JPS61236735A - 2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法 - Google Patents
2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法Info
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- JPS61236735A JPS61236735A JP60078445A JP7844585A JPS61236735A JP S61236735 A JPS61236735 A JP S61236735A JP 60078445 A JP60078445 A JP 60078445A JP 7844585 A JP7844585 A JP 7844585A JP S61236735 A JPS61236735 A JP S61236735A
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- JP
- Japan
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- dct
- zeolite
- zsm
- adsorbent
- dichlorotoluene
- Prior art date
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- Granted
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ジクロロトルエン(以下DCTと略記する)
異性体混合物から選択的に高純度で2,6−DCTを吸
着分離する方法における吸着剤の提供に関する。
異性体混合物から選択的に高純度で2,6−DCTを吸
着分離する方法における吸着剤の提供に関する。
2.6−DCTは、置薬、医薬、染料等の重要な合成中
間体である。
間体である。
(従来の技術)
しかしながら、DCT異性体混合物はトルエンまたはモ
ノクロロトルエンの塩素化によって合成されるが、各異
性体の沸点が極めて近似しているため2.6− DCT
を精留によシ分離することは非常に困難である・。この
ため工業的にはp−)ルエンスルホン酸のジ塩素化後、
脱スルホン化によりm造されている。
ノクロロトルエンの塩素化によって合成されるが、各異
性体の沸点が極めて近似しているため2.6− DCT
を精留によシ分離することは非常に困難である・。この
ため工業的にはp−)ルエンスルホン酸のジ塩素化後、
脱スルホン化によりm造されている。
また、■π異性体混合物からホージャサイト型ゼオライ
トを用いるDCT異性体混合物の吸着分離方法が米国特
許第425406号、および特開昭第59−19964
2号公報に開示されている。
トを用いるDCT異性体混合物の吸着分離方法が米国特
許第425406号、および特開昭第59−19964
2号公報に開示されている。
(発明が解決しようとする問題点)
しかしながら、p−トルエンスルホン酸カラの方法では
、高純度の2.6−DCTは得難くかつ経済的な方法で
はない。また後者のゼオライトによる吸着分離技術は、
DCT異性体混合物から2,6−DCTをエクストラク
ト成分として分離回収するものであるが、ホージャサイ
ト型ゼオライトに対する被吸着力は満足できるものでな
く高純度の2,6− DCTを分離回収することが実質
的に不可能であるか、ベンゼン置換体化合物の存在下に
吸着分離しなければ分離回収できない等の欠点を有する
。
、高純度の2.6−DCTは得難くかつ経済的な方法で
はない。また後者のゼオライトによる吸着分離技術は、
DCT異性体混合物から2,6−DCTをエクストラク
ト成分として分離回収するものであるが、ホージャサイ
ト型ゼオライトに対する被吸着力は満足できるものでな
く高純度の2,6− DCTを分離回収することが実質
的に不可能であるか、ベンゼン置換体化合物の存在下に
吸着分離しなければ分離回収できない等の欠点を有する
。
ZSM −5型ゼオライトは異性化反応触媒としては著
明であるが、吸着分離に用いた例としてはアルキルベン
ゼンまたはフェノール類等に適用したものが公知である
が、DCT異性体の吸着分離の例は全く知られていなり
0 (問題を解決するための手段) 本発明者等は、このような現状に鑑み、DCT異性体混
合物から高純度の2.6−DCTを効果的に吸着分離回
収する方法につき鋭意研究を重ねた結果、驚くべきこと
に、選択的に2.6−DCTを非吸着成分として分離す
ることができる特異的な触媒を見出すに至シ、本発明を
完成した。
明であるが、吸着分離に用いた例としてはアルキルベン
ゼンまたはフェノール類等に適用したものが公知である
が、DCT異性体の吸着分離の例は全く知られていなり
0 (問題を解決するための手段) 本発明者等は、このような現状に鑑み、DCT異性体混
合物から高純度の2.6−DCTを効果的に吸着分離回
収する方法につき鋭意研究を重ねた結果、驚くべきこと
に、選択的に2.6−DCTを非吸着成分として分離す
ることができる特異的な触媒を見出すに至シ、本発明を
完成した。
すなわち、本発明は、ゼオライト系吸着剤を用いてDC
T異性体混合物を吸着分離する方法において、吸着剤と
してZSM −5型ゼオライトを使用し、2.6−DO
Tを選択的に非吸着成分として分離することを特徴とす
る2、6−DCTの選択的分離法である。
T異性体混合物を吸着分離する方法において、吸着剤と
してZSM −5型ゼオライトを使用し、2.6−DO
Tを選択的に非吸着成分として分離することを特徴とす
る2、6−DCTの選択的分離法である。
本発明で用いるZSM −5型ゼオライトは1.2.4
−位トリ置換ベンゼン類を強吸着成分とするのに対し、
本発明の目的とする2、6−DCTを代表的成分とする
1、2.3−位トリ置換ベンゼン類は吸着しない極めて
特異的な性質を有する吸着剤である。
−位トリ置換ベンゼン類を強吸着成分とするのに対し、
本発明の目的とする2、6−DCTを代表的成分とする
1、2.3−位トリ置換ベンゼン類は吸着しない極めて
特異的な性質を有する吸着剤である。
従って、本発明の吸着剤を用いるととKよって高純度の
2.6−DCTを選択的に効率よく分離することが可能
となる。
2.6−DCTを選択的に効率よく分離することが可能
となる。
本発明に供されるDCT異性体混合物は、トルエンを核
塩素化して得られる2、3− DCT (8〜12−含
有’) 、 2.4−DCT (20〜35 %) 、
2.5−DCT (25〜55%) −2,6−DCT
(5〜25チ)および3.4− DCT (5〜12
チ)から成る組成のDCT異性体混合物、または、0−
クロロトルエンを核塩素化して得られる2、3− DC
T (5〜2oチ)、2.4−DCT (10〜25
%) 、 2.5−DCT (30〜70%)および2
.6−DCT(5〜30%)からなる組成のDCT異性
体混合物である。
塩素化して得られる2、3− DCT (8〜12−含
有’) 、 2.4−DCT (20〜35 %) 、
2.5−DCT (25〜55%) −2,6−DCT
(5〜25チ)および3.4− DCT (5〜12
チ)から成る組成のDCT異性体混合物、または、0−
クロロトルエンを核塩素化して得られる2、3− DC
T (5〜2oチ)、2.4−DCT (10〜25
%) 、 2.5−DCT (30〜70%)および2
.6−DCT(5〜30%)からなる組成のDCT異性
体混合物である。
本発明は、好ましくは、上記DCT異性体混合物をさら
に精留し、沸点約201℃の2.4−12,5−および
2.6−DCTからなる成分を含む留分と沸点約208
°〜209℃の2,3−および/lたは3゜4− DC
Tからなる留分に精留分離した前者DCT異性゛体混合
物留分から2.6−DCTを分離回収する際に特に効果
的な方法である。
に精留し、沸点約201℃の2.4−12,5−および
2.6−DCTからなる成分を含む留分と沸点約208
°〜209℃の2,3−および/lたは3゜4− DC
Tからなる留分に精留分離した前者DCT異性゛体混合
物留分から2.6−DCTを分離回収する際に特に効果
的な方法である。
本発明に使用されるZSM−5型ゼオライトは次の一般
式で示される高シリカ聾のゼオライトであシ、ペンタシ
ル(Pentasil)属のゼオライトである。結晶構
造は斜方晶系でPnma空間群に属しておシ、格子定数
はa = 2α1、b=19.9、c = 13.4人
である。
式で示される高シリカ聾のゼオライトであシ、ペンタシ
ル(Pentasil)属のゼオライトである。結晶構
造は斜方晶系でPnma空間群に属しておシ、格子定数
はa = 2α1、b=19.9、c = 13.4人
である。
Nan Atn 5ie6−n0192 mH2O(n
(27、m≦16)一般式のナトリウムイオンはゼオ
ライトの製造ニ関する知識を有する当業者には広く知ら
れてい・る様に、他の陽イオンに容易に交換可能である
。
(27、m≦16)一般式のナトリウムイオンはゼオ
ライトの製造ニ関する知識を有する当業者には広く知ら
れてい・る様に、他の陽イオンに容易に交換可能である
。
陽イオン成分としては、本質的にはいずれの成分でもよ
いが、好ましくは1価または2価の金属、プロトン、ま
たはアンモニウムイオンから選ばれた少なくとも13の
陽イオンである。特に好ましくはプロトンである。
いが、好ましくは1価または2価の金属、プロトン、ま
たはアンモニウムイオンから選ばれた少なくとも13の
陽イオンである。特に好ましくはプロトンである。
これら陽イオンのイオン交換法は、通常はゼオライトに
交換しようとする一種またはそれ以上の陽イオンの硝酸
塩水溶液をイオン交換処理液として、ゼオライトに接触
させてイオン交換するのが好ましい。また硝酸塩の代シ
に塩化物等の他の可溶性塩の水溶液を用いることも好ま
しい。またこの陽イオンを一回のイオン交換液としてイ
オン交換処理してもよいし、分割して数回に分けて処理
してもよい。その方式はバッチ式でも連続式でもよい。
交換しようとする一種またはそれ以上の陽イオンの硝酸
塩水溶液をイオン交換処理液として、ゼオライトに接触
させてイオン交換するのが好ましい。また硝酸塩の代シ
に塩化物等の他の可溶性塩の水溶液を用いることも好ま
しい。またこの陽イオンを一回のイオン交換液としてイ
オン交換処理してもよいし、分割して数回に分けて処理
してもよい。その方式はバッチ式でも連続式でもよい。
この時の温度は20〜100℃までの範囲であるが、交
換速度を速めるためには50〜100℃が好ましい。イ
オン交換処理後には、たとえばNo3−やCt−イオン
が検出されなくなるまで充分水洗することが必要である
。
換速度を速めるためには50〜100℃が好ましい。イ
オン交換処理後には、たとえばNo3−やCt−イオン
が検出されなくなるまで充分水洗することが必要である
。
またゼオライトを触媒として使用する前にその結晶水を
予め除去しておくことが必要である。通常は100℃以
上で結晶水含量を小さくすることができ、好ましくは3
00〜600℃で加熱することによシ結晶水をほとんど
除去することができる。
予め除去しておくことが必要である。通常は100℃以
上で結晶水含量を小さくすることができ、好ましくは3
00〜600℃で加熱することによシ結晶水をほとんど
除去することができる。
本発明で用いられるゼオライトの形状は粉末状、砕塊状
でもよいし、圧縮成型、押出し成型およびマルメライザ
−による成型法などによって得られる成型品であっても
よい。また、成型の際必要ならばアルミナゾル、粘土な
どのバインダーを加えることも可能である。小規模の場
合は粉末からの使用が可能で、工業的には、圧損を避け
るため、直径0.1〜10mの球状成を品が好ましく用
いられる。形状の選択は装置によって適切なものを自由
に選定することができる。
でもよいし、圧縮成型、押出し成型およびマルメライザ
−による成型法などによって得られる成型品であっても
よい。また、成型の際必要ならばアルミナゾル、粘土な
どのバインダーを加えることも可能である。小規模の場
合は粉末からの使用が可能で、工業的には、圧損を避け
るため、直径0.1〜10mの球状成を品が好ましく用
いられる。形状の選択は装置によって適切なものを自由
に選定することができる。
SiO□/ A/−203比は、特に限定されるもので
なく、好ましくは10〜50である。
なく、好ましくは10〜50である。
ZSM−5の製造法、その組成については特公昭第46
−10064号公報に、また結晶構造はNat−ure
第271巻30号、3月号、437頁(1978年)に
詳細に記載されているように1有機アミンを用いて合成
され、その結晶構造は酸素の10員環を有する特徴のあ
る細孔を有する。
−10064号公報に、また結晶構造はNat−ure
第271巻30号、3月号、437頁(1978年)に
詳細に記載されているように1有機アミンを用いて合成
され、その結晶構造は酸素の10員環を有する特徴のあ
る細孔を有する。
本発明方法の実施は、分離技術とし、ては公知の固定床
方式によるバッチ方法でもよいし連続方法であってもよ
い。
方式によるバッチ方法でもよいし連続方法であってもよ
い。
本発明の分離技術は、基本的には吸着剤を充填した1以
上から複数個の吸着室を備えて、吸着、洗浄、脱着、吸
着剤の再生工程をサイクルとして実施される。
上から複数個の吸着室を備えて、吸着、洗浄、脱着、吸
着剤の再生工程をサイクルとして実施される。
すなわち、分離目的物質の2.6−DCTと少なくとも
1個の213−DCTを除く他のDCT異性体とを含む
DCT異性体混合物を吸着室でZSM −5型吸着剤と
接触させて目的の2.6−DCTを未吸着成分として、
他の成分は強吸着させて選択的に分離することができる
。
1個の213−DCTを除く他のDCT異性体とを含む
DCT異性体混合物を吸着室でZSM −5型吸着剤と
接触させて目的の2.6−DCTを未吸着成分として、
他の成分は強吸着させて選択的に分離することができる
。
本発明の吸着条件は、室温〜約400℃、好ましくは1
50°〜250℃の範囲の温度である。300℃以上の
温度ではDCTの不均化反応等の副反応が起シ好ましく
ない。
50°〜250℃の範囲の温度である。300℃以上の
温度ではDCTの不均化反応等の副反応が起シ好ましく
ない。
反応圧は、大気圧から約50kf/−1好ましくは大気
圧から約30kg/c!tの範囲で、約50神/d以上
の圧力ではコスト高となるので好ましくない0 また、吸着時に吸−脱着に影響を与えない物質をDCT
異性体混合物に希釈溶媒として添加することも差しつか
えないが、装置効率から、添加することは好ましくない
。
圧から約30kg/c!tの範囲で、約50神/d以上
の圧力ではコスト高となるので好ましくない0 また、吸着時に吸−脱着に影響を与えない物質をDCT
異性体混合物に希釈溶媒として添加することも差しつか
えないが、装置効率から、添加することは好ましくない
。
本発明の吸着分離後の強吸着されたDCT異性体の脱着
方法は、特に限定されず(1)温度差脱着、(2)圧力
差脱着、(3)不活性ガス脱着、(4)水蒸気脱着、(
5)第3成分による置換脱着方法等、またこれらの組合
せKよる方法の採用が考えられる。
方法は、特に限定されず(1)温度差脱着、(2)圧力
差脱着、(3)不活性ガス脱着、(4)水蒸気脱着、(
5)第3成分による置換脱着方法等、またこれらの組合
せKよる方法の採用が考えられる。
本発明法に用いるZSM −5型ゼオライトのDCT異
性体混合物の吸着分離能力は、例えば、2,4−12.
5−および2,6−DCTからなる組成の混合物をZS
M−5f吸着分離すると、2.4− DCTと2,5−
DCTが吸着され、目的の2.6−DCTは吸着されず
分離される。すなわち、2.4−および2.5−DCT
の吸着容量が極めて大きいため、非吸着液中の2゜6−
DCTの濃度は第1図破過曲線のように理想的A:破
過点までの総出量(め B:流出液の平均2.6−DCT濃度(wt、チ)この
2.6−DCT分離能力量が高い方が工業的に有利であ
シ結果として高純度の2.6−DCTを効率的に得るこ
とができる。
性体混合物の吸着分離能力は、例えば、2,4−12.
5−および2,6−DCTからなる組成の混合物をZS
M−5f吸着分離すると、2.4− DCTと2,5−
DCTが吸着され、目的の2.6−DCTは吸着されず
分離される。すなわち、2.4−および2.5−DCT
の吸着容量が極めて大きいため、非吸着液中の2゜6−
DCTの濃度は第1図破過曲線のように理想的A:破
過点までの総出量(め B:流出液の平均2.6−DCT濃度(wt、チ)この
2.6−DCT分離能力量が高い方が工業的に有利であ
シ結果として高純度の2.6−DCTを効率的に得るこ
とができる。
(発明の効果)
かくして、本発明方法によれば、DCT異性体混合物を
ZSM−5型ゼオライトで吸着分離することによシ従来
達成が困難であった望まれる高純度の2.6−DOTが
選択的に得られるだけでなく、強吸着成分として分離さ
れた他のDCT異性異性上類性化反応によシ再吸着分離
処理が可能で各DCT異性体はそれぞれ有効に利用する
ことができる。さらに、ZSM−5は長期間の再使用が
可能であるなど、工業的に寄与するその効果は極めて高
いものである。
ZSM−5型ゼオライトで吸着分離することによシ従来
達成が困難であった望まれる高純度の2.6−DOTが
選択的に得られるだけでなく、強吸着成分として分離さ
れた他のDCT異性異性上類性化反応によシ再吸着分離
処理が可能で各DCT異性体はそれぞれ有効に利用する
ことができる。さらに、ZSM−5は長期間の再使用が
可能であるなど、工業的に寄与するその効果は極めて高
いものである。
(実施例)
以下、実施例によシ本発明をさらに詳細に説明する。
参考例1
特公昭46−10064号公報の実施例1の方法に準じ
て510290.1 wt es1AJ巴、203 a
1 wt ’4 s Na2O3、8wt ’161
5102/ At20g = 25.1からなる組成の
ZSM −5型ゼオライト粉末を得た。次にとれを10
wt%硝酸アンモニウム水溶液を用いて(固液比2.O
1/kf、95℃)5回イオン交換を行い、充分水洗し
、150℃で5時間乾燥後500℃で3時間焼成し酸型
のH−ZSM −5型ゼオライト粉末を得た。なおこの
H−ZSM −5型ゼオライトのX−線分析の結果はモ
ービル社製のH−ZSM −5と一致した。
て510290.1 wt es1AJ巴、203 a
1 wt ’4 s Na2O3、8wt ’161
5102/ At20g = 25.1からなる組成の
ZSM −5型ゼオライト粉末を得た。次にとれを10
wt%硝酸アンモニウム水溶液を用いて(固液比2.O
1/kf、95℃)5回イオン交換を行い、充分水洗し
、150℃で5時間乾燥後500℃で3時間焼成し酸型
のH−ZSM −5型ゼオライト粉末を得た。なおこの
H−ZSM −5型ゼオライトのX−線分析の結果はモ
ービル社製のH−ZSM −5と一致した。
参考例2
参考例1と同様にして、sio□93.6wt%、At
2033、2wt % 、Na2O3,2wt %、S
in、/ At、03= 49.6からなる組成のZS
M−5型ゼオライト粉末を得た。
2033、2wt % 、Na2O3,2wt %、S
in、/ At、03= 49.6からなる組成のZS
M−5型ゼオライト粉末を得た。
さらIにこれを参考例1と同様に処理してH−ZSM−
5型ゼオライト粉末を得た。
5型ゼオライト粉末を得た。
実施例1
参考例1の粉末H−ZSM −5型ゼオライト&43t
を内径9.8 m長さ1 a3cmの金属カラムに充填
し、DCT異性体混合物を2kf/cd!の窒素圧下2
00℃にて、0.1ml!/分の速度で導入した。この
時の導入したM異性体混合物の組成は 2.4−/2.5−/2.6−DCT=24/44/3
2 wt比であった。
を内径9.8 m長さ1 a3cmの金属カラムに充填
し、DCT異性体混合物を2kf/cd!の窒素圧下2
00℃にて、0.1ml!/分の速度で導入した。この
時の導入したM異性体混合物の組成は 2.4−/2.5−/2.6−DCT=24/44/3
2 wt比であった。
カラム出口から流出して来る非吸着液の組成をガスクロ
マトグラフよシ分析した結果、当初の2,6−DCT濃
度は100%であシ、徐々に2.6−DCT濃度が減少
し、10分後に非吸着液の組成は導入液組成と同一とな
シ破遇した。
マトグラフよシ分析した結果、当初の2,6−DCT濃
度は100%であシ、徐々に2.6−DCT濃度が減少
し、10分後に非吸着液の組成は導入液組成と同一とな
シ破遇した。
破過までの非吸着液の線流出液量は0.71 ?であっ
た0 この線流出液の■π平均組成は 2.4ブ2,5−/2,6−DCT=7.1/13.4
/79.5 wt比であった。
た0 この線流出液の■π平均組成は 2.4ブ2,5−/2,6−DCT=7.1/13.4
/79.5 wt比であった。
従って2.6−DCT分離能力量は6.70wttII
比較例1〜4 実施例1と同様な装置、方法、同一のDCT異性体混合
物組成にて、ゼオライト種を変えて吸着操作を行りた。
比較例1〜4 実施例1と同様な装置、方法、同一のDCT異性体混合
物組成にて、ゼオライト種を変えて吸着操作を行りた。
使用したゼオライトはNa−X型(ユニオン[0社製モ
レキュラーシープ13X)、K−Y型(東洋曹達工業社
製TSZ −320KOA )、Na−p、m<ユニオ
ン昭和社製モレキエ2−シープ4A) 、K−L型(東
洋曹達工業社製TSZ −500KOA )を各10f
金属カムラに充填した。破過までに流出した非吸着液の
DCT平均組成を下表に示す。
レキュラーシープ13X)、K−Y型(東洋曹達工業社
製TSZ −320KOA )、Na−p、m<ユニオ
ン昭和社製モレキエ2−シープ4A) 、K−L型(東
洋曹達工業社製TSZ −500KOA )を各10f
金属カムラに充填した。破過までに流出した非吸着液の
DCT平均組成を下表に示す。
実施例2〜5
参考例1のH−ZSM −5型ゼオライトの陽イオンを
各々カルシウム、マグネシウム、銅およヒナトリウムに
変えた以外は実施例1と同様の装置、方法によシ吸着操
作を行い、2,6−DCTC7分離能金量定した。その
結果を下表に示す。
各々カルシウム、マグネシウム、銅およヒナトリウムに
変えた以外は実施例1と同様の装置、方法によシ吸着操
作を行い、2,6−DCTC7分離能金量定した。その
結果を下表に示す。
なおりチオン交換は、if−ZsM−5,Wゼオライト
を5〜10wt’Jの硝酸塩水溶液で参考例1と同様な
方法にて処理した。
を5〜10wt’Jの硝酸塩水溶液で参考例1と同様な
方法にて処理した。
実施例6〜7
実施例1と同様の装置、方法にて吸着温度を変えて実施
し、2.6− DCT分離能力量を測定した。
し、2.6− DCT分離能力量を測定した。
その結果を次表に示すが、吸着温度が300℃の場合、
不均化反応が発生し、0−クロロトルエン及びトルエン
の副生が認められた。
不均化反応が発生し、0−クロロトルエン及びトルエン
の副生が認められた。
実施例8〜10
実施例1と同様の装置、方法にて、導入したDσ異性体
混合物比を変えて吸着操作を行った。導入液組成および
破過までに流出した非吸着液の平均組成を下表に示す。
混合物比を変えて吸着操作を行った。導入液組成および
破過までに流出した非吸着液の平均組成を下表に示す。
実施例11
参考例2の粉末H−ZSM −5型ゼオライ) 7.8
51を、使用した以外は、実施例1と同様な操作を行い
、下記の結果を得た。
51を、使用した以外は、実施例1と同様な操作を行い
、下記の結果を得た。
破過までの非吸着液の総流出液量 0.72この総流出
液のDLT平均組成は 2、4−/ 2.5−/ 2.6−DCT=9.9/
20.4/ 69.7wt比であった。
液のDLT平均組成は 2、4−/ 2.5−/ 2.6−DCT=9.9/
20.4/ 69.7wt比であった。
従って2.6−DCT分離能力量は 6.22 w
t%実施例12 アルミニウム分をほとんど含まないZSM −5型ゼオ
ライトであると言われるシリカライト(ユニオン昭和社
製JE−15)を11.24F使用した以外は、実施例
1と同様な操作を行い、下記の結果を得た。
t%実施例12 アルミニウム分をほとんど含まないZSM −5型ゼオ
ライトであると言われるシリカライト(ユニオン昭和社
製JE−15)を11.24F使用した以外は、実施例
1と同様な操作を行い、下記の結果を得た。
破過までの非吸着液の総流出液量 1.75 fこの総
流出液のDCT平均組成は 2.4−/2.5−/2.6−DCT=1a5/35.
5/46.Owt比でありた。
流出液のDCT平均組成は 2.4−/2.5−/2.6−DCT=1a5/35.
5/46.Owt比でありた。
従って2.6− DCT分離能力量は 7.16
wt%
wt%
第1図はDCT異性体混合物をZSM−5で吸着分離し
た時のZSM −5’IIゼオライトが破過するまでの
2.6− DCT流出量を表わした吸着剤の破過曲線で
ある。 保土谷化学工業味式会社 第1図 A舖正にrh憎力nナス塁囮の齢 h1手続補正書(
自発) 昭和61年1月2 日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許願第78445号 2発明の名称 2.6−ジクロロトルエンの選択的分離法3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 105 住 所 東京都港区虎ノ門−丁目4番2号名 称 (
531) 保土谷化学工業株式会社4、補正命令の日
付 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄7補正
の内容 1)明細書2R−ジ10行、 「米国特許第425406号」を「米国特許第4254
062号」に、 2) 同 4A?−212行、 r) −2,6−DCTJをr)、2.6−DσJK1
3) 同 6ペ一ジ13行、 r NO3Jをr No3Jに、 4) 同 8に一ジ12行、 「400℃」を1300℃」に、 5) 同 12−?−ジ16行、 「wt%」をrwtチであった。」に、6) 同 13
ペ一ジ5行、゛ 「カムラ」をrカラム」に、 7) 同 17A!−920行、 [wt%Jをrwt%であった。」に訂正する。 保土谷化学工業株式会社
た時のZSM −5’IIゼオライトが破過するまでの
2.6− DCT流出量を表わした吸着剤の破過曲線で
ある。 保土谷化学工業味式会社 第1図 A舖正にrh憎力nナス塁囮の齢 h1手続補正書(
自発) 昭和61年1月2 日 特許庁長官 宇 賀 道 部 殿 1、事件の表示 昭和60年特許願第78445号 2発明の名称 2.6−ジクロロトルエンの選択的分離法3、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 郵便番号 105 住 所 東京都港区虎ノ門−丁目4番2号名 称 (
531) 保土谷化学工業株式会社4、補正命令の日
付 6、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄7補正
の内容 1)明細書2R−ジ10行、 「米国特許第425406号」を「米国特許第4254
062号」に、 2) 同 4A?−212行、 r) −2,6−DCTJをr)、2.6−DσJK1
3) 同 6ペ一ジ13行、 r NO3Jをr No3Jに、 4) 同 8に一ジ12行、 「400℃」を1300℃」に、 5) 同 12−?−ジ16行、 「wt%」をrwtチであった。」に、6) 同 13
ペ一ジ5行、゛ 「カムラ」をrカラム」に、 7) 同 17A!−920行、 [wt%Jをrwt%であった。」に訂正する。 保土谷化学工業株式会社
Claims (1)
- ゼオライト系吸着剤を用いてジクロロトルエン異性体混
合物を吸着分離する方法において、吸着剤としてZSM
−5型ゼオライトを使用し、2,6−ジクロロトルエン
を選択的に非吸着成分として分離することを特徴とする
2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60078445A JPS61236735A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
DE8686104983T DE3660378D1 (en) | 1985-04-15 | 1986-04-11 | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene |
EP86104983A EP0199212B1 (en) | 1985-04-15 | 1986-04-11 | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene |
CA000506615A CA1274253A (en) | 1985-04-15 | 1986-04-14 | Method for selective separation of 2,6- dichlorotoluene |
US07/060,862 US4831198A (en) | 1985-04-15 | 1987-06-12 | Method for adsorptive separation of dichlorotoluenes |
US07/062,385 US4777306A (en) | 1985-04-15 | 1987-06-15 | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60078445A JPS61236735A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21125789A Division JPH02131440A (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | 2,6―ジクロロトルエンの選択的分離法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61236735A true JPS61236735A (ja) | 1986-10-22 |
JPH0247970B2 JPH0247970B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=13662238
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP60078445A Granted JPS61236735A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | 2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
Country Status (5)
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---|---|
US (1) | US4777306A (ja) |
EP (1) | EP0199212B1 (ja) |
JP (1) | JPS61236735A (ja) |
CA (1) | CA1274253A (ja) |
DE (1) | DE3660378D1 (ja) |
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JPS61236735A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | 2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
EP0249883B1 (en) * | 1986-06-18 | 1992-09-16 | Hodogaya Chemical Company, Limited | Method for adsorptive separation of dichlorotoluenes |
JPS63196530A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Hodogaya Chem Co Ltd | m−ジクロロベンゼンの選択的分離法 |
DE68902666T2 (de) * | 1988-02-26 | 1996-05-02 | Toray Industries | Verfahren zur Abtrennung von halogenierten Benzolabkömmlingen. |
US4922040A (en) * | 1988-12-28 | 1990-05-01 | Uop | Process for extracting 2,5-dichlorotoluene from isomer mixtures with sodium-L zeolite adsorbents |
JPH046977U (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-22 | ||
JPH0656713A (ja) * | 1991-04-27 | 1994-03-01 | Hoechst Ag | クロロフルオロ炭化水素の精製方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS61112034A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-30 | エルフ アトケム ソシエテ アノニム | ゼオライトでの吸着による異性体ジクロロトルエンの分離法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE2804203C3 (de) * | 1978-02-01 | 1980-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Trennung von isomeren Dichlortoluolen |
US4453029A (en) * | 1979-12-19 | 1984-06-05 | Mobil Oil Corporation | Selective sorption by zeolites |
JPS59199642A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-12 | Toray Ind Inc | 2,6−ジクロルトルエンの分離方法 |
JPS61236735A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | 2,6−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
-
1985
- 1985-04-15 JP JP60078445A patent/JPS61236735A/ja active Granted
-
1986
- 1986-04-11 EP EP86104983A patent/EP0199212B1/en not_active Expired
- 1986-04-11 DE DE8686104983T patent/DE3660378D1/de not_active Expired
- 1986-04-14 CA CA000506615A patent/CA1274253A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-06-15 US US07/062,385 patent/US4777306A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS61112034A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-30 | エルフ アトケム ソシエテ アノニム | ゼオライトでの吸着による異性体ジクロロトルエンの分離法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0199212A1 (en) | 1986-10-29 |
US4777306A (en) | 1988-10-11 |
DE3660378D1 (en) | 1988-08-18 |
EP0199212B1 (en) | 1988-07-13 |
CA1274253A (en) | 1990-09-18 |
JPH0247970B2 (ja) | 1990-10-23 |
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Legal Events
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