JP2002212117A - ３，５−ジクロロトルエンの製造方法 - Google Patents
３，５−ジクロロトルエンの製造方法Info
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- JP2002212117A JP2002212117A JP2001015161A JP2001015161A JP2002212117A JP 2002212117 A JP2002212117 A JP 2002212117A JP 2001015161 A JP2001015161 A JP 2001015161A JP 2001015161 A JP2001015161 A JP 2001015161A JP 2002212117 A JP2002212117 A JP 2002212117A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ジクロロトルエン異性体混合物から３，５−ジ
クロロトルエンを効率よく製造する方法。 【解決手段】ジクロロトルエン異性体混合物をＰｂイオ
ンを含有するフォージャサイト型ゼオライト系吸着剤と
接触させ、トリメチルベンゼンを脱着剤として、３，５
−ジクロロトルエンをエクストラクト成分として分離す
ることにより高純度の３，５−ジクロロトルエンを効率
よく製造できる。
クロロトルエンを効率よく製造する方法。 【解決手段】ジクロロトルエン異性体混合物をＰｂイオ
ンを含有するフォージャサイト型ゼオライト系吸着剤と
接触させ、トリメチルベンゼンを脱着剤として、３，５
−ジクロロトルエンをエクストラクト成分として分離す
ることにより高純度の３，５−ジクロロトルエンを効率
よく製造できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジクロロトルエン
（以下ジクロロトルエンを”ＤＣＴ”と略す）異性体混
合物からゼオライト吸着剤を用いて、吸着分離すること
により３，５−ＤＣＴを製造する方法に関するものであ
る。３，５−ＤＣＴは医薬、農薬、染料等の原料として
重要である。
（以下ジクロロトルエンを”ＤＣＴ”と略す）異性体混
合物からゼオライト吸着剤を用いて、吸着分離すること
により３，５−ＤＣＴを製造する方法に関するものであ
る。３，５−ＤＣＴは医薬、農薬、染料等の原料として
重要である。
【０００２】
【従来の技術】３，５−ＤＣＴは新規農薬の中間原料と
して期待されているが、未だ工業的な製造方法が確立さ
れていない。その原因として、クロロトルエンの核塩素
化反応では、オルソ、パラ配向性が強く３，５−ＤＣＴ
がほとんど生成しない。また、ＤＣＴの異性化反応によ
って３，５−ＤＣＴを生成させても副生する他のＤＣＴ
異性体混合物のうち特に２，４−ＤＣＴ（沸点：約２０
０℃）とは沸点がほぼ等しいため精留により高純度の
３，５−ＤＣＴを分離回収することが実質上不可能であ
るということがあげられる。特公平1-40016号公報に
は、かかる課題に対して、ＤＣＴ異性体あるいはＤＣＴ
異性体混合物を異性化反応条件下で異性化することによ
って得られる３，５−ＤＣＴを含むＤＣＴ異性体混合物
から３，５−ＤＣＴを吸着分離により、回収する方法に
ついて研究した結果、ＤＣＴ異性体混合物中で３，５−
ＤＣＴを最も弱く吸着するフォージャサイト型ゼオライ
ト系吸着剤を用いて３，５−ＤＣＴをラフィネート成分
として分離回収する方法が開示されている。
して期待されているが、未だ工業的な製造方法が確立さ
れていない。その原因として、クロロトルエンの核塩素
化反応では、オルソ、パラ配向性が強く３，５−ＤＣＴ
がほとんど生成しない。また、ＤＣＴの異性化反応によ
って３，５−ＤＣＴを生成させても副生する他のＤＣＴ
異性体混合物のうち特に２，４−ＤＣＴ（沸点：約２０
０℃）とは沸点がほぼ等しいため精留により高純度の
３，５−ＤＣＴを分離回収することが実質上不可能であ
るということがあげられる。特公平1-40016号公報に
は、かかる課題に対して、ＤＣＴ異性体あるいはＤＣＴ
異性体混合物を異性化反応条件下で異性化することによ
って得られる３，５−ＤＣＴを含むＤＣＴ異性体混合物
から３，５−ＤＣＴを吸着分離により、回収する方法に
ついて研究した結果、ＤＣＴ異性体混合物中で３，５−
ＤＣＴを最も弱く吸着するフォージャサイト型ゼオライ
ト系吸着剤を用いて３，５−ＤＣＴをラフィネート成分
として分離回収する方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＤＣＴ異性体混合物中
に数％から１５％程度しか存在しない３，５−ＤＣＴを
効率よく分離するには従来技術では十分でなかった。本
発明は３，５−ＤＣＴを効率よく分離する吸着剤及び脱
着剤を見出し、３，５−ＤＣＴ製造コスト低減を図るこ
とである。
に数％から１５％程度しか存在しない３，５−ＤＣＴを
効率よく分離するには従来技術では十分でなかった。本
発明は３，５−ＤＣＴを効率よく分離する吸着剤及び脱
着剤を見出し、３，５−ＤＣＴ製造コスト低減を図るこ
とである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】３，５−ＤＣＴは他のＤ
ＣＴ異性体から異性化反応によって生成させることが出
来る。ＤＣＴ異性体は６種類存在する為、ＤＣＴ異性体
混合物中の３，５−ＤＣＴ濃度は異性化反応では数％か
ら１５％程度である。
ＣＴ異性体から異性化反応によって生成させることが出
来る。ＤＣＴ異性体は６種類存在する為、ＤＣＴ異性体
混合物中の３，５−ＤＣＴ濃度は異性化反応では数％か
ら１５％程度である。
【０００５】ＤＣＴ異性体混合物中から目的のＤＣＴ異
性体を吸着分離する方法には、目的のＤＣＴ異性体が吸
着剤に対して、他の異性体成分中で最も弱く吸着する場
合と、最も強く吸着する場合がある。目的のＤＣＴ異性
体が最も弱く吸着する場合には、目的のＤＣＴ異性体以
外の成分を基本的には全量を吸着剤に吸着させる必要が
ある。この場合は、目的のＤＣＴ異性体成分は非吸着成
分であるラフィネート成分として分離製造される。一
方、目的の異性体が最も強く吸着する場合は、吸着剤に
目的のＤＣＴ異性体を吸着させ、しかる後、脱着剤で脱
離させることにより、目的の異性体を製造することが出
来る。この場合は、目的の異性体成分はエクストラクト
成分として分離製造される。
性体を吸着分離する方法には、目的のＤＣＴ異性体が吸
着剤に対して、他の異性体成分中で最も弱く吸着する場
合と、最も強く吸着する場合がある。目的のＤＣＴ異性
体が最も弱く吸着する場合には、目的のＤＣＴ異性体以
外の成分を基本的には全量を吸着剤に吸着させる必要が
ある。この場合は、目的のＤＣＴ異性体成分は非吸着成
分であるラフィネート成分として分離製造される。一
方、目的の異性体が最も強く吸着する場合は、吸着剤に
目的のＤＣＴ異性体を吸着させ、しかる後、脱着剤で脱
離させることにより、目的の異性体を製造することが出
来る。この場合は、目的の異性体成分はエクストラクト
成分として分離製造される。
【０００６】ＤＣＴ異性体を異性化反応させて得られる
３，５−ＤＣＴを含むＤＣＴ異性体混合物から３，５−
ＤＣＴ異性体を吸着分離するには、ＤＣＴ異性体混合物
中の３，５−ＤＣＴ濃度が低い点から３，５−ＤＣＴを
吸着成分であるエクストラクト成分として分離する方が
有利と考えられる。本発明者らは、かかる観点から吸着
剤及び脱着剤について鋭意検討した結果、「３，５−Ｄ
ＣＴを含むＤＣＴ異性体混合物からＰｂイオンを含有す
るフォージャサイト型ゼオライト吸着剤と接触させ、
１，２，４−トリメチルベンゼンを脱着剤として、３，
５−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離製造する方
法」により、効率的に製造できることを見出し、本発明
に到達した。
３，５−ＤＣＴを含むＤＣＴ異性体混合物から３，５−
ＤＣＴ異性体を吸着分離するには、ＤＣＴ異性体混合物
中の３，５−ＤＣＴ濃度が低い点から３，５−ＤＣＴを
吸着成分であるエクストラクト成分として分離する方が
有利と考えられる。本発明者らは、かかる観点から吸着
剤及び脱着剤について鋭意検討した結果、「３，５−Ｄ
ＣＴを含むＤＣＴ異性体混合物からＰｂイオンを含有す
るフォージャサイト型ゼオライト吸着剤と接触させ、
１，２，４−トリメチルベンゼンを脱着剤として、３，
５−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離製造する方
法」により、効率的に製造できることを見出し、本発明
に到達した。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明に適用される３，５−ＤＣ
Ｔを含むＤＣＴ異性体混合物は、通常、２，６−、２，
５−、２，４−、２，３−、３，４−ＤＣＴを含んでい
る。ＤＣＴ異性体混合物は、予め、蒸留分離または吸着
分離などで、ある特定の異性体を部分的または全量分離
除去した場合にも本発明は適用できる。
Ｔを含むＤＣＴ異性体混合物は、通常、２，６−、２，
５−、２，４−、２，３−、３，４−ＤＣＴを含んでい
る。ＤＣＴ異性体混合物は、予め、蒸留分離または吸着
分離などで、ある特定の異性体を部分的または全量分離
除去した場合にも本発明は適用できる。
【０００８】本発明に用いられるゼオライトは、分離対
象化合物を吸着できる細孔を有するゼオライトであるこ
とが必要であり、鉛イオンを含むフォージャサイト型ゼ
オライトを使用する。フォージャサイト型ゼオライトと
しては、合成品がゼオライト含量が高いことから好まし
く用いられる。合成フォージャサイト型ゼオライトには
Ｘ型とＹ型があり、何れのゼオライトも利用できるが、
本発明にはＹ型ゼオライトが特に好ましい。
象化合物を吸着できる細孔を有するゼオライトであるこ
とが必要であり、鉛イオンを含むフォージャサイト型ゼ
オライトを使用する。フォージャサイト型ゼオライトと
しては、合成品がゼオライト含量が高いことから好まし
く用いられる。合成フォージャサイト型ゼオライトには
Ｘ型とＹ型があり、何れのゼオライトも利用できるが、
本発明にはＹ型ゼオライトが特に好ましい。
【０００９】鉛イオンは合成フォージャサイト型ゼオラ
イト中に主に含まれるナトリウムイオンをイオン交換に
より置き換えることによりゼオライトに導入できる。イ
オン交換の方法は通常、目的のイオンを含む化合物、例
えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物などの
水溶液にゼオライトを接触させることにより実施され
る。イオン交換量はカチオンの種類により異なるが水溶
液中に含まれる量やイオン交換処理回数により任意に設
定することができる。イオン交換後には十分に水洗し、
交換されて水溶液中に溶出したナトリウムイオンや例え
ば塩素イオン、硝酸イオンなどを除去する。
イト中に主に含まれるナトリウムイオンをイオン交換に
より置き換えることによりゼオライトに導入できる。イ
オン交換の方法は通常、目的のイオンを含む化合物、例
えば塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物などの
水溶液にゼオライトを接触させることにより実施され
る。イオン交換量はカチオンの種類により異なるが水溶
液中に含まれる量やイオン交換処理回数により任意に設
定することができる。イオン交換後には十分に水洗し、
交換されて水溶液中に溶出したナトリウムイオンや例え
ば塩素イオン、硝酸イオンなどを除去する。
【００１０】フォージャサイト型ゼオライトに含まれる
好ましいＰｂイオン（２価イオン）交換率は５から８０
当量％、更に好ましくは５から６０当量％である。イオ
ン交換サイトに占めるＰｂイオン以外のイオンとして
は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓイオンであるアルカリ金属イ
オン或いはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａイオンであるアルカ
リ土類金属イオンが好ましいが、特に好ましくはＮａイ
オンである。Ｐｂイオン交換率の測定は、原子吸光法、
ＩＣＰ法、蛍光Ｘ線法など公知の分析法により求めるこ
とが出来る。
好ましいＰｂイオン（２価イオン）交換率は５から８０
当量％、更に好ましくは５から６０当量％である。イオ
ン交換サイトに占めるＰｂイオン以外のイオンとして
は、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓイオンであるアルカリ金属イ
オン或いはＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａイオンであるアルカ
リ土類金属イオンが好ましいが、特に好ましくはＮａイ
オンである。Ｐｂイオン交換率の測定は、原子吸光法、
ＩＣＰ法、蛍光Ｘ線法など公知の分析法により求めるこ
とが出来る。
【００１１】一般に吸着剤は、成型して用いる。成型体
はゼオライトのみを固めたものでも、アルミナ、粘土な
どのバインダ−と共に造粒したものでも良い。造粒の仕
方は、例えばアルミナなどのバインダーと共に混練りし
た後、押し出し機で押し出し、マルメライザーでまるめ
ることによって作ることができる。その粒径は、通常、
０．１mm以上である。これより小さいと圧損が大きくな
る。大きさの上限は通常５mmであるが、拡散を有利に進
めるために、粒径は小さい方が好ましい。１mm以下が好
ましくさらに好ましくは０．５mm以下である。
はゼオライトのみを固めたものでも、アルミナ、粘土な
どのバインダ−と共に造粒したものでも良い。造粒の仕
方は、例えばアルミナなどのバインダーと共に混練りし
た後、押し出し機で押し出し、マルメライザーでまるめ
ることによって作ることができる。その粒径は、通常、
０．１mm以上である。これより小さいと圧損が大きくな
る。大きさの上限は通常５mmであるが、拡散を有利に進
めるために、粒径は小さい方が好ましい。１mm以下が好
ましくさらに好ましくは０．５mm以下である。
【００１２】吸着剤は、使用する前に予めゼオライト中
の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で加熱す
ることにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。
の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で加熱す
ることにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。
【００１３】本発明の吸着剤を用いて、ハロゲン化芳香
族異性体混合物から特定の異性体を吸着分離するための
吸着分離技術は、いわゆるクロマト分取法であってもよ
いし、また擬似移動床による吸着分離方法でもよい。擬
似移動床による分離が、特定の１異性体を分離して製造
する場合には、最も好ましく用いられる。
族異性体混合物から特定の異性体を吸着分離するための
吸着分離技術は、いわゆるクロマト分取法であってもよ
いし、また擬似移動床による吸着分離方法でもよい。擬
似移動床による分離が、特定の１異性体を分離して製造
する場合には、最も好ましく用いられる。
【００１４】擬似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作及び脱着剤回収操作を連続的に循環して実施される。 （１）吸着操作：３置換芳香族異性体混合物を含む原料
供給物が、本発明の吸着剤と接触して吸着力が強い成分
ほど選択的に吸着される。強吸着成分はエクストラクト
成分として後で述べる脱着剤とともに回収される。 （２）濃縮操作：弱吸着成分はさらに吸着剤と接触させ
られ吸着力が弱い成分ほど高純度化されて、脱着剤とと
もにラフィネ−トから回収される。 （３）脱着操作：高純度化された弱吸着成分はラフィネ
−トとして回収される一方、強吸着成分は脱着剤によっ
て吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエクストラ
クト成分として回収される。 （４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触させられ該吸
着剤に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回
収される。
本的操作として、次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作及び脱着剤回収操作を連続的に循環して実施される。 （１）吸着操作：３置換芳香族異性体混合物を含む原料
供給物が、本発明の吸着剤と接触して吸着力が強い成分
ほど選択的に吸着される。強吸着成分はエクストラクト
成分として後で述べる脱着剤とともに回収される。 （２）濃縮操作：弱吸着成分はさらに吸着剤と接触させ
られ吸着力が弱い成分ほど高純度化されて、脱着剤とと
もにラフィネ−トから回収される。 （３）脱着操作：高純度化された弱吸着成分はラフィネ
−トとして回収される一方、強吸着成分は脱着剤によっ
て吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエクストラ
クト成分として回収される。 （４）脱着剤回収操作：実質的に脱着剤のみを吸着した
吸着剤は、ラフィネート流れの一部と接触させられ該吸
着剤に含まれる脱着剤の一部が脱着剤回収流れとして回
収される。
【００１５】上記、擬似移動床による吸着分離操作を模
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１〜１２が連続的に循環して連結されている。
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１〜１２が連続的に循環して連結されている。
【００１６】本発明で好ましく用いられる脱着剤は脱着
力、分離対象物との沸点差等を考慮して選択されるが、
本発明では特にトリメチルベンゼンが好ましく用いられ
る。トリメチルベンゼンには１，２，３−体、１，２，
４−体、１，３，５−体の３種類の異性体が存在する
が、いずれの異性体でも好ましく用いられ、これら異性
体の混合物でもよい。
力、分離対象物との沸点差等を考慮して選択されるが、
本発明では特にトリメチルベンゼンが好ましく用いられ
る。トリメチルベンゼンには１，２，３−体、１，２，
４−体、１，３，５−体の３種類の異性体が存在する
が、いずれの異性体でも好ましく用いられ、これら異性
体の混合物でもよい。
【００１７】また、ＤＣＴ異性体混合物から３，５−Ｄ
ＣＴを吸着分離するにおいて、トリメチルベンゼンが共
存する事により吸着分離性能が向上する効果もある。
ＣＴを吸着分離するにおいて、トリメチルベンゼンが共
存する事により吸着分離性能が向上する効果もある。
【００１８】係る方法により分離された３，５−ＤＣＴ
及び脱着剤を含む混合物は蒸留塔により脱着剤を除去す
ることにより３，５−ジクロロトルエンを得ることが出
来る。
及び脱着剤を含む混合物は蒸留塔により脱着剤を除去す
ることにより３，５−ジクロロトルエンを得ることが出
来る。
【００１９】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する。
実施例におけるバッチ式評価では、吸着剤の吸着性能を
式（１）の吸着選択率（α）で表す。
実施例におけるバッチ式評価では、吸着剤の吸着性能を
式（１）の吸着選択率（α）で表す。
【００２０】
【数１】
【００２１】ここで、Ａ，ＢはＤＣＴ異性体の一種を示
し、Ｓは吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を
示す。
し、Ｓは吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を
示す。
【００２２】上記吸着選択率（αA/B）の値が１より大
きい時、Ａ成分が選択的に吸着され、１より小さい時
は、Ｂ成分が選択的に吸着される。また、上記吸着選択
率（α）の値が１より大きい吸着剤、或いは１より小さ
く０に近い吸着剤ほどＡとＢの吸着分離が容易になる。
また、Ａが脱着剤（以下”Ｄｅｓ”と略す）であり、Ｂ
がＤＣＴ異性体間で最大吸着強さを示すＤＣＴである場
合、αDCT/DESの値は１に近いほど好ましい。著しく大
きい時には、吸着されたＤＣＴを十分に脱着出来ない。
一方、１より著しく小さい時には、脱着剤が吸着剤に強
く吸着され、次に吸着されるＤＣＴの吸着が十分に出来
ない。
きい時、Ａ成分が選択的に吸着され、１より小さい時
は、Ｂ成分が選択的に吸着される。また、上記吸着選択
率（α）の値が１より大きい吸着剤、或いは１より小さ
く０に近い吸着剤ほどＡとＢの吸着分離が容易になる。
また、Ａが脱着剤（以下”Ｄｅｓ”と略す）であり、Ｂ
がＤＣＴ異性体間で最大吸着強さを示すＤＣＴである場
合、αDCT/DESの値は１に近いほど好ましい。著しく大
きい時には、吸着されたＤＣＴを十分に脱着出来ない。
一方、１より著しく小さい時には、脱着剤が吸着剤に強
く吸着され、次に吸着されるＤＣＴの吸着が十分に出来
ない。
【００２３】（吸着剤の調製）ナトリウムタイプＹ型ゼ
オライト（以下Ｎａ−Ｙと表す。）（東ソ−（株）製・
ゼオラムＮａ−５．５Ｙ粉末品）１００重量部にバイン
ダ−としてアルミナゾル（日産化学２００番；Ａｌ2 Ｏ
3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ換算で１５重量部添加して
０．１５〜０．５ｍｍφに造粒されたＮａＹ型ゼオライ
トを１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成した。この吸着
剤を吸着剤１と略す。
オライト（以下Ｎａ−Ｙと表す。）（東ソ−（株）製・
ゼオラムＮａ−５．５Ｙ粉末品）１００重量部にバイン
ダ−としてアルミナゾル（日産化学２００番；Ａｌ2 Ｏ
3 ＝１０ｗｔ％）をアルミナ換算で１５重量部添加して
０．１５〜０．５ｍｍφに造粒されたＮａＹ型ゼオライ
トを１２０℃で乾燥後、５００℃で焼成した。この吸着
剤を吸着剤１と略す。
【００２４】吸着剤１を各種金属イオン交換を行った。
イオン交換サイトの４０当量％に相当する各種金属イオ
ンでイオン交換を行った。吸着剤１を１０グラム取り、
蒸留水３０グラムにＰｂ（ＮＯ3）2を２．３３グラム溶
解させ、８０℃で３０分間イオン交換処理をした。その
後、蒸留水で５回バッチ的に水洗をし、１２０℃で乾燥
させた。この吸着剤を吸着剤２と略す。吸着分離性能を
評価する直前に５００℃で焼成した。同様に、Ｐｂ（Ｎ
Ｏ3）2の代わりに、Ｍｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを２．０
２グラム（吸着剤３）、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを
２．０５グラム（吸着剤４）、Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2
Ｏを２．０５グラム（吸着剤５）、Ｚｎ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2Ｏを２．０９グラム（吸着剤６）、ＡｇＮＯ3を２．
３９グラム（吸着剤７）用いた。
イオン交換サイトの４０当量％に相当する各種金属イオ
ンでイオン交換を行った。吸着剤１を１０グラム取り、
蒸留水３０グラムにＰｂ（ＮＯ3）2を２．３３グラム溶
解させ、８０℃で３０分間イオン交換処理をした。その
後、蒸留水で５回バッチ的に水洗をし、１２０℃で乾燥
させた。この吸着剤を吸着剤２と略す。吸着分離性能を
評価する直前に５００℃で焼成した。同様に、Ｐｂ（Ｎ
Ｏ3）2の代わりに、Ｍｎ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを２．０
２グラム（吸着剤３）、Ｃｏ（ＮＯ3）2・６Ｈ2Ｏを
２．０５グラム（吸着剤４）、Ｎｉ（ＮＯ3）2・６Ｈ2
Ｏを２．０５グラム（吸着剤５）、Ｚｎ（ＮＯ3）2・６
Ｈ2Ｏを２．０９グラム（吸着剤６）、ＡｇＮＯ3を２．
３９グラム（吸着剤７）用いた。
【００２５】吸着剤１へのＰｂイオン交換率が異なる吸
着剤を調製した。吸着剤２のＰｂイオン交換率は蛍光Ｘ
線法で３７当量％であった。吸着剤１を１０グラム取
り、Ｐｂ（ＮＯ3）2を０．８７グラム（吸着剤８）、
３．５７グラム（吸着剤９）で同様にイオン交換処理を
行った。吸着剤８、９のＰｂイオン交換率は各々１２、
５１当量％であった。
着剤を調製した。吸着剤２のＰｂイオン交換率は蛍光Ｘ
線法で３７当量％であった。吸着剤１を１０グラム取
り、Ｐｂ（ＮＯ3）2を０．８７グラム（吸着剤８）、
３．５７グラム（吸着剤９）で同様にイオン交換処理を
行った。吸着剤８、９のＰｂイオン交換率は各々１２、
５１当量％であった。
【００２６】吸着選択率の測定（バッチ式評価） 内容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２ｇと供給原
料３ｇを充填し、１５０℃で３０分間、時々攪拌しなが
ら放置した。吸着供給原料液及び吸着実験後の液相をガ
スクロマトグラフを用いて分析した。その分析結果を用
いて吸着選択率を式（１）に従って計算した。使用した
供給原料液組成は次の通りであった。
料３ｇを充填し、１５０℃で３０分間、時々攪拌しなが
ら放置した。吸着供給原料液及び吸着実験後の液相をガ
スクロマトグラフを用いて分析した。その分析結果を用
いて吸着選択率を式（１）に従って計算した。使用した
供給原料液組成は次の通りであった。
【００２７】ｎ−ノナン：ＤＣＴ異性体混合物：脱着剤
（Ｄｅｓ）＝５：５０：５０（重量比） ＤＣＴ異性体混合物組成比 ２，５−：２，６−：３，５−：２，４−：３，４−：
２，３−＝３９：２８：５：２５：１：２ 実施例１、比較例１〜６ 脱着剤として１，２，４−トリメチルベンゼンを用い、
吸着剤１〜７についてバッチ式評価により吸着選択率を
測定した。その結果を表１に示す。
（Ｄｅｓ）＝５：５０：５０（重量比） ＤＣＴ異性体混合物組成比 ２，５−：２，６−：３，５−：２，４−：３，４−：
２，３−＝３９：２８：５：２５：１：２ 実施例１、比較例１〜６ 脱着剤として１，２，４−トリメチルベンゼンを用い、
吸着剤１〜７についてバッチ式評価により吸着選択率を
測定した。その結果を表１に示す。
【００２８】表１より、Ｐｂイオンを含む吸着剤２は、
ＤＣＴ異性体中で３，５−ＤＣＴを最も強く吸着し、エ
クストラクト成分として分離できることがわかる。
ＤＣＴ異性体中で３，５−ＤＣＴを最も強く吸着し、エ
クストラクト成分として分離できることがわかる。
【００２９】
【表１】
【００３０】実施例２、３ 鉛イオン交換率を変化させた時の、吸着選択率の影響を
調べた結果を表２に示す。
調べた結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
【００３２】実施例４，５、比較例７〜９ 鉛イオン交換率３７当量％含む吸着剤Ｐｂ−Ｎａ−Ｙを
用い、トリメチルベンゼン及びキシレン各異性体を脱着
剤として吸着選択率を測定した。その結果を表３に示
す。
用い、トリメチルベンゼン及びキシレン各異性体を脱着
剤として吸着選択率を測定した。その結果を表３に示
す。
【００３３】
【表３】
【００３４】表３より明らかなように、α35/Desが１に
近いトリメチルベンゼンが脱着剤として優れていること
がわかる。また、用いる脱着剤により吸着選択率が変化
することがわかる。トリメチルベンゼンを共存させるこ
とにより、吸着選択率が高いことが明らかである。
近いトリメチルベンゼンが脱着剤として優れていること
がわかる。また、用いる脱着剤により吸着選択率が変化
することがわかる。トリメチルベンゼンを共存させるこ
とにより、吸着選択率が高いことが明らかである。
【００３５】実施例６ 吸着剤２と同じ吸着剤を約１５０グラム調製した。５０
０℃、２時間焼成後、４．６ｍｍφｘ１ｍのカラム１２
本に充填し、その内、４本を脱着帯、４本を濃縮帯、２
本を吸着帯、２本を脱着剤回収帯とし、擬似移動床法に
より１５０℃での吸着分離性能を調べた。脱着剤とし
て、１，２，４−トリメチルベンゼンを用いた。供給原
料ＤＣＴは次の組成の原料を用いた。
０℃、２時間焼成後、４．６ｍｍφｘ１ｍのカラム１２
本に充填し、その内、４本を脱着帯、４本を濃縮帯、２
本を吸着帯、２本を脱着剤回収帯とし、擬似移動床法に
より１５０℃での吸着分離性能を調べた。脱着剤とし
て、１，２，４−トリメチルベンゼンを用いた。供給原
料ＤＣＴは次の組成の原料を用いた。
【００３６】供給原料組成 ２，５−：２，６−：３，５−：２，４−：３，４−：
２，３−ＤＣＴ＝３６：２：１２：３３：７：１０ 吸着分離性能を調べた結果を図２に示した。
２，３−ＤＣＴ＝３６：２：１２：３３：７：１０ 吸着分離性能を調べた結果を図２に示した。
【００３７】図２から、エクストラクト成分として純度
９９重量％以上の３，５−ＤＣＴを高収率で得ることが
出来た。
９９重量％以上の３，５−ＤＣＴを高収率で得ることが
出来た。
【００３８】
【発明の効果】ジクロロトルエン異性体混合物から３，
５−ジクロロトルエンを鉛イオンを含むフォージャサイ
ト型ゼオライト系吸着剤を用いてエクストラクト成分と
して効率よく製造することが出来る。
５−ジクロロトルエンを鉛イオンを含むフォージャサイ
ト型ゼオライト系吸着剤を用いてエクストラクト成分と
して効率よく製造することが出来る。
【図１】本発明の実施態様である擬似移動床による吸着
分離操作を模式的に示す図である。
分離操作を模式的に示す図である。
【図２】本発明の実施例６における吸着分離性能を示す
図である。
図である。
１〜１２：吸着室 １３：脱着剤供給ライン １４：エクストラクト抜き出しライン １５：異性体混合物供給ライン １６：ラフィネート抜き出しライン １７：脱着剤回収ライン １８：バルブ
Claims (4)
- 【請求項１】ジクロロトルエン異性体混合物から３，５
−ジクロロトルエンを鉛イオンを含むフォージャサイト
型ゼオライト系吸着剤を用いて、エクストラクト成分と
して分離させる３，５−ジクロロトルエンの製造方法。 - 【請求項２】フォージャサイト型ゼオライトのイオン交
換サイトに存在する鉛イオンが５〜８０当量％含む吸着
剤を用いることを特徴とする請求項１記載の３，５−ジ
クロロトルエンの製造方法。 - 【請求項３】フォージャサイト型ゼオライトがＹ型ゼオ
ライトであることを特徴とする請求項１または２記載の
３，５−ジクロロトルエンの製造方法。 - 【請求項４】トリメチルベンゼン共存下で、ジクロロト
ルエン異性体混合物から３，５−ジクロロトルエンを吸
着分離することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項記載の３，５−ジクロロトルエンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001015161A JP2002212117A (ja) | 2001-01-24 | 2001-01-24 | ３，５−ジクロロトルエンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001015161A JP2002212117A (ja) | 2001-01-24 | 2001-01-24 | ３，５−ジクロロトルエンの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002212117A true JP2002212117A (ja) | 2002-07-31 |
Family
ID=18881757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001015161A Pending JP2002212117A (ja) | 2001-01-24 | 2001-01-24 | ３，５−ジクロロトルエンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002212117A (ja) |
-
2001
- 2001-01-24 JP JP2001015161A patent/JP2002212117A/ja active Pending
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