JPS6293243A - ２，６−ジクロロトルエンの吸着分離法 - Google Patents
２，６−ジクロロトルエンの吸着分離法Info
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- JPS6293243A JPS6293243A JP60233543A JP23354385A JPS6293243A JP S6293243 A JPS6293243 A JP S6293243A JP 60233543 A JP60233543 A JP 60233543A JP 23354385 A JP23354385 A JP 23354385A JP S6293243 A JPS6293243 A JP S6293243A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ジクロロトルエン（以下ＤＣＴト略記する）
異性体混合物から選択的に高純度で２．６− ＤＣＴを
吸着分離する方法における吸着剤の提供に関する。
異性体混合物から選択的に高純度で２．６− ＤＣＴを
吸着分離する方法における吸着剤の提供に関する。
２．６−ＤＣＴは、農薬、医薬、染料等の重要な合成中
間体である。
間体である。
（従来の技術）
しかしながら、ＤＣＴ異性体混合物はトルエンま九はモ
ノクロロトルエンの塩素化によって合成されるが、各異
性体の沸点が極めて近似しているため２．６−ＤＣＴを
精留によシ分離することは非常に困難である。このため
工業的にはＰ−ト／？エンスルホン酸のジ塩素化後、脱
スルホ／化により製造されている。
ノクロロトルエンの塩素化によって合成されるが、各異
性体の沸点が極めて近似しているため２．６−ＤＣＴを
精留によシ分離することは非常に困難である。このため
工業的にはＰ−ト／？エンスルホン酸のジ塩素化後、脱
スルホ／化により製造されている。
また、ＤＣＴ異性体混合物からホージャサイト型ゼオラ
イトを用いるＤＣＴ異性体混合物の吸着分離方法が米国
特許４２５４０６２号、および特開間第５９−１９９６
４２号公報に開示されている。
イトを用いるＤＣＴ異性体混合物の吸着分離方法が米国
特許４２５４０６２号、および特開間第５９−１９９６
４２号公報に開示されている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、Ｐ−）ルエンスルホン酸からの方法では
、高純度の２．６−ＤＣＴは得難くかつ経済的な方法で
はない。また後者のゼオライトによる吸着分離技術は、
■π異性体混合物から２．６−ＤＣＴをエクストラクト
成分として分離回収するものであるが、ホージャサイト
凰ゼオライトに対する被吸着力は満足できるものでなく
高純度の２，６− ＤＣＴを分離回収することが実質的
に不可能であるか、ペンゼ／置換体化合物の存在下に吸
着分離しなければ分離回収できない等の欠点を有するＯ
ＺＳＭ Ｗゼオライトは異性化反応触媒としては著明で
あるが、吸着分離に用いた例としてはアルキルベンゼン
またはフェノール類等に適用したものが公知であるが、
ＤＣＴ異性体の吸着分離の例は全く知られていない。
、高純度の２．６−ＤＣＴは得難くかつ経済的な方法で
はない。また後者のゼオライトによる吸着分離技術は、
■π異性体混合物から２．６−ＤＣＴをエクストラクト
成分として分離回収するものであるが、ホージャサイト
凰ゼオライトに対する被吸着力は満足できるものでなく
高純度の２，６− ＤＣＴを分離回収することが実質的
に不可能であるか、ペンゼ／置換体化合物の存在下に吸
着分離しなければ分離回収できない等の欠点を有するＯ
ＺＳＭ Ｗゼオライトは異性化反応触媒としては著明で
あるが、吸着分離に用いた例としてはアルキルベンゼン
またはフェノール類等に適用したものが公知であるが、
ＤＣＴ異性体の吸着分離の例は全く知られていない。
（問題を解決するための手段）
本発明者等は、このような現状に鑑み、ＤＣＴ異性体混
合物から高純度の２．６−ＤＣＴを効果的に吸着分離回
収する方法につき鋭意研究を重ねた結果、選択的に２．
６−ＤＣＴを非吸着成分として分離することができる特
異的な触媒を見出すに至り、本発明を完成した。
合物から高純度の２．６−ＤＣＴを効果的に吸着分離回
収する方法につき鋭意研究を重ねた結果、選択的に２．
６−ＤＣＴを非吸着成分として分離することができる特
異的な触媒を見出すに至り、本発明を完成した。
１なわらッ
てΣンロロトルエン異性体混合物を吸着分離するに当た
シ、吸着剤としてＺＳＭ型ゼオライト及ヒベントナイト
からなる組成物を使用し、２，６−ジクロロトルエンを
選択的に非吸着成分として分離することを特徴とする２
、６−ジクロロトルエンの吸着分離ζ−′ 本発明で用いるＺＳＭ型ゼオライト及びベントナイトか
らなる組成物は１，２．４−位トリ置換ベンゼン類を強
吸着成分とするのに対し、本発明の目的とする２、６−
ＤＣＴを代表的成分とする１、 ２．３−位トリ置換ベ
ンゼン類は吸着しない極めて特異的な性質を有する吸着
剤である。
シ、吸着剤としてＺＳＭ型ゼオライト及ヒベントナイト
からなる組成物を使用し、２，６−ジクロロトルエンを
選択的に非吸着成分として分離することを特徴とする２
、６−ジクロロトルエンの吸着分離ζ−′ 本発明で用いるＺＳＭ型ゼオライト及びベントナイトか
らなる組成物は１，２．４−位トリ置換ベンゼン類を強
吸着成分とするのに対し、本発明の目的とする２、６−
ＤＣＴを代表的成分とする１、 ２．３−位トリ置換ベ
ンゼン類は吸着しない極めて特異的な性質を有する吸着
剤である。
従って・本発明の吸着剤を用いることによって高純度の
２・６− ＤＣＴを選択的に効率よく分離することが可
能となる。
２・６− ＤＣＴを選択的に効率よく分離することが可
能となる。
本発明に供されるＤＣＴ異性体混合物は、トルエンを核
塩素化して得られる２、３− ＤＣＴ （８〜１２チ含
有） 、２．４−ＤＣＴ （２０〜３５％） 、２．５
−ＤｃＴ（２５〜５５％） 、２．６−ＤＣＴ （５〜
２５％）および３．４− ＤＣＴ （５〜１２チ）から
なる組成のＤＣＴ異性体混合物、または、０−クロロト
ルエンを核塩素化して得られる２、３− ＤＣＴ （５
〜２ｏチ）、２．４− ＤＣＴ （１０〜２５％）、２
．５−ＤＣＴ（３０〜７０％）および２．６−ＤＣＴ（
５〜３０％）からなる組成のＤＣＴ異性体混合物である
。
塩素化して得られる２、３− ＤＣＴ （８〜１２チ含
有） 、２．４−ＤＣＴ （２０〜３５％） 、２．５
−ＤｃＴ（２５〜５５％） 、２．６−ＤＣＴ （５〜
２５％）および３．４− ＤＣＴ （５〜１２チ）から
なる組成のＤＣＴ異性体混合物、または、０−クロロト
ルエンを核塩素化して得られる２、３− ＤＣＴ （５
〜２ｏチ）、２．４− ＤＣＴ （１０〜２５％）、２
．５−ＤＣＴ（３０〜７０％）および２．６−ＤＣＴ（
５〜３０％）からなる組成のＤＣＴ異性体混合物である
。
このような核塩素化で得だＤＣＴ異性体混合物をそのま
ま本発明法に供してもよいが、好ましくは、蒸留分離可
能な留分にあらかじめ精留分離し、２・６− ＤＣＴを
含む留分を供する方が良い。すなわち、本発明法は、沸
点約２０１℃の２，４−１２，５−および２・６− Ｄ
ＣＴからなる成分を含む留分と沸点約２０８〜２０９℃
の２，３−および／または３，４−ＤＣＴからなる留分
に精留分離した前者ＤＣＴ異性体混合物留分から２．６
−ＤＣＴを分離回収する際に特に効果的な方法である。
ま本発明法に供してもよいが、好ましくは、蒸留分離可
能な留分にあらかじめ精留分離し、２・６− ＤＣＴを
含む留分を供する方が良い。すなわち、本発明法は、沸
点約２０１℃の２，４−１２，５−および２・６− Ｄ
ＣＴからなる成分を含む留分と沸点約２０８〜２０９℃
の２，３−および／または３，４−ＤＣＴからなる留分
に精留分離した前者ＤＣＴ異性体混合物留分から２．６
−ＤＣＴを分離回収する際に特に効果的な方法である。
本発明に使用されるＺＳＭ型ゼオライトとしては、特公
昭４６−１００６４号明細書に記載されているＺＳＭ−
５ゼオライトおよびそれと同じ系列に属すると考えられ
ているゼオライトであって、例えば、前記ＺＳＭ −５
の他に英国特許１，３３４，２４３号明細書に記載され
ているＺＳＭ −８、特公昭５３−２３２８０号明細書
に記載されているＺＳＭ−１１、米国特許４００Ｌ３４
６号明細書に記載されているＺＳＭ −２１、特開昭５
３−１４，４５００号明細書に記載されているＺＳＭ
−３５、特開昭５１−６７２９９号明細書に記載されて
いるゼオライトゼータ１および特開昭５１−６７．２９
８号明細書に記載されているゼオライトゼータ３などが
好ましく用いられる０ 本発明において使用されるゼオライトは酸型として用い
るのが好ましい。酸型ゼオライトは、よく知うれている
ようにゼオライト中のカチオンとしてＨ＋、ＮＨ４＋又
は希土類イオン等の２価以上の多価カチオンを有するも
のでアシ、これらは通常ナトリウム等の１価のアルカリ
金属イオンを有するゼオライトのアルカリ金属イオンの
少なくとも一部をプロトン、アンモニウムカチオン又は
多価カチオンでイオン交換することによシ得られる。
昭４６−１００６４号明細書に記載されているＺＳＭ−
５ゼオライトおよびそれと同じ系列に属すると考えられ
ているゼオライトであって、例えば、前記ＺＳＭ −５
の他に英国特許１，３３４，２４３号明細書に記載され
ているＺＳＭ −８、特公昭５３−２３２８０号明細書
に記載されているＺＳＭ−１１、米国特許４００Ｌ３４
６号明細書に記載されているＺＳＭ −２１、特開昭５
３−１４，４５００号明細書に記載されているＺＳＭ
−３５、特開昭５１−６７２９９号明細書に記載されて
いるゼオライトゼータ１および特開昭５１−６７．２９
８号明細書に記載されているゼオライトゼータ３などが
好ましく用いられる０ 本発明において使用されるゼオライトは酸型として用い
るのが好ましい。酸型ゼオライトは、よく知うれている
ようにゼオライト中のカチオンとしてＨ＋、ＮＨ４＋又
は希土類イオン等の２価以上の多価カチオンを有するも
のでアシ、これらは通常ナトリウム等の１価のアルカリ
金属イオンを有するゼオライトのアルカリ金属イオンの
少なくとも一部をプロトン、アンモニウムカチオン又は
多価カチオンでイオン交換することによシ得られる。
本発明に使用されるベントナイトはモンモリロナイト鉱
物を主成分とする粘土の一種であシ、ナトリウムまたは
カルシウム等の塩として産出するが、ゼオライトと同様
容易にカチオンを交換することが可能である。
物を主成分とする粘土の一種であシ、ナトリウムまたは
カルシウム等の塩として産出するが、ゼオライトと同様
容易にカチオンを交換することが可能である。
本発明に使用されるベントナイトは泥岩等の不純物が少
ない高純度品ならば特に限定されないが好ましく用いら
れる例としては、関東ベントナイト鉱業■製の天竜、利
根、佐渡、石狩、クニミネ工業■製のクニゲル、クニボ
ンド、ネオクニボンド、クニピア、豊順洋行■製の穂高
印、妙義印、王立鉱業＠灸の３００−５Ｓ−Ｂ等があげ
られる。
ない高純度品ならば特に限定されないが好ましく用いら
れる例としては、関東ベントナイト鉱業■製の天竜、利
根、佐渡、石狩、クニミネ工業■製のクニゲル、クニボ
ンド、ネオクニボンド、クニピア、豊順洋行■製の穂高
印、妙義印、王立鉱業＠灸の３００−５Ｓ−Ｂ等があげ
られる。
本発明に使用される吸着剤の組成は、ＺＳＭ型ゼオライ
ト；ベントナイトの割合は、９５：５、〜６０：４０の
重量比が用いられ、特に好ましくは８５；１５、〜６５
：３５の重量比が好ましい０またこの他の成分として、
焼成時に大部分が消失する水溶性高分子を０．１〜０．
５ Ｓ程度使用してもよい。
ト；ベントナイトの割合は、９５：５、〜６０：４０の
重量比が用いられ、特に好ましくは８５；１５、〜６５
：３５の重量比が好ましい０またこの他の成分として、
焼成時に大部分が消失する水溶性高分子を０．１〜０．
５ Ｓ程度使用してもよい。
本発明に使用される水溶性高分子としては、澱粉、シア
ンエチル化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ中ジエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、アラビアゴム及び
それらのアルカリ塩等があげられる。
ンエチル化澱粉、カルボキシメチル澱粉、カルボキシメ
チルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ中ジエチル
セルロース、ポリビニルアルコール、アラビアゴム及び
それらのアルカリ塩等があげられる。
本発明で用いられる吸着剤の形状は粉末状、砕塊状でも
よいし、圧縮成形、押出し成形およびマルメライザーに
よる成形法などによって得られる成形品であってもよい
、っ小規模の場合は粉末からの使用が可能であるが、工
業的には、圧損を避けるため、直径０１〜１０聾程度の
球状成形品が好ましく用いられる。形状の選択は装置に
よって適切なものを自由に選定することができる。
よいし、圧縮成形、押出し成形およびマルメライザーに
よる成形法などによって得られる成形品であってもよい
、っ小規模の場合は粉末からの使用が可能であるが、工
業的には、圧損を避けるため、直径０１〜１０聾程度の
球状成形品が好ましく用いられる。形状の選択は装置に
よって適切なものを自由に選定することができる。
また本発明の吸着剤を使用する前に、その含有する結晶
水等の水分を予め除去しておくことが必要である。通常
は１００℃以上で水分の含量を少なくすることができ、
好ましくは３００〜６００℃で焼成することにより水分
をほとんど除去することができる。また水溶性高分子を
使用した場合には、この焼成によシ同様にほとんど除去
することができる。
水等の水分を予め除去しておくことが必要である。通常
は１００℃以上で水分の含量を少なくすることができ、
好ましくは３００〜６００℃で焼成することにより水分
をほとんど除去することができる。また水溶性高分子を
使用した場合には、この焼成によシ同様にほとんど除去
することができる。
本発明方法の実施は、分離技術としては公知の固定床方
式によるパッチ方法でもよいし、連続方法であってもよ
い。
式によるパッチ方法でもよいし、連続方法であってもよ
い。
本発明の分離技術は、基本的には吸着剤を充填し７’ｊ
１以上から複数個の吸着室を備えて、吸着−洗浄一脱着
一吸着剤の再生工程をサイクルとして実施される。
１以上から複数個の吸着室を備えて、吸着−洗浄一脱着
一吸着剤の再生工程をサイクルとして実施される。
すなわち、分離の目的物質である２、６−ＤＣＴと少な
くと本２．３−ＤＣＴを除く他の成分を一種類以上を含
むＤＣＴ異性体混合物を吸着室で吸着剤と接触させて目
的の２＋ Ｇ ＤＣＴ ｆ非吸着成分として、他の成
分は強吸着させて選択的に分離することができる。
くと本２．３−ＤＣＴを除く他の成分を一種類以上を含
むＤＣＴ異性体混合物を吸着室で吸着剤と接触させて目
的の２＋ Ｇ ＤＣＴ ｆ非吸着成分として、他の成
分は強吸着させて選択的に分離することができる。
本発明の吸着条件は、室温〜３００℃、好ましくは１５
０〜２５０℃の範囲の温度である。３００℃以上の温度
ではＤＣＴの不均化反応等の副反応が起り好ましくない
。
０〜２５０℃の範囲の温度である。３００℃以上の温度
ではＤＣＴの不均化反応等の副反応が起り好ましくない
。
反応圧は、大気圧から約５ｏｋｐ／Ｊ、好ましくは大気
圧から約３０に９／−の範囲で、約５０ｋｐ／Ｊ以上の
圧力ではコスト高となるので好ましくない０ 捷た、吸着時に吸−脱着に影響を与えない物質を場合に
よりＤＣＴ異性体混合物に希釈溶媒として添加してもよ
い。
圧から約３０に９／−の範囲で、約５０ｋｐ／Ｊ以上の
圧力ではコスト高となるので好ましくない０ 捷た、吸着時に吸−脱着に影響を与えない物質を場合に
よりＤＣＴ異性体混合物に希釈溶媒として添加してもよ
い。
本発明の吸着分離後の強吸着されたＤＣＴ異性体の脱着
方法は、特に限定されないが水蒸気脱着が好ましく用い
られる。
方法は、特に限定されないが水蒸気脱着が好ましく用い
られる。
本発明法に用いる吸着剤のＤＣＴ異性体混合物の吸着分
離能力は、例えば、２，４−１２．５−および２．６−
ＤＣＴからなる組成の混合物を吸着分離すると、２．４
− ＤＣＴと２．５−ＤＣＴが吸着され、目的の２．６
− ＤＣＴは吸着されず分離される。すなわち、２．４
−および２．５−ＤＣＴの吸着容量が極めて大きいため
、非吸着液中の２．６−ＤＣ７の濃度は点線で示したよ
うな吸着処理初期から２．６−ＤＣＴ濃度がなだらかな
減少曲線を示し、原料液組成濃度に至り破過する好まし
くない吸着剤に対し、実線で示だ。
離能力は、例えば、２，４−１２．５−および２．６−
ＤＣＴからなる組成の混合物を吸着分離すると、２．４
− ＤＣＴと２．５−ＤＣＴが吸着され、目的の２．６
− ＤＣＴは吸着されず分離される。すなわち、２．４
−および２．５−ＤＣＴの吸着容量が極めて大きいため
、非吸着液中の２．６−ＤＣ７の濃度は点線で示したよ
うな吸着処理初期から２．６−ＤＣＴ濃度がなだらかな
減少曲線を示し、原料液組成濃度に至り破過する好まし
くない吸着剤に対し、実線で示だ。
従って、吸着剤の吸着分離能力は、ゼオライト１２δり
破過点までの純度換算２．６− ＤＣＴ流出量（重慧％
）で表わすことができる。
破過点までの純度換算２．６− ＤＣＴ流出量（重慧％
）で表わすことができる。
Ａ゛破過点までの総出量（７）
Ｂ；流出液の平均２．６−ＤＣＴＪ度（重ｔ％）この２
．６− ＤＣＴ分離能力量が高いほど工業的に有利であ
り、結果として高純度の２．６−ＤＣＴが効率的に得ら
れる。
．６− ＤＣＴ分離能力量が高いほど工業的に有利であ
り、結果として高純度の２．６−ＤＣＴが効率的に得ら
れる。
（発明の効果）
かくして、本発明方法によれば、ＤＣＴ異性体混合物を
ＺＳＭ型ゼオライト及びベントナイトカラなる組成物で
吸着分離することによって、相乗作用によりＺＳＭ型ゼ
オライト及びベントナイトの各単一成分で吸着分離した
場合よシも吸着分離の効果を向上させることができる。
ＺＳＭ型ゼオライト及びベントナイトカラなる組成物で
吸着分離することによって、相乗作用によりＺＳＭ型ゼ
オライト及びベントナイトの各単一成分で吸着分離した
場合よシも吸着分離の効果を向上させることができる。
また高純度の２．６− ＤＣＴを非吸着成分として選択
的に得られるだけでなく、強吸着成分として分離された
他のＤＣＴ異性異性上類性化反応により再吸着分離処理
が可能で、各ＤＣＴ異性体はそれぞれ有効に利用するこ
とができる。さらに、本発明の吸着剤は長期間の再使用
が可能であるなど、工業的に寄与するその効果は極めて
高いものである。
的に得られるだけでなく、強吸着成分として分離された
他のＤＣＴ異性異性上類性化反応により再吸着分離処理
が可能で、各ＤＣＴ異性体はそれぞれ有効に利用するこ
とができる。さらに、本発明の吸着剤は長期間の再使用
が可能であるなど、工業的に寄与するその効果は極めて
高いものである。
（実施例）
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
参考例１
特公昭４６−１００６４号明細書の実施例１の方法に準
じて５ｉＯｚ ９０．１ ｗｔ ’１６、Ａ７２０３６
．１ ｗｔ ％、Ｎａ２Ｑ ３．８ ｗｔ ％、５ｉ０
２／ Ａ／、２０３ ＝ ２５．１からなる組成めＺＳ
Ｍ−５型ゼオライト粉末を得た。次にこれを１０ｗｔ％
硝酸アンモニウム水溶液を用いて（固液比２．Ｏ１／＃
、９５℃）５回イオン交換を行い、充分水洗し、１５０
℃で５時間乾燥後５００℃で３時間焼成し酸型のＨ−Ｚ
ＳＭ −５Ｆｊｌゼオライト粉末を得た。なおこのＨ−
ＺＳＭ −５型ゼオライトのＸ−線分析の結果はモービ
ル社製のＨ−ＺＳＭ −５と一致した。
じて５ｉＯｚ ９０．１ ｗｔ ’１６、Ａ７２０３６
．１ ｗｔ ％、Ｎａ２Ｑ ３．８ ｗｔ ％、５ｉ０
２／ Ａ／、２０３ ＝ ２５．１からなる組成めＺＳ
Ｍ−５型ゼオライト粉末を得た。次にこれを１０ｗｔ％
硝酸アンモニウム水溶液を用いて（固液比２．Ｏ１／＃
、９５℃）５回イオン交換を行い、充分水洗し、１５０
℃で５時間乾燥後５００℃で３時間焼成し酸型のＨ−Ｚ
ＳＭ −５Ｆｊｌゼオライト粉末を得た。なおこのＨ−
ＺＳＭ −５型ゼオライトのＸ−線分析の結果はモービ
ル社製のＨ−ＺＳＭ −５と一致した。
参考例２
特公昭５３−２３２８０号明細書の実施例の方法に準じ
てＺＳＭ−１１型ゼオライト粉末を得た○さらにこれを
参考例１と同様に処理してＨ−ＺＳＭ −１１型ゼオラ
イト粉末を得た。
てＺＳＭ−１１型ゼオライト粉末を得た○さらにこれを
参考例１と同様に処理してＨ−ＺＳＭ −１１型ゼオラ
イト粉末を得た。
参考例３
特開昭５３−１４４５００号明細書の実施例の方法に準
じてＺＳＭ −３５型ゼオライト粉末を得た。さらにこ
れを参考例１と同様に処理してＨ−ＺＳＭ −３５ｍゼ
オライト粉末を得た。
じてＺＳＭ −３５型ゼオライト粉末を得た。さらにこ
れを参考例１と同様に処理してＨ−ＺＳＭ −３５ｍゼ
オライト粉末を得た。
実施例１
参考例１のＨ−ＺＳＭ −５型ゼオライト粉末７０重量
部及びベントナイト〔関東ベントナイト鉱業■製天竜：
以下天竜と略記する）３０重量部に対してナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース〔東京化成工業■試薬 ｎ＝
５００：以下ＣＭＣと略記する〕０．２重量部と水１０
０重量部とを加えて攪拌機により約１時間混和を行った
。混合後、この混和物を押し出し成形機により０．５
ｍｙｎ径の４レツトに成形し、次いで１５０℃で５時間
乾燥後、さらに５００℃で３時間焼成した。次いで、Ｋ
レットを粉砕、篩分し１００〜２００メツシユの吸着剤
成形品を得た。
部及びベントナイト〔関東ベントナイト鉱業■製天竜：
以下天竜と略記する）３０重量部に対してナトリウムカ
ルボキシメチルセルロース〔東京化成工業■試薬 ｎ＝
５００：以下ＣＭＣと略記する〕０．２重量部と水１０
０重量部とを加えて攪拌機により約１時間混和を行った
。混合後、この混和物を押し出し成形機により０．５
ｍｙｎ径の４レツトに成形し、次いで１５０℃で５時間
乾燥後、さらに５００℃で３時間焼成した。次いで、Ｋ
レットを粉砕、篩分し１００〜２００メツシユの吸着剤
成形品を得た。
上記吸着剤成形品８．２ｙ（内ＺＳＭ −５含量は５゜
７４１）を内径９．８ ｒｔｖｎ長さ１６．３ｃｍの金
属カラムに充填し、ＤＣＴ異性体混合物を２ ｋｐ ／
ｅｒａの窒素圧下２００℃にて、０．１ｔｄ／分の速
度で導入した。
７４１）を内径９．８ ｒｔｖｎ長さ１６．３ｃｍの金
属カラムに充填し、ＤＣＴ異性体混合物を２ ｋｐ ／
ｅｒａの窒素圧下２００℃にて、０．１ｔｄ／分の速
度で導入した。
この時の導入したＤＣＴ異性体混合物の組成は２．４−
／２．５−／２．（３−ＤＣＴ＝２３．７／４３．９／
３２．４重量比であった。
／２．５−／２．（３−ＤＣＴ＝２３．７／４３．９／
３２．４重量比であった。
カラム出口から流出して来る非吸着液の組成をガスクロ
マトグラフよシ分析した結果、当初の２．６− ＤＣＴ
濃度は１００チであり、徐々に２．６− ＤＣＴ濃度が
減少し、流出開始後２５分後に非吸着液の組成は導入液
組成と同一となり破過した。この実際の破過曲線を第２
図に示す。破過までの非吸着液の総流出液量は０．５９
ｆであった。
マトグラフよシ分析した結果、当初の２．６− ＤＣＴ
濃度は１００チであり、徐々に２．６− ＤＣＴ濃度が
減少し、流出開始後２５分後に非吸着液の組成は導入液
組成と同一となり破過した。この実際の破過曲線を第２
図に示す。破過までの非吸着液の総流出液量は０．５９
ｆであった。
この総流出液のＤＣＴ平均組成は
２．４−／２．５−／２．６−ＤＣＴ＝６．７／１２．
５／８０．８重量比であった。
５／８０．８重量比であった。
従って２．６− ＤＣＴ ｆ＋離能能力量＆３１重量％
であった。
であった。
比較例１〜２
実施例１と同様な装置、方法および同一のＤＣＴ異性体
混合物組成にて、吸着剤を変えて吸着操作を行った。使
用した吸着剤は参考例１のＨ−ＺＳＭ−５型ゼオライト
及び５００℃で３時間焼成した天竜の各＆５１を単独で
金属カラムに充填した。
混合物組成にて、吸着剤を変えて吸着操作を行った。使
用した吸着剤は参考例１のＨ−ＺＳＭ−５型ゼオライト
及び５００℃で３時間焼成した天竜の各＆５１を単独で
金属カラムに充填した。
破過までに流出した非吸着液のＤＣＴ平均組成及び分離
能力量を下表に示すが、ベントナイト単独ではほとんど
分離能力がなく、Ｈ−ＺＳＭ −５型ゼオライトも実施
例１の結果よシも分離能力が劣った。
能力量を下表に示すが、ベントナイト単独ではほとんど
分離能力がなく、Ｈ−ＺＳＭ −５型ゼオライトも実施
例１の結果よシも分離能力が劣った。
比較例３〜５
実施例１と同様な装置、方法及び同一のＤＣＴ異性体混
合物組成にて、吸着剤を変えて吸着操作を行った。使用
した吸着剤は実施例１の吸着剤組成において、ベントナ
イトに変えて二酸化ケイ素、メルク及びクレーを各ベン
トナイトと同量使用して作製したが、いずれも成形品の
強度はくずれ易く不良であった。破過までに流出した非
吸着液のＤＣＴ平均組成及び分離能力量を下表に示すが
、吸着分離能力において特に相乗作用を示すものはなか
った。
合物組成にて、吸着剤を変えて吸着操作を行った。使用
した吸着剤は実施例１の吸着剤組成において、ベントナ
イトに変えて二酸化ケイ素、メルク及びクレーを各ベン
トナイトと同量使用して作製したが、いずれも成形品の
強度はくずれ易く不良であった。破過までに流出した非
吸着液のＤＣＴ平均組成及び分離能力量を下表に示すが
、吸着分離能力において特に相乗作用を示すものはなか
った。
実施例２
実施例１と同様な装置、方法及び同一のＤＣＴ異性体混
合物組成にて、吸着剤を備えて吸着操作を行った。使用
した吸着剤は、参考例１のＨ−ＺＳＭ−５型ゼオライト
粉末８０重量部及び天竜２０重量部を混合して、成形せ
ずに５００℃で焼成したものを使用した０破過までに流
出した非吸着液のＤＣｒ平均組成は ２．４−／２．５−／２．６−ＤＣＴ＝６．８／Ｉ Ｚ
５／８０．７ ｆｆｉ ｆｆｉ比であシ、２．６−ＤＣ
Ｔ分離能力量は＆０２重量％であった。
合物組成にて、吸着剤を備えて吸着操作を行った。使用
した吸着剤は、参考例１のＨ−ＺＳＭ−５型ゼオライト
粉末８０重量部及び天竜２０重量部を混合して、成形せ
ずに５００℃で焼成したものを使用した０破過までに流
出した非吸着液のＤＣｒ平均組成は ２．４−／２．５−／２．６−ＤＣＴ＝６．８／Ｉ Ｚ
５／８０．７ ｆｆｉ ｆｆｉ比であシ、２．６−ＤＣ
Ｔ分離能力量は＆０２重量％であった。
実施例３
実施例１と同様な装置、方法及び同一のＤＣＴ異Ａ〜
柱体混合物組成にて、吸着剤を変えて吸着操作を行った
。使用した。吸着剤は実施例１の吸着剤組成において、
０幻を使用しないで作製した０破過までに流出した非吸
着液のＤＣＴ平均組成は２．４−／２．５−／２．６−
ＤＣＴ＝６．７／′１２．７／８０．６重量比であシ、
２．６− ＤＣＴ分離能力量は８．２０重量％であった
。
。使用した。吸着剤は実施例１の吸着剤組成において、
０幻を使用しないで作製した０破過までに流出した非吸
着液のＤＣＴ平均組成は２．４−／２．５−／２．６−
ＤＣＴ＝６．７／′１２．７／８０．６重量比であシ、
２．６− ＤＣＴ分離能力量は８．２０重量％であった
。
実施例４〜６
実施例１と同様な装置、方法及び同一のＤＣＴ異イ〜゛
柱体混合物組成にて、吸着剤を与えて吸着操作を行った
。使用した吸着剤は実施例１の吸着剤組成イ（ において、天竜に変えて関東ベントナイト鉱業■製の利
根、クニミネ工業ａｍのクニゲル及び王立鉱業■製の３
００−３Ｓ−Ｂの各ベントナイトを使用して作製した。
。使用した吸着剤は実施例１の吸着剤組成イ（ において、天竜に変えて関東ベントナイト鉱業■製の利
根、クニミネ工業ａｍのクニゲル及び王立鉱業■製の３
００−３Ｓ−Ｂの各ベントナイトを使用して作製した。
破過までに流出した非吸着液のＤＣＴ平均組成及び分離
能力量を下表に示す〇実施例７〜８ 実施例１と同様な装置、方法及び同一のＤＣＴ異・氏 柱体混合物組成にて、吸着剤をへえて吸着操作を行った
。使用した吸着剤は実施例１の吸着剤組成イ〜゛ において、Ｈ−ＺＳＭ −５型ゼオライトに天えて参考
例２０Ｈ−ＺＳＭ−１１型ゼオライト及び参考例３のＨ
−ＺＳＭ −３５ｇゼオライトを使用して作製した。破
過までに流出した非吸着液のＤＣＴ平均組成及び分離能
力量を下表に示す。
能力量を下表に示す〇実施例７〜８ 実施例１と同様な装置、方法及び同一のＤＣＴ異・氏 柱体混合物組成にて、吸着剤をへえて吸着操作を行った
。使用した吸着剤は実施例１の吸着剤組成イ〜゛ において、Ｈ−ＺＳＭ −５型ゼオライトに天えて参考
例２０Ｈ−ＺＳＭ−１１型ゼオライト及び参考例３のＨ
−ＺＳＭ −３５ｇゼオライトを使用して作製した。破
過までに流出した非吸着液のＤＣＴ平均組成及び分離能
力量を下表に示す。
第１図はＤＣＴ異性体混合物をＺＳＭ型ゼオライト及び
ベントナイトからなる吸着剤で吸着分離した時の吸着剤
が破過するまでの２．６− ＤＣＴ流出量を表わしたも
のである。 実線で示した理想的な吸着剤の破過曲線と点線では好ま
しくない破過曲線の例を示す。 玲 第２図は実施例１における実薯の破過曲線である。 保土谷化学工業株式会社 第１図 第２図 ↑ 構過一点 社０及着漬′ｉ上量（９）
ベントナイトからなる吸着剤で吸着分離した時の吸着剤
が破過するまでの２．６− ＤＣＴ流出量を表わしたも
のである。 実線で示した理想的な吸着剤の破過曲線と点線では好ま
しくない破過曲線の例を示す。 玲 第２図は実施例１における実薯の破過曲線である。 保土谷化学工業株式会社 第１図 第２図 ↑ 構過一点 社０及着漬′ｉ上量（９）
Claims (1)
- ジクロロトルエン異性体混合物を吸着分離するに当たり
、吸着剤としてＺＳＭ型ゼオライト及びベントナイトか
らなる組成物を使用し、２，６−ジクロロトルエンを選
択的に非吸着成分として分離することを特徴とする２，
６−ジクロロトルエンの吸着分離法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60233543A JPH062684B2 (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | ２，６−ジクロロトルエンの吸着分離法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60233543A JPH062684B2 (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | ２，６−ジクロロトルエンの吸着分離法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6293243A true JPS6293243A (ja) | 1987-04-28 |
| JPH062684B2 JPH062684B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=16956701
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60233543A Expired - Fee Related JPH062684B2 (ja) | 1985-10-21 | 1985-10-21 | ２，６−ジクロロトルエンの吸着分離法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062684B2 (ja) |
-
1985
- 1985-10-21 JP JP60233543A patent/JPH062684B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH062684B2 (ja) | 1994-01-12 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |