JP2000191564A - クロロトルエン異性体の分離方法 - Google Patents
クロロトルエン異性体の分離方法Info
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- JP2000191564A JP2000191564A JP37301898A JP37301898A JP2000191564A JP 2000191564 A JP2000191564 A JP 2000191564A JP 37301898 A JP37301898 A JP 37301898A JP 37301898 A JP37301898 A JP 37301898A JP 2000191564 A JP2000191564 A JP 2000191564A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C17/389—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by adsorption on solids
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- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】ｏ−，ｍ−およびｐ−クロロトルエンを含むク
ロロトルエン異性体混合物からｍ−クロロトルエンを効
率よく、高純度で分離回収する。 【解決手段】ｏ，ｍおよびｐ−クロロトルエンを含むク
ロロトルエン異性体混合物を吸着分離するにあたって、
カリウムイオン（Ｋ+）、銀イオン（Ａｇ+）および水素
イオン（Ｈ+）を式（１） 【数１】 （但し：［Ｋ+］、［Ａｇ+］、［Ｈ+］はモルで表示し
た濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸
着剤として、ｍ−クロロトルエンを分離回収する。
ロロトルエン異性体混合物からｍ−クロロトルエンを効
率よく、高純度で分離回収する。 【解決手段】ｏ，ｍおよびｐ−クロロトルエンを含むク
ロロトルエン異性体混合物を吸着分離するにあたって、
カリウムイオン（Ｋ+）、銀イオン（Ａｇ+）および水素
イオン（Ｈ+）を式（１） 【数１】 （但し：［Ｋ+］、［Ａｇ+］、［Ｈ+］はモルで表示し
た濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸
着剤として、ｍ−クロロトルエンを分離回収する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はクロロトルエン（以
下“ＣＴ”と略す）異性体混合物からある特定の異性
体、特に、メタ−体（以下、ｍ−体）を分離する方法に
関するものである。
下“ＣＴ”と略す）異性体混合物からある特定の異性
体、特に、メタ−体（以下、ｍ−体）を分離する方法に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＣＴは医薬、農薬の中間体原料として需
要であるが、ＣＴ異性体間の沸点が極めて近い（ｏ−
体：１５９．３℃、ｍ−体：１６１．６℃、ｐ−体：１
６２．４℃）ため、ＣＴ異性体混合物から単独の異性体
を蒸留分離することは非常に困難である。特に、ｍ−体
を蒸留で分離することは不可能に近い。一方、融点はｏ
−体：−３５．１℃、ｍ−体：−４７．８℃、ｐ−体：
７．８℃であり、３つの異性体が存在するＣＴからｍ−
体を晶析で分離することも極めて困難である。
要であるが、ＣＴ異性体間の沸点が極めて近い（ｏ−
体：１５９．３℃、ｍ−体：１６１．６℃、ｐ−体：１
６２．４℃）ため、ＣＴ異性体混合物から単独の異性体
を蒸留分離することは非常に困難である。特に、ｍ−体
を蒸留で分離することは不可能に近い。一方、融点はｏ
−体：−３５．１℃、ｍ−体：−４７．８℃、ｐ−体：
７．８℃であり、３つの異性体が存在するＣＴからｍ−
体を晶析で分離することも極めて困難である。
【０００３】このような状況から、近年、特定のゼオラ
イト吸着剤を用いて、ｏ、ｍおよびｐ−ＣＴを含むＣＴ
異性体混合物からｍ−ＣＴを吸着分離する方法が特開昭
58-131923号公報等に開示されている。現在、ｍ−ＣＴ
を更に経済的に製造するために吸着剤の分離性能向上が
求められている。
イト吸着剤を用いて、ｏ、ｍおよびｐ−ＣＴを含むＣＴ
異性体混合物からｍ−ＣＴを吸着分離する方法が特開昭
58-131923号公報等に開示されている。現在、ｍ−ＣＴ
を更に経済的に製造するために吸着剤の分離性能向上が
求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開昭58-131923号公
報にはカリウムおよび銀イオンを必須成分として含むＹ
型ゼオライトを吸着剤として用い、ｍ−ＣＴを分離回収
することを特徴とするＣＴ異性体の分離方法が開示され
ている。かかる吸着剤はクロロトルエン異性体の分離性
能において好ましい。しかし、ｍ−ＣＴ吸着分離性能を
更に向上させ、生産性を高めることは製造コストを低減
させる上で産業上重要な課題である。
報にはカリウムおよび銀イオンを必須成分として含むＹ
型ゼオライトを吸着剤として用い、ｍ−ＣＴを分離回収
することを特徴とするＣＴ異性体の分離方法が開示され
ている。かかる吸着剤はクロロトルエン異性体の分離性
能において好ましい。しかし、ｍ−ＣＴ吸着分離性能を
更に向上させ、生産性を高めることは製造コストを低減
させる上で産業上重要な課題である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らはカリウムお
よび銀イオンを含むゼオライト吸着剤について鋭意検討
を重ねた結果、カリウムイオンおよび銀イオンを含むゼ
オライトにさらに水素イオンを特定の割合で含むゼオラ
イト吸着剤がＣＴ異性体混合物からｍ−ＣＴを分離回収
するのに優れていることを見出した。
よび銀イオンを含むゼオライト吸着剤について鋭意検討
を重ねた結果、カリウムイオンおよび銀イオンを含むゼ
オライトにさらに水素イオンを特定の割合で含むゼオラ
イト吸着剤がＣＴ異性体混合物からｍ−ＣＴを分離回収
するのに優れていることを見出した。
【０００６】即ち、本発明は、ｏ，ｍおよびｐ−クロロ
トルエンを含むクロロトルエン異性体混合物を吸着分離
するにあたって、カリウムイオン（Ｋ+）、銀イオン
（Ａｇ+）および水素イオン（Ｈ+）を式（１）
トルエンを含むクロロトルエン異性体混合物を吸着分離
するにあたって、カリウムイオン（Ｋ+）、銀イオン
（Ａｇ+）および水素イオン（Ｈ+）を式（１）
【０００７】
【数２】 （但し：［Ｋ+］、［Ａｇ+］、［Ｈ+］はモルで表示し
た濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸
着剤として、ｍ−クロロトルエンを分離回収することを
特徴とするクロロトルエン異性体の分離方法、である。
た濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸
着剤として、ｍ−クロロトルエンを分離回収することを
特徴とするクロロトルエン異性体の分離方法、である。
【０００８】かかる分離回収に当たっては脱着剤が必要
である。脱着剤は使用する吸着剤により適切な脱着剤が
ある。本発明に基づく吸着剤を用いてｍ−ＣＴを分離回
収するには脱着剤としてジクロロトルエン（以下“ＤＣ
Ｔ”と略す）が好ましい。
である。脱着剤は使用する吸着剤により適切な脱着剤が
ある。本発明に基づく吸着剤を用いてｍ−ＣＴを分離回
収するには脱着剤としてジクロロトルエン（以下“ＤＣ
Ｔ”と略す）が好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるゼオライトと
してはフォージャサイト型ゼオライトが好ましく、特に
Ｙ型ゼオライトが好ましく用いられる。フォージャサイ
ト型ゼオライトは酸化物のモル比で表して下記に示す一
般式を有する結晶性アルミノシリケートである。
してはフォージャサイト型ゼオライトが好ましく、特に
Ｙ型ゼオライトが好ましく用いられる。フォージャサイ
ト型ゼオライトは酸化物のモル比で表して下記に示す一
般式を有する結晶性アルミノシリケートである。
【００１０】Ｍ2/nＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｘＳｉＯ2・ｙＨ2Ｏ
ここで、Ｍは金属イオンまたは水素イオンであり、ｎは
金属イオンまたは水素イオンの原子価である。ｘはシリ
カ／アルミナ比であり、ｘが３未満をＸ型ゼオライト、
３以上をＹ型ゼオライトと呼称している。ｙは水和の程
度により変化する。
ここで、Ｍは金属イオンまたは水素イオンであり、ｎは
金属イオンまたは水素イオンの原子価である。ｘはシリ
カ／アルミナ比であり、ｘが３未満をＸ型ゼオライト、
３以上をＹ型ゼオライトと呼称している。ｙは水和の程
度により変化する。
【００１１】本発明で用いる吸着剤の場合、Ｍはカリウ
ムイオン（Ｋ+）および銀イオン（Ａｇ+）に特定の割合
で水素イオン（Ｈ+）を含むことを必須としている。カ
リウムイオンおよび銀イオンに対する水素イオンの比は
［Ｈ+］／（［Ｋ+］＋［Ａｇ +］＋［Ｈ+］）で表して、
１から１０当量％の範囲である。銀イオンは［Ａｇ+］
／（［Ｋ+］＋［Ａｇ+］＋［Ｈ+］）で表して、５から
５０当量％、より好ましくは１０から４０当量％であ
る。
ムイオン（Ｋ+）および銀イオン（Ａｇ+）に特定の割合
で水素イオン（Ｈ+）を含むことを必須としている。カ
リウムイオンおよび銀イオンに対する水素イオンの比は
［Ｈ+］／（［Ｋ+］＋［Ａｇ +］＋［Ｈ+］）で表して、
１から１０当量％の範囲である。銀イオンは［Ａｇ+］
／（［Ｋ+］＋［Ａｇ+］＋［Ｈ+］）で表して、５から
５０当量％、より好ましくは１０から４０当量％であ
る。
【００１２】ゼオライトには合成ゼオライトと天然ゼオ
ライトがあるが、吸着剤としては合成ゼオライトが好ま
しい。合成ゼオライトは一般に粉末として得られる。吸
着剤として用いるにはゼオライト粉末を成形することが
必要である。粉末を成形する方法としては混練り法、転
動法、圧縮法等を例として挙げることが出来る。本発明
においては混練り法がより好ましい。成形においては成
形性、成形体強度等を増加させるためにしばしばバイン
ダーが用いられる。バインダーとしてはアルミナ、ベン
トナイト、カオリン等が好ましく用いられる。バインダ
ー量は成形性、成形体強度等の関係から５〜４０重量
％、好ましくは１０〜２０重量％の範囲で用いられる。
成形体中のゼオライト含量の関係からバインダー量は少
ないほど好ましいが、使用するバインダーの種類および
成形体強度の関係から使用するバインダー量の上限と下
限が決まる。バインダー量はゼオライトの結晶構造、結
晶形態等にも依存する。
ライトがあるが、吸着剤としては合成ゼオライトが好ま
しい。合成ゼオライトは一般に粉末として得られる。吸
着剤として用いるにはゼオライト粉末を成形することが
必要である。粉末を成形する方法としては混練り法、転
動法、圧縮法等を例として挙げることが出来る。本発明
においては混練り法がより好ましい。成形においては成
形性、成形体強度等を増加させるためにしばしばバイン
ダーが用いられる。バインダーとしてはアルミナ、ベン
トナイト、カオリン等が好ましく用いられる。バインダ
ー量は成形性、成形体強度等の関係から５〜４０重量
％、好ましくは１０〜２０重量％の範囲で用いられる。
成形体中のゼオライト含量の関係からバインダー量は少
ないほど好ましいが、使用するバインダーの種類および
成形体強度の関係から使用するバインダー量の上限と下
限が決まる。バインダー量はゼオライトの結晶構造、結
晶形態等にも依存する。
【００１３】成形された吸着剤は水分を除去するため、
乾燥される。乾燥温度は通常、５０〜２５０℃である。
乾燥後、引き続いて、成形体強度を発現させるため焼成
される。焼成温度は通常、３５０〜７００℃である。
乾燥される。乾燥温度は通常、５０〜２５０℃である。
乾燥後、引き続いて、成形体強度を発現させるため焼成
される。焼成温度は通常、３５０〜７００℃である。
【００１４】焼成され、強度を向上させた吸着剤は、吸
着選択性を発現させるために、イオン交換処理される。
イオン交換処理は目的とするカチオンを含んだ水溶液で
処理されるのが一般的である。
着選択性を発現させるために、イオン交換処理される。
イオン交換処理は目的とするカチオンを含んだ水溶液で
処理されるのが一般的である。
【００１５】カリウムイオン交換には硝酸カリウム、塩
化カリウム等の水溶性のカリウム塩が、銀イオン交換に
は硝酸銀等の水溶性の銀塩が好ましく用いられる。一
方、水素イオンの導入は希薄な酸水溶液でイオン交換す
るか或いはアンモニウム塩、例えば塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等を含む水溶液で
アンモニウムイオン交換し次いで焼成することにより水
素イオンを導入できる。
化カリウム等の水溶性のカリウム塩が、銀イオン交換に
は硝酸銀等の水溶性の銀塩が好ましく用いられる。一
方、水素イオンの導入は希薄な酸水溶液でイオン交換す
るか或いはアンモニウム塩、例えば塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等を含む水溶液で
アンモニウムイオン交換し次いで焼成することにより水
素イオンを導入できる。
【００１６】イオン交換されたゼオライト成形体は乾燥
され、次いで焼成して吸着剤として使用される。乾燥温
度は通常、５０〜２５０℃であり、焼成温度は通常、３
５０〜７００℃である。
され、次いで焼成して吸着剤として使用される。乾燥温
度は通常、５０〜２５０℃であり、焼成温度は通常、３
５０〜７００℃である。
【００１７】本発明の方法でＣＴ異性体を吸着分離する
ための技術は、いわゆるクロマト分取法であってもよい
し、またこれを連続化した擬似移動床による吸着分取法
でもよい。擬似移動床の場合、最も吸着されやすい異性
体はエキストラクト流れ中に回収され、最も吸着され難
い物質はラフィネート流れの中に回収される。本発明に
基づくｍ−ＣＴの吸着分離の場合は、ｍ−ＣＴは吸着剤
に最も吸着しにくい為ラフィネート流れの中に回収され
る。
ための技術は、いわゆるクロマト分取法であってもよい
し、またこれを連続化した擬似移動床による吸着分取法
でもよい。擬似移動床の場合、最も吸着されやすい異性
体はエキストラクト流れ中に回収され、最も吸着され難
い物質はラフィネート流れの中に回収される。本発明に
基づくｍ−ＣＴの吸着分離の場合は、ｍ−ＣＴは吸着剤
に最も吸着しにくい為ラフィネート流れの中に回収され
る。
【００１８】擬似移動床による連続的吸着分離技術は、
基本的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実施され
る。 （１）吸着操作 ＣＴ異性体混合物が吸着剤と接触し、ｏ−ＣＴ、ｐ−Ｃ
Ｔを強吸着成分として選択的に吸着し、弱吸着成分であ
るｍ−ＣＴが、ラフィネート流れとして後述する脱着剤
とともに回収される。 （２）濃縮操作 強吸着成分であるｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴを選択的に吸着し
た吸着剤は、後で述べるエキストラクトの一部と接触さ
せられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出さ
れｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴが濃縮される。 （３）脱着操作 濃縮されたｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴを含む吸着剤は、脱着剤
と接触させられｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴが吸着剤から追い出
され、脱着剤とともにエキストラクト流れとして回収さ
れる。 （４）脱着剤回収操作 実質的に脱着剤のみを吸着した吸着剤は、ラフィネート
流れの一部と接触させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の
一部が脱着剤回収流れとして回収される。
基本的操作として次に示す吸着操作、濃縮操作、脱着操
作および脱着剤回収操作を連続的に循環して実施され
る。 （１）吸着操作 ＣＴ異性体混合物が吸着剤と接触し、ｏ−ＣＴ、ｐ−Ｃ
Ｔを強吸着成分として選択的に吸着し、弱吸着成分であ
るｍ−ＣＴが、ラフィネート流れとして後述する脱着剤
とともに回収される。 （２）濃縮操作 強吸着成分であるｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴを選択的に吸着し
た吸着剤は、後で述べるエキストラクトの一部と接触さ
せられ、吸着剤上に残存している弱吸着成分が追い出さ
れｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴが濃縮される。 （３）脱着操作 濃縮されたｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴを含む吸着剤は、脱着剤
と接触させられｏ−ＣＴ、ｐ−ＣＴが吸着剤から追い出
され、脱着剤とともにエキストラクト流れとして回収さ
れる。 （４）脱着剤回収操作 実質的に脱着剤のみを吸着した吸着剤は、ラフィネート
流れの一部と接触させられ該吸着剤に含まれる脱着剤の
一部が脱着剤回収流れとして回収される。
【００１９】上記、擬似移動床による吸着分離操作を模
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１〜１２が連続的に循環して連絡されている。
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１〜１２が連続的に循環して連絡されている。
【００２０】上記、擬似移動床による吸着分離操作を模
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１から１２が連続的に循環して連絡されている。１３か
ら１７はそれぞれ脱着剤供給ライン、エクストラクト抜
き出しライン、異性体混合物供給ライン、ラフィネート
抜き出しライン、脱着剤回収ラインである。また、バル
ブ１８は閉じている。図１に示した吸着室の配置状態で
は、吸着室１〜４が脱着操作、５〜７が濃縮操作、８〜
１０が吸着操作、１１〜１２が脱着剤回収操作を実施し
ている。
式的に示したのが図１である。吸着剤を充填した吸着室
１から１２が連続的に循環して連絡されている。１３か
ら１７はそれぞれ脱着剤供給ライン、エクストラクト抜
き出しライン、異性体混合物供給ライン、ラフィネート
抜き出しライン、脱着剤回収ラインである。また、バル
ブ１８は閉じている。図１に示した吸着室の配置状態で
は、吸着室１〜４が脱着操作、５〜７が濃縮操作、８〜
１０が吸着操作、１１〜１２が脱着剤回収操作を実施し
ている。
【００２１】これらの吸着分離法に使用される脱着剤に
は、脱着剤存在下で脱着剤の分離性能を損なわないこ
と、吸着剤に吸着したＣＴを効率よく脱着出来ること、
およびＣＴと容易に分離出来ること等の特性が要求され
る。このような特性を満足する脱着剤としては、種々の
アルキル置換および／またはハロゲン置換芳香族化合物
が利用できるが、その中でもＤＣＴが好ましい。ＤＣＴ
には異性体が６種類存在するが中でも特に３，４−ＤＣ
Ｔ、２，３−ＤＣＴが好ましく用いられる。
は、脱着剤存在下で脱着剤の分離性能を損なわないこ
と、吸着剤に吸着したＣＴを効率よく脱着出来ること、
およびＣＴと容易に分離出来ること等の特性が要求され
る。このような特性を満足する脱着剤としては、種々の
アルキル置換および／またはハロゲン置換芳香族化合物
が利用できるが、その中でもＤＣＴが好ましい。ＤＣＴ
には異性体が６種類存在するが中でも特に３，４−ＤＣ
Ｔ、２，３−ＤＣＴが好ましく用いられる。
【００２２】吸着分離の操作条件としては、温度は室温
から３５０℃、好ましくは５０から２５０℃であり、ま
た圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧から４
ＭＰａである。吸着は気相でも液相実施されうるが、操
作温度を低くして原料供給物または脱着剤の好ましくな
い副反応を抑制するためにも液相で実施するのが好まし
い。
から３５０℃、好ましくは５０から２５０℃であり、ま
た圧力は大気圧から５ＭＰａ、好ましくは大気圧から４
ＭＰａである。吸着は気相でも液相実施されうるが、操
作温度を低くして原料供給物または脱着剤の好ましくな
い副反応を抑制するためにも液相で実施するのが好まし
い。
【００２３】
【実施例】以下に、本発明を実施例をもって説明する。
実施例では、吸着剤の吸着性能を敷き（２）の吸着選択
率（α）で表す。
実施例では、吸着剤の吸着性能を敷き（２）の吸着選択
率（α）で表す。
【００２４】
【数３】 ここで、Ａ，ＢはＣＴ異性体の一種を示し、Ｓは吸着相
を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
を、Ｌは吸着相と平衡状態にある液相を示す。
【００２５】上記吸着選択率（αA/B）の値が１より大
きい時はＡ成分が選択的に吸着され、１より小さい時は
Ｂ成分が選択的に吸着される。また、上記吸着選択率
（α）の値が１より大きい吸着剤、あるいは１より小さ
く０に近い吸着剤ほどＡとＢの吸着分離が容易になる。
また、Ｂが脱着剤（以下、”ＤＥＳ”と略す）であり、
ＡがＣＴ異性体間で最大吸着強さを示すＣＴである場
合、αDCB/DESの値は１に近い程好ましい。１より著し
く大きい場合には吸着されたＣＴを充分に脱着出来な
い。一方、１より著しく小さい時には、脱着剤が吸着剤
に強く吸着され、次に吸着されるＤＣＢの吸着が充分に
出来ない。
きい時はＡ成分が選択的に吸着され、１より小さい時は
Ｂ成分が選択的に吸着される。また、上記吸着選択率
（α）の値が１より大きい吸着剤、あるいは１より小さ
く０に近い吸着剤ほどＡとＢの吸着分離が容易になる。
また、Ｂが脱着剤（以下、”ＤＥＳ”と略す）であり、
ＡがＣＴ異性体間で最大吸着強さを示すＣＴである場
合、αDCB/DESの値は１に近い程好ましい。１より著し
く大きい場合には吸着されたＣＴを充分に脱着出来な
い。一方、１より著しく小さい時には、脱着剤が吸着剤
に強く吸着され、次に吸着されるＤＣＢの吸着が充分に
出来ない。
【００２６】Ｋ−Ｙ型ゼオライト成形体の調製 シリカ／アルミナ比が５．１であるＮａ−Ｙ型ゼオライ
ト（東ソー社製）粉末１００重量部にアルミナゾル（日
産化学製、Ａｌ2Ｏ3含量１０重量％）を８重量部（Ａｌ
2Ｏ3換算）、アルミナゲル（触媒化成製、Ａｌ2Ｏ3含量
７０重量％）を７重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）および湿潤換
算で約５０重量％になるように蒸留水を加え１時間混練
りし、０．４ｍｍφの開孔径を有するスクリーンから押
し出した。１２０℃で１晩乾燥し、５００℃で２時間焼
成してＮａ−Ｙ成形体を得た。
ト（東ソー社製）粉末１００重量部にアルミナゾル（日
産化学製、Ａｌ2Ｏ3含量１０重量％）を８重量部（Ａｌ
2Ｏ3換算）、アルミナゲル（触媒化成製、Ａｌ2Ｏ3含量
７０重量％）を７重量部（Ａｌ2Ｏ3換算）および湿潤換
算で約５０重量％になるように蒸留水を加え１時間混練
りし、０．４ｍｍφの開孔径を有するスクリーンから押
し出した。１２０℃で１晩乾燥し、５００℃で２時間焼
成してＮａ−Ｙ成形体を得た。
【００２７】Ｎａ−Ｙ成形体を硝酸カリウム（和光純薬
製）を１０重量％含む水溶液で固液比５（ｌ／ｋｇ）、
８０℃で１時間カリウムイオン交換した。カリウムイオ
ン交換後、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で１
時間水洗した。この操作を５回繰り返した後、蒸留水で
水洗を５回行った。カリウムイオン交換率は９７．４％
であった。
製）を１０重量％含む水溶液で固液比５（ｌ／ｋｇ）、
８０℃で１時間カリウムイオン交換した。カリウムイオ
ン交換後、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で１
時間水洗した。この操作を５回繰り返した後、蒸留水で
水洗を５回行った。カリウムイオン交換率は９７．４％
であった。
【００２８】 Ａｇ−Ｋ−Ｙ型ゼオライト吸着剤（吸着剤Ａ）の調製 １６０ｍｌの蒸留水に硝酸銀（和光純薬）７．０６グラ
ムを溶解させた。この硝酸銀水溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオ
ライト成形体を絶乾重量で４０グラム入れ、５００℃で
２時間焼成してＡｇ−Ｋ−Ｙ型ゼオライト吸着剤（吸着
剤Ａ）を調製した。
ムを溶解させた。この硝酸銀水溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオ
ライト成形体を絶乾重量で４０グラム入れ、５００℃で
２時間焼成してＡｇ−Ｋ−Ｙ型ゼオライト吸着剤（吸着
剤Ａ）を調製した。
【００２９】 Ａｇ−Ｋ−Ｙ吸着剤（吸着剤Ｂ））の調製 １６０ｍｌの蒸留水に硝酸銀（和光純薬）４．７１グラ
ムを溶解させた。この硝酸銀水溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオ
ライト成形体を絶乾重量で４０グラム入れ、８０℃で３
０分間イオン交換した。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ
／ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。この水洗操作を５
回繰り返した。１２０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時
間焼成してＡｇ−Ｋ−Ｙ型ゼオライト吸着剤（吸着剤
Ｂ）を調製した。
ムを溶解させた。この硝酸銀水溶液に上記Ｋ−Ｙ型ゼオ
ライト成形体を絶乾重量で４０グラム入れ、８０℃で３
０分間イオン交換した。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ
／ｋｇ）、８０℃で１時間水洗した。この水洗操作を５
回繰り返した。１２０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時
間焼成してＡｇ−Ｋ−Ｙ型ゼオライト吸着剤（吸着剤
Ｂ）を調製した。
【００３０】 Ａｇ−Ｋ−Ｈ−Ｙ型ゼオライト吸着剤の調製 蒸留水４０グラムに塩化アンモニウム０．０４６グラム
を溶解した溶液各々にＡｇ−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ａ）、Ａｇ
−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ｂ）各々を絶乾重量で１０グラム入
れ、８０℃、３０分間イオン交換し、ＮＨ4 +を導入し
た。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で
１時間水洗した。この水洗操作を５回繰り返した。１２
０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時間焼成して吸着剤を
調製した（吸着剤Ｃ、Ｄ）。焼成前の吸着剤中のＮＨ3
を分析し、水素イオン（Ｈ+）交換量とした。
を溶解した溶液各々にＡｇ−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ａ）、Ａｇ
−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ｂ）各々を絶乾重量で１０グラム入
れ、８０℃、３０分間イオン交換し、ＮＨ4 +を導入し
た。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋｇ）、８０℃で
１時間水洗した。この水洗操作を５回繰り返した。１２
０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時間焼成して吸着剤を
調製した（吸着剤Ｃ、Ｄ）。焼成前の吸着剤中のＮＨ3
を分析し、水素イオン（Ｈ+）交換量とした。
【００３１】蒸留水４０グラムに塩化アンモニウム０．
０９３グラムを溶解した溶液各々にＡｇ−Ｋ−Ｙ（吸着
剤Ａ）、Ａｇ−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ｂ）各吸着剤を絶乾重量
で１０グラム入れ、８０℃、３０分間イオン交換し、Ｎ
Ｈ4 +を導入した。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この水洗操作を５回繰
り返した。１２０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時間焼
成して吸着剤を調製した（吸着剤Ｅ、Ｆ）。
０９３グラムを溶解した溶液各々にＡｇ−Ｋ−Ｙ（吸着
剤Ａ）、Ａｇ−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ｂ）各吸着剤を絶乾重量
で１０グラム入れ、８０℃、３０分間イオン交換し、Ｎ
Ｈ4 +を導入した。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この水洗操作を５回繰
り返した。１２０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時間焼
成して吸着剤を調製した（吸着剤Ｅ、Ｆ）。
【００３２】蒸留水４０グラムに塩化アンモニウム０．
１８５グラムを溶解した溶液各々にＡｇ−Ｋ−Ｙ（吸着
剤Ａ）、Ａｇ−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ｂ）各吸着剤を絶乾重量
で１０グラム入れ、８０℃、３０分間イオン交換し、Ｎ
Ｈ4 +を導入した。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この水洗操作を５回繰
り返した。１２０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時間焼
成して吸着剤を調製した（吸着剤Ｇ、Ｈ）。
１８５グラムを溶解した溶液各々にＡｇ−Ｋ−Ｙ（吸着
剤Ａ）、Ａｇ−Ｋ−Ｙ（吸着剤Ｂ）各吸着剤を絶乾重量
で１０グラム入れ、８０℃、３０分間イオン交換し、Ｎ
Ｈ4 +を導入した。次いで、蒸留水で固液比５（ｌ／ｋ
ｇ）、８０℃で１時間水洗した。この水洗操作を５回繰
り返した。１２０℃で一晩乾燥し、５００℃で２時間焼
成して吸着剤を調製した（吸着剤Ｇ、Ｈ）。
【００３３】上記各吸着剤のイオン交換率を表１に示
す。
す。
【００３４】
【表１】 実施例１〜４、比較例１〜４ 吸着選択率の測定 吸着剤は性能評価の前に５００℃で２時間焼成した。内
容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２グラムと供給
原料３ｇを充填し、１３０℃で３０分間、時々攪拌しな
がら放置した。使用した供給原料液組成は次の通りであ
った。
容積５ｍｌのオートクレーブ内に吸着剤２グラムと供給
原料３ｇを充填し、１３０℃で３０分間、時々攪拌しな
がら放置した。使用した供給原料液組成は次の通りであ
った。
【００３５】ｎ−ノナン：ｏ−ＣＴ：ｍ−ＣＴ：ｐ−Ｃ
Ｔ：３，４−ＤＣＴ＝５：１０：１０：１０：６５（重
量比） その結果を表２に示す。
Ｔ：３，４−ＤＣＴ＝５：１０：１０：１０：６５（重
量比） その結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】 表２から明らかなように、カリウムイオンおよび銀イオ
ンに水素イオンが存在すると吸着剤の吸着選択率が向上
した。しかし、水素イオンが増え過ぎると逆に吸着選択
率が低下したことから水素イオン量には最適量が存在す
ることがわかる。
ンに水素イオンが存在すると吸着剤の吸着選択率が向上
した。しかし、水素イオンが増え過ぎると逆に吸着選択
率が低下したことから水素イオン量には最適量が存在す
ることがわかる。
【００３７】
【発明の効果】本発明の吸着剤を用いることにより、
ｏ，ｍおよびｐ−クロロトルエンを含むクロロトルエン
異性体混合物からｍ−クロロトルエンを効率よく、高純
度で分離回収することができる。
ｏ，ｍおよびｐ−クロロトルエンを含むクロロトルエン
異性体混合物からｍ−クロロトルエンを効率よく、高純
度で分離回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の１実施態様である擬似移動床による吸
着分離操作を模式的に示す図である。
着分離操作を模式的に示す図である。
１〜１２：吸着室 １３：脱着剤供給ライン １４：エクストラクト抜き出しライン １５：異性体混合物供給ライン １６：ラフィネート抜き出しライン １７：脱着剤回収ライン １８：バルブ
Claims (5)
- 【請求項１】ｏ，ｍおよびｐ−クロロトルエンを含むク
ロロトルエン異性体混合物を吸着分離するにあたって、
カリウムイオン（Ｋ+）、銀イオン（Ａｇ+）および水素
イオン（Ｈ+）を式（１） 【数１】 （但し：［Ｋ+］、［Ａｇ+］、［Ｈ+］はモルで表示し
た濃度である。）で表される割合で含むゼオライトを吸
着剤として、ｍ−クロロトルエンを分離回収することを
特徴とするクロロトルエン異性体の分離方法。 - 【請求項２】ゼオライトがフォージャサイト型ゼオライ
トであることを特徴とする請求項１記載のクロロトルエ
ン異性体の分離方法。 - 【請求項３】ゼオライトがＹ型ゼオライトであることを
特徴とする請求項２記載のクロロトルエン異性体の分離
方法。 - 【請求項４】脱着剤としてジクロロトルエンを用いるこ
とを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載のク
ロロトルエン異性体の分離方法。 - 【請求項５】脱着剤が３，４−ジクロロトルエンおよび
／または２，３−ジクロロトルエンであることを特徴と
する請求項４記載のクロロトルエン異性体の分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37301898A JP2000191564A (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | クロロトルエン異性体の分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37301898A JP2000191564A (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | クロロトルエン異性体の分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000191564A true JP2000191564A (ja) | 2000-07-11 |
Family
ID=18501438
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP37301898A Pending JP2000191564A (ja) | 1998-12-28 | 1998-12-28 | クロロトルエン異性体の分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000191564A (ja) |
-
1998
- 1998-12-28 JP JP37301898A patent/JP2000191564A/ja active Pending
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