JPH11511789A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 アルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）陽イオン界面活性剤、非ＡＱＡ界面活性剤および光漂白剤を含むことを特徴とする洗剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】 洗剤組成物 技術分野 本発明は、光漂白剤、非ＡＱＡ界面活性剤およびアルコキシ化第四級アンモニ ウム（ＡＱＡ）陽イオン界面活性剤を含む洗剤組成物に関する。 背景技術 現代の組成物には、多種多様の基体から各種の汚れおよびしみを除去すること が要求されるので、洗濯洗剤および他のクリーニング組成物の処方について、か なりの課題が提示されている。このように、洗濯洗剤、硬質表面クリーナー、シ ャンプーおよび他のパーソナルクレンジング組成物、手皿洗い洗剤および自動皿 洗い器で使用するのに好適な洗剤組成物はすべて、有効に機能するために成分の 適当な選択および組み合わせを必要とする。一般に、このような洗剤組成物は、 異なる種類の汚れおよびしみをゆるめ且つ除去するように設計された１種以上の 界面活性剤を含有するであろう。文献を概観すると、界面活性剤の広い選択およ び界面活性剤組み合わせが洗剤製造業者に利用できることを示しているようだが 、現実は、多くのこのような成分が家庭使用洗濯洗剤などの低単位コスト品では 好適ではない特殊な化学薬品である。事実としては、洗濯洗剤などの大抵のこの ような家庭使用製品は多分経済的な考慮および各種の汚れおよびしみおよび各種 の布帛と合理的によく機能する組成物を処方するニーズのため、依然として主と して通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および／またはび硫酸化またはスルホ ン化陰イオン界面活性剤の１種以上からなるままである。 文献には、各種の窒素含有陽イオン界面活性剤が各種のクリーニング組成物で 有用であろうことを示唆されている。このような物質（典型的にはアミノ、アミ ド、または第四級アンモニウムまたはイミダゾリニウム化合物の形）は、しばし ば、特殊な用途に設計されている。例えば、各種のアミノおよび第四級アンモニ ウム界面活性剤は、シャンプー組成物で使用することが示唆されており且つ化粧 上の利益を髪に与えると言われている。他の窒素含有界面活性剤は、布帛柔軟化 および帯電防止上の利益を与えるために若干の洗濯洗剤で使用されている。しか しながら、大部分の場合には、このような物質の商業的な用途は、このような化 合物の大規模生産で遭遇する困難によって限定されてきた。追加の限定は、陽イ オン界面活性剤とのイオン相互作用によって引き起こされる洗剤組成物の陰イオ ン活性成分の潜在的な沈殿であった。前記非イオン界面活性剤および陰イオン界 面活性剤は、今日の洗濯組成物で界面活性剤主成分のままである。 体の汚れ、グリース／油汚れ、或る食品しみなどの異なる種類の汚れおよびし みを迅速且つ効率的に除去することは、問題となることがある。このような汚れ は、トリグリセリドと脂質と複雑な多糖類と無機塩とタンパク質物質との混合物 からなり（それらのすべては或る程度疎水性部分からなる）、したがって除去し にくいことは周知である。少量の疎水性汚れおよび残留しみは、しばしば、洗浄 後に布帛の表面上に残る。 各種の漂白剤、例えば、過酸素漂白剤、塩素漂白剤および光漂白剤は、前記の ような界面活性剤に加えて洗剤組成物で常用されている。光漂白剤は、通常、洗 濯された布帛をライン乾燥操作におけるように直射日光などの集中光源に付す状 況下で使用されている。光漂白剤は、着色顔料（例えば、粒子しみまたは飲料し み）の脱色および体の汚れと関連づけられる有機残渣からの色の除去で特に有効 な比較的マイルドな漂白剤である。光漂白剤の漂白力は、紫外線への露光に由来 する。日光は、光漂白剤を活性漂白種に転化し、次いで、活性漂白種は布帛に存 在する着色しみを酸化すると考えられる。光漂白剤を含めて漂白剤の使用と関連 づけられる１つの問題は、布帛の表面から残留汚れおよびしみを完全に除去する 能力がないことである。洗浄液中の限定された汚れ除去と継続的な洗浄および着 用は、結局残留汚れおよびしみを蓄積するようになり、このことは粒子汚れを更 にトラップして布帛黄ばみをもたらす。結局、布帛は、消費者によって着用でき ず且つ捨てるべきであると認識される黒ずんだ外観を帯びる。 特定のアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）化合物は、通常遭遇する各 種の汚れおよびしみ型、特に疎水性汚れ型上での洗浄力性能を増進するために各 種の洗剤組成物で使用できることが見出された。予想外に、ＡＱＡ界面活性剤お よび光漂白剤を含有する組成物は、いずれかのテクノロジー単独を含有する製品 と比較して優れたクリーニングおよび白色度性能を与えることが今や見出された 。 本発明のＡＱＡ界面活性剤は、既知の陽イオン界面活性剤以上に実質的な利益 を処方業者に与える。例えば、ここで使用するＡＱＡ界面活性剤は、いつものよ うに遭遇する「日常の」グリース／油疎水性汚れのクリーニングの顕著な改善を 与える。更に、ＡＱＡ界面活性剤は、洗剤組成物で常用されている陰イオン界面 活性剤、例えば、アルキルサルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネートと 相容性である。洗剤組成物の陰イオン成分との不相容性は、通常、既知の陽イオ ン界面活性剤の使用における限定因子であった。少量（洗濯液中で３ｐｐｍと同 じ位）のＡＱＡ界面活性剤は、ここに記載の利益を与える。ＡＱＡ界面活性剤は 、５〜１２の広いｐＨ範囲にわたって処方できる。ＡＱＡ界面活性剤は、ポンプ 供給できるため製造プラントで取扱いやすい３０％（重量）溶液として調製でき る。５より大きいエトキシ化度を有するＡＱＡ界面活性剤は、時々、液体形で存 在し、それゆえ１００％ニート物質として与えることができる。有益な取扱性に 加えて、高濃縮溶液としてのＡＱＡ界面活性剤の入手性は、輸送コストで実質的 な経済的利点を与える。ＡＱＡ界面活性剤は、技術上既知の若干の陽イオン界面 活性剤と異なり、各種の香料成分とも相容性である。 グリース／油汚れは、ＡＱＡによって有効に可溶化され、それによって汚れの カラー体（例えば、トラップされた顔料）への光漂白剤のアクセスを可能にして 改善された汚れ脱色を生ずると考えられる。本発明は、このように、ＡＱＡ界面 活性剤および光漂白剤を含む洗剤組成物によって疎水性グリース／油汚れと親水 性着色汚れとの両方の優れたクリーニングを与える洗剤組成物を提供する。 Ａ．メーレティーブおよびＦ．Ｊ．ロプレストに１９９５年８月１５日発行の 米国特許第５，４４１，５４１号明細書は、陰イオン界面活性剤／陽イオン界面 活性剤混合物に関する。Ａ．Ｐ．マーフィー、Ｒ．Ｊ．Ｍ．スミスおよびＭ．Ｐ ．ブルックスに１９８０年９月３日発行の英国特許第２，０４０，９９０号明細 書は、洗濯洗剤におけるエトヰシ化陽イオン界面活性剤に関する。 発明の開示 本発明は、光漂白剤、非ＡＱＡ界面活性剤および式 （式中、Ｒ¹は線状、分枝または置換Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール 、アルカリール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃ アルキル部分であり、Ｒ³およびＲ⁴は独立に変化でき且つ水素、メチルおよび エチルから選ばれ、Ｘは陰イオンであり、ＡはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、ｐは ２〜３０の範囲内の整数である） の有効量のアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）陽イオン界面活性剤を含 むか合わせることによって調製される組成物を提供する。 発明を実施するための最良の形態 光漂白剤 本発明の組成物は、その必須の特徴として、光漂白剤を含む。ここで使用する のに好適な光漂白剤は、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはスルホン 化アルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコンベ等に１９７７年７月５ 日発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。フタロシアニン光漂白剤 は、例えば、商品名チノラックス(TINOLUX)で、または亜鉛フタロシアニンスル ホネートとして入手できる。 一般に、フタロシアニンは、「Journal of the Chemical Society」（第１７ １９頁、１９３６年）に報告のようにリンステッドおよび共働者によって記載の 方法で製造できる。周知のように、非置換金属フタロシアニンは、水に普通でな い低い程度で水に可溶性であり、それゆえ顔料として使用される。しかしながら 、水溶性は、熱発煙硫酸の使用により親水基、例えば、スルホ、カルボキシ、ま たは他の置換基をフタロシアニン構造に導入することによって改善できる。スル ホン化フタロシアニンは、綿または紙パルプのいずれかの形でセルロースに対し て親和力を有するので、有用な染料である。 前記のように、フタロシアニンは、発煙硫酸を加熱することによって容易にス ルホン化できる。このように、モノスルホン化、ジスルホン化、トリスルホン化 およびテトラスルホン化される亜鉛フタロシアニンおよびアルミニウムフタロシ アニンは、製造できる。トリスルホン化およびテトラスルホン化種が、光漂白剤 として使用するのに好ましい。亜鉛テトラスルホン化フタロシアニンおよび亜鉛 トリスルホン化フタロシアニンが、最も好ましい。 ここで使用する洗剤組成物は、このような漂白剤０．０２５〜１．２５重量％ を含有する。アルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）陽イオン界面活性剤 本発明の第二必須成分は、式 〔式中、Ｒ¹は炭素数８〜１８、好ましくは炭素数８〜１６、最も好ましくは炭 素数８〜１４の線状、分枝または置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカ リール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり；Ｒ²およびＲ³は各々独 立に炭素数１〜３のアルキル基、好ましくはメチルであり；Ｒ⁴は水素（好まし い）、メチルおよびエチルから選ばれ、Ｘ^-は電気中性を与えるためのクロリド 、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの陰イオンであり；ＡはＣ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、特にエトキシ（即ち、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、プロポキシ、ブ トキシおよびそれらの混合物から選ばれ；ｐは２〜３０、好ましくは２〜１５、 より好ましくは２〜８、最も好ましくは２〜４の整数である〕 の有効量のＡＱＡ界面活性剤を含む。 ヒドロカルビル置換基Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₁₂、特にＣ_{8 〜10}であるＡＱＡ化合物は、 特に冷水条件下で、より長い鎖長物質と比較して洗剤粒状物の溶解速度を高める 。従って、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ＡＱＡ界面活性剤は、若干の処方業者によって好まれるこ とがある。完成洗濯洗剤組成物を調製するために使用するＡＱＡ界面活性剤の量 は、０．１〜５重量％、典型的には０．４５〜２．５重量％であることができる 。 本発明は、他の補助成分を含有するクリーニング組成物の性能を改善するのに 「有効な量」のＡＱＡ界面活性剤を使用する。ここで「有効な量」のＡＱＡ界面 活性剤および補助成分とは、標的汚れおよびしみの少なくとも若干に対するクリ ーニング組成物の性能を信頼度９０％で方向的に(directionally)または有意の いずれかで改善するのに十分である量を意味する。このように、標的が或る食品 しみを包含する組成物においては、処方業者は、このようなしみに対するクリー ニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なＡＱＡを使用するであろう 。同様に、標的が粘土汚れを包含する組成物においては、処方業者は、このよう な汚れに対するクリーニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なＡＱ Ａを使用するであろう。重要なことに、完全に処方された洗濯洗剤においては、 ＡＱＡ界面活性剤は、以下に提示のデータからわかるように、各種の汚れおよび しみ上でクリーニング性能の少なくとも方向的な改善を与える量で使用できる。 前記のように、ＡＱＡ界面活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向的改 善を達成するのに有効である量で他の洗剤界面活性剤との組み合わせで洗剤組成 物でここで使用される。布帛洗濯組成物の文脈で、このような「使用量」は、汚 れおよびしみの種類および激烈さだけではなく、洗浄水温度、洗浄水の容量およ び洗濯機の種類に応じて変化できる。 例えば、洗浄浴中で水４５〜８３リットル、洗浄サイクル１０〜１４分および 洗浄水温度１０℃〜５０℃を使用するトップ装入垂直軸米国型自動洗濯機におい ては、ＡＱＡ界面活性剤２ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｍ〜２５ｐｐ ｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり５０ml〜１５０mlの使用 レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはＡＱＡ 界面活性剤の製品中濃度（重量）０．１％〜３．２％、好ましくは０．３％〜１ ．５％に換算される。洗浄負荷当たり６０ｇ〜９５ｇの使用レートに基づいて、 密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（６５０ｇ／l より高い密度）の場合には 、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．２％〜５．０％、好まし くは０．５％〜２．５％に換算される。負荷当たり８０ｇ〜１００ｇの使用レー トに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふわした」、密度６５０ｇ ／l 未満）の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．１ ％〜３．５％、好ましくは０．３％〜１．５％に換算される。 例えば、洗浄浴中で水８〜１５リットル、洗浄サイクル１０〜６０分および洗 浄水温度３０℃〜９５℃を使用するフロント装入水平軸欧州型自動洗濯機におい ては、ＡＱＡ界面活性剤１３ｐｐｍ〜９００ｐｐｍ、好ましくは１６ｐｐｍ〜３ ９０ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり４５ml〜２７０ mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合に はＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．４％〜２．６４％、好ましくは０ ．５５％〜１．１％に換算される。洗浄負荷当たり４０ｇ〜２１０ｇの使用レー トに基づいて、密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（６５０ｇ／l より高い密 度）の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．５％〜３ ．５％、好ましくは０．７％〜１．５％に換算される。負荷当たり１４０ｇ〜４ ００ｇの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふわした」、密 度６５０ｇ／l 未満）の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重 量）０．１３％〜１．８％、好ましくは０．１８％〜０．７６％に換算される。 例えば、洗浄浴中で水２６〜５２リットル、洗浄サイクル８〜１５分および洗 浄水温度５℃〜２５℃を使用するトップ装入垂直軸日本型自動洗濯機においては 、ＡＱＡ界面活性剤１．６７ｐｐｍ〜６６．６７ｐｐｍ、好ましくは３ｐｐｍ〜 ６ｐｐｍを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり２０ml〜３０mlの 使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはＡ ＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．２５％〜１０％、好ましくは１．５％ 〜２％に換算される。洗浄負荷当たり１８ｇ〜３５ｇの使用レートに基づいて、 密な（「コンパクト」）粒状洗濯洗剤（６５０ｇ／l より高い密度）の場合には 、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．２５％〜１０％、好まし く は０．５％〜１．０％に換算される。負荷当たり３０ｇ〜４０ｇの使用レートに 基づいて、噴霧乾燥粒状物（即ち、「ふわふわした」、密度６５０ｇ／l 未満） の場合には、これは、ＡＱＡ界面活性剤の製品中濃度（重量）０．２５％〜１０ ％、好ましくは０．５％〜１％に換算される。 前記のことからわかるように、機械洗浄洗濯文脈で使用するＡＱＡ界面活性剤 の量は、使用者の習慣およびプラクティス、洗濯機の種類などに応じて変化でき る。しかしながら、この文脈で、ＡＱＡ界面活性剤の１つの従来認識されていな い利点は、完成組成物中の他の界面活性剤（一般に陰イオン界面活性剤または陰 イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤混合物）に関して比較的少量で使用する 時にさえ広範囲の汚れおよびしみにわたって性能の少なくとも方向的改善を与え る能力である。これは、各種の陽イオン界面活性剤を化学量論水準またはその付 近で陰イオン界面活性剤と併用する技術の他の組成物と区別すべきである。一般 に、本発明の実施においては、洗濯組成物中のＡＱＡ対陰イオン界面活性剤の重 量比は、１：７０から１：２、好ましくは１：４０から１：６、より好ましくは １：３０から１：６、最も好ましくは１：１５から１：８の範囲内である。陰イ オン界面活性剤と非イオン界面活性剤との両方とも含む洗濯組成物においては、 ＡＱＡ対混合陰イオン界面活性剤／非イオン界面活性剤の重量比は、１：８０か ら１：２、好ましくは１：５０から１：８の範囲内である。 陰イオン界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤およびベタイン、スルタイン 、アミンオキシドなどの特殊な界面活性剤を含む各種の他のクリーニング組成物 も、有効量のＡＱＡ界面活性剤を本発明の方法で使用して処方できる。このよう な組成物としては、限定せずに、手皿洗い製品（特に液体またはゲル）、硬質表 面クリーナー、シャンプー、パーソナルクレンジング固形物、洗濯固形物などが 挙げられる。このような組成物の使用者の習慣およびプラクティスが最小変動を 示すので、ＡＱＡ界面活性剤０．２５〜５重量％、好ましくは０．４５〜２重量 ％を このような組成物に配合することが満足である。再度、粒状および液体洗濯組成 物の場合と同様に、このような組成物に存在するＡＱＡ界面活性剤対他の界面活 性剤の重量比は、陰イオン界面活性剤の場合には低く、即ち、化学量論以下であ る。好ましくは、このようなクリーニング組成物は、機械使用洗濯組成物の場合 に既述のようなＡＱＡ／界面活性剤比を含む。 技術上既知の他の陽イオン界面活性剤と対照的に、本発明のアルコキシ化陽イ オン界面活性剤は、十分な溶解度を有するので、非イオン界面活性剤が全く少な く且つ例えばアルキルサルフェート界面活性剤を含有する混合界面活性剤系と併 用できる。このことは、特に北米並びに日本使用条件下で使用する種類のトップ 装入自動洗濯機で使用するように通常設計された種類の洗剤組成物の処方業者の 重要な考慮すべき事柄であることがある。典型的には、このような組成物は、陰 イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比２５：１から１：２５、好まし くは２０：１から３：１を含むであろう。これは、典型的には陰イオン界面活性 剤対非イオン界面活性剤比１０：１から１：１０、好ましくは５：１から１：１ を含むであろう欧州型処方物と対照をなすことがある。 本発明の好ましいエトキシ化陽イオン界面活性剤は、次の通り各種の異なる反 応スキームを使用して合成できる（「ＥＯ」は−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−単位を表わす） 。 スキーム１ スキーム２ スキーム３ スキーム４ 経済的な反応スキームは、次の通りである。 スキーム５ 反応スキーム５の場合には、下記のパラメーターは、工程１の任意の好ましい 反応条件を要約する。反応の工程１は、好ましくは、水性媒体中で行う。反応温 度は、典型的には、１００〜２３０℃の範囲内である。反応圧力は、５０〜１０ ００ｐｓｉｇである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムは、反応時に発生され るＨＳＯ₄と反応させるために使用できる。別の形態においては、過剰の アミンは、酸と反応させるためにも使用できる。アミン対アルキルサルフェート のモル比は、典型的には、１０：１から１：１．５、好ましくは５：１から１： １．１、より好ましくは２：１から１：１である。生成物回収工程においては、 所望の置換アミンは、単純に水性反応媒体（それに所望の置換アミンが不溶性で ある）から別個の相として分離させる。次いで、工程１の生成物は、示すように 標準の反応を使用してエトキシ化し、第四級化する。 下記のものは、処方業者の便宜上前記のことを例示するが、限定しようとはし ない。Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルドデシルアミンの製造 −ガラスオー トクレーブライナーにドデシル硫酸ナトリウム１５６．１５ｇ（０．５４１５モ ル）、２−（メチルアミノ）エタノール８１．３４ｇ（１．０８３モル）、蒸留 Ｈ₂Ｏ３２４．５ｇおよび５０重量％水酸化ナトリウム溶液４４．３ｇ（ＮａＯ Ｈ０．５５３８モル）を加える。ガラスライナーを３lのステンレス鋼揺動オー トクレーブ内に密封し、２６０ｐｓｉｇ窒素下で２回パージし、次いで、７００ 〜８００ｐｓｉｇ窒素下で３時間１６０〜１８０℃に加熱する。混合物を室温に 冷却し、ガラスライナーの液体内容物を１l の分液漏斗に注ぐ。混合物を透明な 下層、濁った中間層および透明な上層に分離させる。透明な上層を単離し、フル 真空下で（＜１００mmHg）６０〜６５℃で混合下に置いて残留水を除去する。透 明な液体は、追加の塩が晶出する時に残留水除去時に曇る。液体を真空濾過して 塩を除去して透明な無色の液体を再度得る。室温で多少日数後、追加の塩が晶出 し、沈降する。液体を真空濾過して固体を除去し、再度透明な無色の液体が得ら れ、透明な無色の液体は安定なままである。単離された透明な無色の液体は、Ｎ ＭＲ分析によりタイトル生成物であり且つＧＣ分析により＞９０％である（典型 的な回収率＞９０％）。次いで、アミンを標準法でエトキシ化する。本発明のＡ ＱＡ界面活性剤を生成するためのアルキルハライドでの第四級化は、慣例的で ある。 前記のことに従って、下記のものは、ここで使用するＡＱＡ界面活性剤の非限 定の特定の例示である。ＡＱＡ界面活性剤の場合にここに記載のアルコキシ化度 は、通常のエトキシ化非イオン界面活性剤の場合に普通のプラクティスに従って 平均として報告することを理解すべきである。これは、エトキシ化反応が典型的 には異なるエトキシ化度を有する物質の混合物を調製するからである。このよう に、整数として以外の合計ＥＯ値、例えば、「ＥＯ２．５」、「ＥＯ３．５」な どを報告することは珍しくはない。 ここで使用するのに高度に好ましいＡＱＡ化合物は、式 （式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₈ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にＣ₈〜Ｃ₁₄ アルキル、好ましくはＣ₈、Ｃ₁₀、およびＣ₁₂アルキルであり、Ｘは電荷バラン スを与えるための好都合な陰イオン、好ましくはクロリドまたはブロミドである ） を有する。 前記のように、前記種類の他の化合物としては、エトキシ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ)単 位（ＥＯ）がブトキシ、イソプロポキシ〔ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂Ｏ〕および〔ＣＨ₂ ＣＨ（ＣＨ₃Ｏ〕単位（ｉ−Ｐｒ）またはｎ−プロポキシ単位（Ｐｒ）、または ＥＯおよび／またはＰｒおよび／またはｉ−Ｐｒ単位の混合物に取り替えられる ものが挙げられる。 ビルダー不足の(under built)処方物で使用するのに高度に好ましいＡＱＡ化 合物は、ｐが１０〜１５の範囲内の整数である式を有する。この化合物は、洗濯 手洗い洗剤組成物で特に有用である。非ＡＱＡ洗剤界面活性剤 ＡＱＡ界面活性剤に加えて、本発明の組成物は、好ましくは、非ＡＱＡ界面活 性剤を更に含む。非ＡＱＡ界面活性剤としては、本質上いかなる陰イオン界面活 性剤、非イオン界面活性剤または追加の陽イオン界面活性剤も挙げてもよい。陰イオン界面活性剤 典型的には１〜５５重量％の量でここで有用な陰イオン界面活性剤の非限定例 としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）およ び第一級（「ＡＳ」）、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキルサルフェート 、式 ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨ ＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１）は少なくとも７、好まし くは少なくとも９の整数であり、Ｍは水溶化陽イオン、特にナトリウムである） のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例 えば、オレイノサルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステル、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈硫酸化ポリグリコシド、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「 ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフェート）、およびＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキ ルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）が 挙げられる。Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アミンオキシドも、全組成物に配合できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、 使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は、使用して もよい。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。非イオン界面活性剤 典型的には１〜５５重量％の量でここで有用な非イオン界面活性剤の非限定例 としては、アルコキシ化アルコール（ＡＥ）およびアルキルフェノール、ポリヒ ドロキシ脂肪酸アミド（ＰＦＡＡ）、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈グリセロールエーテルが挙げられる。 より詳細には、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド１〜 ２５モルとの縮合物（ＡＥ）は、本発明で非イオン界面活性剤として使用するの に好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または 第二級であることができ、一般に、８〜２２個の炭素原子を有する。炭素数８〜 ２０、より好ましくは炭素数１０〜１８のアルキル基を有するアルコールとアル コール１モル当たり１〜１０モル、好ましくは２〜７モル、最も好ましくは２〜 ５モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この種の市販の非イオン界 面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販 されているタージトール（Tergitol^TM）１５−Ｓ−９（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅線状アルコー ルとエチレンオキシド９モルとの縮合物）およびタージトール^TM２４−Ｌ−６Ｎ ＭＷ（狭い分子量分布を有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールとエチレンオキシド ６モルとの縮合物）；シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネ オドール（Neodol^TM）４５−９（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド ９モルとの縮合物）、ネオドール^TM２３−３（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃線状アルコールとエチ レンオキシド３モルとの縮合物）、ネオドール^TM４５−７（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アル コールとエチレンオキシド７モルとの縮合物）およびネオドール^TM４５−５（Ｃ₁₄ 〜Ｃ₁₅線状アルコールとエチレンオキシド５モルとの縮合物）、ザ・プロクタ ー・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ（Kyro^TM）Ｅ ＯＢ（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールとエチレンオキシド９モルとの縮合物）、およびヘ キストによって市販されているゲナポール(Genapol)ＬＡＯ３ＯまたはＯ５Ｏ（ Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄アルコールとエチレンオキシド３または５モルとの縮合物）が挙げら れる。これらのＡＥ非イオン界面活性剤中のＨＬＢの好ましい範囲は、８〜１１ 、最も好ましくは８〜１０である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド との縮合物も、使用してもよい。 ここで使用するのに好ましい別の種類の非イオン界面活性剤は、式 （式中、Ｒ¹はＨ、またはＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２− ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒドロカルビル であり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘 導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、Ｒ¹はメチルで あり、Ｒ²はＣ_{11 〜15}アルキルまたはＣ₁₅〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル直鎖 、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反 応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖か ら誘導される。典型例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈およびＣ₁₂〜Ｃ₁₄Ｎ−メチルグルカ ミドが挙げられる。米国特許第５，１９４，６３９号明細書および第５，２９８ ，６３６号明細書参照。Ｎ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用で きる。米国特許第５，４８９，３９３号明細書参照。 また、炭素数６〜３０、好ましくは炭素数１０〜１６の疎水基および１．３〜 １０、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７個の糖単位を含有 する多糖（例えば、ポリグリコシド）親水基を有するアルキル多糖類、例えば、 １９８６年１月２１日発行のレナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に 開示のものは、本発明で非イオン界面活性剤として有用である。炭素数５または ６のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコー ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる（場合によって、疎水 基は、２位、３位、４位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクト シドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える）。糖間結合 は、例えば、追加の糖単位の１位と前の糖単位上の２位、３位、４位および／ま たは６位との間にあることができる。 好ましいアルキルポリグリコシドは、式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x （式中、Ｒ²はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア ルキル基は１０〜１８個、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有し；ｎは２ま たは３、好ましくは２であり；ｔは０〜１０、好ましくは０であり；ｘは１．３ 〜１０、好ましくは１．３〜３，最も好ましくは１．３〜２．７である） を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を 製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールは先ず生成 し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成す る（１位で結合）。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの１位と前のグリ コシル単位の２位、３位、４位および／または６位、好ましくは主として２位と の間で結合できる。 アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド 縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン 界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに６〜１４個 の炭素原子、好ましくは８〜１４個の炭素原子を有するアルキル基を有するアル キルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様に おいては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール１モル当たり２〜２５モル 、より好ましくは３〜１５モルに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン 界面活性剤としては、ＧＡＦコーポレーションによって市販されているイゲパー ル （Igepal^TM）ＣＯ−６３０、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによっ て市販されているトリトン（Triton^TM）Ｘ−４５、Ｘ−１１４、Ｘ−１００、お よびＸ−１０２が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノー ルアルコキシレート（例えば、アルキルフェノールエトキシレート）と称する。 プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水 性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明で追加の非イオン界面活性剤 として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分 子量１５００〜１８００を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へのポ リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり 、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の５０％ （４０モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応）である点まで保持される。 この種の化合物の例としては、ＢＡＳＦによって市販されている商業上入手可能 なプルロニック（Pluronic^TM）界面活性剤の或るものが挙げられる。 プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と して使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量２５００ 〜３０００を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン４０〜８０ 重量％を含有し且つ分子量５，０００〜１１，０００を有する程度までエチレン オキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、ＢＡＳＦによ って市販されている商業上入手可能なテトロニック（Tetronic^TM）化合物の或る ものが挙げられる。追加の陽イオン界面活性剤 好適な陽イオン界面活性剤は、好ましくは、少なくとも１個のエステル（即ち 、−ＣＯＯ−）結合および少なくとも１個の陽荷電基を含む界面活性剤性を有す る 水分散性化合物である。 他の好適な陽イオン界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀ Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤（残りのＮ位はメチル 、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換）から選ばれる第四級ア ンモニウム界面活性剤が挙げられる。コリンエステル界面活性剤を含めて他の好 適な陽イオンエステル界面活性剤は、例えば、米国特許第４２２８０４２号明細 書、第４２３９６６０号明細書および第４２６０５２９号明細書に開示されてい る。任意の洗剤成分 下記のものは、本発明の組成物で使用してもよい各種の他の任意成分を例示す るが、限定しようとはしない。追加の漂白剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、追加の漂白剤を含んでもよい。存在す る時には、このような追加の漂白剤は、典型的には、特に布帛洗濯のために、洗 剤組成物の１％〜３０％、より典型的には５％〜２０％の量であろう。 ここで使用する漂白剤は、布類クリーニング、硬質表面クリーニング、または 今や既知であるか知られるようになる他のクリーニング目的で洗剤組成物に有用 な漂白剤のいずれであることもできる。これらとしては、酸素漂白剤並びに他の 漂白剤が挙げられる。ペルボレート漂白剤、例えば、過ホウ酸ナトリウム（例え ば、１水和物または４水和物）は、ここで使用できる。 アルカリ金属またはアルカリ土類金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本 発明に係る組成物への配合に好ましいペルカーボネートである。過炭酸ナトリウ ムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶 性固体として市販されている。商業的な供給者としては、ソルベイ、ＦＭＣ、ト ーカイ・デンカおよび他社が挙げられる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、０．５mm〜１mmの範囲内の平均粒径を有 する乾燥粒子（該粒子の１０重量％以下は０．２mmより小さく且つ前記粒子の１ ０重量％以下は１．２５０mmより大きい）からなる。 ペルカーボネートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品中安定性を 与える被覆形で配合する。製品中安定性を与える好適な被覆物質は、水溶性アル カリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。このような被覆物は、被覆法と一 緒に、１９７７年３月９日にインターロックスに付与された英国特許第１，４６ ６，７９９号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネー トの重量比は、１：２００から１：４、より好ましくは１：９９から１：９、最 も好ましくは１：４９から１：１９である。好ましくは、混合塩は、一般式 Ｎ ａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０． ３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である）を有する硫酸ナ トリウム／炭酸ナトリウムを有する。 シリケート（単独またはホウ酸塩またはホウ酸または他の無機物と共に）、ロ ウ、油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内で有利に使用できる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公開のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月 １日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい る。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米 国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オ キソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 過酸素漂白剤も、使用できる。好適な過酸素漂白化合物としては、ピロ炭酸ナ トリウム過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物、および過酸化ナトリウムが挙げ られる。ペルボレート漂白剤、ペルサルフェート漂白剤〔例えば、デュポンによ って商業上製造されているオキソン(OXONE)〕も、使用できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。漂白活性化剤 漂白活性化剤は、過酸素漂白剤が存在する場合に組成物の好ましい成分である 。存在するならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤と を含む漂白組成物の０．１％〜６０％、より典型的には０．５％〜４０％であろ う。 過酸素漂白剤と漂白活性化剤との組み合わせは、漂白活性化剤に対応するペル オキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）を生ずる。活性化 剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９ １５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示され ている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセ チルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も 使用できる。ここで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特 許第４，６３４，５５１号明細書も参照。 高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式 Ｒ¹Ｎ（Ｒ⁵）Ｃ（Ｏ）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌまたは Ｒ¹Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ⁵）Ｒ²Ｃ（Ｏ）Ｌ （式中、Ｒ¹は炭素数６〜１２のアルキル基であり、Ｒ²は炭素数１〜６のアルキ レンであり、Ｒ⁵はＨまたは炭素数１〜１０のアルキル、アリールまたはアルカ リールであり、Ｌは好適な離脱基である） のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻 撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ ニルスルホネートである。 前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ オキサジン型の活性化剤からなる。ベンゾオキサジン型の高度に好ましい活性化 剤は、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特 に式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜１２のアルキル、アリール、アルコキシアリ ール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる 。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ プロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特 許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。漂白触媒 漂白触媒は、光漂白剤に加えて、酸素放出漂白剤を含む本発明の組成物の好ま しい成分である。漂白触媒は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４ ６，６２１号明細書、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５， １９４，４１６号明細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州 特許出願公開第５４９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、 第５４４，４４０Ａ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマ ンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、 Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノ ナン）₂（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリ メチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ− Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシ クロノナン）₂（ＣｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７− トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙 げられる。他の金属をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０， ２４３号明細書および米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙 げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の 米国特許に報告されている：第４，７２８，４５５号明細書、第５，２８４，９ ４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６，７７９号明細書 、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明細書、第５，１５ ３，１６１号明細書、および第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白 触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液 中に触媒種０．１ｐｐｍ〜７００ｐｐｍ、より好ましくは１ｐｐｍ〜５００ｐｐ ｍを与えるであろう。 ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば、Ｍ．Ｌ．トベの「 遷移金属錯体の塩基加水分解」、Adv．Inorg．Bioinorg．Mech.,（１９８３）， ２，第１頁〜第９４頁に記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト触 媒は、式 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｔ_y（式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分 を表わし、「Ｔ_y」は陰イオンである）を有するコバルトペンタアミン酢酸塩お よび特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕Ｃｌ₂並びに 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＯＡｃ）₂、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＰＦ₆）₂、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＳＯ₄）、 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＢＦ₄）₂、および 〔Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ＯＡｃ〕（ＮＯ₃）₂（ここで「ＰＡＣ」）である。 これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、前記のトベの論文およびそこ に引用の文献、ディアクン等に１９８９年３月７日発行の米国特許第４，８１０ ，４１０号明細書、J．Chem．Ed．（１９８９），６６（１２），１０４３−４ ５；無機化合物の合成および特性化、Ｗ．Ｌ．ジョリー（プレンティスーホール ；１９７０）第４６１頁〜第４６３頁；Inorg．Chem.，１８，１４９７−１５０ ２（１９７９）；Inorg．Chem.，２１，２８８１−２８８５（１９８２）；Inor g.Chem.,１８，２０２３−２０２５（１９７９）；Inorg．Synthesis，１７３− １７６（１９６０）；およびJournal of Physical Chemistry，５６，２２−２ ５（１９５２）に教示のものよって容易に製造される。 実際上、限定せずに、本発明の自動皿洗い組成物およびクリーニング法は、水 性洗浄媒体中に活性漂白触媒種少なくとも１部／１億程度を与えるように調整で き、好ましくは洗浄液中に漂白触媒種０．０１ｐｐｍ〜２５ｐｐｍ、より好まし くは０．０５ｐｐｍ〜１０ｐｐｍ、最も好ましくは０．１ｐｐｍ〜５ｐｐｍを与 えるであろう。自動皿洗い法の洗浄液中でこのような量を得るために、本発明の 典型的な自動皿洗い組成物は、クリーニング組成物の０．０００５〜０．２重量 ％、より好ましくは０．００４〜０．０８重量％の漂白触媒、特にマンガンまた はコバルト触媒を含むであろう。ビルダー 洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗浄水中の鉱 物硬度、特にＣａおよび／またはＭｇ硬度を制御するのを助長するために、また は表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる。ビルダー は、各種の機構により、例えば、硬度イオンとの可溶性または不溶性複合体を生 成することにより、イオン交換により、そして被クリーニング物品の表面より硬 度イオンの沈殿に好都合な表面を提供することにより操作できる。ビルダー量は 、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビルダー入り洗剤 は、典型的にはビルダー少なくとも１％を含む。液体処方物は、典型的にはビル ダー５％〜５０％、より典型的には５％〜３５％を含む。粒状処方物は、典型的 には洗剤組成物の１０〜８０重量％、より典型的には１５〜５０重量％のビルダ ーを含む。より少ないか多い量のビルダーは、排除されない。例えば、或る洗剤 添加剤または高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まないことがある。 ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ ウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造 または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボ ネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物（炭酸ナ トリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外）、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ −、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウ ム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレ ート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば 、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる 。これらは、例えばｐＨ緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に 硫酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および／またはビルダーを含有する洗剤 組成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよ い。 ビルダー混合物（時々「ビルダー系」と呼ばれる）は、使用でき且つ典型的に は２種以上の通常のビルダー（場合によってキレート化剤、ｐＨ緩衝剤または充 填剤によって補完）からなる（これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記 載する時に別個に説明するが）。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量 に関しては、好ましいビルダー系は、典型的には、界面活性剤対ビルダーの重量 比６０：１から１：８０で処方する。或る好ましい洗濯洗剤は、前記比率０．９ ０：１．０から４．０：１．０、より好ましくは０．９５：１．０から３．０： １．０を有する。 法律によって許容される場合にはしばしば好ましいＰ含有洗浄性ビルダーとし ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子 メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ 金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。 好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂： Ｎａ₂Ｏ比１．６：１から３．２：１を有する液体および固体（特に自動皿洗い えば、ブリテシルＨ２０で市販されている固体含水比率２シリケート、および層 状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許 第４，６６４，８３９号明細書に記載のものが挙げられる。ＮａＳＫＳ−６（時 々「ＳＫＳ−６」と略称）は、ヘキストによって市販されている結晶性層状のア ルミニウムを含まないδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態シリケートであり且つ粒状洗濯組成 物で特に好ましい。独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ −Ａ第３，７４２，０４３号明細書の製法参照。他の層状シリケート、例えば、 一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり 、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数 である）を有するものは、ここでまた使用でき、或いは使用できる。ヘキストか らの層状シリケートとしては、α、βおよびγ層シリケート形としてのＮａＳＫ Ｓ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。他のシ リケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状 物でさらさら性付与剤として、漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分とし て役立つことができる。 また、１９９５年６月２７日のサカグチ等の米国特許第５，４２７，７１１号 明細書に教示のような鎖構造および無水物形の下記の一般式 ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉ Ｏ₂・ｚＭ′Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、Ｍ′はＣａおよび／ またはＭｇであり；ｙ／ｘは０．５〜２．０であり、ｚ／ｘは０．００５〜１． ０である）で表わされる組成を有する合成結晶性イオン交換物質またはそれらの 水和物は、ここで使用するのに好適である。 重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および他のカー ボネート鉱物、例えば、トロナまたは炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの好都 合な多重塩、例えば、組成 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・ＣａＣＯ₃を有するもの（無水であ る時）、および炭酸カルシウム、例えば、方解石、アラゴナイトおよびバテライ ト、特にコンパクト方解石と比較して高い表面積を有する形は、例えば、種とし て有用であるか合成洗剤固形物で使用するのに有用であることがあるが、好適な カーボネートビルダーとしては、１９７３年１１月１５日に公開の独国特許出願 第２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ 金属の炭酸塩が挙げられる。 アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体、ペース トまたはゲルでも配合できる。本目的で、実験式 〔Ｍ_z（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂ ）_v〕・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｖは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｖのモル 比は１．０〜０．５の範囲内であり、ｘは１５〜２６４の整数である）を有する ものは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることがで き、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケート の製法は、１９７６年１０月１２日発行のク ルメル等の米国特許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。好ましい 合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＸおよびゼオライトＰと異なるどんな程度でいわゆるゼオラ イトＭＡＰとして入手できる。クライノタイロライトを含めて天然型は、使用し てもよい。ゼオライトＡは、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂ Ｏ（式中、ｘは２０〜３０、特に２７である）を有する。脱水ゼオライト（ｘ ＝０〜１０）も、使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が ０．１〜１０μｍの粒径を有する。 好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる 。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート 基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する。カルボキシレート ビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形で ある時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、ま たはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダー としては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート（１９６ ４年４月７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９ ７２年１月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書 参照）；１９８７年５月５日にブッシュ等に発行の米国特許第４，６６３，０７ １号明細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダー；および他のエーテルカルボキシレー ト、例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９２３， ６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５号明細 書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書に記載 のものが挙げられる。 他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１，３，５−トリ ヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメ チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。 サイトレート、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、更新可能な資源から の入手性および生分解性のため、例えば、ヘビーデューティー液体洗剤に重要な カルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび／ま たは層状シリケートとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジス クシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。 許容される場合に、そして特に手洗濯操作で使用する固形物の処方においては 、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム などのアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、 エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネー ト、例えば、米国特許第３，１５９，５８１号明細書、第３，２１３，０３０号 明細書、第３，４２２，０２１号明細書、第３，４００，１４８号明細書および 第３，４２２，１３７号明細書のものも、使用でき且つ望ましいスケール防止性 を有することがある。 或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明 瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は 、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、１９ ８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４号明細書に開 示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６-ヘキサンジオエートおよ び関連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アル キルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビ ルダーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル 、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２−ペンタデセニルも挙げら れる。コハク酸ラウリルは、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２ ００６９０．５／０，２００，２６３号明細書に記載されている。脂肪酸、例え ば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤／ビルダー物質として単 独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダー との組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好適 なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフィールド等 の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日発行のディ ールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。ディールの米 国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式 （Ｍ_x）_iＣａ_y（ＣＯ₃）_z（式中、ｘおよびｉは１〜１５の整数であり、ｙは１ 〜１０の整数であり、ｚは２〜２５の整数であり、Ｍ_iは陽イオンであり、それ らの少なくとも１個は水溶性陽イオンであり、式 Σ_{i=1 〜15}（ｘ_i×Ｍ_iの原子 価）＋２ｙ＝２ｚは式が中性または「釣り合い」電荷を有するように満足される ）を有する。これらのビルダーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する。水和水ま たはカーボネート以外の陰イオンは、全電荷が釣り合うか中性であるならば、添 加してもよい。このような陰イオンの電荷または原子価効果は、前記式の右側に 加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモニウ ム、ケイ素、およびそれらの混合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウム、 水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれる水 溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが高度に好ましい。 非カーボネート陰イオンの非限定例としては、クロリド、サルフェート、フルオ リド、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、クロメート、ニトレート、ボレート およびそれらの混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。最も単純な形 のこの種の好ましいビルダーは、Ｎａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｋ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂、Ｎ ａ₂Ｃａ₂（ＣＯ₃）₃、ＮａＫＣａ（ＣＯ₃）₂、ＮａＫＣａ₂（ＣＯ₃）₃、Ｋ₂Ｃａ₂ （ＣＯ₃）₃およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。ここに記載の ビルダーに特に好ましい物質は、結晶性変性のいずれかのＮａ₂Ｃａ（ＣＯ₃）₂ である。前記種類の好適なビルダーは、更に例示され、それらとしては天然また は合成形の下記の鉱物のいずれか１つまたは組み合わせが挙げられる：アフガナ イト、アンダーソナイト、アシュクロフチンＹ、ベイアーライト、ボルカライト 、バーバンカイト、ブチュリアイト、カンクリン石、カーボセルナイト、カーレ トナイト、ダビーン、ドネイアイトＹ、フェアチルダイト、フェリスライト、フ ランジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲーリュサック石、ギルバサイト、グレゴ リアイト、ジュラブスカイト、カムファウガイトＹ、ケトネライト、カンネシャ イト、レパーソンナイトＧｄ、リオタイト、マケルビアイトＹ、マイクロソムマ イト、ムロセイト、ナトロフェアチルダイト、ニエレレアイト、レモンダイトＣ ｅ、サクロファナイト、シュレッキンゲライト、ショータイト、スライト、ツニ サイト、ツスカナイト、チロル石、ビシュネバイト、およびゼムコライト。好ま しい鉱物形としては、ニエレレアイト、フェアチルダイトおよびショータイトが 挙げられる。酵素 酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとする しみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯における逃避 染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成物に配 合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細 菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、 ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子 、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビル ダーに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例え ば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。アミ ラーゼおよび／またはプロテアーゼが、自動皿洗いに高度に好ましい。 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用 器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮 度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用 に関しては、典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素５mgまで（重量）、 より典型的には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には 、市販の酵素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含む であろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当た り０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な 量で存在する。或る洗剤、例えば、自動皿洗いにおける洗剤の場合には、非触媒 活性物質の合計量を最小限にし、それによって斑点形成／フィルム形成または他 の最終結果を改善するために、市販の製剤の活性酵素含量を増大することが望ま しいことがある。また、より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいこ とがある。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適な 年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼ Ａおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１ ９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテ アーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBaci llus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ 、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボ へのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテア ーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号 明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された 加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第 ９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換え トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載さ れている。 より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は 、Ａ．ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」（米国特許 出願第０８／３２２，６７６号明細書）およびＣ．ゴーシュ等の「プロテアーゼ 酵 素を含む漂白組成物」（米国特許出願第０８／３２２，６７７号明細書）（両方 とも１９９４年１０月１３日出願）に記載のようにBacillus amyloliquefaciens ズブチリシンの番号付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中 の位置で（好ましくはまた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、 ＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１ ５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１ ６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２ ７４からなる群から選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み 合わせで）複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによっ て前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ 酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。 ここで好適なアミラーゼとしては、自動皿洗い目的には限定しないが、特に、 例えば、ノボへの英国特許第１，２９６，８３９号明細書に記載のα−アミラー ゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製 安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J．B iological Chem.，第２６０巻第１１号、１９８５年６月，第６５１８頁〜第６ ５２１頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、１９９３年に商業的に使用さ で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用でき る。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、ｐ Ｈ ９〜１０で緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンに対す る酸化安定性、熱安定性、例えば、６０℃などの普通の洗浄温度での熱安定性、 またはアルカリ安定性、例えば、ｐＨ ８〜１１でのアルカリ安定性の１個以上 （前記対照点アミラーゼと比較して測定）の測定可能な改良によって特徴づけら れる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、技術 上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、ＷＯ第９４０２ ５９７号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲネン コル・インターナショナルから得ることができる。本発明の１つの種類の高度に 好ましいアミラーゼは、１種、２種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆物質 であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラーゼ の１種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を有す る。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に本発明の 漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物（塩素漂白とは別個）で、 使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、（ａ）アラニ ンまたはトレオニン、好ましくはトレオニンを使用してターマミル ン残基の置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、 例えば、B．amyloliquefaciens 、B．subtilis 、またはB.stearothermophilus によって更に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に編入のＷＯ第９ ４０２５９７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソンにより１９９４ 年３月１３〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナ ル・ミーティングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・イ ンターナショナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ（その中で自動皿 洗い洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定 性アミラーゼはゲネンコルによってB．licheniformis ＮＣＩＢ ８０６１から 産生されることが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、最も変性されるらしい 残基であると同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１９７、 ２５６、３０４、３６６および４３８位で置換されて特定の突然変異体をもたら し、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が最も安 ゼとしては、ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に記載され且つ譲受人ノボからド ゼ変異体が挙げられる。他の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、 ゲネンコル・インターナショナルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボ へのＷＯ第９４０２５９７号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性 増進アミラーゼは、例えば、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異 体親形の入手可能なアミラーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するよ うに使用できる。他の好ましい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ 第９５０９９０９Ａ号明細書参照。 他のアミラーゼ酵素としては、ＷＯ第９５ ／２６３９７号明細書およびノボ・ノルディスクによる同時係属出願ＰＣＴ／Ｄ Ｋ９６／０００５６に記載のものが挙げられる。本発明の洗剤組成物で使用す ラーゼ活性検定によって測定して２５℃〜５５℃の温度範囲で、そして８〜１０ することによって特徴づけられるα−アミラーゼが挙げられる（このようなフェ 〜第１０頁に記載されている）。また、文献におけるＳＥＱ ＩＤリストに示さ れるアミノ酸配列と少なくとも８０％相同であるα−アミラーゼがここに包含さ れる。これらの酵素は、好ましくは、洗濯洗剤組成物に全組成物の０．０００１ ８〜０．０６０重量％の純粋な酵素、より好ましくは全組成物の０．０００２４ 〜０．０４８重量％の純粋な酵素の量で配合する。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる（好ましくは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する）。１９ ８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナ ス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマ リン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラー ゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８ 号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２． ４３号明細書も参照。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudo monas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日 公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日 本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」または 「アマノ−Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−Ｃ ＥＳ、Chromobacter viscosum 、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社からの Chromobacter viscosum var.lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ； 米国のＵ．Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイン ト・カンパニーからの Chromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas g ladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由 ９４７号明細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペル オキシダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノ ボへのＷＯ第９４１４９５１Ａ号明細書に記載されている。ＷＯ第９２０５２４ ９号明細書およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照。 リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosa か ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが 、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは 、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼで入手できる。リポラ ーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異体 を作った。ＷＯ第９２／０５２４９号明細書に記載のように、未変性Humicola l anuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変異体は、野生型リパーゼより４．４倍だけラー ドしみ抜き効率を改善する（酵素を１リットル当たりタンパク質０．０７５〜２ ．５mgの量で比較）。ノボ・ノルディスクによって１９９４年３月１０日に発行 された研究開示No.３５９４４は、リパーゼ変異体（Ｄ９６Ｌ）が洗浄液１リッ トル当たり０．００１〜１００mg（５〜５００，０００ＬＵ／リットル）のリパ ーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。本発明は、特に Ｄ９６Ｌを洗浄液１リットル当たり５０ＬＵ〜８５００ＬＵの範囲内の量で使用 する時に、少量のＤ９６Ｌ変異体をＡＱＡ界面活性剤を含有する洗剤組成物中で ここに開示の方法で使用して布帛上で改善された白色度維持の利益を与える。 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのＷＯ第８８０９ ３６７Ａ号明細書に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染 料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素 源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ 、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成 物 は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ号明細書お よびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０ Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等 に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４ ，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特 許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵 素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ 等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ 等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９ ８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ 第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。 また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記 載されている。プロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBa cillus sp.ＡＣ１３は、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されて いる。酵素安定化系 本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系０．００１〜１０重 量％、好ましくは０．００５〜８重量％、最も好ましくは０．０１〜６重量％を 含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化系であ ることもできる。このような系は、他の処方物活性成分によって固有に与えても よく、または、例えば、処方業者により、または洗剤用酵素の製造業者により別 個に添加してもよい。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ 酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物 からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的形に応じて異なる安定化 問題を扱うように設計される。 １つの安定化アプローチは、水溶性カルシウム イオン源および／または水溶性マグネシウムイオン源を完成組成物で使用するこ と（このことはこのようなイオンを酵素に与える）である。カルシウムイオンは 、一般に、マグネシウムイオンより有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用す べきであるならば、ここで好ましい。変更は配合する酵素の数、種類および量を 含めた因子に応じて可能であるが、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は 、完成洗剤組成物１リットル当たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約 ２０ミリモル、より好ましくは約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含む であろう。好ましくは、水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩 化カルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレ イン酸カルシウム、水酸化カルシウムおよび酢酸カルシウム、より一般に、硫酸 カルシウムまたは例示のカルシウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用しても よい。更に増大量のカルシウムおよび／またはマグネシウムは、勿論、例えば、 或る種の界面活性剤のグリースカット作用を促進するために有用であることがあ る。 別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第 ４，５３７，７０６号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化 合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約３重量％までの量が液体洗剤用途 に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の１０％までま たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ タンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき 且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用 によって可能であることがある。 或るクリーニング組成物、例えば、自動皿洗い組成物の安定化系は、多くの給 水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化 するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤０〜１０重量％、好ましくは０ ．０１〜６重量％を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあり、典 型的には０．５ｐｐｍ〜１．７５ｐｐｍの範囲内であることがあるが、例えば、 皿洗い時または布帛洗浄時に酵素と接触する水の合計容量中の有効塩素は、比較 的多いことがあり、従って、使用中の塩素に対する酵素安定性は、時々問題であ る。ペルカーボネートは、塩素漂白剤と反応する能力を有するので、塩素に対す る追加の安定剤の使用は、最も一般に、必須ではないことがある（改善された結 果がそれらの使用から得ることができることがあるが）。好適な塩素捕捉剤陰イ オンは、広く既知であり且つ容易に入手でき、且つ使用するならば、サルファイ ト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなどと 共にアンモニウム陽イオンを含有する塩であることができる。カルバメート、ア スコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、そのア ルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）などの有機アミン、およびそれ らの混合物は、同様に使用できる。同様に、特殊な酵素抑制系は、異なる酵素が 最大の相容性を有するように配合できる。ビサルフェート、ニトレート、クロリ ド、過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物、過炭酸ナトリ ウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート 、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレ ート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物も、所望なら ば、使用できる。一般に、塩素捕捉剤機能は、より良く認識された機能で別個に 記載の成分（例えば、過酸化水素源）によって遂行できるので、その機能を所望 の程度遂行する化合物が本発明の酵素含有態様から不在でない限り、別個の塩素 捕捉 剤を加えるという絶対要件はない。その時でさえ、捕捉剤は、最適の結果のため にだけ加える。更に、処方業者は、他の反応性成分と処方時に主として不相容性 である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際に化学者の通常の熟練を行う であろう。アンモニウム塩の使用に関連して、このような塩は、洗剤組成物と単 純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ／またはアンモニアを遊離する傾向 がある。従って、このような物質は、存在するならば、望ましくは粒子、例えば 、バギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載のもの中で保 護する。高分子防汚剤 既知の高分子防汚剤（以下「ＳＲＡ」または「ＳＲＡ類」）は、場合によって 、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば、ＳＲＡは、一般に、組成 物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５重量％、好ましくは０． ２〜３．０重量％を占めるであろう。 好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の 表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、Ｓ ＲＡでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを 可能にすることができる。 ＳＲＡは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ（米国特許 第４，９５６，４４７号明細書参照）並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構 造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか 物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含 してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために 且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。 好ましいＳＲＡとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば しばチタン（IV）アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも１つのエ ステル交換／オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全 構造を形成せずに１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造に 組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。 好適なＳＲＡとして、例えば、Ｊ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリン クに１９９０年１１月６日発行の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に記載 のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエ ステル主鎖および主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる 実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物（このようなエステルオリ ゴマーは（ａ）アリルアルコールをエトキシ化し、（ｂ）（ａ）の生成物を２段 エステル交換／オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」） および１，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」)と反応させ、（ｃ）（ｂ）の 生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる） ；ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許第４，７１１，７３０ 号明細書の非イオン末端キャップ化１，２−プロピレン／ポリオキシエチレンテ レフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリコール）メチルエーテ ル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「ＰＥＧ」）のエステル 交換／オリゴマー化によって製造されるもの；ゴッセリンクに１９８８年１月２ ６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末 端キャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、 ＰＧ、ＤＭＴおよび３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸Ｎａ からのオリゴマー；ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行の米国特許第４ ，７０２，８５７号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマ ー化合 物、例えば、ＤＭＴ、Ｍｅキャップ化ＰＥＧおよびＥＧおよび／またはＰＧ、ま たはＤＭＴとＥＧおよび／またはＰＧとＭｅキャップ化ＰＥＧとジメチル−５− スルホイソフタル酸Ｎａとの組み合わせから製造されるもの；およびマルドナド 、ゴッセリンク等に１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７７，８９ ６号明細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端キャップ化テレフタル酸エス テル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用なＳＲＡを 代表し、一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴから調製 されるエステル組成物（場合によってであるが好ましくは添加ＰＥＧ）例えば、 ＰＥＧ３４００を更に含む）である〕が挙げられる。 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ レートとの単純な共重合体ブロック（ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国 特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の 米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照）、ダウからのメトセル(METHOCEL) として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系誘 導体、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース（ ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号明 細書参照）が挙げられる。ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特 徴づけられる好適なＳＲＡとしては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜 Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７ 年４月２２日公開の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。市販の例 としては、独国のＢＡＳＦから入手できるソカラン(SOKALAN)ＳＲＡ、例えば、 ソカランＨＰ−２２が挙げられる。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５，００ ０のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレ フタレート９０〜８０重量％と一緒にエチレンテレフタレート１０〜１５重量％ を含有する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポン からのゼルコン（ZELCON）５１２６およびＩＣＩからのミリーズ(MILEASE)Ｔが 挙げられる。 別の好ましいＳＲＡは、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロ イル単位、規定の比率、好ましくは約０．５：１から約１０：１のオキシエチレ ンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒド ロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個の末端キャップ 単位を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロ イル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（Ｅ Ｇ／ＰＧ）単位を含み且つ好ましくは末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは変性 イセチオネートを末端基とする実験式 （ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（ ＳＩＰ）₁を有するオリゴマーである。前記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマー の０．５〜２０重量％の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンス ルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、ク メンスルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ば れるメンバー（これらの安定剤または変性剤はすべて１９９５年５月１６日発行 のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７ 号明細書に教示のように合成ポットに導入する）を更に含む。前記ＳＲＡに好適 な単量体としては、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸Ｎａ、 ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタル酸Ｎａ、ＥＧおよびＰＧが挙げられる 。 なお別の群の好ましいＳＲＡは、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポ リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位（それによってエス テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）、およびそれらの組み合わ せからなる群から選ばれる少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル部分で ある少なくとも１個の単位、および（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分 である少なくとも１個の未スルホン化単位を含む主鎖、および（２）非イオンキ ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート 、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、 アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、 スルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１個以上のキャップ化 単位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式 {(CAP)x(EG／PG)y′(DEG)y″(PEG)y′′′(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m} 〔式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰは上に定義の通りであり 、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチレン）オキシ単位を表わし；（ＳＥＧ）はグリセ リンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし； （Ｂ）は少なくとも三官能性である分枝単位（それによってエステル結合が形成 されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）を表わし；ｘは約１〜約１２であり；ｙ′ は約０．５〜約２５であり；ｙ″は０〜約１２であり；ｙ′′′は０〜約１０で あり；ｙ′＋ｙ″＋ｙ′′′は合計で約０．５〜約２５であり；ｚは約１．５〜 約２５であり；ｚ′は０〜約１２であり；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５で あり；ｑは約０．０５〜約１２であり；ｍは約０．０１〜約１０であり；ｘ、ｙ ′、ｙ″、ｙ′′′、ｚ、ｚ′、ｑおよびｍは前記エステル１モル当たりの対応 単位の平均モル数を表わし、前記エステルは分子量約５００〜約５，０００を有 する） のものが好ましい。 前記エステルに好ましいＳＥＧおよびＣＡＰ単量体としては、２−（２，３− ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥＧ」）、２−｛２−（ ２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥ３」）お よびその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しス ルホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいＳＲＡエステルとしては、 適当なＴｉ（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキ シ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−〔２−｛２−（２−ヒドロ キシエトキシ）エトキシ｝エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２ −（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、お よびＰＧをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ（ＣＡＰ）２ （Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4（ＳＥＧ）2.5（Ｂ）0.13（式中、ＣＡＰは（Ｎａ＋ Ｏ₃Ｓ〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕3.5）−であり、Ｂはグリセリンからの単位であり、Ｅ Ｇ／ＰＧのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマトグラフィーによって 測定して約１．７：１である）と示すことができる。 追加の種類のＳＲＡとしては、（Ｉ）高分子エステル構造を結合するためにジ イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート（ビオランド 等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびラガッセ等の米国特許第４， ２４０，９１８号明細書参照）、（II）末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに加えることによって生 成されたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡ（触媒の適当な選択の場合に、 無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンＳＲＡ または陰イオンＳＲＡのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有 する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第４，５２５， ５２４号明細書参照）；（III）ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと する陰イオンＳＲＡ（ビオランド等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書参 照）；（IV）非イオン重合体および陽イオン重合体を含めてポリ（ビニルカプロ ラクタム）およびビニルピロリドンおよび／またはジメチルアミノエチルメタク リレ ートなどの単量体との関連共重合体（ラパート等の米国特許第４，５７９，６８ １号明細書参照）；（Ｖ）アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上にグラフ トすることによって生成されるグラフト共重合体（ＢＡＳＦからのソカラン型に 加えて）（これらのＳＲＡは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性およ び汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘミー への１９８８年のＥＰ第２７９，１３４Ａ号明細書参照）；（VI）カゼインなど のタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト（Ｂ ＡＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）参照）；（VII）ア ジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合することによ って製造されるポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（特にポリアミド布帛を処理す るためのもの）（１９７４年ユニリーバＮＶに発行のベバン等のＤＥ第２，３３ ５，０４４号明細書参照）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国特許第４， ２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書、第４，５２５，５２ ４号明細書および第４，８７７，８９６号明細書に記載されている。粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有す る水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組 成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン０．０１〜１０．０重量％を含有 する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン０．０１〜５重 量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。１９９０年１月２日発行のバンデルミールの米国特許第 ４，８９１，１６０号明細書および１９９５年１１月３０日公開のＷＯ第９５／ ３２２７２号明細書参照。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ シメチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知 である。高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビ ルダーの存在下で、本組成物で０．１〜７重量％の量で利用できる。技術上既知 の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキ シレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しよう とはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレート を含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび 再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが４０重量％超を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは２ ，０００〜１０，０００、より好ましくは４，０００〜７，０００、最も好まし くは４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩と しては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が 挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポ リアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月７日発 行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは５，００ ０〜７５，０００、最も好ましくは７，０００〜６５，０００である。このよう な共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は、一般 に、３０：１から１：１、より好ましくは１０：１から２：１であろう。このよ うなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、アルカリ金 属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる。この種 の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月１５日公開の 欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開のＥＰ第１９ ３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのような重合体も 記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては、マレイン酸 ／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。このような 物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５／１０ 三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、５００〜１００，０００、好ましく は１，０００〜５０，０００、より好ましくは１，５００〜１０，０００である 。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）１０，０００を有する。増白剤 技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の 洗剤組成物に典型的には０．０１〜１．２重量％の量で配合できる。本発明で有 用であることがある市販の光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、必ず しも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシ アニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環および６ 員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような 増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック、ニュー ヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されている 。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ； アルティック・ホワイト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷ Ｄ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾール ；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４ ，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。 これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン； １，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニル ピラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２− スチリル−ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４− イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに １９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。染料移動抑制剤 本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛から別のものへの染 料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよい。一般に、この ような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンＮ− オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとの共重合体 、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げら れる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の０．０１〜１０ 重量％、好ましくは０．０１〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％を 占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ （それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分であ る）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒ が複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペ リジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ま しくは１，０００〜５００，０００、最も好ましくは５，０００〜１００，００ ０の範囲内である。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することがで きる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率１：４を有するポリ （４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好 ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１ を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる 。 本発明の組成物は、平均分子量５，０００〜４００，０００、好ましくは５， ０００〜２００，０００、より好ましくは５，０００〜５０，０００を有するポ リビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい。ＰＶＰは、洗剤分野の 当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９７号明細書およびＥＰ− Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編入）参照。ＰＶＰを含有 する組成物は、平均分子量５００〜１００，０００、好ましくは１，０００〜１ ０，０００を有するポリエチレングリコール（「ＰＥＧ」）も含有できる。好ま しくは、洗浄液で送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの比率（ｐｐｍ基準で）は、２：１ から５０：１、より好ましくは３：１から１０：１である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本組 成物は、好ましくは、このような光学増白剤０．０１〜１重量％を含むであろう 。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス 〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン −２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム 塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって 商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール− ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ る。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２ −メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤 は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジ スルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コ ーポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ、チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増 白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、 それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液 中で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメー ターによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤 物質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数 を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート 化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定 義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キ レート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によっ て制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生 成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考 えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に 有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸（Ｍ ＧＤＡ）塩（または酸形）も含有してもよい。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の０ ．１〜１５重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレー ト化剤は、このような組成物の０．１〜３．０重量％を占めるであろう。抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる 。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４ 号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入 欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有す る。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、 およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が 挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点−４０℃〜５０℃および最小沸点１１０℃ 以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点１０ ０℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に 好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドル フォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記 載されている。炭化水素としては、このように、炭素数１２〜７０の脂肪族、脂 環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡 剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素と の混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リ オルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシ リカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、 技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特 許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月 ７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ） ２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチル シロキサン流体； （ii） （ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）またはポリプロピレングリコールから なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月１ ８日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月 ２２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書、およびア イザワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０ 号明細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエ チレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から １：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ サルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５ から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機または皿洗い器で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機 をオーバーフローする程度には形成すべきではなく、または皿洗い器の洗浄機構 に悪影響を及ぼすべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑 泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機または皿洗 い器で使用するための低起泡性洗濯洗剤または皿洗い洗剤を生ずるように泡を十 分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜１０％を含むであろう。抑泡剤として利用 する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物 の５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレー ト抑泡剤０．５％〜３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン 抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の２．０重量％までの量で利用される。この 上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性 に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤０． ０１％〜１％、より好ましくは０．２５％〜０．５％が、使用される。ここで使 用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、 並びに利用してもよい任意物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤 は、一般に、組成物の０．１〜２重量％の量で利用される。多量を使用できるが 、炭化水素抑泡剤は、典型的には、０．０１％〜５．０％の量で利用される。ア ルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。アルコキシ化ポリカルボキシレート アルコキシ化ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレートから製造され るものは、追加のグリース除去性能を与えるためにここで有用である。このよう な物質は、ＷＯ第９１／０８２８１号明細書およびＰＣＴ９０／０１８１５第４ 頁以降（ここに参考文献として編入）に記載されている。化学的には、これらの 物質は、７〜８個のアクリレート単位毎に１個のエトキシ側鎖を有するポリアク リレートからなる。側鎖は、式 −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m（ＣＨ₂）_nＣＨ₃（式中、 ｍは２〜３であり、ｎは６〜１２である）を有する。側鎖は、ポリアクリレート 「主鎖」にエステル結合して「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化で きるが、典型的には２０００〜５０，０００の範囲内である。このようなアルコ キシ化ポリカルボキシレートは、本組成物の０．０５〜１０重量％を占めること ができる。布帛柔軟剤 各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７ ７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４，０６２，６ ４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤 粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の 利益を与えるために本組成物で０．５〜１０重量％の量で使用できる。粘土柔軟 剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７５， ４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４，２ ９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる 。香料 本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然および 合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルからなる。また、成 分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセンス、例え ば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パチュリ、バ ルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーが包含される。完成香料 は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。完成香料は、典 型的には、本発明の洗剤組成物の０．０１〜２重量％を占め且つ個々の調香成分 は、完成香料組成物の０．０００１％〜９０％を占めることができる。 ここで有用な香料成分の非限定例としては、７−アセチル−１，２，３，４， ５，６，７，８−オクタヒドロ−１，１，６，７−テトラメチルナフタレン、ヨ ノンメチル、ヨノンガンマメチル、メチルセドリロン、ジヒドロジャスモン酸メ チル、メチル−１，６，１０−トリメチル−２，５，９−シクロデカトリエン− １−イルケトン、７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラ リン、４−アセチル−６−ｔ−ブチル−１，１−ジメチルインダン、ｐ−ヒドロ キシフェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、６−ア セチル−１，１，２，３，３，５−ヘキサメチルインダン、５−アセチル−３− イソプロピル−１，１，２，６−テトラメチルインダン、１−ドデカナール、４ −（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボ キシアルデヒド、７−ヒドロキシ−３，７−ジメチルオクタナール、１０−ウン デセン−１−アール、イソヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホ ルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとアントラニル酸メチルと の縮合物、ヒドロキシシトロネラールとインドールとの縮合物、フェニルアセト アルデヒドとインドールとの縮合物、２−メチル-３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニ ル）−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシン ナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、２−メチル−２−（ｐ− イソプロピルフェニル）−プロピオンアルデヒド、クマリン、γ−デカラクトン 、シクロペンタデカノリド、１６−ヒドロキシ−９−ヘキサデセノン酸ラクトン 、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメ チルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、ア ンブロキサン、ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２， １ｂ〕フラン、セドロール、５−（２，２，３−トリメチルシクロペント−３− エニル）−３−メチルペンタン−２−オール、２−エチル−４−（２，２，３− トリメチル-３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、カリ オフィレンアルコール、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセ ニル、サリチル酸ベンジル、酢酸セドリル、および酢酸ｐ−（ｔ−ブチル）シク ロヘキシルが挙げられる。 特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物で最大のにおい 改善を与えるものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキシルシンナ ミックアルデヒド、２−メチル−３−（ｐ−ｔ−ブチルフェニル）−プロピオン アルデヒド、７−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ− １，１，６，７−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、７−アセチル −１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラリン、酢酸ｐ−ｔ−ブチルシク ロヘキシル、ジヒドロジャスモン酸メチル、β−ナフトールメチルエーテル、メ チル−β−ナフチルケトン、２−メチル−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）− プロピオンアルデヒド、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６， ７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン、ドデカヒドロ −３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルナフト〔２，１ｂ〕フラン、アニスアルデ ヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシ クロデセニル、およびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。 他の香料物質としては、各種の源からの精油、レジノイド、および樹脂、例え ば、限定せずに、ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナ ム樹脂、ナツメッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジ ンが挙げられる。なお他の香料化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、 テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、酢酸２ −（１，１−ジメチルエチル）−シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、およびオ イゲノールが挙げられる。フタル酸ジエチルなどの担体は、完成香料組成物で使 用できる。他の成分 洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロ トロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成物用固体充 填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アル カノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合 できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類 のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタ イン、スルタインなどの任意の高起泡性界面活性剤と併用することも、有利であ る。所望ならば、水溶性マグネシウム塩および／またはカルシウム塩、例えば、 ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄、ＣａＣｌ₂、ＣａＳＯ₄は、追加の泡を与え且つグリース 除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_{13 〜15}エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵 素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗 剤で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜６個の炭素原子および ２〜６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオール、 エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、使用 できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０％を 含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ ６．５〜１１、好ましくは７．５〜１０．５を有するように処方す るであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、ｐＨ ６．８〜９．０を有 する。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨使用レベル に制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に 周知である。粒状物調製 本発明のアルコキシ化陽イオン界面活性剤をクラッチャーミックスに加えた後 に通常の噴霧乾燥で処理することは、残留（潜在的には悪臭）短鎖アミン汚染物 を除去するのを助長する。処方業者が例えば高密度粒状洗剤で使用するためのア ルコキシ化陽イオン界面活性剤を含有する混合可能な粒子を製造したい場合には 、粒子組成物は、高度にアルカリ性ではないことが好ましい。高密度（６５０ｇ ／l 超）粒状物の製法は、米国特許第５，３６６，６５２号明細書に記載されて いる。このような粒子は、不純物アミンのにおいを回避するために使用中の有効 なｐＨ ９以下を有するように処方してもよい。このことは、少量のホウ酸、ク エン酸などの酸性度源または適当なｐＨ緩衝剤を粒子に加えることによって達成 できる。別の形態においては、アミン悪臭と関連づけられる予期された問題は、 ここに開示のように香料成分の使用によってマスクすることができる。 実施例 下記の実施例は、本発明を例示するものであるが、範囲を限定するあるいは規 定することを意味するものではない。ここで使用するすべての部、％および比率 は、特に断らない限り、重量％として表現する。 下記の実施例において、成分の略称は、下記の意味を有する。 ＬＡＳ： 直鎖Ｃ₁₂アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム ＴＡＳ： タローアルキル硫酸ナトリウム Ｃ４５ＡＳ： Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅線状アルキル硫酸ナトリウム ＣxyＥｚＳ： ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_1x〜Ｃ_1y分枝アルキ ル硫酸ナトリウム Ｃ４５Ｅ７： 平均７モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{14 〜15}主として 線状第一級アルコール Ｃ２５Ｅ３： 平均３モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜15}分枝第一 級アルコール Ｃ２５Ｅ５： 平均５モルのエチレンオキシドと縮合されたＣ_{12 〜15}分枝第一 級アルコール ココＥＯ２： Ｒ₁・Ｎ⁺（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₂（式中、Ｒ₁＝Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄ ） 石鹸： タローとヤシ油との８０／２０混合物に由来する線状アルキルカルボ ン酸ナトリウム ＴＦＡＡ： Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミド ＴＰＫＦＡ： Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄トップト全カット脂肪酸 ＳＴＰＰ： 無水トリポリリン酸ナトリウム ゼオライトＡ： 一次粒径０．１〜１０μｍを有する式 Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂Ｓ ｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏの水和アルミノケイ酸ナトリウム ＮａＳＫＳ−６： 式 δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性層状シリケート クエン酸： 無水クエン酸 カーボネート： 粒径２００μｍ〜９００μｍを有する無水炭酸ナトリウム ビカーボネート： ４００μｍ〜１２００μｍの粒径分布を有する無水重炭酸 ナトリウム シリケート： 無定形ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比２．０） 硫酸ナトリウム： 無水硫酸ナトリウム サイトレート： ４２５μｍ〜８５０μｍの粒径分布を有する活性８６．４％ のクエン酸三ナトリウム２水和物 ＭＡ／ＡＡ： マレイン酸／アクリル酸１：４の共重合体、平均分子量 ７０，０００ ＣＭＣ： カルボキシメチルセルロースナトリウム プロテアーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名サビナーゼで 販売されている活性４ＫＮＰＵ／ｇのタンパク分解酵素 アルカラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売されている活性 ３ＡＵ／ｇのタンパク分解酵素 セルラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ケアザイムで販 売されている活性１０００ＣＥＶＵ／ｇのセルロース分解酵素 アミラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって商品名ターマミル６０ Ｔで販売されている活性６０ＫＮＵ／ｇのデンプン分解酵素 リパーゼ： リポラーゼで販売されている活性１００ｋＬＵ／ｇの脂質分解酵 素 エンドラーゼ： ノボ・インダストリーズＡ／Ｓによって販売されている活性 ３０００ＣＥＶＵ／ｇのエンドグルナーゼ酵素 ＰＢ４： 公称式 ＮａＢＯ₂・３Ｈ₂Ｏ・Ｈ₂Ｏ₂の過ホウ酸ナトリウム４水和 物 ＰＢ１： 公称式 ＮａＢＯ₂・Ｈ₂Ｏ₂の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤 ペルカーボネート： 公称式 ２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の過炭酸ナトリウム ＮＯＢＳ： ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート ＴＡＥＤ： テトラアセチルエチレンジアミン ＤＴＰＭＰ： モンサントによって商品名デクエスト２０６０で市販されてい るジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート） 光活性化漂白剤： デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化 亜鉛フタロシアニン 増白剤１： ４，４′−ビス（２−スルホスチリル）ビフェニル二ナトリウム 増白剤２： ４，４′−ビス（２−アニリノ−６−モルホリノ−１，３，５− トリアジン−２−イル）アミノ）スチルベン−２：２′−ジスルホン酸二ナトリ ウム ＨＥＤＰ： １，１−ヒドロキシエタンジホスホン酸 ＰＶＮＯ： ポリビニルピリジンＮ−オキシド ＰＶＰＶＩ： ポリビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合体 ＳＲＡ１： オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ ベンゾイル末端キャップ化エステル ＳＲＡ２： ジエトキシ化ポリ（１，２−プロピレンテレフタレート）短ブロ ック重合体 シリコーン消泡剤： 制泡剤対分散剤の比率１０：１から１００：１を有する 分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキ サン制泡剤 下記の実施例においては、すべての量は組成物の重量％として引用する。 実施例Ｉ 本発明に係る下記の洗剤処方物は、調製する。ＡおよびＣはリン含有洗剤組成 物であり、Ｂはゼオライト含有洗剤組成物である。 ^★実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量の界面 活性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２のいずれかまたは他のＡＱＡ界面活性剤に取り 替えてもよい。 実施例II 本発明に係る下記の洗剤処方物は、調製する。 ^★実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量の界面 活性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２のいずれかまたは他のＡＱＡ界面活性剤に取り 替えてもよい。 実施例III 本発明に係る下記の高密度洗剤処方物は、調製する。 ^★実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量の界面 活性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２のいずれかまたは他のＡＱＡ界面活性剤に取り 替えてもよい。 実施例IV 本発明に係る下記の高密度洗剤処方物は、調製する。 ^★実施例のＡＱＡ−１（ココＭｅＥＯ２）界面活性剤は、本発明の当量の界面 活性剤ＡＱＡ−２〜ＡＱＡ−２２のいずれかまたは他のＡＱＡ界面活性剤に取り 替えてもよい。 実施例Ｖ 本発明に係る下記の手洗い洗剤処方物は、以下に示すような重量％量で成分を 一緒に混合することによって調製する。 ＡＱＡ−９^★は、ここに記載のＡＱＡ界面活性剤に取り替えてもよい。本実施 例で使用するのに好ましいＡＱＡ界面活性剤は、１０〜１５個のエトキシ基を有 するもの、例えば、ＡＱＡ−１０、ＡＱＡ−１６である。 前記の実施例は、布帛洗濯組成物に関するので、本発明を例示するが、限定し ようとはしない。 実施例VI 下記のものは、前記実施例のいずれかで前記ＡＱＡ界面活性剤の代わりに使用 できるＡＱＡ界面活性剤の混合物を例示する。前記のように、このような混合物 は、広範囲の性能上の利益を与えるために且つ／または各種の使用条件下で有用 であるクリーニング組成物を与えるために使用できる。好ましくは、このような 混合物中のＡＱＡ界面活性剤は、少なくとも１．５、好ましくは２．５〜２０の 合計ＥＯ単位だけ異なる。このような混合物の比率範囲（重量）は、典型的には 、１０：１から１：１０である。このような混合物の非限定例は、次の通りであ る。成分 比率（重量） ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−５ １：１ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−１０ １：１ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−１５ １：２ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−５＋ＡＱＡ−２０ １：１：１ ＡＱＡ−２＋ＡＱＡ−５ ３：１ ＡＱＡ−５＋ＡＱＡ−１５ １．５：１ ＡＱＡ−１＋ＡＱＡ−２０ １：３ 本発明のＡＱＡ界面活性剤と単一エトキシ化鎖のみを含有する対応陽イオン界 面活性剤との混合物も、使用できる。このように、例えば、式 Ｒ¹Ｎ⁺ＣＨ₃〔 ＥＯ〕_x〔ＥＯ〕_yＸ^-およびＲ¹Ｎ⁺（ＣＨ₃）₂〔ＥＯ〕_zＸ^-（式中、Ｒ¹およびＸ は上に開示の通りである）のエトキシ化陽イオン界面活性剤の混合物（陽イオン 界面活性剤の一方は１〜５、好ましくは１〜２の範囲内の（ｘ＋ｙ）またはｚを 有し、他方は３〜１００、好ましくは１０〜２０、最も好ましくは１４〜１６の 範囲内の（ｘ＋ｙ）またはｚを有する）は、ここで使用できる。このような組成 物は、有利には、広範囲の水硬度にわたって、個々に使用される本発明の陽イオ ン界面活性剤より改善された洗浄力性能（特に布帛洗濯文脈で）を与える。より 短いＥＯ陽イオン界面活性剤（例えば、ＥＯ２）は、軟水中で陰イオン界面活性 剤のクリーニング性能を改善する一方、より高いＥＯ陽イオン界面活性剤（例え ば、ＥＯ１５）は、陰イオン界面活性剤の硬度許容性を改善するように作用し、 それによって硬水中での陰イオン界面活性剤のクリーニング性能を改善すること が今や発見された。洗浄技術での通常の知恵は、ビルダーが陰イオン界面活性剤 の性能「窓」を最適化できることを示唆する。しかしながら、今まで、窓を広く して水硬度の本質上すべての条件を包含することは、達成することが不可能であ った。 成分の１種以上の前記組み合わせを使用して調製された洗濯洗剤組成物は、場 合によって、非ホスフェートまたはホスフェートビルダー、またはそれらの混合 物でビルダー入りとすることができる（典型的には、完成組成物の５〜７０重量 ％の量）。 実施例VII 下記のものは、前記実施例のいずれかでＡＱＡ界面活性剤との組み合わせで使 用できる通常の非ＡＱＡ界面活性剤の混合物を例示するが、限定しようとはしな い。混合物中の非ＡＱＡ界面活性剤の比率は、界面活性剤混合物の重量部で示す 。 混合物Ａ〜Ｃ 成分 比率 ＡＳ^★／ＬＡＳ １：１ ＡＳ／ＬＡＳ １０：１（好ましくは４：１） ＡＳ／ＬＡＳ １：１０（好ましくは１：４） ^★前記においては、実質上線状の第一級ＡＳ界面活性剤は、上に示すような当 量の第二級ＡＳまたは分枝鎖ＡＳ、オレイルサルフェート、および／またはそれ らの混合物（線状第一級ＡＳとの混合物を含めて）に取り替えることができる。 「タロー」鎖長ＡＳは、沸騰まで熱水条件下で特に有用である。「ココナツ」Ａ Ｓは、より冷たい洗浄温度に好ましい。 前記アルキルサルフェート／陰イオン界面活性剤の混合物は、非イオン非ＡＱ Ａ界面活性剤を陰イオン界面活性剤（合計）対非イオン界面活性剤の重量比２５ ：１から１：５で配合することによって修正する。非イオン界面活性剤は、通常 の種類のエトキシ化アルコールまたはアルキルフェノール、アルキルポリグリコ シドまたはポリヒドロキシ脂肪酸アミド（ＬＡＳが存在するならば、それ程好ま しくない）のいずれか、またはそれらの混合物、例えば、前記のものからなるこ とができる。 混合物Ｄ〜Ｆ ＡＳ^★／ＡＥＳ １：１ ＡＳ／ＡＥＳ １０：１（好ましくは４：１） ＡＳ／ＡＥＳ １：１０（好ましくは１：４） ^★前記のような第二級、分枝またはオレイルＡＳに取り替えることができる。 前記ＡＳ／ＡＥＳの混合物は、ＬＡＳをＡＳ／ＡＥＳ（合計）対ＬＡＳの重量 比１：１０から１０：１で配合することによって修正できる。 ＡＳ／ＡＥＳの混合物またはそれらの得られたＡＳ／ＡＥＳ／ＬＡＳ混合物も 、混合物Ａ〜Ｃの場合に記載のような非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤 （合計）対非イオン界面活性剤の重量比２５：１から１：５で組み合わせること もできる。 前記混合物のいずれも、アミンオキシド界面活性剤の配合によって修正できる （アミンオキシドは全界面活性剤混合物の１％〜５０％を占める）。 前記非ＡＱＡ界面活性剤の高度に好ましい組み合わせは、全完成洗濯洗剤組成 物の３〜６０重量％を占めるであろう。完成組成物は、好ましくは、ＡＱＡ界面 活性剤０．２５〜３．５重量％を含むであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ローラ、クロン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、レイク、ミード、ドライブ 5656 (72)発明者 サンジーフ、クリスナダス、マノハー アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、メドーローン、ウェイ、2014ビー (72)発明者 トーマス、アンソニー、クライプ アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 スリー、チムニーズ、レイン、599 (72)発明者 ジョン、ダウニング、カリー アメリカ合衆国オハイオ州、オックスフォ ード、ストーン、クリーク、ドライブ、95 (72)発明者 ケビン、リー、コット アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ベントブルック、ドライブ、2920 (72)発明者 イアン、マーチン、ドッド イギリス国ラフバラ、ホリーウェル、ドラ イブ、47 (72)発明者 リチャード、チモシー、ハートショーン イギリス国ノーサンバーランド、ワイラ ム、ディーン、ロード、139 (72)発明者 ピーター、ロバート、フォーリー アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ライトル、プレイス、１、アパートメン ト、906 (72)発明者 勝田 倫子 兵庫県神戸市中央区港島中町６―２―１、 神戸パークシティー、シー507 (72)発明者 フランク、アンドレイ、クビトク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 リッチウッド、アベニュ、1103 (72)発明者 マーク、シアン―クエン、マオ 兵庫県神戸市東灘区住吉本町２―23―13 (72)発明者 マイケル、アラン、ジョン、モス イギリス国ノーサンバーランド、ストック スフィールド、ペインショーフィールド、 ロード、13 (72)発明者 村田 将 兵庫県西宮市弓場町６―５―エイ３ (72)発明者 ケネス、ウィリアム、ウィルマン アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ ールド、ウイリアムズバーク、ウェイ、 5603 (72)発明者 ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、オレゴン、パス、6484 (72)発明者 カクマヌ、プラモド アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、キングフィッシャー、レイン、 7986 (72)発明者 キザール、モハメド、カン、サルナイク 兵庫県神戸市東灘区向洋町中５―１―523 ―302 (72)発明者 クリスチャン、アーサー、ジャックス、カ ミエル、トエン ベルギー国ベー―9120、ハースドンク、ベ クワイトフストラート、４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 光漂白剤、非ＡＱＡ界面活性剤および、式 （式中、Ｒ¹は線状、分枝または置換Ｃ₈〜Ｃ₁₈アルキル、アルケニル、アリール 、アルカリール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり、Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₃ アルキル部分であり、Ｒ³およびＲ⁴は独立に変化でき且つ水素、メチルおよび エチルから選ばれ、Ｘは陰イオンであり、ＡはＣ₁〜Ｃ₄アルコキシであり、およ びｐは２〜３０の範囲内の整数である） の有効量のアルコキシ化第四級アンモニウム（ＡＱＡ）陽イオン界面活性剤を含 むか、合わせることによって調製されることを特徴とする、組成物。 ２． 前記非ＡＱＡ界面活性剤および前記ＡＱＡ界面活性剤を混合することに よって調製されてなる、請求項１に記載の組成物。 ３． 前記非ＡＱＡ界面活性剤が、陰イオン界面活性剤である、請求項１また は２に記載の組成物。 ４． 前記ＡＱＡ対非ＡＱＡ界面活性剤の比率が、１：１５から１：８である 、請求項３に記載の組成物。 ５． 追加の漂白剤を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 追加的に漂白活性化剤を含む、請求項５に記載の組成物。 ７． 追加的に漂白触媒を含む、請求項５または６に記載の組成物。 ８． 前記ＡＱＡ界面活性剤は、Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₁₈アルキル、Ｒ²がメチル、 Ａがエトキシまたはプロポキシ基、およびｐが２〜８の整数である式を有する、 請求項１〜７のいずれか１項に記載の組成物。 ９． 前記ＡＱＡ界面活性剤は、Ｒ¹がＣ₈〜Ｃ₁₈アルキル、Ｒ²がメチル、Ａ がエトキシまたはプロポキシ基、およびｐが２〜４の整数である式を有する、請 求項１〜８のいずれか１項に記載の組成物。 １０． 前記ＡＱＡ陽イオン界面活性剤の式は、ｐが１０〜１５の範囲内の整 数であるものである、請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。 １１． ２種以上のＡＱＡ界面活性剤、またはＡＱＡ界面活性剤とモノエトキ シ化陽イオン界面活性剤との混合物を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記 載の組成物。 １２． ２種以上の非ＡＱＡ界面活性剤、および２種以上のＡＱＡ界面活性剤 の混合物を含む、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。 １３． 粒状、固形物、水性液体または非水性液体、またはタブレット形であ る、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物。 １４． 汚れおよびしみを、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の洗剤組成 物、または前記洗剤組成物を含む水性媒体と接触させることを特徴とする、汚れ およびしみの除去法。 １５． 布帛から漂白剤感受性汚れを除去するための、請求項１４に記載の方 法。 １６． 手で行う、請求項１４または１５のいずれかに記載の方法。 １７． 自動機械中で行う、請求項１４〜１６のいずれか１項に記載の方法。 １８． 布帛または他の表面を、ＡＱＡ界面活性剤の存在下で香料または香料 成分と接触させることを特徴とする、香料または香料成分の布帛または他の表面 上への付着または直接性を高めるための方法。 １９． ＡＱＡを含む洗剤組成物との組み合わせで、香料または香料成分を使 用して行う、請求項１８に記載の方法。