JPH0247970B2 - - Google Patents
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Classifications
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は、ジクロロトルエン（以下DCTと略
記する）異性体混合物から選択的に高純度で２，
６−DCTを吸着分離する方法に関する。 （従来の技術） ２，６−DCTは、農薬、医薬、染料等の重要
な合成中間体である。しかしながら、DCT異性
体混合物はトルエンまたはモノクロロトルエンの
塩素化によつて合成されるが、各異性体の沸点が
極めて近似しているため、２，６−DCTを精留
により分離することは非常に困難である。このた
め工業的にはｐ−トルエンスルホン酸のジ塩素化
後、脱スルホン化により製造されている。 また、DCT異性体混合物からホージヤサイト
型ゼオライトを用いるDCT異性体混合物の吸着
分離方法が米国特許第4254062号、および特開昭
59−199642号公報に開示されている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ｐ−トルエンスルホン酸からの
方法では、高純度の２，６−DCTは得難くかつ
経済的な方法ではない。また後者のゼオライトに
よる吸着分離技術は、DCT異性体混合物から２，
６−DCTをエクストラクト成分として分離回収
するものであるが、ホージヤサイト型ゼオライト
に対する被吸着力は満足できるものでなく高純度
の２，６−DCTを分離回収することが実質的に
不可能であるか、ベンゼン置換体化合物の存在下
に吸着分離しなければ分離回収できない等の欠点
を有する。 ZSM−５型ゼオライトは異性化反応触媒とし
ては著明であるが、吸着分離に用いた例としては
アルキルベンゼンまたはフエノール類等に適用し
たものが公知であるが、DCT異性体の吸着分離
の例は全く知られていない。 したがつて、２，６−DCTをDCT異性体混合
物の吸着分離により選択的に分離する方法の開発
が要望されており、本発明の目的は高純度の２，
６−DCTを非吸着成分として取得する選択的分
離法を提供することにある。 （問題を解決するための手段） 本発明者等は、このような現状に鑑み、DCT
異性体混合物から高純度の２，６−DCTを効果
的に吸着分離回収する方法につき鋭意研究を重ね
た結果、驚くべきことに、選択的に２，６−
DCTを非吸着成分として分離することができる
方法を見出すに至り、本発明を完成した。 すなわち、本発明はゼオライト系吸着剤を用い
てジクロロトルエン異性体混合物を吸着分離する
方法において、２，４−、２，５−、２，６−ジ
クロロトルエン異性体混合物を窒素ガス存在下で
シリカ・アルミナ比100以下のZSM−５型ゼオラ
イトに接触させ、破過点以前の段階で２，６−ジ
クロロトルエンを非吸着成分として優位量で含有
する流出液を取得することを特徴とする２，６−
ジクロロトルエンの選択的分離法である。 本発明は沸点的201℃の２，４−、２，５−お
よび２，６−DCTからなる成分を含む留分から
２，６−DCT分離回収する際に特に効果的な方
法である。 本発明に使用されるZSM−５型ゼオライトは
次の一般式 NaoAloSi96-oO192mH2O （ｎ＜27、ｍ≦16） で示される高シリカ型のゼオライト中、特にシリ
カ・アルミナ比（SiO2／Al2O3モル比）が100以
下のゼオライトであり、ペンタシル（Pentasil）
属のゼオライトである。結晶構造は斜方晶系で
Pnma空間群に属しており、格子定数はａ＝20.1、
ｂ＝19.9、ｃ＝13.4Åである。 前記一般式のナトリウムイオンはゼオライトの
製造に関する知識を有する当業者には広く知られ
ている様に、他の陽イオンに容易に交換可能であ
る。 陽イオン成分としては、本質的にはいずれの成
分でもよいが、好ましくは１価または２価の金
属、プロトン、またはアンモニウムイオンから選
ばれた少なくとも１種の陽イオンである。特に好
ましくはプロトンである。 これら陽イオンのイオン交換法は、通常はゼオ
ライトに交換しようとする一種またはそれ以上の
陽イオンの硝酸塩水溶液をイオン交換処理液とし
て、ゼオライトに接触させてイオン交換するのが
好ましい。また硝酸塩の代りに塩化物等の他の可
溶性塩の水溶液を用いることも好ましい。またこ
の陽イオンを一回のイオン交換液としてイオン交
換処理してもよいし、分割して数回に分けて処理
してもよい。その方式はバツチ式でも連続式でも
よい。この時の温度は20〜100℃までの範囲であ
るが、交換速度を速めるためには50〜100℃が好
ましい。イオン交換処理には、たとえばNO3 -や
Cl-イオンが検出されなくなるまで充分水洗する
ことが必要である。 またゼオライトを吸着剤として使用する前にそ
の結晶水を予め除去しておくことが必要である。
通常は100℃以上で結晶水含量を小さくすること
ができ、好ましくは300〜600℃で加熱することに
より結晶水をほとんど除去することができる。 本発明で用いられるゼオライトの形状は粉末
状、砕塊状でもよいし、圧縮成型、押出し成型お
よびマルメライザーによる成型法などによつて得
られる成型品であつてもよい。また、成型の際必
要ならばアルミナゾル、粘土などのバインダーを
加えることも可能である。小規模の場合は粉末か
らの使用が可能で、工業的には、圧損を避けるた
め、直径0.1〜10mmの球状成型品が好ましく用い
られる。形状の選択は装置によつて適切なものを
自由に選定することができる。 SiO2／Al2O3比は、特に限定されるものではな
く、好ましくは10〜50である。 ZSM−５の製造法、その組成については特公
昭46−10064号公報に、また結晶構造はNature第
271巻30号、３月号、437頁（1978年）に詳細に記
載されているように、有機アミンを用いて合成さ
れ、その結晶構造は酸素の10員環を有する特徴の
ある細孔を有する。 本発明方法の実施は、分離技術としては公知の
固定床方式によるバツチ方法でもよいし連続方法
であつてもよいが、窒素ガスの存在下で実施され
ることが必要である。 本発明の分離技術は基本的には吸着剤を充填し
た１以上から復数個の吸着室すなわちカラムにお
ける窒素ガス存在下の吸着工程及び破過点以前の
段階における２，６−DCTを非吸着成分として
取出す工程より成り、続いて窒素ガスによるカラ
ムの洗浄（追加的な２，６−DCTの取出しを含
む）、２，６−DCT以外の吸着されたDCT異性
体成分の脱着、吸着剤の再生の各工程をサイクル
として実施される。 本発明の窒素ガス存在下における吸着条件は、
室温〜約300℃、好ましくは150゜〜250℃の範囲の
温度である。300℃以上の温度ではDCTの不均化
反応等の副反応が起り好ましくない。 反応圧は、大気圧から約50Kg/cm2、好ましくは
大気圧から約30Kg/cm2の範囲で、約50Kg/cm2以上の
圧力ではコスト高となるので好ましくない。 本発明に用いるZSM−５型ゼオライトのDCT
異性体混合物の窒素ガス存在下の吸着分離能力
は、２，４−、２，５−および２，６−DCTか
らなる組成の混合物をZSM−５で吸着分離する
と、破過点以前の段階では２，４−DCTと２，
５−DCTが吸着され、目的の２，６−DCTは吸
着されず分離される。すなわち、２，４−および
２，５−DCTの吸着容量が極めて大きいため、
非吸着液中の２，６−DCTの濃度は第１図破過
曲線のように理想的に変化し、優位量で取出され
る。従つてZSM−５の吸着分離力は、ゼオライ
ト１ｇ当り破過点までの純度換算２，６−DCT
流出量（重量％）で表わすことができる。 ２，６−DCT分離能力量（wt％） ＝Ａ（ｇ）×Ｂ（wt.％）／ZSM−５量（ｇ） Ａ：破過点までの総流出液量（ｇ） Ｂ：流出液の平均２，６−DCT濃度（wt.％） この２，６−DCT分離能力量が高い方が工業
的に有利であり結果として高純度の２，６−
DCTを効率的に得ることができる。 （実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。 参考例 １ 特公昭46−10064号公報の実施例１の方法に準
じてSiO290.1wt％、Al2O36.1wt％、Na2O3.8wt
％、SiO2／Al2O3＝25.1からなる組成のZSM−５
型ゼオライト粉末を得た。次にこれを10wt％硝
酸アンモニウム水溶液を用いて（固液比2.0/
Kg、95℃）５回イオン交換を行い、充分水洗し、
150℃で５時間乾燥後500℃で３時間焼成し酸型の
Ｈ−ZSM−５型ゼオライト粉末を得た。なおこ
のＨ−ZSM−５型ゼオライトのＸ−線分析の結
果はモービル社製のＨ−ZSM−５と一致した。 参考例 ２ 参考例１と同様にして、SiO293.6wt％、
Al2O33.2wt％、Na2O3.2wt％、SiO2／Al2O3＝
49.6からなる組成のZSM−５型ゼオライト粉末を
得た。さらにこれを参考例１と同様に処理してＨ
−ZSM−５型ゼオライト粉末を得た。 実施例 １ 参考例１の粉末Ｈ−ZSM−５型ゼオライト8.43
ｇを内径9.8mm長さ16.3cmの金属カラムに充填し、
DCT異性体混合物を２Kg/cm2の窒素圧下200℃に
て、0.1ml／分の速度で速度で導入した。この時
の導入したDCT異性体混合物の組成は ２，４−／２，５−／２，６−DCT＝24／
44／32wt比であつた。 カラム出口から流出して来る非吸着液の組成を
ガスクロマトグラフより分析した結果、当初の
２，６−DCT濃度は100％であり、徐々に２，６
−DCT濃度が減少し、10分後に非吸着液の組成
は導入液組成と同一となり破過した。 破過までの非吸着液の総流出液量は0.71ｇであ
つた。 この総流出液のDCT平均組成は ２，４−／２，５−／２，６−DCT＝7.1／
13.4／79.5wt比であつた。 従つて２，６−DCT分離能力量は6.70wt％で
あつた。 比較例 １〜４ 実施例１と同様な装置、方法、同一のDCT異
性体混合物組成にて、ゼオライト種を変えて吸着
操作を行つた。使用したゼオライトNa−Ｘ型
（ユニオン昭和社製モレキユラーシーブ13X）、Ｋ
−Ｙ型（東洋曹達工業社製TSZ−320KOA）、Na
−Ａ型（ユニオン昭和社製モレキユラーシーブ
4A）、Ｋ−Ｌ型（東洋曹達工業社製TSZ−
500KOA）を各10ｇ金属カラムに充填した。破過
までに流出した非吸着液のDCT平均組成を下表
に示す。
記する）異性体混合物から選択的に高純度で２，
６−DCTを吸着分離する方法に関する。 （従来の技術） ２，６−DCTは、農薬、医薬、染料等の重要
な合成中間体である。しかしながら、DCT異性
体混合物はトルエンまたはモノクロロトルエンの
塩素化によつて合成されるが、各異性体の沸点が
極めて近似しているため、２，６−DCTを精留
により分離することは非常に困難である。このた
め工業的にはｐ−トルエンスルホン酸のジ塩素化
後、脱スルホン化により製造されている。 また、DCT異性体混合物からホージヤサイト
型ゼオライトを用いるDCT異性体混合物の吸着
分離方法が米国特許第4254062号、および特開昭
59−199642号公報に開示されている。 （発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ｐ−トルエンスルホン酸からの
方法では、高純度の２，６−DCTは得難くかつ
経済的な方法ではない。また後者のゼオライトに
よる吸着分離技術は、DCT異性体混合物から２，
６−DCTをエクストラクト成分として分離回収
するものであるが、ホージヤサイト型ゼオライト
に対する被吸着力は満足できるものでなく高純度
の２，６−DCTを分離回収することが実質的に
不可能であるか、ベンゼン置換体化合物の存在下
に吸着分離しなければ分離回収できない等の欠点
を有する。 ZSM−５型ゼオライトは異性化反応触媒とし
ては著明であるが、吸着分離に用いた例としては
アルキルベンゼンまたはフエノール類等に適用し
たものが公知であるが、DCT異性体の吸着分離
の例は全く知られていない。 したがつて、２，６−DCTをDCT異性体混合
物の吸着分離により選択的に分離する方法の開発
が要望されており、本発明の目的は高純度の２，
６−DCTを非吸着成分として取得する選択的分
離法を提供することにある。 （問題を解決するための手段） 本発明者等は、このような現状に鑑み、DCT
異性体混合物から高純度の２，６−DCTを効果
的に吸着分離回収する方法につき鋭意研究を重ね
た結果、驚くべきことに、選択的に２，６−
DCTを非吸着成分として分離することができる
方法を見出すに至り、本発明を完成した。 すなわち、本発明はゼオライト系吸着剤を用い
てジクロロトルエン異性体混合物を吸着分離する
方法において、２，４−、２，５−、２，６−ジ
クロロトルエン異性体混合物を窒素ガス存在下で
シリカ・アルミナ比100以下のZSM−５型ゼオラ
イトに接触させ、破過点以前の段階で２，６−ジ
クロロトルエンを非吸着成分として優位量で含有
する流出液を取得することを特徴とする２，６−
ジクロロトルエンの選択的分離法である。 本発明は沸点的201℃の２，４−、２，５−お
よび２，６−DCTからなる成分を含む留分から
２，６−DCT分離回収する際に特に効果的な方
法である。 本発明に使用されるZSM−５型ゼオライトは
次の一般式 NaoAloSi96-oO192mH2O （ｎ＜27、ｍ≦16） で示される高シリカ型のゼオライト中、特にシリ
カ・アルミナ比（SiO2／Al2O3モル比）が100以
下のゼオライトであり、ペンタシル（Pentasil）
属のゼオライトである。結晶構造は斜方晶系で
Pnma空間群に属しており、格子定数はａ＝20.1、
ｂ＝19.9、ｃ＝13.4Åである。 前記一般式のナトリウムイオンはゼオライトの
製造に関する知識を有する当業者には広く知られ
ている様に、他の陽イオンに容易に交換可能であ
る。 陽イオン成分としては、本質的にはいずれの成
分でもよいが、好ましくは１価または２価の金
属、プロトン、またはアンモニウムイオンから選
ばれた少なくとも１種の陽イオンである。特に好
ましくはプロトンである。 これら陽イオンのイオン交換法は、通常はゼオ
ライトに交換しようとする一種またはそれ以上の
陽イオンの硝酸塩水溶液をイオン交換処理液とし
て、ゼオライトに接触させてイオン交換するのが
好ましい。また硝酸塩の代りに塩化物等の他の可
溶性塩の水溶液を用いることも好ましい。またこ
の陽イオンを一回のイオン交換液としてイオン交
換処理してもよいし、分割して数回に分けて処理
してもよい。その方式はバツチ式でも連続式でも
よい。この時の温度は20〜100℃までの範囲であ
るが、交換速度を速めるためには50〜100℃が好
ましい。イオン交換処理には、たとえばNO3 -や
Cl-イオンが検出されなくなるまで充分水洗する
ことが必要である。 またゼオライトを吸着剤として使用する前にそ
の結晶水を予め除去しておくことが必要である。
通常は100℃以上で結晶水含量を小さくすること
ができ、好ましくは300〜600℃で加熱することに
より結晶水をほとんど除去することができる。 本発明で用いられるゼオライトの形状は粉末
状、砕塊状でもよいし、圧縮成型、押出し成型お
よびマルメライザーによる成型法などによつて得
られる成型品であつてもよい。また、成型の際必
要ならばアルミナゾル、粘土などのバインダーを
加えることも可能である。小規模の場合は粉末か
らの使用が可能で、工業的には、圧損を避けるた
め、直径0.1〜10mmの球状成型品が好ましく用い
られる。形状の選択は装置によつて適切なものを
自由に選定することができる。 SiO2／Al2O3比は、特に限定されるものではな
く、好ましくは10〜50である。 ZSM−５の製造法、その組成については特公
昭46−10064号公報に、また結晶構造はNature第
271巻30号、３月号、437頁（1978年）に詳細に記
載されているように、有機アミンを用いて合成さ
れ、その結晶構造は酸素の10員環を有する特徴の
ある細孔を有する。 本発明方法の実施は、分離技術としては公知の
固定床方式によるバツチ方法でもよいし連続方法
であつてもよいが、窒素ガスの存在下で実施され
ることが必要である。 本発明の分離技術は基本的には吸着剤を充填し
た１以上から復数個の吸着室すなわちカラムにお
ける窒素ガス存在下の吸着工程及び破過点以前の
段階における２，６−DCTを非吸着成分として
取出す工程より成り、続いて窒素ガスによるカラ
ムの洗浄（追加的な２，６−DCTの取出しを含
む）、２，６−DCT以外の吸着されたDCT異性
体成分の脱着、吸着剤の再生の各工程をサイクル
として実施される。 本発明の窒素ガス存在下における吸着条件は、
室温〜約300℃、好ましくは150゜〜250℃の範囲の
温度である。300℃以上の温度ではDCTの不均化
反応等の副反応が起り好ましくない。 反応圧は、大気圧から約50Kg/cm2、好ましくは
大気圧から約30Kg/cm2の範囲で、約50Kg/cm2以上の
圧力ではコスト高となるので好ましくない。 本発明に用いるZSM−５型ゼオライトのDCT
異性体混合物の窒素ガス存在下の吸着分離能力
は、２，４−、２，５−および２，６−DCTか
らなる組成の混合物をZSM−５で吸着分離する
と、破過点以前の段階では２，４−DCTと２，
５−DCTが吸着され、目的の２，６−DCTは吸
着されず分離される。すなわち、２，４−および
２，５−DCTの吸着容量が極めて大きいため、
非吸着液中の２，６−DCTの濃度は第１図破過
曲線のように理想的に変化し、優位量で取出され
る。従つてZSM−５の吸着分離力は、ゼオライ
ト１ｇ当り破過点までの純度換算２，６−DCT
流出量（重量％）で表わすことができる。 ２，６−DCT分離能力量（wt％） ＝Ａ（ｇ）×Ｂ（wt.％）／ZSM−５量（ｇ） Ａ：破過点までの総流出液量（ｇ） Ｂ：流出液の平均２，６−DCT濃度（wt.％） この２，６−DCT分離能力量が高い方が工業
的に有利であり結果として高純度の２，６−
DCTを効率的に得ることができる。 （実施例） 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。 参考例 １ 特公昭46−10064号公報の実施例１の方法に準
じてSiO290.1wt％、Al2O36.1wt％、Na2O3.8wt
％、SiO2／Al2O3＝25.1からなる組成のZSM−５
型ゼオライト粉末を得た。次にこれを10wt％硝
酸アンモニウム水溶液を用いて（固液比2.0/
Kg、95℃）５回イオン交換を行い、充分水洗し、
150℃で５時間乾燥後500℃で３時間焼成し酸型の
Ｈ−ZSM−５型ゼオライト粉末を得た。なおこ
のＨ−ZSM−５型ゼオライトのＸ−線分析の結
果はモービル社製のＨ−ZSM−５と一致した。 参考例 ２ 参考例１と同様にして、SiO293.6wt％、
Al2O33.2wt％、Na2O3.2wt％、SiO2／Al2O3＝
49.6からなる組成のZSM−５型ゼオライト粉末を
得た。さらにこれを参考例１と同様に処理してＨ
−ZSM−５型ゼオライト粉末を得た。 実施例 １ 参考例１の粉末Ｈ−ZSM−５型ゼオライト8.43
ｇを内径9.8mm長さ16.3cmの金属カラムに充填し、
DCT異性体混合物を２Kg/cm2の窒素圧下200℃に
て、0.1ml／分の速度で速度で導入した。この時
の導入したDCT異性体混合物の組成は ２，４−／２，５−／２，６−DCT＝24／
44／32wt比であつた。 カラム出口から流出して来る非吸着液の組成を
ガスクロマトグラフより分析した結果、当初の
２，６−DCT濃度は100％であり、徐々に２，６
−DCT濃度が減少し、10分後に非吸着液の組成
は導入液組成と同一となり破過した。 破過までの非吸着液の総流出液量は0.71ｇであ
つた。 この総流出液のDCT平均組成は ２，４−／２，５−／２，６−DCT＝7.1／
13.4／79.5wt比であつた。 従つて２，６−DCT分離能力量は6.70wt％で
あつた。 比較例 １〜４ 実施例１と同様な装置、方法、同一のDCT異
性体混合物組成にて、ゼオライト種を変えて吸着
操作を行つた。使用したゼオライトNa−Ｘ型
（ユニオン昭和社製モレキユラーシーブ13X）、Ｋ
−Ｙ型（東洋曹達工業社製TSZ−320KOA）、Na
−Ａ型（ユニオン昭和社製モレキユラーシーブ
4A）、Ｋ−Ｌ型（東洋曹達工業社製TSZ−
500KOA）を各10ｇ金属カラムに充填した。破過
までに流出した非吸着液のDCT平均組成を下表
に示す。
【表】
実施例 ２〜５
参考例１のＨ−ZSM−５型ゼオライトの陽イ
オンを各々カルシウム、マグネシウム、銅および
ナトリウムに変えた以外は実施例１と同様の装
置、方法により吸着操作を行い、２，６−DCT
分離能力量を測定した。その結果を下表に示す。
オンを各々カルシウム、マグネシウム、銅および
ナトリウムに変えた以外は実施例１と同様の装
置、方法により吸着操作を行い、２，６−DCT
分離能力量を測定した。その結果を下表に示す。
【表】
なおカチオン交換は、Ｈ−ZSM−５型ゼオラ
イトを５〜10wt％の硝酸塩水溶液で参考例１と
同様な方法にて処理した。 実施例 ６〜７ 実施例１と同様の装置、方法にて吸着温度を変
えて実施し、２，６−DCT分離能力量を測定し
た。その結果を次表に示すが、吸着温度が300℃
の場合、不均化反応が発生し、Ｏ−クロロトルエ
ン及びトルエンの副生が認められた。
イトを５〜10wt％の硝酸塩水溶液で参考例１と
同様な方法にて処理した。 実施例 ６〜７ 実施例１と同様の装置、方法にて吸着温度を変
えて実施し、２，６−DCT分離能力量を測定し
た。その結果を次表に示すが、吸着温度が300℃
の場合、不均化反応が発生し、Ｏ−クロロトルエ
ン及びトルエンの副生が認められた。
【表】
実施例 ８
参考例２の粉末Ｈ−ZSM−５型ゼオライト7.85
ｇを使用した以外は、実施例１と同様な操作を行
い、下記の結果を得た。 破過までの非吸着液の総流出液量 0.7ｇ この総流出液のDCT平均組成は ２，４−／２，５−／２，６−DCT＝9.9／
20.4／69.7wt比であつた。 したがつて、２，６−DCT分離能力量は
6.22wt％であつた。 （発明の効果） 本発明方法によれば、２，４−、２，５−、
２，６−DCT異性体混合物を窒素ガス存在下に
ZSM−５型ゼオライトで吸着分離することによ
り従来達成が困難であつた望まれる高純度の２，
６−DCTが非吸着成分として選択的に得られる
だけでなく、強吸着成分として分離された他の
DCT異性体類は異性化反応により再吸着分離処
理が可能で各DCT異性体はそれぞれ有効に利用
することができる。ZSM−５は長期間の再使用
が可能であるなど、工業的に寄与するその効果は
極めて高いものである。
ｇを使用した以外は、実施例１と同様な操作を行
い、下記の結果を得た。 破過までの非吸着液の総流出液量 0.7ｇ この総流出液のDCT平均組成は ２，４−／２，５−／２，６−DCT＝9.9／
20.4／69.7wt比であつた。 したがつて、２，６−DCT分離能力量は
6.22wt％であつた。 （発明の効果） 本発明方法によれば、２，４−、２，５−、
２，６−DCT異性体混合物を窒素ガス存在下に
ZSM−５型ゼオライトで吸着分離することによ
り従来達成が困難であつた望まれる高純度の２，
６−DCTが非吸着成分として選択的に得られる
だけでなく、強吸着成分として分離された他の
DCT異性体類は異性化反応により再吸着分離処
理が可能で各DCT異性体はそれぞれ有効に利用
することができる。ZSM−５は長期間の再使用
が可能であるなど、工業的に寄与するその効果は
極めて高いものである。
第１図はDCT異性体混合物をZSM−５で吸着
分離した時のZSM−５型ゼオライトが破過する
までの２，６−DCT流出量を表わした吸着剤の
破過曲線である。
分離した時のZSM−５型ゼオライトが破過する
までの２，６−DCT流出量を表わした吸着剤の
破過曲線である。
Claims (1)
- １ ゼオライト系吸着剤を用いてジクロロトルエ
ン異性体混合物を吸着分離する方法において、
２，４−、２，５−、２，６ジクロロトルエン異
性体混合物を窒素ガス存在下でシリカ・アルミナ
比100以下のZSM−５型ゼオライトに接触させ、
破過点以前の段階で２，６−ジクロロトルエンを
非吸着成分として優位量で含有する流出液を取得
することを特徴とする２，６−ジクロロトルエン
の選択的分離法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60078445A JPS61236735A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
| DE8686104983T DE3660378D1 (en) | 1985-04-15 | 1986-04-11 | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene |
| EP86104983A EP0199212B1 (en) | 1985-04-15 | 1986-04-11 | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene |
| CA000506615A CA1274253A (en) | 1985-04-15 | 1986-04-14 | Method for selective separation of 2,6- dichlorotoluene |
| US07/060,862 US4831198A (en) | 1985-04-15 | 1987-06-12 | Method for adsorptive separation of dichlorotoluenes |
| US07/062,385 US4777306A (en) | 1985-04-15 | 1987-06-15 | Method for selective separation of 2,6-dichlorotoluene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60078445A JPS61236735A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21125789A Division JPH02131440A (ja) | 1989-08-18 | 1989-08-18 | ２，６―ジクロロトルエンの選択的分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61236735A JPS61236735A (ja) | 1986-10-22 |
| JPH0247970B2 true JPH0247970B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=13662238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60078445A Granted JPS61236735A (ja) | 1985-04-15 | 1985-04-15 | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4777306A (ja) |
| EP (1) | EP0199212B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61236735A (ja) |
| CA (1) | CA1274253A (ja) |
| DE (1) | DE3660378D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH046977U (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-22 |
Families Citing this family (7)
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| US4831198A (en) * | 1985-04-15 | 1989-05-16 | Hodogaya Chemical Co., Ltd. | Method for adsorptive separation of dichlorotoluenes |
| JPS61236735A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
| EP0249883B1 (en) * | 1986-06-18 | 1992-09-16 | Hodogaya Chemical Company, Limited | Method for adsorptive separation of dichlorotoluenes |
| JPS63196530A (ja) * | 1987-02-10 | 1988-08-15 | Hodogaya Chem Co Ltd | ｍ−ジクロロベンゼンの選択的分離法 |
| DE68902666T2 (de) * | 1988-02-26 | 1996-05-02 | Toray Industries | Verfahren zur Abtrennung von halogenierten Benzolabkömmlingen. |
| US4922040A (en) * | 1988-12-28 | 1990-05-01 | Uop | Process for extracting 2,5-dichlorotoluene from isomer mixtures with sodium-L zeolite adsorbents |
| JPH0656713A (ja) * | 1991-04-27 | 1994-03-01 | Hoechst Ag | クロロフルオロ炭化水素の精製方法 |
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| JPS61112034A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-30 | エルフ アトケム ソシエテ アノニム | ゼオライトでの吸着による異性体ジクロロトルエンの分離法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2958708A (en) * | 1959-03-23 | 1960-11-01 | Union Oil Co | Separation of isomeric halogenated aromatic compounds |
| DE2804203C3 (de) * | 1978-02-01 | 1980-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Trennung von isomeren Dichlortoluolen |
| US4453029A (en) * | 1979-12-19 | 1984-06-05 | Mobil Oil Corporation | Selective sorption by zeolites |
| JPS59199642A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-12 | Toray Ind Inc | ２，６−ジクロルトルエンの分離方法 |
| JPS61236735A (ja) * | 1985-04-15 | 1986-10-22 | Hodogaya Chem Co Ltd | ２，６−ジクロロトルエンの選択的分離法 |
-
1985
- 1985-04-15 JP JP60078445A patent/JPS61236735A/ja active Granted
-
1986
- 1986-04-11 DE DE8686104983T patent/DE3660378D1/de not_active Expired
- 1986-04-11 EP EP86104983A patent/EP0199212B1/en not_active Expired
- 1986-04-14 CA CA000506615A patent/CA1274253A/en not_active Expired - Fee Related
-
1987
- 1987-06-15 US US07/062,385 patent/US4777306A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61112034A (ja) * | 1984-10-26 | 1986-05-30 | エルフ アトケム ソシエテ アノニム | ゼオライトでの吸着による異性体ジクロロトルエンの分離法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH046977U (ja) * | 1990-05-07 | 1992-01-22 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3660378D1 (en) | 1988-08-18 |
| JPS61236735A (ja) | 1986-10-22 |
| US4777306A (en) | 1988-10-11 |
| EP0199212A1 (en) | 1986-10-29 |
| EP0199212B1 (en) | 1988-07-13 |
| CA1274253A (en) | 1990-09-18 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |