JPH09316014A - ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 - Google Patents
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法Info
- Publication number
- JPH09316014A JPH09316014A JP8137796A JP13779696A JPH09316014A JP H09316014 A JPH09316014 A JP H09316014A JP 8137796 A JP8137796 A JP 8137796A JP 13779696 A JP13779696 A JP 13779696A JP H09316014 A JPH09316014 A JP H09316014A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dichlorotoluene
- dct
- separating
- adsorbent
- xylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを吸着分離に
て生産する場合、それぞれ別々の吸着剤が必要であり、
経済的に不利であった。 【解決手段】ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴ
または２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方
法において、吸着剤として、銀およびプロトンを含むナ
トリウムタイプのＸ型フォージャサイトを用いることに
より、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴまたは２，６−Ｄ
ＣＴを高純度で効率良く分離回収できる。
て生産する場合、それぞれ別々の吸着剤が必要であり、
経済的に不利であった。 【解決手段】ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴ
または２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方
法において、吸着剤として、銀およびプロトンを含むナ
トリウムタイプのＸ型フォージャサイトを用いることに
より、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴまたは２，６−Ｄ
ＣＴを高純度で効率良く分離回収できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジクロロトルエン
異性体混合物から２、４−ジクロロトルエン（以下ジク
ロロトルエンをＤＣＴと略す）または２，６−ＤＣＴを
分離回収する方法に関する。
異性体混合物から２、４−ジクロロトルエン（以下ジク
ロロトルエンをＤＣＴと略す）または２，６−ＤＣＴを
分離回収する方法に関する。
【０００２】２，４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴは、医薬
中間体や農薬原料として産業界各方面で利用されている
有用な物質である。
中間体や農薬原料として産業界各方面で利用されている
有用な物質である。
【０００３】
【従来の技術】トルエンまたはモノクロロトルエンを塩
素化してＤＣＴを製造する際には、種々の異性体が生ず
る。すなわち、沸点約２００℃の２，４−ＤＣＴ、２，
６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴおよび、沸点約２０９℃の
２，３−ＤＣＴ、３，４−ＤＣＴである。これら異性体
の混合物は沸点差が小さいため、蒸留により２，４−Ｄ
ＣＴ、２，６−ＤＣＴを高純度で回収することは困難で
あり、吸着分離による方法が適している。例えばＤＣＴ
異性体混合物からゼオライト吸着剤を用いて２，４−Ｄ
ＣＴを吸着分離する方法が特公平２−３６５７７号公
報、特開平５−７０３８３公報に開示されており、２、
６−ＤＣＴを吸着分離する方法が特公平１−４５４５７
公報に開示されているが、工業的な生産方法としては効
率が悪い。すなわち上記の方法はすべて、２，４−ＤＣ
Ｔ、２，６−ＤＣＴについてそれぞれ別々の吸着剤を必
要とするという点である。これらの方法で工業的に２，
４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴを生産する場合には、それ
ぞれ別々の吸着分離工程を持つプラントの必要性が生じ
る。しかしＤＣＴの様なファインケミカル商品を生産す
る場合、ふたつの吸着工程を持つ方法よりも、ひとつの
吸着工程で需要に合わせて多品種を生産する方法のほう
が経済的メリットが大きい。そのため従来の技術で経済
的に２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを生産しようと
し、ふたつの吸着工程を持つ方法を採用しない場合、生
産計画に合わせて吸着剤を詰め替える必要性が生じてい
た。
素化してＤＣＴを製造する際には、種々の異性体が生ず
る。すなわち、沸点約２００℃の２，４−ＤＣＴ、２，
６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴおよび、沸点約２０９℃の
２，３−ＤＣＴ、３，４−ＤＣＴである。これら異性体
の混合物は沸点差が小さいため、蒸留により２，４−Ｄ
ＣＴ、２，６−ＤＣＴを高純度で回収することは困難で
あり、吸着分離による方法が適している。例えばＤＣＴ
異性体混合物からゼオライト吸着剤を用いて２，４−Ｄ
ＣＴを吸着分離する方法が特公平２−３６５７７号公
報、特開平５−７０３８３公報に開示されており、２、
６−ＤＣＴを吸着分離する方法が特公平１−４５４５７
公報に開示されているが、工業的な生産方法としては効
率が悪い。すなわち上記の方法はすべて、２，４−ＤＣ
Ｔ、２，６−ＤＣＴについてそれぞれ別々の吸着剤を必
要とするという点である。これらの方法で工業的に２，
４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴを生産する場合には、それ
ぞれ別々の吸着分離工程を持つプラントの必要性が生じ
る。しかしＤＣＴの様なファインケミカル商品を生産す
る場合、ふたつの吸着工程を持つ方法よりも、ひとつの
吸着工程で需要に合わせて多品種を生産する方法のほう
が経済的メリットが大きい。そのため従来の技術で経済
的に２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを生産しようと
し、ふたつの吸着工程を持つ方法を採用しない場合、生
産計画に合わせて吸着剤を詰め替える必要性が生じてい
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】吸着剤を詰め替える方
法は、ふたつの吸着工程を持つ方法より経済的に優れて
いるとは言え、詰め替え作業の省略による更なる経済性
の向上は長い間の課題であった。本発明は、この様な問
題点を解決し、ＤＣＴ異性体混合物から同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを、高純度で効率
良く分離することができる方法を提供しようとするもの
である。
法は、ふたつの吸着工程を持つ方法より経済的に優れて
いるとは言え、詰め替え作業の省略による更なる経済性
の向上は長い間の課題であった。本発明は、この様な問
題点を解決し、ＤＣＴ異性体混合物から同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを、高純度で効率
良く分離することができる方法を提供しようとするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはＤＣＴ異性
体混合物から、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴおよ
び２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方法に
関して鋭意検討を重ねた結果、特定の吸着剤を用いて吸
着分離を行う事により、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴ
をラフィネート成分として、または２，６−ＤＣＴをエ
クストラクト成分として、高純度で効率良く分離回収で
きる事を見出し本発明に到達した。すなわち本発明は、
ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴまたは２，６
−ＤＣＴを吸着分離するに際し、同一の吸着剤により
２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、および２，
６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離回収するこ
とができる吸着剤を使用する事を特徴とする、２，４−
ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴの分離方法である。
体混合物から、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴおよ
び２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方法に
関して鋭意検討を重ねた結果、特定の吸着剤を用いて吸
着分離を行う事により、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴ
をラフィネート成分として、または２，６−ＤＣＴをエ
クストラクト成分として、高純度で効率良く分離回収で
きる事を見出し本発明に到達した。すなわち本発明は、
ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴまたは２，６
−ＤＣＴを吸着分離するに際し、同一の吸着剤により
２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、および２，
６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離回収するこ
とができる吸着剤を使用する事を特徴とする、２，４−
ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴの分離方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において対象とするＤＣＴ
異性体混合物は、一般にはトルエンまたはモノクロロト
ルエンの塩素化によって得られるものであり、２、４−
ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴ、２，３−Ｄ
ＣＴ、３，４−ＤＣＴを含有する。
異性体混合物は、一般にはトルエンまたはモノクロロト
ルエンの塩素化によって得られるものであり、２、４−
ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴ、２，３−Ｄ
ＣＴ、３，４−ＤＣＴを含有する。
【０００７】本発明において使用されるフォージャサイ
ト型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケートである。
ト型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケートである。
【０００８】０．９±０．２Ｍ2/n Ｏ：Ａｌ2 Ｏ3 ：ｘ
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍは金属カチオンまたはプロトンを示し、ｎは
その原子価を表す。フォージャサイト型ゼオライトはＸ
型とＹ型とに分類され、Ｘ型では上式のｘは、２．５±
０．５であり、Ｙ型では上式のｘは３〜６である。ま
た、ｙは水和の程度により異なる。フォージャサイト型
ゼオライトは通常、カチオンとしてナトリウムを含む形
で得られるが、このカチオンはイオン交換により様々な
カチオンに置き換えることができる。
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍは金属カチオンまたはプロトンを示し、ｎは
その原子価を表す。フォージャサイト型ゼオライトはＸ
型とＹ型とに分類され、Ｘ型では上式のｘは、２．５±
０．５であり、Ｙ型では上式のｘは３〜６である。ま
た、ｙは水和の程度により異なる。フォージャサイト型
ゼオライトは通常、カチオンとしてナトリウムを含む形
で得られるが、このカチオンはイオン交換により様々な
カチオンに置き換えることができる。
【０００９】本発明で使用する吸着剤に含有されるＸ型
ゼオライトにおいて、カチオンＭは銀、プロトン、ナト
リウムの３種で構成される。また、吸着剤は、ゼオライ
トのみを固めて造粒したものでも、アルミナや粘土等の
バインダーと共に造粒したものでも良い。一般にＸ型ゼ
オライトはカチオンＭがナトリムであるタイプのものが
入手される。カチオンＭはイオン交換により、他の金属
カチオンに交換することができる。カチオン交換の方法
は通常、目的のカチオンを含む化合物、例えば塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物などの水溶液にゼオ
ライトを接触させることにより実施される。プロトンに
交換する場合は塩酸、硝酸、硫酸などの水溶液とゼオラ
イトを接触させる方法のほか、アンモニウムイオンを含
む化合物、例えば塩化アンモニウムや硝酸アンモニウム
の水溶液にゼオライトを接触させてアンモニウムカチオ
ンとした後、焼成によりアンモニアを脱離させプロトン
とする方法が有る。イオン交換量はカチオンの種類によ
り異なるが、水溶液の濃度、交換時の温度などにより任
意に設定することができる。イオン交換処理後には、十
分に水洗し、交換されて水溶液中に溶出したナトリウム
イオンや、例えば塩素イオン、硝酸イオンなどを除去す
る。
ゼオライトにおいて、カチオンＭは銀、プロトン、ナト
リウムの３種で構成される。また、吸着剤は、ゼオライ
トのみを固めて造粒したものでも、アルミナや粘土等の
バインダーと共に造粒したものでも良い。一般にＸ型ゼ
オライトはカチオンＭがナトリムであるタイプのものが
入手される。カチオンＭはイオン交換により、他の金属
カチオンに交換することができる。カチオン交換の方法
は通常、目的のカチオンを含む化合物、例えば塩酸塩、
硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水酸化物などの水溶液にゼオ
ライトを接触させることにより実施される。プロトンに
交換する場合は塩酸、硝酸、硫酸などの水溶液とゼオラ
イトを接触させる方法のほか、アンモニウムイオンを含
む化合物、例えば塩化アンモニウムや硝酸アンモニウム
の水溶液にゼオライトを接触させてアンモニウムカチオ
ンとした後、焼成によりアンモニアを脱離させプロトン
とする方法が有る。イオン交換量はカチオンの種類によ
り異なるが、水溶液の濃度、交換時の温度などにより任
意に設定することができる。イオン交換処理後には、十
分に水洗し、交換されて水溶液中に溶出したナトリウム
イオンや、例えば塩素イオン、硝酸イオンなどを除去す
る。
【００１０】本発明の吸着剤においては、通常、ナトリ
ウムタイプのＸ型ゼオライトのナトリウムの一部を、銀
およびプロトンでカチオン交換することにより得られ
る。
ウムタイプのＸ型ゼオライトのナトリウムの一部を、銀
およびプロトンでカチオン交換することにより得られ
る。
【００１１】カチオン交換の比率は、交換性カチオンの
銀およびプロトンが、それぞれＸ型ゼオライトの交換前
のナトリウムに対し３当量％以上から２０当量％以下の
範囲である。カチオン交換は同時に行っても良いし、順
番に行っても良い。順番に行う場合、間に焼成作業をは
さんでも構わない。
銀およびプロトンが、それぞれＸ型ゼオライトの交換前
のナトリウムに対し３当量％以上から２０当量％以下の
範囲である。カチオン交換は同時に行っても良いし、順
番に行っても良い。順番に行う場合、間に焼成作業をは
さんでも構わない。
【００１２】吸着剤を使用する前には、予めゼオライト
中の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で焼成
することにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。本発明の方法で２，４−ＤＣＴおよび２、６−ＤＣ
Ｔを吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、これを連続化した擬似移動床によ
る吸着分離方法でもよい。擬似移動床の場合、２，４−
ＤＣＴは最も吸着され難い物質としてラフィネート流れ
中に回収され、２，６−ＤＣＴは最も吸着されやすい物
質としてエクストラクト流れ中に回収される。
中の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で焼成
することにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。本発明の方法で２，４−ＤＣＴおよび２、６−ＤＣ
Ｔを吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、これを連続化した擬似移動床によ
る吸着分離方法でもよい。擬似移動床の場合、２，４−
ＤＣＴは最も吸着され難い物質としてラフィネート流れ
中に回収され、２，６−ＤＣＴは最も吸着されやすい物
質としてエクストラクト流れ中に回収される。
【００１３】擬似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作としては次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
本的操作としては次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
【００１４】(1) 吸着操作：ＤＣＴ異性体混合物が吸着
剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残して強吸着成分が
吸着される。強吸着成分はエクストラクト成分としてあ
とで述べる脱着剤とともに回収される。
剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残して強吸着成分が
吸着される。強吸着成分はエクストラクト成分としてあ
とで述べる脱着剤とともに回収される。
【００１５】(2) 濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラフ
ィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が選
択的に吸着されて、ラフィーネート中の弱吸着成分が高
純化される。
ィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が選
択的に吸着されて、ラフィーネート中の弱吸着成分が高
純化される。
【００１６】(3) 脱着操作：高純化された弱吸着成分は
ラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は脱着
剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエ
クストラクト成分として回収される。
ラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は脱着
剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエ
クストラクト成分として回収される。
【００１７】本発明の吸着分離方法に使用する脱着剤あ
るいはクロマト分取に使用する展開剤は、吸着剤に吸着
したＤＣＴを効率良く脱着できる事、および蒸留等によ
りＤＣＴと容易に分離できること等の特性が要求され
る。このような特性を満足する吸着剤としては、種々の
アルキル置換ベンゼン誘導体が利用できる。具体的には
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ンなどが挙げられる。特に好ましいのは、ｏ−キシレン
とｐ−キシレンの混合物である。これらの化合物は、１
種でも２種以上混合しても良い。
るいはクロマト分取に使用する展開剤は、吸着剤に吸着
したＤＣＴを効率良く脱着できる事、および蒸留等によ
りＤＣＴと容易に分離できること等の特性が要求され
る。このような特性を満足する吸着剤としては、種々の
アルキル置換ベンゼン誘導体が利用できる。具体的には
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ンなどが挙げられる。特に好ましいのは、ｏ−キシレン
とｐ−キシレンの混合物である。これらの化合物は、１
種でも２種以上混合しても良い。
【００１８】吸着分離を行う時の操作条件については、
温度は室温から３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃で
あり、圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧か
ら４ＭＰａである。本発明による吸着分離は気相でも液
相でもよいが、操作温度を低くして原料供給物あるいは
脱着剤の好ましくない副反応を抑えるために液相で実施
するのが好ましい。
温度は室温から３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃で
あり、圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧か
ら４ＭＰａである。本発明による吸着分離は気相でも液
相でもよいが、操作温度を低くして原料供給物あるいは
脱着剤の好ましくない副反応を抑えるために液相で実施
するのが好ましい。
【００１９】
【実施例】次に本発明の方法を実施例を挙げて説明す
る。
る。
【００２０】実施例１〜４では、吸着剤の吸着特性を次
式（１）の吸着選択率（α）をもって表す。
式（１）の吸着選択率（α）をもって表す。
【００２１】
【数１】 ここで、Ａ、ＢはＤＣＴ異性体のどれか１つを示し、Ｓ
は吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
上式の値が１より大のときＡ成分が選択的に吸着され、
１より小のときはＢ成分が選択的に吸着される。また、
上式のα値が１より大なる吸着剤（あるいは１より小さ
く０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離が容易とな
る。
は吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
上式の値が１より大のときＡ成分が選択的に吸着され、
１より小のときはＢ成分が選択的に吸着される。また、
上式のα値が１より大なる吸着剤（あるいは１より小さ
く０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離が容易とな
る。
【００２２】実施例１によるＤＣＴの分離では、吸着序
列は２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞３，４−ＤＣＴ
＞２，５−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、２，６
−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，６−ＤＣＴ、Ｂ＝
２，３−ＤＣＴの時のα値、２，４−ＤＣＴの分離に関
してはＡ＝２，５−ＤＣＴ、Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時の
α値が、共に１より大で、かつ共に１より著しく大きく
離れた数値である事が必要である。
列は２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞３，４−ＤＣＴ
＞２，５−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、２，６
−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，６−ＤＣＴ、Ｂ＝
２，３−ＤＣＴの時のα値、２，４−ＤＣＴの分離に関
してはＡ＝２，５−ＤＣＴ、Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時の
α値が、共に１より大で、かつ共に１より著しく大きく
離れた数値である事が必要である。
【００２３】実施例２〜４によるＤＣＴの分離では、吸
着序列は２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞２，５−Ｄ
ＣＴ＞３，４−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、
２，６−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，６−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，３−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要である。
２，４−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝３，４−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要であるが、
実際には工業的に入手しやすいＤＣＴ異性体混合物に含
まれる、３，４−ＤＣＴの濃度が数％以下と低いので、
２，４−ＤＣＴの分離に関しても実施例１と同じくＡ＝
２，５−ＤＣＴ、Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１
より大で、かつ１より著しく大きく離れた数値である事
が必要である。
着序列は２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞２，５−Ｄ
ＣＴ＞３，４−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、
２，６−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，６−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，３−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要である。
２，４−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝３，４−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要であるが、
実際には工業的に入手しやすいＤＣＴ異性体混合物に含
まれる、３，４−ＤＣＴの濃度が数％以下と低いので、
２，４−ＤＣＴの分離に関しても実施例１と同じくＡ＝
２，５−ＤＣＴ、Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１
より大で、かつ１より著しく大きく離れた数値である事
が必要である。
【００２４】実施例１〜４ カチオンサイトにナトリウムを有するＸ型のフォージャ
サイト型ゼオライト（東ソー、ゼオラムＦ９）の造粒品
を５００℃で約１時間焼成した後、Ａｇカチオンを含む
水溶液で処理し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼
成した。続いてアンモニウムイオンを含む水溶液で処理
し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼成し０．１０
Ｈ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ、０．２０Ｈ−０．０５Ａ
ｇ−Ｎａ−Ｘ、０．２０Ｈ−０．１Ａｇ−Ｎａ−Ｘの各
吸着剤を調製した。ここで表記した吸着剤のＨ，Ａｇの
前にある数字は、例えば０．１０Ｈ−０．０５Ａｇ−Ｎ
ａ−Ｘという場合、Ｎａ−Ｘ型ゼオライトに含まれるナ
トリウムカチオンの１０当量％のアンモニウムイオンを
含む水溶液でイオン交換し、５当量％のＡｇカチオン含
む水溶液でイオン交換した事を示す。この吸着剤約２ｇ
を、５００℃で約１時間焼成した後、デシケーター中で
冷却し、ＤＣＴ異性体と脱着剤の混合物約２．５ｍｌと
共に６ｍｌのオートクレーブ内に充填し、１５０℃で３
０分間、時々撹拌しながら放置した。仕込んだＤＣＴ異
性体と脱着剤の混合物の組成比は、２，５−ＤＣＴ：
２，６−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：３，４−ＤＣＴ：
２，３−ＤＣＴ：脱着剤＝１０：１０：１０：１０：１
０：５０（重量比）であった。さらにガスクロマトグラ
フィー分析での基準物質として５重量％のｎ−ノナンを
同時に仕込んだ。ｎ−ノナンは、上記実験条件下では実
質的に吸着剤に対し不活性な物質である。吸着剤と接触
させた後の液相混合物の組成を分析し、上記式（１）を
用いて吸着選択率αを求めた。結果を表１に示す。
サイト型ゼオライト（東ソー、ゼオラムＦ９）の造粒品
を５００℃で約１時間焼成した後、Ａｇカチオンを含む
水溶液で処理し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼
成した。続いてアンモニウムイオンを含む水溶液で処理
し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼成し０．１０
Ｈ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ、０．２０Ｈ−０．０５Ａ
ｇ−Ｎａ−Ｘ、０．２０Ｈ−０．１Ａｇ−Ｎａ−Ｘの各
吸着剤を調製した。ここで表記した吸着剤のＨ，Ａｇの
前にある数字は、例えば０．１０Ｈ−０．０５Ａｇ−Ｎ
ａ−Ｘという場合、Ｎａ−Ｘ型ゼオライトに含まれるナ
トリウムカチオンの１０当量％のアンモニウムイオンを
含む水溶液でイオン交換し、５当量％のＡｇカチオン含
む水溶液でイオン交換した事を示す。この吸着剤約２ｇ
を、５００℃で約１時間焼成した後、デシケーター中で
冷却し、ＤＣＴ異性体と脱着剤の混合物約２．５ｍｌと
共に６ｍｌのオートクレーブ内に充填し、１５０℃で３
０分間、時々撹拌しながら放置した。仕込んだＤＣＴ異
性体と脱着剤の混合物の組成比は、２，５−ＤＣＴ：
２，６−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：３，４−ＤＣＴ：
２，３−ＤＣＴ：脱着剤＝１０：１０：１０：１０：１
０：５０（重量比）であった。さらにガスクロマトグラ
フィー分析での基準物質として５重量％のｎ−ノナンを
同時に仕込んだ。ｎ−ノナンは、上記実験条件下では実
質的に吸着剤に対し不活性な物質である。吸着剤と接触
させた後の液相混合物の組成を分析し、上記式（１）を
用いて吸着選択率αを求めた。結果を表１に示す。
【００２５】比較例１〜２ 吸着剤に、２，６−ＤＣＴのみ分離可能な０．２Ａｇ−
Ｎａ−Ｘ、２，４−ＤＣＴのみ分離可能な０．２Ｍｇ−
Ｎａ−Ｘを使用した他は、実施例１〜４と同様にして実
験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成
を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求め
た。結果を表１に示す。
Ｎａ−Ｘ、２，４−ＤＣＴのみ分離可能な０．２Ｍｇ−
Ｎａ−Ｘを使用した他は、実施例１〜４と同様にして実
験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成
を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求め
た。結果を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】実施例５ ０．１５Ｈ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘを、長さ１ｍ、内
径４．７５ｍｍのステンレスカラムに充填し、１５０℃
のオイルバス中においてｏ−キシレンとｐ−キシレンの
混合物である脱着剤を約１．８ｍｌ／ｍｉｎの流量で流
した。脱着剤を流している状態で、分離原料であるＤＣ
Ｔ異性体混合物を約１．６ｍｌカラム入口に導入した。
導入したＤＣＴ異性体混合物の組成比は、２，５−ＤＣ
Ｔ：２，６−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣ
Ｔ：＝４０．７：３５．７：２３．２：０．３（重量
比）である。続いてカラム出口から流出してくる液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、導入後約
６．５分後に２，４−ＤＣＴが流出しはじめた。さらに
定期的に流出液を分析して得られた流出曲線を図１に示
す。図１から、２，４−ＤＣＴをラフィネート成分とし
て、または２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として
分離できることは明らかである。
径４．７５ｍｍのステンレスカラムに充填し、１５０℃
のオイルバス中においてｏ−キシレンとｐ−キシレンの
混合物である脱着剤を約１．８ｍｌ／ｍｉｎの流量で流
した。脱着剤を流している状態で、分離原料であるＤＣ
Ｔ異性体混合物を約１．６ｍｌカラム入口に導入した。
導入したＤＣＴ異性体混合物の組成比は、２，５−ＤＣ
Ｔ：２，６−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣ
Ｔ：＝４０．７：３５．７：２３．２：０．３（重量
比）である。続いてカラム出口から流出してくる液をガ
スクロマトグラフィーにより分析したところ、導入後約
６．５分後に２，４−ＤＣＴが流出しはじめた。さらに
定期的に流出液を分析して得られた流出曲線を図１に示
す。図１から、２，４−ＤＣＴをラフィネート成分とし
て、または２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として
分離できることは明らかである。
【００２８】
【発明の効果】本発明によれば、ジクロロトルエン異性
体混合物から、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６
−ジクロロトルエンを、効率良く、高純度で分離回収す
る事ができる。
体混合物から、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６
−ジクロロトルエンを、効率良く、高純度で分離回収す
る事ができる。
【図１】実施例５における流出曲線を示す図である。
Claims (7)
- 【請求項１】 ジクロロトルエン異性体混合物から、同
一の吸着剤により２，４−ジクロロトルエンをラフィネ
ート成分として、および２，６−ジクロロトルエンをエ
クストラクト成分として分離回収できる吸着剤を用い
て、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロ
トルエンを吸着分離するに際し、吸着剤に含まれるゼオ
ライトが交換性カチオンとして銀およびプロトンを含む
ナトリウムタイプのＸ型フォージャサイトであることを
特徴とする、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−
ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項２】 ジクロロトルエン異性体混合物から、同
一の吸着剤により２，４−ジクロロトルエンまたは２，
６−ジクロロトルエンを吸着分離するに際し、脱着剤と
してアルキルベンゼン置換体化合物を使用することを特
徴とする請求項１記載の、２，４−ジクロロトルエンま
たは２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項３】 吸着剤に含まれるゼオライトであるナト
リウムタイプのＸ型フォージャサイトの交換性カチオン
の銀およびプロトンが、それぞれ交換前のナトリウムに
対して３当量％以上、２０当量％以下であることを特徴
とする、請求項１または２記載の２，４−ジクロロトル
エンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項４】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、２置換アルキルベンゼンであることを
特徴とする、請求項２または３記載の２，４−ジクロロ
トルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項５】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キ
シレンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
する、請求項４記載の２，４−ジクロロトルエンまたは
２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項６】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キ
シレンの中から選ばれた少なくとも２種類からなる混合
物であることを特徴とする、請求項５記載の２，４−ジ
クロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離
方法。 - 【請求項７】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合物
であることを特徴とする、請求項６記載の２，４−ジク
ロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137796A JPH09316014A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137796A JPH09316014A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316014A true JPH09316014A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15207058
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8137796A Pending JPH09316014A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316014A (ja) |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP8137796A patent/JPH09316014A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS59199642A (ja) | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 | |
| JPS6323976B2 (ja) | ||
| EP0322869B1 (en) | Process for separating dichlorocumene isomer | |
| JPS61236735A (ja) | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 | |
| JPH09316014A (ja) | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JPH09316015A (ja) | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JP2576725B2 (ja) | ２，４−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JPH09316013A (ja) | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 | |
| JP4411711B2 (ja) | ハロゲン化芳香族異性体の製造方法 | |
| JP3807061B2 (ja) | ハロゲン化エチルベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPS6324981B2 (ja) | ||
| JP3151931B2 (ja) | ２−クロロ−４−フルオロトルエンの分離方法 | |
| JPH06239808A (ja) | ２−メチル−３−ニトロベンゾトリフルオライドの分離方法 | |
| JPS6324495B2 (ja) | ||
| JP2867830B2 (ja) | ｐ−トルイジンの分離方法 | |
| JP2516339B2 (ja) | ジクロロトルエンの吸着分離方法 | |
| JP3092218B2 (ja) | １，３，５−トリクロルベンゼンの製造方法 | |
| JPS58219131A (ja) | トリハロゲン化ベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPS58131922A (ja) | クロルベンゾトリフルオライド異性体の分離方法 | |
| JPS61180732A (ja) | クロルキシレン異性体の分離方法 | |
| JPH0413639A (ja) | ２，４―ジクロロフルオロベンゼンの分離方法 | |
| JPS59176223A (ja) | クロルトルエン異性体の分離方法 | |
| JPH01250330A (ja) | ３，５―ジクロルクメンの分離方法 | |
| JPS61183248A (ja) | ジクロルニトロベンゼン異性体の分離方法 | |
| JPH0346453B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050722 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050811 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20051006 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070809 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070907 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20071024 |
|
| A912 | Removal of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20071221 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20100716 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100831 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 3 |