JPH09316015A - ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 - Google Patents
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法Info
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- JPH09316015A JPH09316015A JP8137797A JP13779796A JPH09316015A JP H09316015 A JPH09316015 A JP H09316015A JP 8137797 A JP8137797 A JP 8137797A JP 13779796 A JP13779796 A JP 13779796A JP H09316015 A JPH09316015 A JP H09316015A
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- separating
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Abstract
(57)【要約】
【課題】２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを吸着分離に
て生産する場合、それぞれ別々の吸着剤が必要であり、
経済的に不利であった。 【解決手段】ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴ
または２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方
法において、吸着剤として、銀およびマグネシウムを含
むナトリウムタイプのＸ型フォージャサイトを用いるこ
とにより、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴまたは２，６
−ＤＣＴを高純度で効率良く分離回収できる。
て生産する場合、それぞれ別々の吸着剤が必要であり、
経済的に不利であった。 【解決手段】ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴ
または２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方
法において、吸着剤として、銀およびマグネシウムを含
むナトリウムタイプのＸ型フォージャサイトを用いるこ
とにより、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴまたは２，６
−ＤＣＴを高純度で効率良く分離回収できる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジクロロトルエン
異性体混合物から２、４−ジクロロトルエン（以下ジク
ロロトルエンをＤＣＴと略す）または２，６−ＤＣＴを
分離回収する方法に関する。
異性体混合物から２、４−ジクロロトルエン（以下ジク
ロロトルエンをＤＣＴと略す）または２，６−ＤＣＴを
分離回収する方法に関する。
【０００２】２，４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴは、医薬
中間体や農薬原料として産業界各方面で利用されている
有用な物質である。
中間体や農薬原料として産業界各方面で利用されている
有用な物質である。
【０００３】
【従来の技術】トルエンまたはモノクロロトルエンを塩
素化してＤＣＴを製造する際には、種々の異性体が生ず
る。すなわち、沸点約２００℃の２，４−ＤＣＴ、２，
６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴおよび、沸点約２０９℃の
２，３−ＤＣＴ、３，４−ＤＣＴである。これら異性体
の混合物は沸点差が小さいため、蒸留により２，４−Ｄ
ＣＴ、２，６−ＤＣＴを高純度で回収することは困難で
あり、吸着分離による方法が適している。例えばＤＣＴ
異性体混合物からゼオライト吸着剤を用いて２，４−Ｄ
ＣＴを吸着分離する方法が特公平２−３６５７７号公
報、特開平５−７０３８３公報に開示されており、２、
６−ＤＣＴを吸着分離する方法が特公平１−４５４５７
公報に開示されているが、工業的な生産方法としては効
率が悪い。すなわち上記の方法はすべて、２，４−ＤＣ
Ｔ、２，６−ＤＣＴについてそれぞれ別々の吸着剤を必
要とするという点である。これらの方法で工業的に２，
４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴを生産する場合には、それ
ぞれ別々の吸着分離工程を持つプラントの必要性が生じ
る。しかしＤＣＴの様なファインケミカル商品を生産す
る場合、ふたつの吸着工程を持つ方法よりも、ひとつの
吸着工程で需要に合わせて多品種を生産する方法のほう
が経済的メリットが大きい。そのため従来の技術で経済
的に２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを生産しようと
し、ふたつの吸着工程を持つ方法を採用しない場合、生
産計画に合わせて吸着剤を詰め替える必要性が生じてい
た。
素化してＤＣＴを製造する際には、種々の異性体が生ず
る。すなわち、沸点約２００℃の２，４−ＤＣＴ、２，
６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴおよび、沸点約２０９℃の
２，３−ＤＣＴ、３，４−ＤＣＴである。これら異性体
の混合物は沸点差が小さいため、蒸留により２，４−Ｄ
ＣＴ、２，６−ＤＣＴを高純度で回収することは困難で
あり、吸着分離による方法が適している。例えばＤＣＴ
異性体混合物からゼオライト吸着剤を用いて２，４−Ｄ
ＣＴを吸着分離する方法が特公平２−３６５７７号公
報、特開平５−７０３８３公報に開示されており、２、
６−ＤＣＴを吸着分離する方法が特公平１−４５４５７
公報に開示されているが、工業的な生産方法としては効
率が悪い。すなわち上記の方法はすべて、２，４−ＤＣ
Ｔ、２，６−ＤＣＴについてそれぞれ別々の吸着剤を必
要とするという点である。これらの方法で工業的に２，
４−ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴを生産する場合には、それ
ぞれ別々の吸着分離工程を持つプラントの必要性が生じ
る。しかしＤＣＴの様なファインケミカル商品を生産す
る場合、ふたつの吸着工程を持つ方法よりも、ひとつの
吸着工程で需要に合わせて多品種を生産する方法のほう
が経済的メリットが大きい。そのため従来の技術で経済
的に２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを生産しようと
し、ふたつの吸着工程を持つ方法を採用しない場合、生
産計画に合わせて吸着剤を詰め替える必要性が生じてい
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】吸着剤を詰め替える方
法は、ふたつの吸着工程を持つ方法より経済的に優れて
いるとは言え、詰め替え作業の省略による更なる経済性
の向上は長い間の課題であった。本発明は、この様な問
題点を解決し、ＤＣＴ異性体混合物から同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを、高純度で効率
良く分離することができる方法を提供しようとするもの
である。
法は、ふたつの吸着工程を持つ方法より経済的に優れて
いるとは言え、詰め替え作業の省略による更なる経済性
の向上は長い間の課題であった。本発明は、この様な問
題点を解決し、ＤＣＴ異性体混合物から同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴと２，６−ＤＣＴを、高純度で効率
良く分離することができる方法を提供しようとするもの
である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはＤＣＴ異性
体混合物から、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴおよ
び２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方法に
関して鋭意検討を重ねた結果、特定の吸着剤を用いて吸
着分離を行う事により、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴ
をラフィネート成分として、または２，６−ＤＣＴをエ
クストラクト成分として、高純度で効率良く分離回収で
きる事を見い出し本発明に到達した。すなわち本発明
は、ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴまたは
２，６−ＤＣＴを吸着分離するに際し、同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、および
２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離回収す
ることができる吸着剤を使用する事を特徴とする、２，
４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴの分離方法である。
体混合物から、同一の吸着剤により２，４−ＤＣＴおよ
び２，６−ＤＣＴを、高純度で効率良く分離する方法に
関して鋭意検討を重ねた結果、特定の吸着剤を用いて吸
着分離を行う事により、同一の吸着剤で２，４−ＤＣＴ
をラフィネート成分として、または２，６−ＤＣＴをエ
クストラクト成分として、高純度で効率良く分離回収で
きる事を見い出し本発明に到達した。すなわち本発明
は、ＤＣＴ異性体混合物から、２，４−ＤＣＴまたは
２，６−ＤＣＴを吸着分離するに際し、同一の吸着剤に
より２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、および
２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離回収す
ることができる吸着剤を使用する事を特徴とする、２，
４−ＤＣＴまたは２，６−ＤＣＴの分離方法である。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において対象とするＤＣＴ
異性体混合物は、一般にはトルエンまたはモノクロロト
ルエンの塩素化によって得られるものであり、２、４−
ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴ、２，３−Ｄ
ＣＴ、３，４−ＤＣＴを含有する。
異性体混合物は、一般にはトルエンまたはモノクロロト
ルエンの塩素化によって得られるものであり、２、４−
ＤＣＴ、２，６−ＤＣＴ、２，５−ＤＣＴ、２，３−Ｄ
ＣＴ、３，４−ＤＣＴを含有する。
【０００７】本発明において使用されるフォージャサイ
ト型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケートである。
ト型ゼオライトとは次式で示される結晶性アルミノシリ
ケートである。
【０００８】０．９±０．２Ｍ2/n Ｏ：Ａｌ2 Ｏ3 ：ｘ
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍは金属カチオンまたはプロトンを示し、ｎは
その原子価を表す。フォージャサイト型ゼオライトはＸ
型とＹ型とに分類され、Ｘ型では上式のｘは、２．５±
０．５であり、Ｙ型では上式のｘは３〜６である。ま
た、ｙは水和の程度により異なる。フォージャサイト型
ゼオライトは通常、カチオンとしてナトリウムを含む形
で得られるが、このカチオンはイオン交換により様々な
カチオンに置き換えることができる。
ＳｉＯ2 ：ｙＨ2 Ｏ ここで、Ｍは金属カチオンまたはプロトンを示し、ｎは
その原子価を表す。フォージャサイト型ゼオライトはＸ
型とＹ型とに分類され、Ｘ型では上式のｘは、２．５±
０．５であり、Ｙ型では上式のｘは３〜６である。ま
た、ｙは水和の程度により異なる。フォージャサイト型
ゼオライトは通常、カチオンとしてナトリウムを含む形
で得られるが、このカチオンはイオン交換により様々な
カチオンに置き換えることができる。
【０００９】本発明で使用する吸着剤に含有されるＸ型
ゼオライトにおいて、カチオンＭは銀、マグネシウム、
ナトリウムの３種、または銀、マグネシウム、プロト
ン、ナトリウムの４種で構成される。また、吸着剤はゼ
オライトのみを固めて造粒したものでも、アルミナや粘
土等のバインダ−と共に造粒したものでも良い。
ゼオライトにおいて、カチオンＭは銀、マグネシウム、
ナトリウムの３種、または銀、マグネシウム、プロト
ン、ナトリウムの４種で構成される。また、吸着剤はゼ
オライトのみを固めて造粒したものでも、アルミナや粘
土等のバインダ−と共に造粒したものでも良い。
【００１０】一般にＸ型ゼオライトはカチオンＭがナト
リムであるタイプのものが入手される。カチオンＭはイ
オン交換により、他の金属カチオンに交換することがで
きる。カチオン交換の方法は通常、目的のカチオンを含
む化合物、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水
酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させることによ
り実施される。プロトンに交換する場合は塩酸、硝酸、
硫酸などの水溶液とゼオライトを接触させる方法のほ
か、アンモニウムイオンを含む化合物、例えば塩化アン
モニウムや硝酸アンモニウムの水溶液にゼオライトを接
触させてアンモニウムカチオンとした後、焼成によりア
ンモニアを脱離させプロトンとする方法が有る。イオン
交換量はカチオンの種類により異なるが、水溶液の濃
度、交換時の温度などにより任意に設定することができ
る。イオン交換処理後には、十分に水洗し、交換されて
水溶液中に溶出したナトリウムイオンや、例えば塩素イ
オン、硝酸イオンなどを除去する。
リムであるタイプのものが入手される。カチオンＭはイ
オン交換により、他の金属カチオンに交換することがで
きる。カチオン交換の方法は通常、目的のカチオンを含
む化合物、例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、水
酸化物などの水溶液にゼオライトを接触させることによ
り実施される。プロトンに交換する場合は塩酸、硝酸、
硫酸などの水溶液とゼオライトを接触させる方法のほ
か、アンモニウムイオンを含む化合物、例えば塩化アン
モニウムや硝酸アンモニウムの水溶液にゼオライトを接
触させてアンモニウムカチオンとした後、焼成によりア
ンモニアを脱離させプロトンとする方法が有る。イオン
交換量はカチオンの種類により異なるが、水溶液の濃
度、交換時の温度などにより任意に設定することができ
る。イオン交換処理後には、十分に水洗し、交換されて
水溶液中に溶出したナトリウムイオンや、例えば塩素イ
オン、硝酸イオンなどを除去する。
【００１１】本発明の吸着剤においては、通常、ナトリ
ウムタイプのＸ型ゼオライトのナトリウムの一部を、銀
およびマグネシウムまたはプロトンでカチオン交換する
ことにより得られる。
ウムタイプのＸ型ゼオライトのナトリウムの一部を、銀
およびマグネシウムまたはプロトンでカチオン交換する
ことにより得られる。
【００１２】カチオン交換の比率は、交換性カチオンの
銀およびマグネシウムまたはプロトンが、それぞれＸ型
ゼオライトの交換前のナトリウムに対し、３当量％以上
から２０当量％以下の範囲である。カチオン交換は同時
に行っても良いし、順番に行っても良い。順番に行う場
合、間に焼成作業をはさんでも構わない。
銀およびマグネシウムまたはプロトンが、それぞれＸ型
ゼオライトの交換前のナトリウムに対し、３当量％以上
から２０当量％以下の範囲である。カチオン交換は同時
に行っても良いし、順番に行っても良い。順番に行う場
合、間に焼成作業をはさんでも構わない。
【００１３】吸着剤を使用する前には、予めゼオライト
中の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で焼成
することにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。本発明の方法で２，４−ＤＣＴおよび２、６−ＤＣ
Ｔを吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、これを連続化した擬似移動床によ
る吸着分離方法でもよい。擬似移動床の場合、２，４−
ＤＣＴは最も吸着され難い物質としてラフィネート流れ
中に回収され、２，６−ＤＣＴは最も吸着されやすい物
質としてエクストラクト流れ中に回収される。
中の結晶水を除去する。通常は２００〜６００℃で焼成
することにより、結晶水をほとんど除去することができ
る。本発明の方法で２，４−ＤＣＴおよび２、６−ＤＣ
Ｔを吸着分離するための技術は、いわゆるクロマト分取
法であってもよいし、これを連続化した擬似移動床によ
る吸着分離方法でもよい。擬似移動床の場合、２，４−
ＤＣＴは最も吸着され難い物質としてラフィネート流れ
中に回収され、２，６−ＤＣＴは最も吸着されやすい物
質としてエクストラクト流れ中に回収される。
【００１４】擬似移動床による連続的吸着分離技術は基
本的操作としては次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
本的操作としては次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作を連続的に循環して実施される。
【００１５】(1) 吸着操作：ＤＣＴ異性体混合物が吸着
剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残して強吸着成分が
吸着される。強吸着成分はエクストラクト成分としてあ
とで述べる脱着剤とともに回収される。
剤と接触し、弱吸着成分を選択的に残して強吸着成分が
吸着される。強吸着成分はエクストラクト成分としてあ
とで述べる脱着剤とともに回収される。
【００１６】(2) 濃縮操作：弱吸着成分を多く含むラフ
ィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が選
択的に吸着されて、ラフィーネート中の弱吸着成分が高
純化される。
ィネートはさらに吸着剤と接触させられ強吸着成分が選
択的に吸着されて、ラフィーネート中の弱吸着成分が高
純化される。
【００１７】(3) 脱着操作：高純化された弱吸着成分は
ラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は脱着
剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエ
クストラクト成分として回収される。
ラフィネートとして回収され、一方、強吸着成分は脱着
剤によって吸着剤から追出され、脱着剤をともなってエ
クストラクト成分として回収される。
【００１８】本発明の吸着分離方法に使用する脱着剤あ
るいはクロマト分取に使用する展開剤は、吸着剤に吸着
したＤＣＴを効率良く脱着できる事、および蒸留等によ
りＤＣＴと容易に分離できること等の特性が要求され
る。このような特性を満足する吸着剤としては、種々の
アルキル置換ベンゼン誘導体が利用できる。具体的には
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ンなどが挙げられる。特に好ましいのは、ｏ−キシレン
とｐ−キシレンの混合物である。これらの化合物は、１
種でも２種以上混合しても良い。
るいはクロマト分取に使用する展開剤は、吸着剤に吸着
したＤＣＴを効率良く脱着できる事、および蒸留等によ
りＤＣＴと容易に分離できること等の特性が要求され
る。このような特性を満足する吸着剤としては、種々の
アルキル置換ベンゼン誘導体が利用できる。具体的には
トルエン、キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベンゼ
ンなどが挙げられる。特に好ましいのは、ｏ−キシレン
とｐ−キシレンの混合物である。これらの化合物は、１
種でも２種以上混合しても良い。
【００１９】吸着分離を行う時の操作条件については、
温度は室温から３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃で
あり、圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧か
ら４ＭＰａである。本発明による吸着分離は気相でも液
相でもよいが、操作温度を低くして原料供給物あるいは
脱着剤の好ましくない副反応を抑えるために液相で実施
するのが好ましい。
温度は室温から３５０℃、好ましくは５０〜２５０℃で
あり、圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧か
ら４ＭＰａである。本発明による吸着分離は気相でも液
相でもよいが、操作温度を低くして原料供給物あるいは
脱着剤の好ましくない副反応を抑えるために液相で実施
するのが好ましい。
【００２０】
【実施例】次に本発明の方法を実施例を挙げて説明す
る。
る。
【００２１】実施例１〜４では、吸着剤の吸着特性を次
式（１）の吸着選択率（α）をもって表す。
式（１）の吸着選択率（α）をもって表す。
【００２２】
【数１】 ここで、Ａ、ＢはＤＣＴ異性体のどれか１つを示し、Ｓ
は吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
は吸着相を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
【００２３】上式の値が１より大のときＡ成分が選択的
に吸着され、１より小のときはＢ成分が選択的に吸着さ
れる。また、上式のα値が１より大なる吸着剤（あるい
は１より小さく０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離
が容易となる。
に吸着され、１より小のときはＢ成分が選択的に吸着さ
れる。また、上式のα値が１より大なる吸着剤（あるい
は１より小さく０に近い吸着剤）ほどＡとＢの吸着分離
が容易となる。
【００２４】実施例１〜７によるＤＣＴの分離では、吸
着序列が２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞２，５−Ｄ
ＣＴ＞３，４−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、
２，６−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，６−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，３−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要である。
２，４−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝３，４−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要であるが、
実際には工業的に入手しやすいＤＣＴ異性体混合物に含
まれる３，４−ＤＣＴの濃度が数％以下と低いので、
２，４−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，５−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要である。
着序列が２，６−ＤＣＴ＞２，３−ＤＣＴ＞２，５−Ｄ
ＣＴ＞３，４−ＤＣＴ＞２，４−ＤＣＴとなるため、
２，６−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，６−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，３−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要である。
２，４−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝３，４−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要であるが、
実際には工業的に入手しやすいＤＣＴ異性体混合物に含
まれる３，４−ＤＣＴの濃度が数％以下と低いので、
２，４−ＤＣＴの分離に関してはＡ＝２，５−ＤＣＴ、
Ｂ＝２，４−ＤＣＴの時のα値が、１より大で、かつ１
より著しく大きく離れた数値である事が必要である。
【００２５】実施例１〜３ カチオンサイトにナトリウムを有するＸ型のフォージャ
サイト型ゼオライト（東ソー、ゼオラムＦ９）の造粒品
を５００℃で約１時間焼成した後、Ａｇカチオンを含む
水溶液で処理し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼
成した。続いてＭｇカチオンを含む水溶液で処理し、水
洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼成し０．２０Ｍｇ−
０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ、０．２０Ｍｇ−０．１０Ａｇ
−Ｎａ−Ｘの各吸着剤を調製した。ここで表記した吸着
剤のＭｇ，Ａｇの前にある数字は、例えば０．２０Ｍｇ
−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘという場合、Ｎａ−Ｘ型ゼオ
ライトに含まれるカチオン交換前のナトリウムカチオン
に対し２０当量％のＭｇカチオンを含む水溶液でイオン
交換し、５当量％のＡｇカチオン含む水溶液でイオン交
換した事を示す。この吸着剤約２ｇを、５００℃で約１
時間焼成した後、デシケーター中で冷却し、ＤＣＴ異性
体と脱着剤の混合物約２．５ｍｌと共に６ｍｌのオート
クレーブ内に充填し、１５０℃で３０分間、時々撹拌し
ながら放置した。仕込んだＤＣＴ異性体と脱着剤の混合
物の組成比は、２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣＴ：２，
４−ＤＣＴ：３，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ：脱着剤
＝１０：１０：１０：１０：１０：５０（重量比）であ
った。さらにガスクロマトグラフィー分析での基準物質
として５重量％のｎ−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノ
ナンは、上記実験条件下では実質的に吸着剤に対し不活
性な物質である。吸着剤と接触させた後の液相混合物の
組成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求
めた。結果を表１に示す。
サイト型ゼオライト（東ソー、ゼオラムＦ９）の造粒品
を５００℃で約１時間焼成した後、Ａｇカチオンを含む
水溶液で処理し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼
成した。続いてＭｇカチオンを含む水溶液で処理し、水
洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼成し０．２０Ｍｇ−
０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ、０．２０Ｍｇ−０．１０Ａｇ
−Ｎａ−Ｘの各吸着剤を調製した。ここで表記した吸着
剤のＭｇ，Ａｇの前にある数字は、例えば０．２０Ｍｇ
−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘという場合、Ｎａ−Ｘ型ゼオ
ライトに含まれるカチオン交換前のナトリウムカチオン
に対し２０当量％のＭｇカチオンを含む水溶液でイオン
交換し、５当量％のＡｇカチオン含む水溶液でイオン交
換した事を示す。この吸着剤約２ｇを、５００℃で約１
時間焼成した後、デシケーター中で冷却し、ＤＣＴ異性
体と脱着剤の混合物約２．５ｍｌと共に６ｍｌのオート
クレーブ内に充填し、１５０℃で３０分間、時々撹拌し
ながら放置した。仕込んだＤＣＴ異性体と脱着剤の混合
物の組成比は、２，５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣＴ：２，
４−ＤＣＴ：３，４−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ：脱着剤
＝１０：１０：１０：１０：１０：５０（重量比）であ
った。さらにガスクロマトグラフィー分析での基準物質
として５重量％のｎ−ノナンを同時に仕込んだ。ｎ−ノ
ナンは、上記実験条件下では実質的に吸着剤に対し不活
性な物質である。吸着剤と接触させた後の液相混合物の
組成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求
めた。結果を表１に示す。
【００２６】実施例４〜７ 実施例１〜３で示した吸着剤の調製において、Ａｇ，Ｍ
ｇ交換処理後、さらにアンモニウムイオンを含む水溶液
で処理し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼成して
０．１０Ｈ−０．２０Ｍｇ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ、
０．２０Ｈ−０．１０Ｍｇ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘの
各吸着剤を調製し、使用した他は実施例１〜３と同様に
して実験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混合物
の組成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを
求めた。結果を表１に示す。
ｇ交換処理後、さらにアンモニウムイオンを含む水溶液
で処理し、水洗後乾燥し、５００℃で約１時間焼成して
０．１０Ｈ−０．２０Ｍｇ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ、
０．２０Ｈ−０．１０Ｍｇ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘの
各吸着剤を調製し、使用した他は実施例１〜３と同様に
して実験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混合物
の組成を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを
求めた。結果を表１に示す。
【００２７】比較例１〜２ 吸着剤に、２，６−ＤＣＴのみ分離可能な０．２Ａｇ−
Ｎａ−Ｘ、２，４−ＤＣＴのみ分離可能な０．２Ｍｇ−
Ｎａ−Ｘを使用した他は、実施例１〜４と同様にして実
験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成
を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求め
た。結果を表１に示す。
Ｎａ−Ｘ、２，４−ＤＣＴのみ分離可能な０．２Ｍｇ−
Ｎａ−Ｘを使用した他は、実施例１〜４と同様にして実
験を行った。吸着剤と接触させた後の液相混合物の組成
を分析し、上記式（１）を用いて吸着選択率αを求め
た。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
【００２９】実施例８ ０．２０Ｍｇ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤を、長さ
１ｍ、内径４．７５ｍｍのステンレスカラムに充填し、
１５０℃のオイルバス中においてｏ−キシレンとｐ−キ
シレンの混合物である脱着剤を約１．８ｍｌ／ｍｉｎの
流量で流した。脱着剤を流している状態で、分離原料で
あるＤＣＴ異性体混合物を約１．６ｍｌカラム入口に導
入した。導入したＤＣＴ異性体混合物の組成比は、２，
５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：３，４
−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ＝４１．９：１５．０：３
３．３：４．４：５．５（重量比）である。続いてカラ
ム出口から流出してくる液をガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、導入後約５．５分後に２，４−Ｄ
ＣＴが流出しはじめた。さらに定期的に流出液を分析し
て得られた流出曲線を図１に示す。図１から、２，４−
ＤＣＴをラフィネート成分として、または２，６−ＤＣ
Ｔをエクストラクト成分として分離できることは明らか
である。
１ｍ、内径４．７５ｍｍのステンレスカラムに充填し、
１５０℃のオイルバス中においてｏ−キシレンとｐ−キ
シレンの混合物である脱着剤を約１．８ｍｌ／ｍｉｎの
流量で流した。脱着剤を流している状態で、分離原料で
あるＤＣＴ異性体混合物を約１．６ｍｌカラム入口に導
入した。導入したＤＣＴ異性体混合物の組成比は、２，
５−ＤＣＴ：２，６−ＤＣＴ：２，４−ＤＣＴ：３，４
−ＤＣＴ：２，３−ＤＣＴ＝４１．９：１５．０：３
３．３：４．４：５．５（重量比）である。続いてカラ
ム出口から流出してくる液をガスクロマトグラフィーに
より分析したところ、導入後約５．５分後に２，４−Ｄ
ＣＴが流出しはじめた。さらに定期的に流出液を分析し
て得られた流出曲線を図１に示す。図１から、２，４−
ＤＣＴをラフィネート成分として、または２，６−ＤＣ
Ｔをエクストラクト成分として分離できることは明らか
である。
【００３０】実施例９ ０．２０Ｍｇ−０．１０Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸着剤を使用し
た他は、実施例８と同様にして実験を行った。流出液を
分析して得られた流出曲線を図２に示す。図２から、
２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、または２，
６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離できること
は明らかである。
た他は、実施例８と同様にして実験を行った。流出液を
分析して得られた流出曲線を図２に示す。図２から、
２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、または２，
６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離できること
は明らかである。
【００３１】実施例１０ ０．１０Ｈ−０．２０Ｍｇ−０．０５Ａｇ−Ｎａ−Ｘ吸
着剤を使用した他は、実施例８と同様にして実験を行っ
た。流出液を分析して得られた流出曲線を図３に示す。
図３から、２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、
または２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離
できることは明らかである。
着剤を使用した他は、実施例８と同様にして実験を行っ
た。流出液を分析して得られた流出曲線を図３に示す。
図３から、２，４−ＤＣＴをラフィネート成分として、
または２，６−ＤＣＴをエクストラクト成分として分離
できることは明らかである。
【００３２】
【発明の効果】本発明によれば、ジクロロトルエン異性
体混合物から、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６
−ジクロロトルエンを、効率良く、高純度で分離回収す
る事ができる。
体混合物から、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６
−ジクロロトルエンを、効率良く、高純度で分離回収す
る事ができる。
【図１】実施例８における流出曲線を示す図である。
【図２】実施例９における流出曲線を示す図である。
【図３】実施例１０における流出曲線を示す図である。
Claims (9)
- 【請求項１】 ジクロロトルエン異性体混合物から、同
一の吸着剤により２，４−ジクロロトルエンをラフィネ
ート成分として、および２，６−ジクロロトルエンをエ
クストラクト成分として分離回収できる吸着剤を用いて
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンを吸着分離するに際し、吸着剤に含まれるゼオライ
トが交換性カチオンとして銀およびマグネシウムを含む
ナトリウムタイプのＸ型フォージャサイトであることを
特徴とする、２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−
ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項２】 ジクロロトルエン異性体混合物から、同
一の吸着剤により２，４−ジクロロトルエンをラフィネ
ート成分として、および２，６−ジクロロトルエンをエ
クストラクト成分として分離回収できる吸着剤を用いて
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンを吸着分離するに際し、吸着剤に含まれるゼオライ
トが交換性カチオンとして銀およびマグネシウムおよび
プロトンを含むナトリウムタイプのＸ型フォージャサイ
トであることを特徴とする、２，４−ジクロロトルエン
または２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項３】 ジクロロトルエン異性体混合物から、同
一の吸着剤により２，４−ジクロロトルエンまたは２，
６−ジクロロトルエンを吸着分離するに際し、脱着剤と
してアルキルベンゼン置換体化合物を使用することを特
徴とする、請求項１または２記載の２，４−ジクロロト
ルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項４】 ナトリウムタイプのＸ型フォージャサイ
トの交換性カチオンの銀およびマグネシウムが、それぞ
れ交換前のナトリウムに対して３当量％以上２０当量％
以下であることを特徴とする、請求項１または３記載の
２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトル
エンの分離方法。 - 【請求項５】 ナトリウムタイプのＸ型フォージャサイ
トの交換性カチオンの銀およびマグネシウムおよびプロ
トンが、それぞれ交換前のナトリウムに対して３当量％
以上２０当量％以下であることを特徴とする、請求項２
または３記載の２，４−ジクロロトルエンまたは２，６
−ジクロロトルエンの分離方法。 - 【請求項６】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、２置換アルキルベンゼンであることを
特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項記載の２，４
−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの
分離方法。 - 【請求項７】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ
−キシレンの中から選ばれた少なくとも１種であること
を特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項記載の２，
４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエン
の分離方法。 - 【請求項８】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレン、ｍ−キシレンおよびｐ
−キシレンの中から選ばれた少なくとも２種からなる混
合物であることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか
１項記載の２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジ
クロロトルエンの分離方法。 - 【請求項９】 脱着剤として使用するアルキルベンゼン
置換体化合物が、ｏ−キシレンとｐ−キシレンの混合物
であることを特徴とする、請求項３〜５のいずれか１項
記載の２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロ
ロトルエンの分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137797A JPH09316015A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8137797A JPH09316015A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09316015A true JPH09316015A (ja) | 1997-12-09 |
Family
ID=15207082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8137797A Pending JPH09316015A (ja) | 1996-05-31 | 1996-05-31 | ２，４−ジクロロトルエンまたは２，６−ジクロロトルエンの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09316015A (ja) |
-
1996
- 1996-05-31 JP JP8137797A patent/JPH09316015A/ja active Pending
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