JPH09316013A - ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 - Google Patents
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法Info
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- JPH09316013A JPH09316013A JP13779596A JP13779596A JPH09316013A JP H09316013 A JPH09316013 A JP H09316013A JP 13779596 A JP13779596 A JP 13779596A JP 13779596 A JP13779596 A JP 13779596A JP H09316013 A JPH09316013 A JP H09316013A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】２，４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴを吸着分
離にて生産する場合、それぞれ別々の吸着剤が必要であ
り、経済的に不利であった。 【解決手段】ＤＣＴ異性体混合物から、同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴを、高純度で
効率良く分離する方法において、特定の吸着剤を用い、
かつ特定の脱着剤を用いて吸着分離を行う事により、同
一の吸着剤で２，４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴを高
純度で効率良く分離回収できる。
離にて生産する場合、それぞれ別々の吸着剤が必要であ
り、経済的に不利であった。 【解決手段】ＤＣＴ異性体混合物から、同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴを、高純度で
効率良く分離する方法において、特定の吸着剤を用い、
かつ特定の脱着剤を用いて吸着分離を行う事により、同
一の吸着剤で２，４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴを高
純度で効率良く分離回収できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジクロロトルエン
異性体混合物から２、４−ジクロロトルエン（以下ジク
ロロトルエンをＤＣＴと略す）または２，６−ＤＣＴを
分離回収する方法に関する。
異性体混合物から２、４−ジクロロトルエン（以下ジク
ロロトルエンをＤＣＴと略す）または２，６−ＤＣＴを
分離回収する方法に関する。
【０００２】２，４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴは、医薬
中間体や農薬原料として産業界各方面で利用されている
有用な物質である。
中間体や農薬原料として産業界各方面で利用されている
有用な物質である。
【０００３】
【従来の技術】トルエンまたはモノクロロトルエンを塩
素化してＤＣＴを製造する際には、種々の異性体が生ず
る。すなわち、沸点約２００℃の２，４−ＤＣＴ、２，
６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴおよび、沸点約２０９℃の
２，３−ＤＣＴ、３，４−ＤＣＴである。これら異性体
の混合物は沸点差が小さいため、蒸留により２，４−Ｄ
ＣＴ、２，６−ＤＣＴを高純度で回収することは困難で
あり、吸着分離による方法が適している。例えばＤＣＴ
異性体混合物からゼオライト吸着剤を用いて２，４−Ｄ
ＣＴを吸着分離する方法が特公平２−３６５７７号公
報、特開平５−７０３８３公報に開示されており、２、
６−ＤＣＴを吸着分離する方法が特公平１−４５４５７
公報に開示されているが、工業的な生産方法としては効
率が悪い。すなわち上記の方法はすべて、２，４−ＤＣ
Ｔ、２，６−ＤＣＴについてそれぞれ別々の吸着剤を必
要とするという点である。これらの方法で工業的に２，
４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴを生産する場合には、それ
ぞれ別々の吸着分離工程を持つプラントの必要性が生じ
る。しかしＤＣＴの様なファインケミカル商品を生産す
る場合、ふたつの吸着工程を持つ方法よりも、ひとつの
吸着工程で需要に合わせて多品種を生産する方法のほう
が経済的メリットが大きい。そのため従来の技術で経済
的に２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを生産する場合
で、しかもふたつの吸着工程を持つ方法を採用しない場
合は、生産計画に合わせて吸着剤を詰め替える必要性が
生じていた。
素化してＤＣＴを製造する際には、種々の異性体が生ず
る。すなわち、沸点約２００℃の２，４−ＤＣＴ、２，
６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴおよび、沸点約２０９℃の
２，３−ＤＣＴ、３，４−ＤＣＴである。これら異性体
の混合物は沸点差が小さいため、蒸留により２，４−Ｄ
ＣＴ、２，６−ＤＣＴを高純度で回収することは困難で
あり、吸着分離による方法が適している。例えばＤＣＴ
異性体混合物からゼオライト吸着剤を用いて２，４−Ｄ
ＣＴを吸着分離する方法が特公平２−３６５７７号公
報、特開平５−７０３８３公報に開示されており、２、
６−ＤＣＴを吸着分離する方法が特公平１−４５４５７
公報に開示されているが、工業的な生産方法としては効
率が悪い。すなわち上記の方法はすべて、２，４−ＤＣ
Ｔ、２，６−ＤＣＴについてそれぞれ別々の吸着剤を必
要とするという点である。これらの方法で工業的に２，
４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴを生産する場合には、それ
ぞれ別々の吸着分離工程を持つプラントの必要性が生じ
る。しかしＤＣＴの様なファインケミカル商品を生産す
る場合、ふたつの吸着工程を持つ方法よりも、ひとつの
吸着工程で需要に合わせて多品種を生産する方法のほう
が経済的メリットが大きい。そのため従来の技術で経済
的に２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを生産する場合
で、しかもふたつの吸着工程を持つ方法を採用しない場
合は、生産計画に合わせて吸着剤を詰め替える必要性が
生じていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】吸着剤を詰め替える方
法は、ふたつの吸着工程を持つ方法より経済的に優れて
いるとは言え、詰め替え作業を省略することによる更な
る経済性の向上は長い間の課題であった。本発明は、こ
の様な問題点を解決し、ＤＣＴ異性体混合物から同一の
吸着剤により２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを、高純
度で効率良く分離することができる方法を提供しようと
するものである。
法は、ふたつの吸着工程を持つ方法より経済的に優れて
いるとは言え、詰め替え作業を省略することによる更な
る経済性の向上は長い間の課題であった。本発明は、こ
の様な問題点を解決し、ＤＣＴ異性体混合物から同一の
吸着剤により２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを、高純
度で効率良く分離することができる方法を提供しようと
するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはＤＣＴ異性
体混合物から、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴおよ
び２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方法に
関して鋭意検討を重ねた結果、特定の吸着剤を用い、か
つ特定の脱着剤を用いて吸着分離を行う事により、同一
の吸着剤で２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、
および２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として、高
純度で効率良く分離回収できる事を見出だし本発明に到
達した。すなわち本発明は、ＤＣＴ異性体混合物から、
２，４−ＤＣＴおよび２，６−ＤＣＴを吸着分離するに
際し、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴをラフィネー
ト成分として、および２，６−ＤＣＴをエクストラクト
成分として分離回収することができることを特徴とする
吸着剤を用い、かつ脱着剤としてアルキルベンゼン置換
体化合物を使用することを特徴とする２，４−ＤＣＴお
よび２，６−ＤＣＴの分離方法である。
体混合物から、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴおよ
び２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方法に
関して鋭意検討を重ねた結果、特定の吸着剤を用い、か
つ特定の脱着剤を用いて吸着分離を行う事により、同一
の吸着剤で２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、
および２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として、高
純度で効率良く分離回収できる事を見出だし本発明に到
達した。すなわち本発明は、ＤＣＴ異性体混合物から、
２，４−ＤＣＴおよび２，６−ＤＣＴを吸着分離するに
際し、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴをラフィネー
ト成分として、および２，６−ＤＣＴをエクストラクト
成分として分離回収することができることを特徴とする
吸着剤を用い、かつ脱着剤としてアルキルベンゼン置換
体化合物を使用することを特徴とする２，４−ＤＣＴお
よび２，６−ＤＣＴの分離方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において対象とするＤＣＴ
異性体混合物は、一般にはトルエンまたはモノクロロト
ルエンの塩素化によって得られるものであり、２、４−
ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴ、２，３−Ｄ
ＣＴ、３，４−ＤＣＴを含有する。
異性体混合物は、一般にはトルエンまたはモノクロロト
ルエンの塩素化によって得られるものであり、２、４−
ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴ、２，３−Ｄ
ＣＴ、３，４−ＤＣＴを含有する。
【０００７】本発明では、吸着剤としてフォージャサイ
ト型ゼオライトが好ましく用いられるが、それは次式で
示される結晶性アルミノシリケートである。
ト型ゼオライトが好ましく用いられるが、それは次式で
示される結晶性アルミノシリケートである。
【０００８】０．９±０．２Ｍ2/n Ｏ：Ａｌ2 Ｏ3 ：ｘ
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
フォージャサイト型ゼオライトはＸ型とＹ型とに分類さ
れ、Ｘ型では上式のｘは、２．５±０．５であり、Ｙ型
では上式のｘは３〜６である。また、ｙは水和の程度に
より異なる。フォージャサイト型ゼオライトは通常、カ
チオンとしてナトリウムを含む形で得られるが、このカ
チオンはイオン交換により様々なカチオンに置き換える
ことができる。
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍはカチオンを示し、ｎはその原子価を表す。
フォージャサイト型ゼオライトはＸ型とＹ型とに分類さ
れ、Ｘ型では上式のｘは、２．５±０．５であり、Ｙ型
では上式のｘは３〜６である。また、ｙは水和の程度に
より異なる。フォージャサイト型ゼオライトは通常、カ
チオンとしてナトリウムを含む形で得られるが、このカ
チオンはイオン交換により様々なカチオンに置き換える
ことができる。
【０００９】本発明で使用する吸着剤は、Ｘ型ゼオライ
トを含有するものが好ましく、Ｘ型ゼオライトのカチオ
ンＭは銀とナトリウムの二種で構成されるものが好まし
い。また吸着剤は、ゼオライトのみを固めて造粒したも
のでも、アルミナや粘土等のバインダーと共に造粒した
ものでも良い。
トを含有するものが好ましく、Ｘ型ゼオライトのカチオ
ンＭは銀とナトリウムの二種で構成されるものが好まし
い。また吸着剤は、ゼオライトのみを固めて造粒したも
のでも、アルミナや粘土等のバインダーと共に造粒した
ものでも良い。
【００１０】一般にＸ型ゼオライトはカチオンＭがナト
リムであるタイプのものが入手される。カチオンＭはイ
オン交換により、他の金属カチオンに交換することがで
きる。カチオン交換の方法は通常、目的のカチオンを含
む化合物、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水
酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させることによ
り実施される。イオン交換量はカチオンの種類により異
なるが、水溶液の濃度などにより任意に設定することが
できる。イオン交換処理後には、十分に水洗し、交換さ
れて水溶液中に溶出したナトリウムイオンや、例えば塩
素イオン、硝酸イオンなどを除去する。
リムであるタイプのものが入手される。カチオンＭはイ
オン交換により、他の金属カチオンに交換することがで
きる。カチオン交換の方法は通常、目的のカチオンを含
む化合物、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水
酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させることによ
り実施される。イオン交換量はカチオンの種類により異
なるが、水溶液の濃度などにより任意に設定することが
できる。イオン交換処理後には、十分に水洗し、交換さ
れて水溶液中に溶出したナトリウムイオンや、例えば塩
素イオン、硝酸イオンなどを除去する。
【００１１】本発明の吸着剤においては、通常、ナトリ
ウムタイプＸ型ゼオライトのナトリウムの一部を銀でカ
チオン交換するか、吸着剤中に含ませることにより得ら
れる。吸着剤をイオン交換法で調製する場合の銀交換の
比率は、交換前のナトリウムに対して３当量％以上から
２０当量％未満の範囲が好ましく、さらに好ましくはナ
トリウムの３当量％以上から１０当量％未満の範囲であ
る。
ウムタイプＸ型ゼオライトのナトリウムの一部を銀でカ
チオン交換するか、吸着剤中に含ませることにより得ら
れる。吸着剤をイオン交換法で調製する場合の銀交換の
比率は、交換前のナトリウムに対して３当量％以上から
２０当量％未満の範囲が好ましく、さらに好ましくはナ
トリウムの３当量％以上から１０当量％未満の範囲であ
る。
【００１２】吸着剤を使用する前には、予めゼオライト
中の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で焼成
することにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。本発明の方法で２，４−ＤＣＴおよび２、６−ＤＣ
Ｔを吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、これを連続化した擬似移動床によ
る吸着分離方法でもよい。擬似移動床の場合、２，４−
ＤＣＴは最も吸着され難い物質としてラフィネート流れ
中に回収され、２，６−ＤＣＴは最も吸着されやすい物
質としてエクストラクト流れ中に回収される。
中の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で焼成
することにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。本発明の方法で２，４−ＤＣＴおよび２、６−ＤＣ
Ｔを吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、これを連続化した擬似移動床によ
る吸着分離方法でもよい。擬似移動床の場合、２，４−
ＤＣＴは最も吸着され難い物質としてラフィネート流れ
中に回収され、２，６−ＤＣＴは最も吸着されやすい物
質としてエクストラクト流れ中に回収される。
【００１３】擬似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作としては次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
本的操作としては次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
【００１４】(1) 吸着操作：ＤＣＴ異性体混合物が吸着
剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残して強吸着成分が
吸着される。強吸着成分はエクストラクト成分としてあ
とで述べる脱着剤とともに回収される。
剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残して強吸着成分が
吸着される。強吸着成分はエクストラクト成分としてあ
とで述べる脱着剤とともに回収される。
【００１５】(2) 濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラフ
ィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が選
択的に吸着されて、ラフィーネート中の弱吸着成分が高
純化される。
ィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が選
択的に吸着されて、ラフィーネート中の弱吸着成分が高
純化される。
【００１６】(3) 脱着操作：高純化された弱吸着成分は
ラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は脱着
剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエ
クストラクト成分として回収される。
ラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は脱着
剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエ
クストラクト成分として回収される。
【００１７】本発明の吸着分離方法に使用する脱着剤あ
るいはクロマト分取に使用する展開剤は、ＤＣＴ異性体
間の吸着分離に好ましい効果を示すこと、吸着剤に吸着
したＤＣＴを効率良く脱着できること、さらには蒸留等
によりＤＣＴと容易に分離できること等の特性が要求さ
れる。このような特性を満足する脱着剤としては、種々
のアルキル置換ベンゼン誘導体が利用できる。これらの
化合物は、１種でも２種以上混合しても良い。具体的に
はトルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベン
ゼン、トリメチルベンゼンなどが挙げられる。好ましく
は、キシレン、トリメチルベンゼンであり、特に好まし
いのは、ｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合物である。
るいはクロマト分取に使用する展開剤は、ＤＣＴ異性体
間の吸着分離に好ましい効果を示すこと、吸着剤に吸着
したＤＣＴを効率良く脱着できること、さらには蒸留等
によりＤＣＴと容易に分離できること等の特性が要求さ
れる。このような特性を満足する脱着剤としては、種々
のアルキル置換ベンゼン誘導体が利用できる。これらの
化合物は、１種でも２種以上混合しても良い。具体的に
はトルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベン
ゼン、トリメチルベンゼンなどが挙げられる。好ましく
は、キシレン、トリメチルベンゼンであり、特に好まし
いのは、ｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合物である。
【００１８】吸着分離を行う時の操作条件については、
温度は室温から３５０℃、好ましくは５０〜２００℃で
あり、圧力は大気圧から１０ＭＰａ、好ましくは大気圧
から５ＭＰａである。本発明による吸着分離は気相でも
液相でもよいが、操作温度を低くして原料供給物あるい
は脱着剤の好ましくない副反応を抑えるために液相で実
施するのが好ましい。
温度は室温から３５０℃、好ましくは５０〜２００℃で
あり、圧力は大気圧から１０ＭＰａ、好ましくは大気圧
から５ＭＰａである。本発明による吸着分離は気相でも
液相でもよいが、操作温度を低くして原料供給物あるい
は脱着剤の好ましくない副反応を抑えるために液相で実
施するのが好ましい。
【００１９】
【実施例】次に本発明の方法を実施例を挙げて説明す
る。
る。
【００２０】実施例１〜８では、吸着剤の吸着特性を次
式（１）の吸着選択率（α）をもって表す。
式（１）の吸着選択率（α）をもって表す。
【００２１】
【数１】 ここで、Ａ、ＢはＤＣＴ異性体のどれか１つを示し、Ｓ
は吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
は吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
【００２２】上式の値が１より大のときＡ成分が選択的
に吸着され、１より小のときはＢ成分が選択的に吸着さ
れる。また、上式のα値が１より大なる吸着剤（あるい
は１より小さく０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離
が容易となる。
に吸着され、１より小のときはＢ成分が選択的に吸着さ
れる。また、上式のα値が１より大なる吸着剤（あるい
は１より小さく０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離
が容易となる。
【００２３】本発明によるＤＣＴの分離では、吸着序列
は２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞３，４−ＤＣＴ＞
２，５−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、Ａ＝２，
６−ＤＣＴ、Ｂ＝２，３−ＤＣＴの時のα値、およびＡ
＝２，５−ＤＣＴ、Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、
共に１より大で、かつ共に１より著しく大きく離れた数
値である事が必要である。
は２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞３，４−ＤＣＴ＞
２，５−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、Ａ＝２，
６−ＤＣＴ、Ｂ＝２，３−ＤＣＴの時のα値、およびＡ
＝２，５−ＤＣＴ、Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、
共に１より大で、かつ共に１より著しく大きく離れた数
値である事が必要である。
【００２４】実施例１〜８ カチオンサイトがナトリウムタイプのＸ型のフォージャ
サイト型ゼオライト（以下Ｎａ−Ｘと表す）（東ソー
（株）製・ゼオラムＦ９粉末品）３００ｇ（水分を差し
引いた重さ）に、アルミナバインダー６０ｇ（水分を差
し引いた重さ）を添加して造粒し、乾燥後５００℃で約
１時間焼成した。０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤は、こ
の造粒焼成品２２ｇと、１．０ｇの硝酸銀を６０ccの水
に溶かした硝酸銀水溶液とを８０℃で１時間接触させた
後、水洗、乾燥して調製した。０．１Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸
着剤は、造粒焼成品２２ｇと、１．０ｇの硝酸銀を６０
ccの水に溶かした硝酸銀水溶液とを８０℃で１時間接触
させた後、液を濾別し、同様の方法で新たに調製した硝
酸銀水溶液と同様の条件下で接触させることを、さらに
もう一回（全部で２回）繰り返して行い、水洗、乾燥し
て調製した。０．１５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤は、造粒焼
成品２２ｇと１．０ｇの硝酸銀を６０ccの水に溶かした
硝酸銀水溶液とを８０℃で１時間接触させた後、液を濾
別し、同様の方法で新たに調製した硝酸銀水溶液と同様
の条件下で接触させることを、さらに２回（全部で３
回）繰り返し行い、水洗、乾燥して調製した。ここで表
記した吸着剤のＡｇの前にある数字は、例えば０．０５
Ａｇ−Ｎａ−Ｘという場合、ナトリウムタイプＸ型ゼオ
ライトに含まれるナトリウムカチオンの５当量％をＡｇ
カチオンで交換したことを示す。
サイト型ゼオライト（以下Ｎａ−Ｘと表す）（東ソー
（株）製・ゼオラムＦ９粉末品）３００ｇ（水分を差し
引いた重さ）に、アルミナバインダー６０ｇ（水分を差
し引いた重さ）を添加して造粒し、乾燥後５００℃で約
１時間焼成した。０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤は、こ
の造粒焼成品２２ｇと、１．０ｇの硝酸銀を６０ccの水
に溶かした硝酸銀水溶液とを８０℃で１時間接触させた
後、水洗、乾燥して調製した。０．１Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸
着剤は、造粒焼成品２２ｇと、１．０ｇの硝酸銀を６０
ccの水に溶かした硝酸銀水溶液とを８０℃で１時間接触
させた後、液を濾別し、同様の方法で新たに調製した硝
酸銀水溶液と同様の条件下で接触させることを、さらに
もう一回（全部で２回）繰り返して行い、水洗、乾燥し
て調製した。０．１５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤は、造粒焼
成品２２ｇと１．０ｇの硝酸銀を６０ccの水に溶かした
硝酸銀水溶液とを８０℃で１時間接触させた後、液を濾
別し、同様の方法で新たに調製した硝酸銀水溶液と同様
の条件下で接触させることを、さらに２回（全部で３
回）繰り返し行い、水洗、乾燥して調製した。ここで表
記した吸着剤のＡｇの前にある数字は、例えば０．０５
Ａｇ−Ｎａ−Ｘという場合、ナトリウムタイプＸ型ゼオ
ライトに含まれるナトリウムカチオンの５当量％をＡｇ
カチオンで交換したことを示す。
【００２５】この吸着剤約２ｇを、５００℃で約１時間
焼成した後、デシケーター中で冷却し、ＤＣＴ異性体と
脱着剤の混合物約２．５ｍｌと共に６ｍｌのオートクレ
ーブ内に充填し、１５０℃で３０分間、時々撹拌しなが
ら放置した。仕込んだＤＣＴ異性体と脱着剤の混合物の
組成比は、２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣＴ：２，４−
ＤＣＴ：３，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ：脱着剤＝１
０：１０：１０：１０：１０：５０（重量比）であっ
た。さらにガスクロマトグラフィー分析での基準物質と
して５重量％のｎ−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノナ
ンは、上記実験条件下では実質的に吸着剤に対し不活性
な物質である。吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求め
た。結果を表１に示す。
焼成した後、デシケーター中で冷却し、ＤＣＴ異性体と
脱着剤の混合物約２．５ｍｌと共に６ｍｌのオートクレ
ーブ内に充填し、１５０℃で３０分間、時々撹拌しなが
ら放置した。仕込んだＤＣＴ異性体と脱着剤の混合物の
組成比は、２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣＴ：２，４−
ＤＣＴ：３，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ：脱着剤＝１
０：１０：１０：１０：１０：５０（重量比）であっ
た。さらにガスクロマトグラフィー分析での基準物質と
して５重量％のｎ−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノナ
ンは、上記実験条件下では実質的に吸着剤に対し不活性
な物質である。吸着剤と接触させた後の液相混合物の組
成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求め
た。結果を表１に示す。
【００２６】比較例１〜２ 吸着剤に、Ａｇイオン交換をしていないＮａ−Ｘと、
０．２Ａｇ−Ｎａ−Ｘを使用した他は実施例１〜８と同
様にして実験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混
合物の組成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率
αを求めた。結果を表１に示す。
０．２Ａｇ−Ｎａ−Ｘを使用した他は実施例１〜８と同
様にして実験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混
合物の組成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率
αを求めた。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】 実施例９ 第１図に示す擬似移動床装置を使用してＤＣＴ異性体混
合物を吸着分離した。一室当たりの内容積が１６．６ｍ
ｌの吸着室１〜１２に０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤を
充填し、脱着剤にはｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合
物を用いて以下の実験を行った。
合物を吸着分離した。一室当たりの内容積が１６．６ｍ
ｌの吸着室１〜１２に０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤を
充填し、脱着剤にはｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合
物を用いて以下の実験を行った。
【００２８】まず２，４−ＤＣＴを分離する場合につい
て示す。ライン１３から脱着剤を５５１ｍｌ／ｈｒで供
給し、ライン１５から２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣ
Ｔ：２，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ：＝４１．３：３
５．０：２３．１：０．６（重量比）のＤＣＴ異性体混
合物を９．５ｍｌ／ｈｒで供給した。ライン１４からエ
クストラクト流れを２７４ｍｌ／ｈｒで抜き出し、ライ
ン１６からラフィネート流れを１６ｍｌ／ｈｒで抜き出
し、残りの流体をバルブ１８を通じてライン１３に戻し
た。このとき、各吸着室は約１４０秒間隔で１室分づつ
上方へ同時に移動させた。（一番上の吸着室は、一番下
へ移動させた。）吸着温度は１５８℃で実施した。この
実験からラフィネート流れに含まれるＤＣＴ異性体混合
物中の２，４−ＤＣＴの純度と回収率は表２に示した。
純度９９．９％の２，４−ＤＣＴを回収率９４％で得る
ことができた。
て示す。ライン１３から脱着剤を５５１ｍｌ／ｈｒで供
給し、ライン１５から２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣ
Ｔ：２，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ：＝４１．３：３
５．０：２３．１：０．６（重量比）のＤＣＴ異性体混
合物を９．５ｍｌ／ｈｒで供給した。ライン１４からエ
クストラクト流れを２７４ｍｌ／ｈｒで抜き出し、ライ
ン１６からラフィネート流れを１６ｍｌ／ｈｒで抜き出
し、残りの流体をバルブ１８を通じてライン１３に戻し
た。このとき、各吸着室は約１４０秒間隔で１室分づつ
上方へ同時に移動させた。（一番上の吸着室は、一番下
へ移動させた。）吸着温度は１５８℃で実施した。この
実験からラフィネート流れに含まれるＤＣＴ異性体混合
物中の２，４−ＤＣＴの純度と回収率は表２に示した。
純度９９．９％の２，４−ＤＣＴを回収率９４％で得る
ことができた。
【００２９】次に２，６−ＤＣＴを分離する場合につい
て示す。ライン１３から脱着剤を５５３ｍｌ／ｈｒで供
給し、ライン１５から２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣ
Ｔ：３，５−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：３，４−ＤＣ
Ｔ：２，３−ＤＣＴ：＝３７．８：１４．４：９．３：
２９．８：４．１：４．６（重量比）のＤＣＴ異性体混
合物を３３ｍｌ／ｈｒで供給した。ライン１４からエク
ストラクト流れを１９３ｍｌ／ｈｒで抜き出し、ライン
１６からラフィネート流れを１６８ｍｌ／ｈｒで抜き出
し、残りの流体をバルブ１８を通じてライン１３に戻し
た。この時、約１２３秒間隔で吸着室を１室分づつ上方
に同時に移動させ、一番上の吸着室は一番下へ移動させ
た。吸着温度は１５０℃で実施した。この実験のラフィ
ネート流れに含まれるＤＣＴ異性体混合物中の２，４−
ＤＣＴの純度と回収率は表２に示した。純度９９．３の
２，６−ＤＣＴを回収率９５％で得ることができた。こ
の結果から、本発明の吸着剤は２，４−ＤＣＴおよび
２，６−ＤＣＴを吸着分離できる事は明らかである。
て示す。ライン１３から脱着剤を５５３ｍｌ／ｈｒで供
給し、ライン１５から２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣ
Ｔ：３，５−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：３，４−ＤＣ
Ｔ：２，３−ＤＣＴ：＝３７．８：１４．４：９．３：
２９．８：４．１：４．６（重量比）のＤＣＴ異性体混
合物を３３ｍｌ／ｈｒで供給した。ライン１４からエク
ストラクト流れを１９３ｍｌ／ｈｒで抜き出し、ライン
１６からラフィネート流れを１６８ｍｌ／ｈｒで抜き出
し、残りの流体をバルブ１８を通じてライン１３に戻し
た。この時、約１２３秒間隔で吸着室を１室分づつ上方
に同時に移動させ、一番上の吸着室は一番下へ移動させ
た。吸着温度は１５０℃で実施した。この実験のラフィ
ネート流れに含まれるＤＣＴ異性体混合物中の２，４−
ＤＣＴの純度と回収率は表２に示した。純度９９．３の
２，６−ＤＣＴを回収率９５％で得ることができた。こ
の結果から、本発明の吸着剤は２，４−ＤＣＴおよび
２，６−ＤＣＴを吸着分離できる事は明らかである。
【００３０】比較例３〜４ Ａｇイオン交換をしていないＮａ−Ｘと、０．２Ａｇ−
Ｎａ−Ｘを吸着剤に使用した他は実施例９と同様にして
実験を行った。ラフィネート流れに含まれるＤＣＴ異性
体混合物中の２，４−ＤＣＴの純度と回収率、およびエ
クストラクト流れに含まれるＤＣＴ異性体混合物中の
２，６−ＤＣＴの純度と回収率を表２に示す。Ｎａ−Ｘ
を吸着剤に使用したときには２，４−ＤＣＴの純度、回
収率は高いが２，６−ＤＣＴの純度、回収率が低く、
０．２Ａｇ−Ｎａ−Ｘを吸着剤に使用したときには２，
６−ＤＣＴの純度、回収率は高いが２，４−ＤＣＴの純
度、回収率が低い。この結果から、比較例の吸着剤によ
る分離方法では、２，４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴどち
らか一方しか分離できない事がわかる。
Ｎａ−Ｘを吸着剤に使用した他は実施例９と同様にして
実験を行った。ラフィネート流れに含まれるＤＣＴ異性
体混合物中の２，４−ＤＣＴの純度と回収率、およびエ
クストラクト流れに含まれるＤＣＴ異性体混合物中の
２，６−ＤＣＴの純度と回収率を表２に示す。Ｎａ−Ｘ
を吸着剤に使用したときには２，４−ＤＣＴの純度、回
収率は高いが２，６−ＤＣＴの純度、回収率が低く、
０．２Ａｇ−Ｎａ−Ｘを吸着剤に使用したときには２，
６−ＤＣＴの純度、回収率は高いが２，４−ＤＣＴの純
度、回収率が低い。この結果から、比較例の吸着剤によ
る分離方法では、２，４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴどち
らか一方しか分離できない事がわかる。
【００３１】
【表２】
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ジクロロトルエン異性
体混合物から、２，４−ジクロロトルエンおよび２，６
−ジクロロトルエンを、効率良く、高純度で分離回収す
る事ができる。
体混合物から、２，４−ジクロロトルエンおよび２，６
−ジクロロトルエンを、効率良く、高純度で分離回収す
る事ができる。
【図１】本発明の１実施形態である、擬似移動床による
吸着分離操作を模式的に示す図である。
吸着分離操作を模式的に示す図である。
１〜１２：吸着室 １３：脱着剤供給ライン １４：エクストラクト抜き出しライン １５：異性体混合物供給ライン １６：ラフィネート抜き出しライン １７：脱着剤回収ライン １８：バルブ
Claims (9)
- 【請求項１】 ジクロロトルエン異性体混合物から、
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンを吸着分離する際に、同一の吸着剤により２，４−
ジクロロトルエンをラフィネート成分として、および
２，６−ジクロロトルエンをエクストラクト成分として
分離回収できる吸着剤を用い、かつアルキルベンゼン置
換体化合物を脱着剤として使用することを特徴とする
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンの分離方法。 - 【請求項２】 吸着剤がフォージャサイト型ゼオライト
を含有することを特徴とする請求項１記載の２，４−ジ
クロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離
方法。 - 【請求項３】 フォージャサイト型ゼオライトがナトリ
ウムタイプのＸ型ゼオライトであり、交換前のナトリウ
ムに対して３当量％以上２０当量％未満の銀を交換性カ
チオンとして含有することを特徴とする請求項２記載の
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンの分離方法。 - 【請求項４】 フォージャサイト型ゼオライトがナトリ
ウムタイプのＸ型ゼオライトであり、交換前のナトリウ
ムに対して３当量％以上１０当量％未満の銀を交換性カ
チオンとして含有することを特徴とする請求項２記載の
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンの分離方法。 - 【請求項５】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、２置換および／または３置換アルキル
ベンゼンであることを特徴とする、請求項１〜４のいず
れか１項記載の２，４−ジクロロトルエンまたは２，６
−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項６】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、キシレンおよび／またはトリメチルベ
ンゼンであることを特徴とする請求項５記載の２，４−
ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分
離方法。 - 【請求項７】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、１，２，４−トリメチルベンゼン、
１，２，３−トリメチルベンゼンおよび１，３，５−ト
リメチルベンゼンから選ばれる少なくとも１種であるこ
とを特徴とする請求項６記載の２，４−ジクロロトルエ
ンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項８】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合物
であることを特徴とする、請求項５記載の２，４−ジク
ロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方
法。 - 【請求項９】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、トリメチルベンゼンとキシレンの混合
物であることを特徴とする、請求項５記載の２，４−ジ
クロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13779596A JPH09316013A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13779596A JPH09316013A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316013A true JPH09316013A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15207036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13779596A Pending JPH09316013A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316013A (ja) |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP13779596A patent/JPH09316013A/ja active Pending
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