JPH11335308A - ジクロロベンゼン異性体の分離方法 - Google Patents
ジクロロベンゼン異性体の分離方法Info
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- JPH11335308A JPH11335308A JP7805699A JP7805699A JPH11335308A JP H11335308 A JPH11335308 A JP H11335308A JP 7805699 A JP7805699 A JP 7805699A JP 7805699 A JP7805699 A JP 7805699A JP H11335308 A JPH11335308 A JP H11335308A
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- dcb
- dichlorobenzene
- adsorbent
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ｏ、ｍおよびｐ−ジクロロベンゼンを含むジク
ロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロベンゼンを
効率よく、高純度で分離回収する。 【解決手段】ｏ，ｍおよびｐ−ジクロロベンゼンを含む
ジクロロベンゼン異性体混合物を吸着分離するにあたっ
て、カリウムイオン（Ｋ+）および／または２価金属イ
オン（Ｍ2+）に水素イオン（Ｈ+）を式（１） 【数１】 （但し：［Ｍ2+］、［Ｋ+］、［Ｈ+］はモルで表示した
濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸着
剤として、ｍ−ジクロロベンゼンを分離回収する。
ロロベンゼン異性体混合物からｍ−ジクロロベンゼンを
効率よく、高純度で分離回収する。 【解決手段】ｏ，ｍおよびｐ−ジクロロベンゼンを含む
ジクロロベンゼン異性体混合物を吸着分離するにあたっ
て、カリウムイオン（Ｋ+）および／または２価金属イ
オン（Ｍ2+）に水素イオン（Ｈ+）を式（１） 【数１】 （但し：［Ｍ2+］、［Ｋ+］、［Ｈ+］はモルで表示した
濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸着
剤として、ｍ−ジクロロベンゼンを分離回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はジクロロベンゼン
（以下ＤＣＢと略す）異性体混合物からある特定の異性
体を分離する方法に関するものである。
（以下ＤＣＢと略す）異性体混合物からある特定の異性
体を分離する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＤＣＢは医薬、農薬の中間体原料として
重要であるが、ＤＣＢ異性体間の沸点が近い（ｏ−体：
１８０．４、ｍ−体：１７３．０、ｐ−体：１７４．１
℃）ため、これらを単独で蒸留分離するのは非常に困難
である。このうち、ｏ−ＤＣＢは他のＤＣＢ異性体に比
べて沸点がわずかながら高いので蒸留分離により回収す
ることが出来るが、ｍ−ＤＣＢを分離しようとすれば、
ｐ−ＤＣＢとの分離が非常に困難となる。
重要であるが、ＤＣＢ異性体間の沸点が近い（ｏ−体：
１８０．４、ｍ−体：１７３．０、ｐ−体：１７４．１
℃）ため、これらを単独で蒸留分離するのは非常に困難
である。このうち、ｏ−ＤＣＢは他のＤＣＢ異性体に比
べて沸点がわずかながら高いので蒸留分離により回収す
ることが出来るが、ｍ−ＤＣＢを分離しようとすれば、
ｐ−ＤＣＢとの分離が非常に困難となる。
【０００３】ｏ−、ｍ−およびｐ−ＤＣＢを含むＤＣＢ
異性体混合物からｍ−ＤＣＢを分離するための従来方法
として、例えばｐ−ＤＣＢを晶析であらかじめ分離し、
次いでｏ−ＤＣＢを蒸留で分離する方法がある。晶析法
は設備的に多大のコストがかかる。また、ｏーＤＣＢは
蒸留で分離出来るとはいえ、ｍ−ＤＣＢ異性体との沸点
差は小さく、多段の蒸留塔と多くの用役を必要とし経済
的ではない。
異性体混合物からｍ−ＤＣＢを分離するための従来方法
として、例えばｐ−ＤＣＢを晶析であらかじめ分離し、
次いでｏ−ＤＣＢを蒸留で分離する方法がある。晶析法
は設備的に多大のコストがかかる。また、ｏーＤＣＢは
蒸留で分離出来るとはいえ、ｍ−ＤＣＢ異性体との沸点
差は小さく、多段の蒸留塔と多くの用役を必要とし経済
的ではない。
【０００４】特定のゼオライト系吸着剤を用いて、ｏ
−、ｐ−およびｍ−ＤＣＢを含むＤＣＢ異性体混合物か
らｍ−ＤＣＢを吸着分離する方法は特開昭５３−１０５
４３４、６１−２６８６３６、特開平４−３３００２５
等に開示されている。ｍ−ＤＣＢ分離のための吸着分離
性能の向上が経済性を高めるために望まれている。
−、ｐ−およびｍ−ＤＣＢを含むＤＣＢ異性体混合物か
らｍ−ＤＣＢを吸着分離する方法は特開昭５３−１０５
４３４、６１−２６８６３６、特開平４−３３００２５
等に開示されている。ｍ−ＤＣＢ分離のための吸着分離
性能の向上が経済性を高めるために望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】特開平４−３３００２
５号公報にはカリウムイオンおよび鉛イオンを必須成分
として含むゼオライトを吸着剤として用いて、ｍ−ＤＣ
Ｂを分離回収することを特徴とするＤＣＢ異性体の分離
方法が開示されている。かかる吸着剤はジクロロベンゼ
ン異性体の分離性能において好ましい。しかし、ｍ−Ｄ
ＣＢ吸着分離性能をさらに向上させ、生産性を高めるこ
とは製造コストを低減させる上で産業上重要な課題であ
る。
５号公報にはカリウムイオンおよび鉛イオンを必須成分
として含むゼオライトを吸着剤として用いて、ｍ−ＤＣ
Ｂを分離回収することを特徴とするＤＣＢ異性体の分離
方法が開示されている。かかる吸着剤はジクロロベンゼ
ン異性体の分離性能において好ましい。しかし、ｍ−Ｄ
ＣＢ吸着分離性能をさらに向上させ、生産性を高めるこ
とは製造コストを低減させる上で産業上重要な課題であ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは吸着剤につ
いて鋭意検討を重ねた結果、カリウムイオンおよび／ま
たは２価金属イオンに水素イオンを特定の割合で含むゼ
オライト吸着剤がＤＣＢ異性体混合物からｍ−ＤＣＢを
分離回収するのに優れていることを見い出した。即ち、
カリウムイオン（Ｋ+）および／または２価金属イオン
（Ｍ2+）に水素イオン（Ｈ+）を式（１）
いて鋭意検討を重ねた結果、カリウムイオンおよび／ま
たは２価金属イオンに水素イオンを特定の割合で含むゼ
オライト吸着剤がＤＣＢ異性体混合物からｍ−ＤＣＢを
分離回収するのに優れていることを見い出した。即ち、
カリウムイオン（Ｋ+）および／または２価金属イオン
（Ｍ2+）に水素イオン（Ｈ+）を式（１）
【０００７】
【数２】 （但し：［Ｍ2+］、［Ｋ+］、［Ｈ+］はモルで表示した
濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸着
剤として用い、ｍーＤＣＢを分離回収することを特徴と
するＤＣＢ異性体の分離回収方法である。かかる分離回
収に当たっては脱着剤が必要である。脱着剤は使用する
吸着剤により適切な脱着剤がある。本発明に基づく吸着
剤を用いてｍ−ＤＣＢを分離回収するには脱着剤として
ジクロロトルエン（以下”ＤＣＴ”と略す）が好まし
い。
濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸着
剤として用い、ｍーＤＣＢを分離回収することを特徴と
するＤＣＢ異性体の分離回収方法である。かかる分離回
収に当たっては脱着剤が必要である。脱着剤は使用する
吸着剤により適切な脱着剤がある。本発明に基づく吸着
剤を用いてｍ−ＤＣＢを分離回収するには脱着剤として
ジクロロトルエン（以下”ＤＣＴ”と略す）が好まし
い。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明に使用されるゼオライトと
してはフォージャサイト型ゼオライトが好ましく、特に
Ｙ型ゼオライトが好ましく用いられる。フォージャサイ
ト型ゼオライトは酸化物のモル比で表して下記に示す一
般式を有する結晶性アルミノシリケートである。
してはフォージャサイト型ゼオライトが好ましく、特に
Ｙ型ゼオライトが好ましく用いられる。フォージャサイ
ト型ゼオライトは酸化物のモル比で表して下記に示す一
般式を有する結晶性アルミノシリケートである。
【０００９】Ｅ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏ ここで、Ｅは金属イオンであり、ｎは金属イオンの原子
価である。ｘはシリカ／アルミナ比であり、ｘが３未満
をＸ型ゼオライト、３以上をＹ型ゼオライトと呼称して
いる。ｙは水和の程度による。
価である。ｘはシリカ／アルミナ比であり、ｘが３未満
をＸ型ゼオライト、３以上をＹ型ゼオライトと呼称して
いる。ｙは水和の程度による。
【００１０】本発明で用いる吸着剤の場合、Ｅはカリウ
ムイオンおよび／または２価金属イオンに特定の割合で
水素イオンを含むことを必須としている。カリウムイオ
ン（Ｋ+）および／または２価金属イオン（Ｍ2+）に対
する水素イオン（Ｈ+）の比は［Ｈ+]／（２［Ｍ2+]＋
［Ｋ+］＋［Ｈ+]）で表して、１〜１０当量％の範囲で
ある。本発明で用いる２価金属イオンとしてはＰｂ2+、
Ｂａ2+、Ｃａ2+から選ばれた少なくとも１つのイオンが
好ましい。
ムイオンおよび／または２価金属イオンに特定の割合で
水素イオンを含むことを必須としている。カリウムイオ
ン（Ｋ+）および／または２価金属イオン（Ｍ2+）に対
する水素イオン（Ｈ+）の比は［Ｈ+]／（２［Ｍ2+]＋
［Ｋ+］＋［Ｈ+]）で表して、１〜１０当量％の範囲で
ある。本発明で用いる２価金属イオンとしてはＰｂ2+、
Ｂａ2+、Ｃａ2+から選ばれた少なくとも１つのイオンが
好ましい。
【００１１】通常、合成フォージャサイト型ゼオライト
はＮａ型で得られる。ナトリウムイオン（Ｎａ+）を本
発明に基づくＫ+、Ｐｂ2+、Ｈ+などに交換するにはイオ
ン交換法が用いられる。イオン交換は通常、可溶性の塩
を含む水溶液で行われる。
はＮａ型で得られる。ナトリウムイオン（Ｎａ+）を本
発明に基づくＫ+、Ｐｂ2+、Ｈ+などに交換するにはイオ
ン交換法が用いられる。イオン交換は通常、可溶性の塩
を含む水溶液で行われる。
【００１２】Ｋ+にイオン交換する場合は、ＫＣｌ、Ｋ
ＮＯ3などの塩が、Ｐｂ2+にイオン交換する場合には、
Ｐｂ（ＮＯ3）2などの塩が好ましく用いられる。Ｈ+に
イオン交換する場合には、ＨＣｌなどの無機酸またはシ
ュウ酸、酒石酸などの水溶性有機酸が好ましく用いられ
る。より好ましくは、ＮＨ4 +を含むＮＨ4Ｃｌ，（Ｎ
Ｈ4）2ＳＯ4，ＮＨ4ＮＯ3などの塩を含む水溶液でイオ
ン交換され、フォージャサイト型ゼオライトに導入され
たＮＨ4 +を酸素存在下で焼成してＨ+にする方法であ
る。
ＮＯ3などの塩が、Ｐｂ2+にイオン交換する場合には、
Ｐｂ（ＮＯ3）2などの塩が好ましく用いられる。Ｈ+に
イオン交換する場合には、ＨＣｌなどの無機酸またはシ
ュウ酸、酒石酸などの水溶性有機酸が好ましく用いられ
る。より好ましくは、ＮＨ4 +を含むＮＨ4Ｃｌ，（Ｎ
Ｈ4）2ＳＯ4，ＮＨ4ＮＯ3などの塩を含む水溶液でイオ
ン交換され、フォージャサイト型ゼオライトに導入され
たＮＨ4 +を酸素存在下で焼成してＨ+にする方法であ
る。
【００１３】本発明の方法でｍ−ジクロロベンゼンを吸
着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取法であ
ってもよいし、またこれを連続化した擬似移動床による
吸着分離法でも良い。擬似移動床の場合、ｍ−ジクロロ
ベンゼンは最も吸着され難い物質としてラフィネート流
れ中に回収される。
着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取法であ
ってもよいし、またこれを連続化した擬似移動床による
吸着分離法でも良い。擬似移動床の場合、ｍ−ジクロロ
ベンゼンは最も吸着され難い物質としてラフィネート流
れ中に回収される。
【００１４】擬似移動床による連続的吸着分離技術は、
基本的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実施され
る。 （１）吸着操作 ＤＣＢ異性体混合物が吸着剤と接触し、ｏ−ＤＣＢおよ
びｐ−ＤＣＢから成る強吸着成分が選択的に吸着され、
弱吸着成分である高純度のｍ−ＤＣＢが、ラフィネート
流れとして後述する脱着剤とともに回収される。 （２）濃縮操作 強吸着成分を選択的に吸着した吸着剤は、後で述べるエ
クストラクトの一部と接触させられ、吸着剤上に残存し
ている弱吸着成分が追い出され強吸着成分が濃縮され
る。 （３）脱着操作 濃縮された強吸着成分を含む吸着剤は、脱着剤と接触さ
せられ強吸着成分が吸着剤から追い出され、脱着剤とと
もにエクストラクト流れとして回収される。 （４）脱着剤回収操作 実質的に脱着剤のみを吸着した吸着剤は、ラフィネート
流れの一部と接触させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の
一部が脱着剤回収流れとして回収される。
基本的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実施され
る。 （１）吸着操作 ＤＣＢ異性体混合物が吸着剤と接触し、ｏ−ＤＣＢおよ
びｐ−ＤＣＢから成る強吸着成分が選択的に吸着され、
弱吸着成分である高純度のｍ−ＤＣＢが、ラフィネート
流れとして後述する脱着剤とともに回収される。 （２）濃縮操作 強吸着成分を選択的に吸着した吸着剤は、後で述べるエ
クストラクトの一部と接触させられ、吸着剤上に残存し
ている弱吸着成分が追い出され強吸着成分が濃縮され
る。 （３）脱着操作 濃縮された強吸着成分を含む吸着剤は、脱着剤と接触さ
せられ強吸着成分が吸着剤から追い出され、脱着剤とと
もにエクストラクト流れとして回収される。 （４）脱着剤回収操作 実質的に脱着剤のみを吸着した吸着剤は、ラフィネート
流れの一部と接触させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の
一部が脱着剤回収流れとして回収される。
【００１５】上記、擬似移動床による吸着分離操作を模
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１〜１２が連続的に循環して連絡されている。１３〜１
７はそれぞれ脱着剤供給ライン、エクストラクト抜き出
しライン、異性体混合物供給ライン、ラフィネート抜き
出しライン、脱着剤回収ラインである。また、バルブ１
８は閉じている。図１に示した吸着室の配置状態では、
吸着室１〜４が脱着操作、５〜７が濃縮操作、８〜１０
が吸着操作、１１〜１２が脱着剤回収操作を実施してい
る。
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１〜１２が連続的に循環して連絡されている。１３〜１
７はそれぞれ脱着剤供給ライン、エクストラクト抜き出
しライン、異性体混合物供給ライン、ラフィネート抜き
出しライン、脱着剤回収ラインである。また、バルブ１
８は閉じている。図１に示した吸着室の配置状態では、
吸着室１〜４が脱着操作、５〜７が濃縮操作、８〜１０
が吸着操作、１１〜１２が脱着剤回収操作を実施してい
る。
【００１６】一定時間間隔ごとに、吸着室１〜１２を図
１の時計回り方向に吸着室一室分だけそれぞれ移動させ
る。従って、次の吸着室の配置状態は、例えば１が１２
に、１１が１０に、８が７に、５が４にそれぞれ移動し
ている。
１の時計回り方向に吸着室一室分だけそれぞれ移動させ
る。従って、次の吸着室の配置状態は、例えば１が１２
に、１１が１０に、８が７に、５が４にそれぞれ移動し
ている。
【００１７】これらの吸着分離法に使用される脱着剤に
は、脱着剤存在下で吸着剤の分離性能を損なわないこ
と、吸着剤に吸着したＤＣＢを効率よく脱着出来るこ
と、およびＤＣＢと容易に分離できること等の特性が要
求される。このような特性を満足する脱着剤としては、
種々のアルキル置換及び／またはハロゲン置換芳香族化
合物が利用できるが、その中でもＤＣＴが好ましい。Ｄ
ＣＴには異性体が６種類存在するが中でも特に３，４−
ＤＣＴ、２，３−ＤＣＴが好ましく用いられる。
は、脱着剤存在下で吸着剤の分離性能を損なわないこ
と、吸着剤に吸着したＤＣＢを効率よく脱着出来るこ
と、およびＤＣＢと容易に分離できること等の特性が要
求される。このような特性を満足する脱着剤としては、
種々のアルキル置換及び／またはハロゲン置換芳香族化
合物が利用できるが、その中でもＤＣＴが好ましい。Ｄ
ＣＴには異性体が６種類存在するが中でも特に３，４−
ＤＣＴ、２，３−ＤＣＴが好ましく用いられる。
【００１８】吸着分離の操作条件としては、温度は室温
から３５０℃、好ましくは５０から２５０℃であり、ま
た圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧から４
ＭＰａである。吸着は気相でも液相でも実施され得る
が、操作温度を低くして原料供給物または脱着剤の好ま
しくない副反応を抑制するためにも液相で実施するのが
好ましい。
から３５０℃、好ましくは５０から２５０℃であり、ま
た圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧から４
ＭＰａである。吸着は気相でも液相でも実施され得る
が、操作温度を低くして原料供給物または脱着剤の好ま
しくない副反応を抑制するためにも液相で実施するのが
好ましい。
【００１９】
【実施例】以下に、本発明を実施例をもって説明する。
実施例では、吸着剤の吸着性能を式（２）の吸着選択率
（α）で表す。
実施例では、吸着剤の吸着性能を式（２）の吸着選択率
（α）で表す。
【００２０】
【数３】 ここで、Ａ，ＢはＤＣＢ異性体の一種を示し、Ｓは吸着
相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
【００２１】上記吸着選択率（αA/B）の値が１より大
きい時Ａ成分が選択的に吸着され、１より小さい時はＢ
成分が選択的に吸着される。また、上記吸着選択率
（α）の値が１より大きい吸着剤、あるいは１より小さ
く０に近い吸着剤ほどＡとＢの吸着分離が容易になる。
また、Ｂが脱着剤（以下、”ＤＥＳ”と略す）であり、
ＡがＤＣＢ異性体間で最大吸着強さを示すＤＣＢである
場合、αDCB/DESの値は１に近い程好ましい。１より著
しく大きい時には吸着されたＤＣＢを充分に脱着出来な
い。一方、１より著しく小さい時には、脱着剤が吸着剤
に強く吸着され、次に吸着されるＤＣＢの吸着が充分に
出来ない。 実施例１〜４、比較例１〜３ Ｋ−Ｙ型ゼオライト成型体の調製 シリカ／アルミナ比が５．１であるＮａ−Ｙ型ゼオライ
ト（東ソー社製）粉末１００重量部にアルミナゾル（日
産化学製、Ａｌ2Ｏ3含量１０重量％）を８重量部（Ａｌ
2Ｏ3換算）、アルミナゲル（触媒化成製、Ａｌ2Ｏ3含量
７０重量％）を７重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）および湿潤換
算で約５０重量％になるように蒸留水を加え約１時間混
練りし、０．４ｍｍφの開孔径を有するスクリーンから
押し出した。１２０℃で１晩乾燥後、５００℃で２時間
焼成してＮａ−Ｙ成型体を得た。
きい時Ａ成分が選択的に吸着され、１より小さい時はＢ
成分が選択的に吸着される。また、上記吸着選択率
（α）の値が１より大きい吸着剤、あるいは１より小さ
く０に近い吸着剤ほどＡとＢの吸着分離が容易になる。
また、Ｂが脱着剤（以下、”ＤＥＳ”と略す）であり、
ＡがＤＣＢ異性体間で最大吸着強さを示すＤＣＢである
場合、αDCB/DESの値は１に近い程好ましい。１より著
しく大きい時には吸着されたＤＣＢを充分に脱着出来な
い。一方、１より著しく小さい時には、脱着剤が吸着剤
に強く吸着され、次に吸着されるＤＣＢの吸着が充分に
出来ない。 実施例１〜４、比較例１〜３ Ｋ−Ｙ型ゼオライト成型体の調製 シリカ／アルミナ比が５．１であるＮａ−Ｙ型ゼオライ
ト（東ソー社製）粉末１００重量部にアルミナゾル（日
産化学製、Ａｌ2Ｏ3含量１０重量％）を８重量部（Ａｌ
2Ｏ3換算）、アルミナゲル（触媒化成製、Ａｌ2Ｏ3含量
７０重量％）を７重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）および湿潤換
算で約５０重量％になるように蒸留水を加え約１時間混
練りし、０．４ｍｍφの開孔径を有するスクリーンから
押し出した。１２０℃で１晩乾燥後、５００℃で２時間
焼成してＮａ−Ｙ成型体を得た。
【００２２】Ｎａ−Ｙ成型品を硝酸カリウム（和光純薬
製）を１０重量％含む水溶液で固液比５（ｌ／ｋｇ）、
８０℃で１時間カリウムイオン交換した。カリウムイオ
ン交換後、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で１
時間水洗した。この操作を５回繰り返した後、蒸留水で
水洗を５回行った。カリウムイオン交換率は９７．４％
であった。
製）を１０重量％含む水溶液で固液比５（ｌ／ｋｇ）、
８０℃で１時間カリウムイオン交換した。カリウムイオ
ン交換後、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で１
時間水洗した。この操作を５回繰り返した後、蒸留水で
水洗を５回行った。カリウムイオン交換率は９７．４％
であった。
【００２３】Ｍ−Ｋ−Ｙ型ゼオライト吸着剤の調製 １６０ｍｌの蒸留水に硝酸鉛（和光純薬）６．４７グラ
ムを溶解させた。この硝酸鉛溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオラ
イト成型体を絶乾重量で４０グラム入れ、８０℃で３０
分間イオン交換した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り返
した。１２０℃で一晩乾燥しＰｂーＫ−Ｙ吸着剤を調製
した。
ムを溶解させた。この硝酸鉛溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオラ
イト成型体を絶乾重量で４０グラム入れ、８０℃で３０
分間イオン交換した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り返
した。１２０℃で一晩乾燥しＰｂーＫ−Ｙ吸着剤を調製
した。
【００２４】８０ｍｌの蒸留水に硝酸バリウム（和光純
薬）３．８６グラムを溶解させた。この硝酸鉛溶液に上
記Ｋ−Ｙ型ゼオライト成型体を絶乾重量で２０グラム入
れ、８０℃で３０分間イオン交換した。このイオン交換
処理を８回繰り返した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／
ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り
返した。１２０℃で一晩乾燥しＢａーＫ−Ｙ吸着剤を調
製した。
薬）３．８６グラムを溶解させた。この硝酸鉛溶液に上
記Ｋ−Ｙ型ゼオライト成型体を絶乾重量で２０グラム入
れ、８０℃で３０分間イオン交換した。このイオン交換
処理を８回繰り返した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／
ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り
返した。１２０℃で一晩乾燥しＢａーＫ−Ｙ吸着剤を調
製した。
【００２５】８０ｍｌの蒸留水に硝酸カルシウム四水和
物（和光純薬）３．４８グラムを溶解させた。この硝酸
カルシウム溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオライト成型体を絶乾
重量で２０グラム入れ、８０℃で３０分間イオン交換し
た。このイオン交換処理を８回繰り返した。ついで蒸留
水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。
この操作を５回繰り返した。１２０℃で一晩乾燥しＣａ
ーＫ−Ｙ吸着剤を調製した。
物（和光純薬）３．４８グラムを溶解させた。この硝酸
カルシウム溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオライト成型体を絶乾
重量で２０グラム入れ、８０℃で３０分間イオン交換し
た。このイオン交換処理を８回繰り返した。ついで蒸留
水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。
この操作を５回繰り返した。１２０℃で一晩乾燥しＣａ
ーＫ−Ｙ吸着剤を調製した。
【００２６】Ｍ−Ｋ−Ｈ−Ｙ型ゼオライト吸着剤の調製 蒸留水４０グラムに塩化アンモニウム０．１８グラムを
溶解した溶液各々にＫ−Ｙ、Ｍ−Ｋ−Ｙ各吸着剤を絶乾
重量で１０グラム入れ、８０℃、３０分間イオン交換し
ＮＨ4 +を導入した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り返
した。１２０℃で一晩乾燥し吸着剤を調製した。ＮＨ3
を分析し水素イオン（Ｈ+）交換量とした。
溶解した溶液各々にＫ−Ｙ、Ｍ−Ｋ−Ｙ各吸着剤を絶乾
重量で１０グラム入れ、８０℃、３０分間イオン交換し
ＮＨ4 +を導入した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り返
した。１２０℃で一晩乾燥し吸着剤を調製した。ＮＨ3
を分析し水素イオン（Ｈ+）交換量とした。
【００２７】蒸留水４０グラムに塩化アンモニウム１．
０８グラムを溶解した溶液にＰｂ−Ｋ−Ｙ各吸着剤を絶
乾重量で１０グラム入れて、８０℃、３０分間イオン交
換しＮＨ4 +を導入した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／
ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り
返した。１２０℃で一晩乾燥し吸着剤を調製した。
０８グラムを溶解した溶液にＰｂ−Ｋ−Ｙ各吸着剤を絶
乾重量で１０グラム入れて、８０℃、３０分間イオン交
換しＮＨ4 +を導入した。ついで蒸留水で固液比５（ｌ／
ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。この操作を５回繰り
返した。１２０℃で一晩乾燥し吸着剤を調製した。
【００２８】上記各吸着剤のイオン交換率を表１に示
す。
す。
【００２９】
【表１】 吸着選択率の測定 吸着剤は性能評価の前に５００℃で２時間焼成した。内
容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２ｇと供給原料
３ｇを充填し、１３０℃で３０分間、時々攪拌しながら
放置した。使用した供給原料液組成は次のとうりであっ
た。
容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２ｇと供給原料
３ｇを充填し、１３０℃で３０分間、時々攪拌しながら
放置した。使用した供給原料液組成は次のとうりであっ
た。
【００３０】ｎ−ノナン：ｐ−ＤＣＢ：ｍ−ＤＣＢ：ｏ
−ＤＣＢ：３，４−ＤＣＴ＝５：１０：２０：２０：５
０（重量比） その結果を表２に示す。
−ＤＣＢ：３，４−ＤＣＴ＝５：１０：２０：２０：５
０（重量比） その結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】 表２から明らかなように、カリウムイオンおよび／また
は２価金属イオンに水素イオンが存在すると吸着剤の吸
着選択率が向上した。しかし、水素イオンが増えすぎる
と逆に吸着選択率が低下したことから水素イオン量には
最適量が存在することがわかる。 実施例５ Ｋ−Ｈ−Ｙ吸着剤Ｂを用いて脱着剤を２，３−ＤＣＴと
した時の吸着選択率を調べた。吸着選択率を次の供給原
料を用いて測定した。
は２価金属イオンに水素イオンが存在すると吸着剤の吸
着選択率が向上した。しかし、水素イオンが増えすぎる
と逆に吸着選択率が低下したことから水素イオン量には
最適量が存在することがわかる。 実施例５ Ｋ−Ｈ−Ｙ吸着剤Ｂを用いて脱着剤を２，３−ＤＣＴと
した時の吸着選択率を調べた。吸着選択率を次の供給原
料を用いて測定した。
【００３２】ｎ−ノナン：ｐ−ＤＣＢ：ｍ−ＤＣＢ：ｏ
−ＤＣＢ：２，３−ＤＣＴ＝５：１０：２０：２０：５
０（重量比） この時の吸着選択率は次のとうりであった。
−ＤＣＢ：２，３−ＤＣＴ＝５：１０：２０：２０：５
０（重量比） この時の吸着選択率は次のとうりであった。
【００３３】αo-DCB/m-DCB＝２．１１、αp-DCB/m-DCB
＝１．８２、αo-DCB/2,3-DCT＝１．４５
＝１．８２、αo-DCB/2,3-DCT＝１．４５
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、ｏ、ｍおよびｐ−ジク
ロロベンゼンを含むジクロロベンゼン異性体混合物から
ｍ−ジクロロベンゼンを効率よく、高純度で分離回収す
ることができる。
ロロベンゼンを含むジクロロベンゼン異性体混合物から
ｍ−ジクロロベンゼンを効率よく、高純度で分離回収す
ることができる。
【図１】 本発明の１実施態様である擬似移動床による
吸着分離操作を模式的に示す図である。
吸着分離操作を模式的に示す図である。
１〜１２：吸着室 １３：脱着剤供給ライン １４：エクストラクト抜き出しライン １５：異性体混合物供給ライン １６：ラフィネート抜き出しライン １７：脱着剤回収ライン １８：バルブ
Claims (6)
- 【請求項１】ｏ，ｍおよびｐ−ジクロロベンゼンを含む
ジクロロベンゼン異性体混合物を吸着分離するにあたっ
て、カリウムイオン（Ｋ+）および／または２価金属イ
オン（Ｍ2+）に水素イオン（Ｈ+）を式（１） 【数１】 （但し：［Ｍ2+］、［Ｋ+］、［Ｈ+］はモルで表示した
濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸着
剤として、ｍ−ジクロロベンゼンを分離回収することを
特徴とするジクロロベンゼン異性体の分離方法。 - 【請求項２】ゼオライトがフォージャサイト型ゼオライ
トであることを特徴とする請求項１記載のジクロロベン
ゼン異性体の分離方法。 - 【請求項３】ゼオライトがＹ型ゼオライトであることを
特徴とする請求項２記載のジクロロベンゼン異性体の分
離方法。 - 【請求項４】２価金属イオンが鉛、バリウム、カルシウ
ムから選ばれた少なくとも１つのイオンであることを特
徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のジクロロベ
ンゼン異性体の分離方法 - 【請求項５】脱着剤としてジクロロトルエンを用いるこ
とを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載のジ
クロロベンゼン異性体の分離方法。 - 【請求項６】脱着剤が３，４−ジクロロトルエンおよび
／または２，３−ジクロロトルエンであることを特徴と
する請求項５記載のジクロロベンゼン異性体の分離方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7805699A JPH11335308A (ja) | 1998-03-27 | 1999-03-23 | ジクロロベンゼン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10-81009 | 1998-03-27 | ||
| JP8100998 | 1998-03-27 | ||
| JP7805699A JPH11335308A (ja) | 1998-03-27 | 1999-03-23 | ジクロロベンゼン異性体の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11335308A true JPH11335308A (ja) | 1999-12-07 |
Family
ID=26419131
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7805699A Pending JPH11335308A (ja) | 1998-03-27 | 1999-03-23 | ジクロロベンゼン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11335308A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507678A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-10 | スサ・エス・アー | 凝集ゼオライト吸着材、それらの調製方法およびそれらの使用 |
-
1999
- 1999-03-23 JP JP7805699A patent/JPH11335308A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011507678A (ja) * | 2007-12-20 | 2011-03-10 | スサ・エス・アー | 凝集ゼオライト吸着材、それらの調製方法およびそれらの使用 |
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