JPH04126292A - シアンインドアニリン染料で安定化したマゼンタ３−アリール−２−アリールアゾ−５−アミノチアゾールまたはアミノチオフェン染料を含有する熱プリント素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１］

【産業上の利用分野】

本発明は、マゼンタ３−アリール−２−アリールアゾ−
５−アミノチアゾールまたはアミノチオフェン染料像を
含有する熱プリント素子の、マゼンタ染料の光に対する
安定性を改善するために、同一エリアにシアンインドア
ニリン染料を使用することに関する。 ［０００２］

【従来の技術】

近年、カラービデオカメラで電気的につくり出される画
像をプリントすることを目的とする熱転写系が開発され
た。開発された方法のひとつによれば、まず色フィルタ
ーによって電気的な画像の色を分けて、それぞれの色の
画像を電気信号に変換する。その後、これらの電気信号
からシアン、マゼンタおよびイエローの電気信号をつく
り出して電気信号をサーマルプリンターへ送る。サーマ
ルプリンターにおいてプリントするために、シアン、マ
ゼンタおよびイエローの染料供与素子は染料受容素子に
重ね合わせる。これら２つの素子はサーマルプリントヘ
ッドと熱盤ローラーとの間に挿入される。線形サーマル
プリントヘッドによって、染料供与シートの裏側から熱
を与える。サーマルプリントヘッドは多くの加熱素子を
有しており、シアン、マゼンタおよびイエローの信号に
応じて断続的に加熱する。こうして、画面上の画像に対
応したカラーハードコピーが得られる。この工程および
この工程を実施する為の装置はブラウンスタイン（Ｂｒ
ｏｗｎｓｔｅｉｎ）の「サーマルプリント装置操縦法お
よびそのための装置」と題する米国特許第４，６２１．
２７ｉ号（１９８６年１１月４日付）明細書にさらに詳
しく記載されている。 ［０００３］ 熱転写用染料の光に対する安定性は、絶対的な意味にお
いても相対的な意味においても重要である。２種以上の
染料を組み合わせて使用してモノクロの像を描くときに
は、使用する染料それぞれの退色速度がほぼ同じである
ことが重要である。もし、同一でない場合は、像の色相
は時間の経過とともに変化してしまう。 ［０００４］ 米国特許第４．７６９．３６０号および第４．６９５．
２８７号明細書は、熱染料転写系において使用するシア
ンインドアニリン染料に関するものである。米国特許第
４．７４８．１４９号明細書は、シアンインドアニリン
染料で安定化したイエローメロシアニン染料に関するも
のである。しかし、これらのいずれの特許にもアリール
アゾ−アミノチアゾールまたは−アミノチオフエ染料の
安定化にシアンインドアニリン染料を使用することにつ
いての記載はない。 ［０００５］ 米国特許第４．４８３．７９５号および第４，２５０，
０９０号明細書は、染料生地のためにアリールアゾアミ
ノチアゾール化合物を使用することについて開示してい
る。しかし、これらの特許には、該染料を熱染料転写系
に使用することについて何等記載されていない。 ［０００６］

【発明が解決しようとする課題】

アリールアゾアミノチアゾール染料を熱染料転写系に使
用した場合には、該染料の光に対する安定性が悪いとい
う問題がある。本発明は、熱プリントを描くために使用
するアリールアゾアミノチアゾール染料の光よる退色を
防ぐことにより安定化する方法を提供することを目的と
する。 ［０００７］

【課題を解決するための手段】

これらをはじめとする目的は、本発明によって達成され
た。本発明は、表面に熱転写染料像を含有する受容層を
有する支持体からなる熱プリント素子であって、染料像
が下記の構造を有するマゼンタ染料を含有し、［０００
８］ ［０００９］ （上式において、ＲおよびＲ２は、各々独立に水素また
は置換または無置換のアルキル（好ましくは炭素数１〜
６のもので、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシエチル
、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、２−ヒ
ドロキシエチル、２−シアノエチル、メトキシカルボニ
ルメチルである）、置換または無置換のシクロアルキル
（好ましくは炭素数５〜７のもので、例えばシクロヘキ
シル、シクロペンチルである）または置換または無置換
のアリール（好ましくは炭素数５〜１０のものであって
、例えばフェニル、ピリジル、ナフチル、ｐ−）リル、
ｐ−クロロフェニル、ｍ−（Ｎ−メチルスルファモイル
）フェニル、ｍ−クロロフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル、ｍ−ブロモフェニル、０−トリルである）゛である
か、Ｒ１とＲ２が互いに結合して５または６原子からな
る置換または無置換の複素環系を形成し；Ｒ３は、置換
または無置換の炭素数６〜１０のアリール（例えばＲ１
の項で挙げたものである）であり；Ｒ４は、１以上の電
子吸引基（例えばニトロ、シアノ、ハロゲン、カルバモ
イル、カルボニル、トリフルオロメチル、アリールアゾ
、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、スルファ
モイル、アシル、ジシアノビニル、トリシアノビニルま
たは５または６原子からなる置換または無置換の炭素環
式または複素環式系である）であり；Ｘは、＝Ｎまたは
［００１０］ ［００１１］ であり；そしてＲ５は、水素、アルコキシカルボニル、
シアノ、ハロゲン、カルバモイル、アシル、アルキルス
ルホニル、アリールスルホニル、スルファモイルアルキ
ルまたはＲ２と結合して５〜７原子からなる置換または
無置換の複素環系を形成するのに必要な原子である。）
前記染料像が前記マゼンタ染料と同一のエリアに下記の
構造を有するシアンインドアニリン染料を含有させて、
前記マゼンタ染料の光に対する安定性を改善することを
特徴とする熱プリント素子を、その内容とする。 ［００１２］ ［００１３］ （上式において、ＲおよびＲ７は各々独立に水素または
置換または無置換のアルキル、シクロアルキルまたはア
リール（例えば、Ｒ１の項で挙げたものである）であり
；Ｒは水素、置換または無置換のアルキル（例えば、ｋ
ｌの項で挙げたも（例えば、 Ｒ１の項で挙げたものである） または−ＣＯＮＨＲ６ −ＣＮ。 一〇 ［００１４］ ［００１５］ であり；Ｙは、水素、５または６原子からなる置換また
は無置換の炭素環式または複素環式系（例えば、３Ｈ−
インドール、ベンゾキサゾール、チアゾリン、ベンズイ
ミダゾール、オキサゾールまたはチアゾールである）で
あり；ｎは１〜４であり；そして、ｍは１〜４である。 ）本発明の好適な実施態様においては、シアンインドア
ニリン染料は下記の構造を有する。 ［００１６］ ［００１７］ 上式において、ＲＲおよびＲ８は上で定義したとおりで
ある。Ｒ１０は、水素、置換または無置換の炭素数１〜
６のアルキル、ハロゲン、−Ｎ倉Ｃ０Ｒ６また特開平４
（２に２９；２（ｇ） ［００１８］ 本発明の他の好適な実施態様では、上記のシアンインド
アニリン染料の構造式中のＲ１１はメチルである。また
、他の好適な実施態様においては、Ｒ６およびＲ７はと
もにエチルである。さらに、他の好適な実施態様におい
ては、Ｒ８は水素またはメチルである。なおさらに別の
好適な実施態様においては、Ｒ１１がメチルでＲおよび
Ｒ７がともにエチルである。上記のシアンインドアニリ
ン染料の詳細は、米国特許第４，６９５，２８７号明細
書に記載されている。 本発明の他の好適な実施態様においては、マゼンタ染料
の構造式中のＲ３はフェニルである。また、別の好適な
実施態様においては、Ｒ１は置換または無置換の炭素数
１〜約６のアルキル、または置換または無置換の炭素数
５〜１０のアリールである。 ［００１９］ 本発明の範囲に含まれるマゼンタ染料の例を以下に挙げ
る。 ［００２０１ １、）−ＩＩ−ＣＨ２Ｃ６Ｉ！５＝Ｎ−２４−Ｎｏ２６
−ＣＮ ５）　−〇′Ｈ３ ′’ＣＥ３ 千Ｎ− −Ｃ１ ４′″″ＮＯｘ ［００２２］ 特開平４−１２６２９：２（１１） ［００２３］ ［００２４］ マゼンタとシアンインドアニリン染料を含有する上記の
本発明の熱プリント素子にイエロー染料を転写した場合
でも、良好なニュートラル（モノクロ）像が得られる。 ［００２５］ 本発明の熱プリント素子をつくるために染料供与素子を
使用する。この染料供与素子には、高分子結合剤中に分
散した上記の染料が含まれる。高分子結合剤としては、
セルロース誘導体（例えばセルロースアセテートヒドロ
ジエンフタレート、セルロースアセテート、セルロース
アセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチ
レート、セルローストリアセテート）、米国特許第４，
７００，２０７号明細書に記載される物質、ポリカーボ
ネート、ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、ポ
リ（スルホン）やポリ（フェニレンオキシド）を使用す
ることができる。結合剤は約０．１〜約５　ｇ／ｍ２で
使用することができる。 染料供与素子の染料層は、支持体上にコーティングされ
ていてもよいし、グラビア印刷のようなプリント法によ
って表面にプリントされていてもよい。 ［００２６］ 寸法安定性であって熱プリント工程で使用する熱に耐え
ることができるものであれば、染料供与素子用支持体に
はいかなる材料でも使用することができる。例えば、ポ
リ（エチレンテレフタレート）のようなポリエステル、
ポリアミド、ポリカーボネート、グラシン紙、コンデン
サー紙、セルロースエステル、フッ化ポリマー　ポリエ
ーテル、ポリアセタール、ポリオレフィン、ポリイミド
を使用することができる。支持体の厚さは一般に約２〜
約３０μｍである。この支持体には、所望により下塗り
層をコーティングしてもよい。 ［００２７］ 染料供与素子の裏面には、染料供与素子へプリントヘッ
ドが粘着するのを防ぐために滑層を使用することもでき
る。このような滑層は、界面活性剤、液体滑剤固体滑剤
またはこれらの混合物などの潤滑剤を含有する。また、
高分子結合剤は使用しても使用しなくてもよい。 ［００２８］ 上述のように、染料供与素子は染料転写像を形成するの
に使用される。このよ°うな工程は、上記の染料供与素
子を像のかなちに加熱する工程と、染料像を染料受容素
子に転写して染料転写像を形成する工程とからなる。 本発明の熱プリント素子を作るのに使用する染料供与素
子は、シート状、連続ロール状またはリボン状のいずれ
のかたちで使用してもよい。連続ロールまたはリボンと
した場合は、上記のマゼンタまたはシアンなどの単一の
染料を使用しても、他の染料（例えば、昇華性イエロー
および／またはブラックまたは他の染料）を交互のエリ
アに適用してもよい。 ［００２９］ 本発明の熱プリント素子に使用する支持体には、透明フ
ィルムを使用することができる。例えば、ポリ（エーテ
ルスルホン）、ポリイミド、セルロースエステル（例え
ば、セルロースアセテート）、ポリ（ビニルアルコール
ーコーアセタール）やポリ（エチレンテレフタレート）
を使用することができる。この支持体ハまた、バライタ
被覆紙、ポリエチレン被覆紙、ホワイトポリエステル（
ポリエスえば、ｄｕＰｏｎｔ　Ｔｙｖｅｋ　（商標））
などの反射材料を使用することもできる。好適な実施態
様においては、白色顔料を混合したポリエステルを使用
する。 ［００３０］ 本発明で使用する染料像を有する受容層は、例えば、ポ
リカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩
化ビニル、ポリ（スチレンーコーアクリロニトリル）、
ポリ（カプロラクトン）またはこれらの混合物を含有し
ていてもよい。 染料像受容層は、初期の目的を有効に達成する量で使用
する。概して、約１〜約５ｇ／ｍ２で使用すれば良好な
結果が得られる。 好適な実施態様においては、染料像を有する平均分子量
が２５，０００以上のポリカーボネート層を使用する。 「ポリカーボネート」という用語は、カルボン酸とグリ
コールまたは二価のフェノールを意味する。かかるグリ
コールまたは二価のフェノールには、ｐ−キシレングリ
コール、２，２−ビス（４−オキシフェノール）プロパ
ン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）エタン、１，
１−ビス（オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（オ
キシフェニル）シクロヘキサン、２゜２−ビス（オキシ
フェニル）ブタンなどがある。 ［００３１］ 本発明のとくに好適な実施態様においては、上記のポリ
カーボネートはビスフェノールＡポリカーボネートであ
る。本発明の他の好適な実施態様においては、ビスフェ
ノールＡポリカーボネートは下記の構造を有する繰り返
し単位を有する［００３２］ ［００３３］ 上式においてｎは１００〜５００である。 ［００３４］ かかるポリカーボネートとしては、ジュネラルエレクト
リックのＬｅｘａｎ　　（商標）ポリカーボネート樹脂
、！；’ＭＬ−４７３５　（平均分子量約３６，０００
）およびバイヤーＡＧのＭａｋｒｏｌｏｎ　＃５７０５
　　（商標）（平均分子量約５８，０００）がある。 達成する量で存在させる。概して、１〜５　ｇ／ｍ２で
使用すれば良好な結果が得られる。 染料を染料供与素子から転写するのに使用することがで
きる熱プリントヘッドは商業的に入手することができる
。例えば、富士通のす′−マルヘッド（ＦＴＰ−０４０
ＭＣ３ＯＯＩ）　、ＴＤＫのサーマルヘッドＦ４１５　
ＨＩ３−１０８９またはロームのサーマルヘッドＫＥ　
　２００８−Ｆ３を使用することができる。 ［００３５］

【実施例】

以下に実施例を挙げて本発明を説明する。 （実施例１） 本発明に従ってシアン染料によってマゼンタ染料を安定
化することによってブルー像が安定化されることを、本
実施例で示す。 ［００３６］ 厚さ６μｍのポリ（エチレンテレフタレート）の支持体
上に下記の順にコーティングして、マゼンタ染料供与素
子をつくった。 １）ｎ−ブチルアルコールとｎ−プロピルアセテートの
混合溶媒からコーティングした、ｄｕＰｏｎｔ　Ｔｙｚ
ｏｒ　Ｔ　Ｂ　Ｔ　（商標）チタニウムテトラ−ｎ−ブ
トキシド（０、１６ｇ／ｍ２）の下塗り層 ２）シクロペンタノン、トルエンおよびメタノールの混
合溶媒からコーティングした、セルロースアセテートプ
ロピオネート（２６５％アセチル、４８％プロピオニル
）結合剤（重量は染料の２．６倍）中の、下記の本発明
のマゼンタまたは対照用マゼンタ（０，３６ｍｍｏｌ／
ｍ２）とＦＣ−４３１（商標）　　（３Ｍ）　　（０，
０米国特許第４．８２９．０５０号明細書のように、滑
層を素子の裏面にコーティングした。 ブルーの染料像の形成と評価のために、シアン染料供与
体も上記のようにして調製した。しかし、所定のシアン
染料（染料Ａについて０．２８ｇ／ｍ２：染料Ｂについ
て０．３２ｇ／ｍ２）およびセルロースアセテートプロ
ピオネートの結合剤（染料の１．８倍重量）をコーティ
ングした。 ［００３７］ 下記の対照マゼンタについて評価した。 （Ｃ−１）この化合物は欧州特許第２３５．９３９号明
細書に開示されるものに類似する化合物である。 ［００３８］ ［００３９］ （Ｃ−２） ［００４０１ ［００４１］ ［００４２］ ［００４３］ （Ｃ−４）染料５と類似するが、ＲがアリールでなくＣ
Ｈ３になっている。 ［００４４］ ［００４５］ 上記のシアン染料ＡおよびＵをシアン染料供与体へコー
ティングした。 （商標）（バイヤーＡＧ）ポリカーボネート樹脂（２、
９ｇ／ｍ２）およびポリカブエリアが約１０ｃｍｘ　１
３ｃｍある染料供与素子ストリップの染料面を同一面積
の染料受容層と接触させた。このアセンブリッジをステ
ッパーモーター駆動の直径６０ｍｍのゴムローラーにク
ランプしてＴＤＫサーマルヘッド（Ｎｏ、Ｌ−２３１）
（サーモスタット２６℃）をゴムローラーに向けて３６
Ｎ（８，０ポンド）で押し付けた。 ［００４６］ 画像形成系を作動させて、染料供与素子と染料受容素子
とのアセンブリッジをントヘッドの抵抗素子をプリント
時間３３ミリ秒／ドツトで１２８マイクロ秒ごとに２９
マイクロ秒／パルスでパルス加熱した。パルス／ドツト
をＯから２５５に増加させて濃度が異なる像を描いた。 プリントヘッドに供給する電圧は約２３．５Ｖであり、
瞬間ピーク電力は１．３Ｗ／ドツトで最大総エネルギー
は９．６ミリＪ／ドツトとした。 マゼンタとシアン染料供与素子を連続してプリントする
ことによって、青色の染料像を得た。 プリント後に受容素子を分離して、１ｃｍｘ１ｃｍの１
１段階の濃度を有するステータスＡグリーン反射濃度を
読み取った。 ［００４７］ 像に５０キロルクスで７日間５４００°に１３２℃で約
２５％ＲＨで強度日光退色（ＨＩＤ−退色）し、濃度変
化を読み取った。Ｄｍａｘからの％濃度ロス（２５５パ
ルスにおける最大濃度）を計算した。結果は下記に示す
通りであった。 ［００４８］ ［００４９］ ＊）マゼンタ転写の初期濃度（すなわち、ブルー像転写
のマゼンタ成分のグリーン濃度） このデータは、本発明のマゼンタ染料を、これと異なる
インドアニリンシアン染料と組み合わせて使用し、ブル
ー像を形成したときは光に対する安定性が優れているこ
とを示している。 ［００５０１ （実施例２） 本実施例は、イエロー染料の存在下で、シアン染料で本
発明のアリールアゾアミノ−チアゾールまたは−チオフ
ェンマゼンタ染料を安定化することによってニュートラ
ルな像の染料の安定性が改善されることを示すものであ
る。 ニュートラルな染料像（イエロー＋マゼンタ＋シアン）
の形成と評価のためにイエロー染料供与体を調製した。 なお、所定のイエロー染料（０，１８ｇ／ｍ２）とセル
ロースアセテート−プロピオネート結合剤（０，３６ｇ
／ｍ２）をコーティングした。 ［００５１］ 下記のイエロー染料（ピラゾロンメロシアニンイエロー
染料）をイエロー染料供与体にコーティングした。 ［００５２］ ［００５３］ 染料受容体全実施例１の方法で調製した。 サーマルヘッドを使用したプリンティングは実施例１に
記載される通りに行った。但シ、ニュートラル像はマゼ
ンタ、シアンおよびイエローの染料供与体を連続的にプ
リントすることによって調製した。 実施例１に示す方法で退色テストを行った。結果は下記
に示すとおりであった［００５４］ １．２ ［００５５］ ＊）マゼンタ転写の初期濃度（すなわち、ブルー像転写
のマゼンタ成分のグリーン濃度） このデータは、実施例１のブルー像と同様に、本発明の
マゼンタ染料を使用して形成したニュートラル像をシア
ン染料で安定化したときのグリーン染料の濃度ロスが小
さいことを示している。 ［００５６］

【発明の効果】

ントを描くために使用するアリールアゾアミノ−チアゾ
ール染料を光による退色から安定化することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面に熱転写染料像を含有する受容層を有する支持体か
   らなる熱プリント素子であって、染料像が下記の構造を
   有するマゼンタ染料を含有し、▲数式、化学式、表等が
   あります▼（上式において、Ｒ＾１およびＲ＾２は、各
   々独立に水素または置換または無置換のアルキル、シク
   ロアルキルまたはアリールであるか、Ｒ＾１とＲ＾２が
   互いに結合して５または６原子からなる置換または無置
   換の複素環系を形成し；Ｒ＾３は、置換または無置換の
   炭素数６〜１０のアリールであり；Ｒ＾４は、１以上の
   電子吸引基であり；Ｘは、＝Ｎまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり；そしてＲ＾５は、水素、アルコキシカルボニル
   、シアノ、ハロゲン、カルバモイル、アシル、アルキル
   スルホニル、アリールスルホニル、スルファモイル、ア
   ルキルまたはＲ＾２と結合して５〜７原子からなる置換
   または無置換の複素環系を形成するのに必要な原子であ
   る。） 前記染料像が前記マゼンタ染料と同一のエリアに下記の
   構造を有するシアンインドアニリン染料を含有させて、
   前記マゼンタ染料の光に対する安定性を改善することを
   特徴とする熱プリント素子。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式において、Ｒ＾６およびＲ＾７は各々独立に水素
   または置換または無置換のアルキル、シクロアルキルま
   たはアリールであり；Ｒ＾８は水素、置換または無置換
   のアルキル、アルコキシ、ハロゲン、−ＮＨＣＯＲ＾１
   または−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾１であり；Ｒ＾９は水素、置
   換または無置換のアルキル、シクロアルキルまたはアリ
   ール、または−ＣＯＮＨＲ＾６−ＣＮ、−Ｃｌ、−ＮＨ
   ＣＯＲ＾６−ＮＨＣＯ＿２Ｒ＾６−ＮＨＣＯＮＨＲ＾６
   、−ＮＨＣＯＮ（Ｒ＾６）＿２、−ＳＯ＿２ＮＨＲ＾６
   、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾６−ＳＣＮまたは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり；Ｙは、水素、５または６原子からなる置換また
   は無置換の炭素環式または複素環式系を形成するのに必
   要な原子であり；ｎは１〜４であり；そして、ｍは１〜
   ４である。）