転写用の染料供与要素であつて、支
   持体上に重合結合剤中に分散させたメロシアニン
   染料を有し、該メロシアニン染料は熱の適用に基
   づいて拡散によつて染料受容要素に移動すること
   ができ、実質的に光分解されることがなく、更に
   該メロシアニン染料は橋渡しメチン炭素原子上に
   置換を有しまたは有しないことを特徴とし、該メ
   ロシアニン染料は式 又は （ここでＲは置換または非置換の１乃至６炭素
   原子のアルキル基、もしくは置換または非置換の
   ６乃至10炭素原子のアリール基を表し； R¹およびR²は夫々独立に水素（但し同時には
   R¹またはR²の一方のみが水素である）もしくは
   ６乃至10炭素原子の置換または非置換のアリール
   基；またはR¹とR²はそれらが結合している窒素
   に共に結合して５員または６員の複素環系を形成
   し、該複素環は酸素も含むことができる。を表
   し； R³はＲに定義した基；そして ｚは５または６員の置換または非置換の複素環
   を完成するために必要な原子を表し、該複素環は
   また酸素原子、イオウ原子および１つ以上の融合
   芳香族環も有することができる）で表される、染
   料供与要素。