JPH02215595A

JPH02215595A - 熱的染料転写用２‐アミノ‐チアゾール‐５‐イル‐メチレン‐２‐ピラゾリン‐５‐オン染料供与体要素

Info

Publication number: JPH02215595A
Application number: JP1334638A
Authority: JP
Inventors: Steven Evans; スティーヴン・エヴァンス; Helmut Weber; ヘルマット・ウェバー
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1990-08-28
Also published as: JPH0422716B2; EP0374834A1; US4891354A; DE68903479T2; EP0374834B1; CA2005939A1; DE68903479D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、良好な色調と染料安定性を有し、熱的染料転
写に供される染料供与体要素に関する。

近年、カラービデオカメラが電子的に発生する画像から
プリントを得るための熱的転写システムが開発された。

斯かるプリントを得る一方法では、先ず電子画像を色フ
ィルタで色分離する０次に夫々色分離された画像を電気
信号に変換する。続いてこの信号を操作して、シアン、
マゼンタ及びイエローの電気信号にする０次に、この信
号を熱プリンタに伝達する。プリントを得るには、シア
ン、マゼンタ又はイエローの染料供与体要素を染料受容
要素と面対面に配置する。続いて両者を熱プリントヘッ
ドと１ラテンロールとの間に挿入する。

ライン型熱プリントヘッドを用いて、染料供与体シート
の裏面から加熱する。この熱プリントヘッドは多数の加
熱要素を有し、シアン、マゼンタ及びイエローの信号に
応答して逐次加熱する。引き続きこの過程を他の二色で
繰り返す、斯くして、スクリーン上に見えた元の画像に
対応するカラーハードコピー得られる９本法及びそれを
実施する装置の詳細は、米国特許第４．６２１．２７１
号に包含されている。

熱的染料転写印刷用の染料供与体要素に染料を使用する
ことには、問題があった。提案された染料の多くは、光
に対する適正な安定性を有していない、亦、色調が良好
でないものもある。良好な光安定性を有し且つ色調の改
善された染料を提供することは、望まれるところであろ
う。

（従来の技術）特開昭６０−２３９，２９０号及び米国特許第４．７０
１，４３９号は、熱転写シートに用いるアリーリデン染
料に関する。しかしながら、斯かる染料は全てベンジリ
デンマロノニトリルであって、チアゾリルメチレン又は
２−ピラゾリン−５−オンなる構造フラグメントを含有
していない、米国特許第４，７６０，０４９号は、熱転
写シート用のチアゾリルメチレン型アリーリデン染料に
関する。しかしながら、この染料は何れも２−ピラゾリ
ン−５−オンなるフラグメントを含有していない。

（発明が解決しようとする課題）前記の先行技術染料には、以下で示すように光安定性に
乏しいという問題がある。

本発明の一目的は、改善された色並びに熱及び光に対す
る安定性を有するチアゾリル型アリーリデン染料を提供
することである。

（課題を解決するための手段）前記並びにその他の諸口的は、以下にしめす熱的染料転
写用の染料供与体要素を含む本発明により達成される０
本発明は、染料をポリマ＝結合剤中に分散した熱的染料
転写用の染料供与体要素であって、該染料が２−アミノ
−チアゾール−５−イルメチレン−２−ピラゾリン−５
−オンを含有し、該ピラゾリン環の３位がアミノ基又は
アルコキシ基で置換された染料供与体要素を包含する。

−好適実損し上式中Ｒ１は水素；１乃至ｌＯ炭素原子を
有する置換された若しくは未置換のアルキル基、例えば
メチル、エチル、プロピル、イン１０ビル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、２−メ
タンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、２
−シアノエチル、メトキシカルボニルメチル等：５乃至
７炭素原子を有するシクロアルキル基、例えばシクロヘ
キシル、シクルベンチル等：又は２乃至１０炭素原子を
有する置換された若しくは未置換のアリール又は複素ア
リール基例えばフェニル、ピリジル、ナフチル、チエニ
ル、ピラゾリル、Ｐ−トリル、Ｐ−クロロフェニル又は
冒−（Ｎ−メチルスルファモイル）フェニルを表す。

Ｒ２は１乃至ｌＯ炭素原子を有するアルコキシ基、例え
ばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、クロロ
エトキシ、ベンジルオキシ、フェノキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ又はｎ−ヘキソキシ；又は−級、二級
若しくは三級のアミノ基、例えばアミノ、Ｎ−メチルア
ミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ブチルアミノ、　Ｎ、Ｎ
−ジメチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ、
アニリノ、モルホリノ、Ｎ−エチルアニリノ、２−メト
キシエチルアミノ、２−チエニルアミノ等を表す。

Ｒ３及びＲ４は、各々Ｒ１（但し、Ｒ３とＲ４の一方の
み水素である）を表わし、或いはＲ３とＲ４とが互いに
結合して、両者が結合する窒素と共に５−若しくは６−
員の複素環たとえばピロリドン、モルホリン、ピペリジ
ン、イミダゾリジン、ピラゾール、ピラゾリジン、ピロ
ール、インドール等を形成してもよい。

Ｒ５及びＲ６は各々独立に水素；ハロゲン、例えば塩素
、臭素又はフッ素；シアノ；チオシアノ：１乃至１０炭
素原子を有する置換された若しくは未置換のアルキル、
アルコキシ、アルキルチオ又はアルキルスルホニル基、
例えばメチル、エチル、プロピル、イン１０ピル、ブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル、ベンジル、
メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチオ、メタンスルホ
ニル、ペンタンスルホニル、メトキシ、エトキシ、２−
メタンスルホンアミドエチル、２−ヒドロキシエチル、
２トシアノエチル、メトキシカルボニルエチル等；２乃
至ｌＯ炭素原子を有する置換された若しくは未置換のア
リール又は複素アリール、アリールオキシ又は複素アリ
ールオキシ、アリールチオ又は複素アリールチオ、アリ
ールスルホニル又は複素アリールスルホニル基、例えば
フェニル、チエニル、ピリジル、イミダゾリル、ナフチ
ルオキシ、フリル、Ｐ−トリルスルホニル、Ｐ−クロロ
フェニルチオ、ｓ＋−（Ｎ−メチルスルファモイル）フ
ェノキシ等；５乃至７炭素原子を有するシクロアルキル
基、例えばシクロヘキシル、シクロペンチル等；アルキ
ルカルボニル、例えばエトキシカルボニル又はメトキシ
エトキシカルボニル；アリールオキシカルボニル；アシ
ル、例えばアセチル又はベンゾイル：カルバモイル、例
えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル；モノ−又はジアル
キルアミノ基、例えばジメチルアミノ：モノ−又はジア
リールアミノ基、例えばモルホリノ、アニリノ又はピロ
リジノ：アシルアミド；スルホンアミド；又はスルファ
モイルを表す。

本発明の一好適実施態様では、Ｒ１はフェニルである。

別の好適実施態様では、Ｒ２はジメチルアミノ又はエト
キシである。更に別の好適実施態様では、Ｒ３はフェニ
ルであり、Ｒ４はフェニル又はメチルである。尚別の好
適実施態様では、Ｒ６はフェニルである。向夏に別の好
適実施態様では、Ｒツは水素である。

本発明の範囲に含まれる化合物は下記のものを包含する
。

■ Ｃ６Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ６Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

Ｃ６Ｈ。

ＣＨ。

Ｃ２Ｈ。

ＩＣ，Ｈ。

Ｃ６Ｈ。

Ｃ，Ｕ。

Ｃ６）１゜Ｎ（ＣＨ３）２ＱＣ２Ｈ。

Ｎ（ＣＨ３）２Ｎ）（ＣＨ。

ＨＣ６Ｈ５１１Ｃ２Ｈ５Ｓ　　ｉ　−Ｃ３Ｒ７ＨＨ＜　　′１０　
　Ｒ１２ＣＨ，Ｃ０ＮＩ（Ｃ２Ｈ，Ｃ２Ｈ，Ｃ，Ｈ，Ｑ
Ｃ）Ｉ２Ｃ，Ｈ，Ｃ０ＣＨ。

Ｃ０ＣＨ。

−Ｃ２Ｈ，Ｏ）ｌ　Ｃ２Ｈラ　Ｃ，Ｈ。

−ＣＨ，ＣＦ、−ＣＩ２ＣＦ、ＣＭ。

ＣＨ，ＣＨ，Ｐ−ＣＩＣ６Ｈ２ｉ−Ｃ３Ｈ７ＨＣ６１（５Ｃ２Ｈ，Ｃ，Ｈ，Ｃ２Ｈ３Ｃ，Ｈ，ＣＮ　Ｃ２Ｈ，ＣＮ　Ｃ，Ｈ。

ＣＮＣ，ＨうＣ２Ｈ，Ｏ− ＩＣＨ，ＳＯ。

Ｃ，Ｈ。

ＯＣＨ，ＩＮ（ＣＨ３）ｚ　　　ＣＮＮＨＣ，Ｈ，Ｃ０２Ｃ，Ｈ。

Ｎ（ＣＨ，）２ＨＯＣ２Ｈ５Ｎ（ＣＨ３ｈＯＣＨ，ＣＮ上記の染料はライ−バー（Ｗｅａｖｅｒ）等の米国特許
第３，２４７．２１１号に記載の方法に準じて調製され
、それに必要なアミノチアゾールアルデヒドの合成はＪ
、Ｃｂｅｍ、Ｓｏｃ、、Ｐｅｒｋｉｎｓ　Ｔｒａｎｓ　
１．３４１−７（１９８３）に記載されており、それら
の開示を引用する。

転写染料の密度を改善するため、本発明の染料供与体要
素に染料遮断層を使用する。斯かる染料遮断層材料は、
米国特許第４，７１６，１４４号に記載・請求された親
水性材料を包含する。

本発明の染料供与体要素中の染料は、セルロース誘導体
、例えばセルロースアセテート水素フタレート、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテート１０ビオネート
、セルロースアセテートブチレート、セルローストリア
セテート或いは米国特許第４，７００．２０７号に記載
された何れかの材料；スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、ポリスルホン又はポリフェニレンオキシドのよ
うなポリマー結合剤に分散される。結合剤は０．１乃至
５ｇ／ｗ？の被覆量で使用される。

染料供与体要素の染料層は、支持体上に被覆されるか又
はグラビア法などの印刷技術により支持体上に印刷され
る。

本発明の染料供与体要素の支持体材料とし、では、寸法
安定性があって熱プリントヘッドの熱に耐え得るものな
らば何れも使用可能である。斯かる材料は、ポリエチレ
ンテレフタレート等のポリエステル；ポリアミド；ポリ
カーボネート；グラシン紙；コンデンサー紙；セルロー
ルエステル；フッ素ポリマー；ポリエーテル；ポリアセ
タール；ポリオレフィン；及びポリイミドを包含する。

支持体は一般に２乃至３０μｍの厚みを有する。所望な
らば、米国特許第４，６９５．２８８号に記載の材料の
基層を支持体に被覆してもよい。

染料供与体要素の裏面には、プリントヘッドが染料供与
体要素に固着するのを防止するため、滑り層を被覆する
。斯かる滑り層は、界面活性剤、液体潤滑剤、固体潤滑
剤又はそれらの混合物にポリマー結合剤を含めた又は含
めないような潤滑材料を含有するであろう、好適な潤滑
材料は、オイル又は１００℃未溝で融解する半結晶性有
機固体たとえばポリステアリン酸ビニル、ビーワックス
、パーフルオル化アルキルエステルポリエーテル、ポリ
カプロラクトン、シリコーン油、ポリテトラフルオロエ
チレン、カーボワックス、ポリエチレングリコール又は
米国特許第４，７１７．７１１号、同第４．７３７．４
８５号、同第４．７３８．９５０号及び同第４．７１７
゜７１２号に開示された何れかの材料を包含する。滑り
１用に好適なポリマー結合剤は、ビニルアルコール−ビ
ニルブチラールコポリマー、ビニルアルコール−ビニル
アセタールコポリマー、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル
、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテ
ートプロピオネート、セルロースアセテート又はエテル
セルロースを包含する。

滑り層内で使用する潤滑材料の量は潤滑材料の型に大き
く依存するが、一般に０．００１乃至２ｇ７ｍ”の範囲
内である。ポリマー結合剤を使用する場合、潤滑材料は
使用するポリマー結合剤の１乃至５０重量％、好ましく
は帆５乃至４０重量％の範囲内で存在する。

本発明の染料供与体要素と共に使用する染料受容要素は
、普通、上部に染料画像受容層を有する支持体を包含す
る。この支持体は、ポリエーテルスルホン、ポリイミド
、セルロースアセテート等のセルロースエステル、ビニ
ルアルコール−ビニルアセタールコポリマー又はポリエ
チレンテレフタレートのような透明フィルムである。染
料受容要素用の支持体は、バリタ被覆紙、ポリエチレン
被覆紙、白色ポリエステル（白色顔料を添入したポリエ
ステル）、アイポリ−紙、コンデンサー紙、°又はデュ
ポン（ｄＩＩＰｏｒｔ）社のタイヴエク（Ｔｕｖｅｋ■
）等の合成紙のような反射性のものでもよい。

この染料画像受容層は、例えば、ポリカーボネート、ポ
リウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、スチレン
−アクリドニトリルコポリマー、ポリカプロラクトン又
はそれらの混合物を包含する。

染料画像受容層は、意図する目的に有効な任意の量で存
在する。一般に、１乃至５ｇ／♂の濃度で良好な結果が
得られた。

前述のように、本発明の染料供与体要素は、染料転写画
像の形成樟使用される。斯かる方法は、前述のように染
料供与体要素を画像に従って加熱すること及び染料画像
を染料受容体要素に転写して染料転写画像を形成するこ
とからなる。

本発明の染料供与体要素は、シート形態又は連続のロー
ル若しくはリボンの形態で使用される。

連続のロール又はリボンを使用する場合、それは前述の
ように染料のみを上部に有するか、或いは昇華性のシア
ン及び／又はマゼンタ及び／又はイエロー及び／又はブ
ラック又はその他の染料等、他の別種染料の交代域を有
する。斯かる染料は米国特許第４，５４１．８３０号、
同第４．６９８．６５１号、同第４．６９５．２８７号
、同第４．７０１，４３９号、同第４，７５７，０４６
号、同第４，７４３，５８２号及び同第４．７５３，９
２２号に開示されている。すなわち、−１二、三又は四
色の要素くそれより大なる数も）が本発明の範囲に包含
される。別の実施態様では、ＩＲビデオカメラによる確
実性の証明を可能とするよう、ＩＲ染料も可視染料と共
に染料供与体に含められる。

本発明の一好適実施態様の染料供与体要素は、マゼンタ
、シアン及び前述のような黄色い色調を帯びた染料の逐
次繰り返し域で被覆されたポリエチレンテレフタレート
支持体を包含し、前記のプロセス工程は各色ごとに逐次
実施されて三色染料の転写画像が得られる。勿論、該法
を単色で実施するときは、単色の染料転写画像が得られ
る。

本発明を使用する熱的染料転写の組合せ品は、ａ）前述
のような染料供与体要素、及びｂ）前述のような染料受
容要素を包含し、供与体要素の染料層が受容要素の画像受容層
と接触するように、染料受容要素は染料供与体要素と重
ね合わされている。

本発明の説明のため以下の実施例を提示する。

６μｍポリエチレンテレタレート支持体上に下記の層を
記載された順序で被覆してイエロー染料−供与体要素を
調製した。

１）デュポン社タイザー（Ｔｙｚｏｒ　）ＴＢＴ■チタ
ンテトラｎ−ブトキシド（０，１６ｇ／　ｍ’　）の基
層、ｎ−ブチルアルコールとｎ−プロピルアセテートと
の混合用剤を用いて塗付、及び２）黄色間の前記染料１　（０，４７ミリモル／ｍ２）
、ＦＣ−４３１■界面活性剤（３Ｍｉｃ）（０，００２
ｇ　／　ｒｒ？　＞をセルロースアセテート−プロピオ
ネート（アセチル２．５％プロピオニル４８％）結合剤
（重量は染料重量の２．０倍に等しい）中に含有する染
料層、シクロペンタノン、トルエン及びメタノールの混合溶剤
を用いて塗付、米国特許第４．８２９．０５０号に開示方法に準じて該
要素の裏面に滑り層を塗付した。

マクロ−ロン（！４ａｋｒｏｌｏｎ）５７０５■（バイ
エル社（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ）ポリカーボネート謝脂（２
，９ｇ／ｍ”）とポリカプロラクトン（０，８ｇ　／　
ｍ”　）との塩化メチレン溶液を、顔料を添加したポリ
エチレン−オーバーコーテツド紙材上に塗付して染料受
容要素を調製した。

面積的１ｏｘ１３．の染料供与体要素片の染料面を同面
積の染料受容要素の染料受容層と接触させて配置した。

この組合せ品をステッパモータ駆動の６０■ロ径ゴムロ
ールに固定し、ＴＤＫサーマルヘッド（Ｎｏ、Ｌ−２３
１）　　（２６℃に温度を調整）を３．６　ｋｇ　（８
゜０ポンド）の力で該組合せ品の染料供与体要素面にゴ
ムロール方向に押し付けた。

画像形成電子装置を起動し、この供与体／受容体組合せ
品をプリントヘッドとロールの間で６．９顛／秒の速度
で引っ張った。

同時に熱プリントヘッドの抵抗要素に２９μ秒／パルス
のパルスを１２８μ秒の間隔で３３ミリ秒７ドツトの印
刷時間の間に加えた。パルス／ドツト数をＯから２５５
に段階的に増大させて段階的密度の画像を形成した。プ
リントヘッドに供給した電圧は約２３．５ボルトであり
、その結果の瞬間最高出力は１．３ワツト／ドツト、最
大総エネルギーは９．６ミリジユール／ドツトとなった
。

染料受容要素を染料供与体要素から分離した。

ＩｃｌｌＸＩｃ１１の１１等級の密度段階からなる各段
階的画像のステータス（ｓｔａｔｕｓ）　Ａ　　青色反
射密度を読み取った０次にこの画像を高強度日光退色試
験（Ｈｉｇｈ−Ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ　　Ｄａｙｌｉｇｈ
ｔ　　ｆａｄｉｎｇ（ＨＩＤ−ｆａｄｉｎｇ））に、５
０にルクス、５４００°ｋ、３２℃、相対湿度的２５％
の条件で７日間付し、密度を再び読んだ、密度損失率を
Ｄ−ｗａｘ　　（最高密度段階）から計算した。各染料
のアセトン溶液中でのλＷａＸも測定した。以下下の結
果が得られた。

肢應」Δ目ＬＬ米国特許第４，７６０．０４９号に開示されている。

札皿都Ｊ目１と米国特許第４，７０１．４３９庄Ｉ翌１１先号に開示されている。

特開昭６１）−２３９，２９０号に開示されている。

（発明の効果）前述の諸結果は１本発明によるイエロー染料の光安定性
が、幾つかの先行技術対照イエロー染料のそれと比較し
て改善されたことを示している。

Claims

【特許請求の範囲】

ピラゾリン環の３位がアミノ基又はアルコキシ基で置換
されている２−アミノ−チアゾール−５−イル−メチレ
ン−２−ピラゾリン−５−オンを含有する染料をポリマ
ー結合剤中に分散させた熱的染料転写用の染料供与体要
素。