JPH11279986A - 高速塗工性に優れたポリビニルアルコール系紙コート剤 - Google Patents
高速塗工性に優れたポリビニルアルコール系紙コート剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐水性などに優れていて、しかも剪断速度の
高い領域で塗工しても塗工性が損なわれず、被塗工面に
均一に塗工することのできる高速塗工性に優れたＰＶＡ
系紙コート剤を提供する。 【解決手段】 脂肪族ビニルエステルの重合の際に重合
機内の未反応脂肪族ビニルエステルもしくは重合媒体の
蒸気または重合機外部から導入された非凝縮性の気体に
より重合機内の圧力を大気圧より高い圧力にして、反応
液の温度を大気圧下での反応液の沸点温度より２〜８０
℃以上高い温度で脂肪族ビニルエステルを重合して得ら
れた脂肪族ポリビニルエステルをケン化して得られるポ
リビニルアルコールを主成分とする。
高い領域で塗工しても塗工性が損なわれず、被塗工面に
均一に塗工することのできる高速塗工性に優れたＰＶＡ
系紙コート剤を提供する。 【解決手段】 脂肪族ビニルエステルの重合の際に重合
機内の未反応脂肪族ビニルエステルもしくは重合媒体の
蒸気または重合機外部から導入された非凝縮性の気体に
より重合機内の圧力を大気圧より高い圧力にして、反応
液の温度を大気圧下での反応液の沸点温度より２〜８０
℃以上高い温度で脂肪族ビニルエステルを重合して得ら
れた脂肪族ポリビニルエステルをケン化して得られるポ
リビニルアルコールを主成分とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高速塗工性に優れ
たポリビニルアルコール系紙コート剤に関するものであ
る。
たポリビニルアルコール系紙コート剤に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと
略記する）は、工業的には脂肪族ビニルエステルをアル
コール溶媒中で大気圧下で重合し、得られた脂肪族ポリ
ビニルエステルをケン化して製造されている。ＰＶＡは
紙加工、繊維加工、フィルム、接着剤、各種無機材料の
バインダー、乳化安定剤などの多くの用途に使用されて
いる。中でも、ＰＶＡを含有する塗工液を紙に塗工し
て、紙の表面特性・印刷特性等を改質する方法は一般的
に行われており、特に、塗工表面の耐水性が要求される
場合には、ケン化度が９６モル％以上のＰＶＡを使用す
るのが通常である。
略記する）は、工業的には脂肪族ビニルエステルをアル
コール溶媒中で大気圧下で重合し、得られた脂肪族ポリ
ビニルエステルをケン化して製造されている。ＰＶＡは
紙加工、繊維加工、フィルム、接着剤、各種無機材料の
バインダー、乳化安定剤などの多くの用途に使用されて
いる。中でも、ＰＶＡを含有する塗工液を紙に塗工し
て、紙の表面特性・印刷特性等を改質する方法は一般的
に行われており、特に、塗工表面の耐水性が要求される
場合には、ケン化度が９６モル％以上のＰＶＡを使用す
るのが通常である。
【０００３】上記のような分野、特に微塗工紙の分野に
おいては、近年、生産性の向上を目的として塗工速度が
速くなってきており、ブレードコーターを一例にあげる
と、その塗工時に塗工液にかかる剪断速度は１０6s-1ま
たはそれ以上になっている。従来のＰＶＡを含む水溶液
に１０6s-1以上の剪断速度を与えると、水溶液中のＰＶ
Ａは配向・結晶化する傾向があり、塗工面に均一に塗工
することが困難となってくる。このような問題を解決す
る方法としては、ＰＶＡの重合度を低くする、ケン化度
を低くする、イオン性基を導入する、疎水基を導入する
等の方法が考えられる。
おいては、近年、生産性の向上を目的として塗工速度が
速くなってきており、ブレードコーターを一例にあげる
と、その塗工時に塗工液にかかる剪断速度は１０6s-1ま
たはそれ以上になっている。従来のＰＶＡを含む水溶液
に１０6s-1以上の剪断速度を与えると、水溶液中のＰＶ
Ａは配向・結晶化する傾向があり、塗工面に均一に塗工
することが困難となってくる。このような問題を解決す
る方法としては、ＰＶＡの重合度を低くする、ケン化度
を低くする、イオン性基を導入する、疎水基を導入する
等の方法が考えられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ケン化
度を低くしたり、イオン性基、疎水性基を導入したＰＶ
Ａは、乾燥被膜の耐水性が低くかったり、乾燥速度が遅
い等の問題がある。また、重合度を低くしたＰＶＡは被
膜強度が低く、塗工した紙の表面強度の改善効果が小さ
い等の欠点があり、高速塗工に適したＰＶＡはないのが
現状である。
度を低くしたり、イオン性基、疎水性基を導入したＰＶ
Ａは、乾燥被膜の耐水性が低くかったり、乾燥速度が遅
い等の問題がある。また、重合度を低くしたＰＶＡは被
膜強度が低く、塗工した紙の表面強度の改善効果が小さ
い等の欠点があり、高速塗工に適したＰＶＡはないのが
現状である。
【０００５】本発明は、かかる現状に鑑み、耐水性など
に優れていて、しかも剪断速度の高い領域で塗工しても
水溶液の塗工性が損なわれず、被塗工面に均一に塗工す
ることのできる高速塗工性に優れたＰＶＡ系紙コート剤
を提供することを目的とするものである。
に優れていて、しかも剪断速度の高い領域で塗工しても
水溶液の塗工性が損なわれず、被塗工面に均一に塗工す
ることのできる高速塗工性に優れたＰＶＡ系紙コート剤
を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の高速塗工性に優
れたＰＶＡ系紙コート剤は、上記目的を達成するもので
あって、脂肪族ビニルエステルの重合の際に重合機内の
未反応脂肪族ビニルエステルもしくは重合媒体の蒸気ま
たは重合機外部から導入された非凝縮性の気体により重
合機内の圧力を大気圧より高い圧力にして、反応液の温
度を大気圧下での反応液の沸点温度より２℃以上高い温
度で脂肪族ビニルエステルを重合して得られた脂肪族ポ
リビニルエステルをケン化して得られるＰＶＡを主成分
とすることを特徴とするものである。
れたＰＶＡ系紙コート剤は、上記目的を達成するもので
あって、脂肪族ビニルエステルの重合の際に重合機内の
未反応脂肪族ビニルエステルもしくは重合媒体の蒸気ま
たは重合機外部から導入された非凝縮性の気体により重
合機内の圧力を大気圧より高い圧力にして、反応液の温
度を大気圧下での反応液の沸点温度より２℃以上高い温
度で脂肪族ビニルエステルを重合して得られた脂肪族ポ
リビニルエステルをケン化して得られるＰＶＡを主成分
とすることを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明で使用するＰＶＡは、脂肪族ビニルエス
テルを重合する際、重合機内の未反応脂肪族ビニルエス
テルもしくは重合媒体の蒸気または重合機外部から導入
された非凝縮性の気体により重合機内の圧力を大気圧よ
り高い圧力にして、反応液の温度を大気圧下での反応液
の沸点温度より高い温度で脂肪族ビニルエステルを重合
し、得られた脂肪族ポリビニルエステルをケン化するこ
とにより得られるものである。
明する。本発明で使用するＰＶＡは、脂肪族ビニルエス
テルを重合する際、重合機内の未反応脂肪族ビニルエス
テルもしくは重合媒体の蒸気または重合機外部から導入
された非凝縮性の気体により重合機内の圧力を大気圧よ
り高い圧力にして、反応液の温度を大気圧下での反応液
の沸点温度より高い温度で脂肪族ビニルエステルを重合
し、得られた脂肪族ポリビニルエステルをケン化するこ
とにより得られるものである。
【０００８】上記の脂肪族ビニルエステル類としては、
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどが挙げられるが、
工業的には酢酸ビニルが望ましい。また、本発明の効果
を損なわない範囲で前記脂肪族ビニルエステルと共重合
可能な不飽和単量体と脂肪族ビニルエステルとの共重合
を行っても良い。脂肪族ビニルエステルと共重合可能な
不飽和単量体としては、例えばアクリル酸等の不飽和一
塩基酸またはその塩、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸等の不飽和二塩基酸またはその塩、あるいはマレイン
酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等の不飽和二塩基
酸モノアルキルエステル類、（メタ）アクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン等のアミド基含有単量体、ラウリルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、イ
ソプロペニルアリルアルコール等の水酸基含有単量体、
アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプ
ロペニルアリルアセテート等のアセチル基含有単量体、
ビニルスルホン酸ソーダ、アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ソーダ等のビニルスルホン酸基含有
単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有
単量体、スチレン等の芳香族系単量体を挙げることがで
きるが、これに限らない。
ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどが挙げられるが、
工業的には酢酸ビニルが望ましい。また、本発明の効果
を損なわない範囲で前記脂肪族ビニルエステルと共重合
可能な不飽和単量体と脂肪族ビニルエステルとの共重合
を行っても良い。脂肪族ビニルエステルと共重合可能な
不飽和単量体としては、例えばアクリル酸等の不飽和一
塩基酸またはその塩、マレイン酸、イタコン酸、フマル
酸等の不飽和二塩基酸またはその塩、あるいはマレイン
酸モノメチル、イタコン酸モノメチル等の不飽和二塩基
酸モノアルキルエステル類、（メタ）アクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン等のアミド基含有単量体、ラウリルビニルエーテル、
ステアリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテ
ル、アリルアルコール、ジメチルアリルアルコール、イ
ソプロペニルアリルアルコール等の水酸基含有単量体、
アリルアセテート、ジメチルアリルアセテート、イソプ
ロペニルアリルアセテート等のアセチル基含有単量体、
ビニルスルホン酸ソーダ、アクリルアミド−２−メチル
プロパンスルホン酸ソーダ等のビニルスルホン酸基含有
単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有
単量体、スチレン等の芳香族系単量体を挙げることがで
きるが、これに限らない。
【０００９】上記の脂肪族ビニルエステルを重合する重
合機は、重合機内の圧力を大気圧より高い圧力に保てる
ものであれば形式を問わず、攪拌装置も公知のものでよ
い。重合方式は、回分重合、半連続重合、連続重合のい
ずれでもよい。また、重合方法も塊状、溶液、懸濁、あ
るいは乳化重合法などの公知の方法でよいが、工業的に
は溶液重合が好ましい。重合媒体としては通常アルコー
ル類、水などが使用されるが、工業的にはメタノ−ルが
好ましい。重合開始剤としては特に制限はなく、通常ア
ゾ系化合物や過酸化物等が用いられる。
合機は、重合機内の圧力を大気圧より高い圧力に保てる
ものであれば形式を問わず、攪拌装置も公知のものでよ
い。重合方式は、回分重合、半連続重合、連続重合のい
ずれでもよい。また、重合方法も塊状、溶液、懸濁、あ
るいは乳化重合法などの公知の方法でよいが、工業的に
は溶液重合が好ましい。重合媒体としては通常アルコー
ル類、水などが使用されるが、工業的にはメタノ−ルが
好ましい。重合開始剤としては特に制限はなく、通常ア
ゾ系化合物や過酸化物等が用いられる。
【００１０】上記の重合に際して重合機内の圧力を大気
圧より高く保つ方法としては、例えば流量制御された
非凝縮性ガスを反応器内に導入し、所定の圧力となるよ
うに圧力調整装置（圧力制御バルブなど）により制御す
る方法、または重合熱または外部からの加熱により発
生する重合器内の未反応脂肪族ビニルエステルもしくは
重合媒体の蒸気により所定の圧力に昇圧し、重合機内の
圧力を所定圧力まで昇圧するのに要する以外の蒸気だけ
を内部除熱コイルまたは凝縮器により凝縮する等の方法
が考えられるが、これに限らない。また、反応器内に導
入する非凝縮性ガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等を挙げることができる。
圧より高く保つ方法としては、例えば流量制御された
非凝縮性ガスを反応器内に導入し、所定の圧力となるよ
うに圧力調整装置（圧力制御バルブなど）により制御す
る方法、または重合熱または外部からの加熱により発
生する重合器内の未反応脂肪族ビニルエステルもしくは
重合媒体の蒸気により所定の圧力に昇圧し、重合機内の
圧力を所定圧力まで昇圧するのに要する以外の蒸気だけ
を内部除熱コイルまたは凝縮器により凝縮する等の方法
が考えられるが、これに限らない。また、反応器内に導
入する非凝縮性ガスとしては、窒素、ヘリウム、アルゴ
ン等を挙げることができる。
【００１１】上記の重合反応温度は、大気圧下での反応
液の沸点温度よりも２〜８０℃以上高いことが必要であ
る。重合反応温度は、好ましくは大気圧下での反応液の
沸点温度より５〜８０℃高い温度である。重合反応液の
温度が大気圧下での反応液の沸点温度＋２℃未満では水
溶液の高速塗工性の改善効果が少ない。また、重合反応
液の温度が大気圧下での反応液の沸点温度＋８０℃を超
える場合には重合反応速度の制御が困難になったり、重
合物の着色が起こったりして好ましくない。
液の沸点温度よりも２〜８０℃以上高いことが必要であ
る。重合反応温度は、好ましくは大気圧下での反応液の
沸点温度より５〜８０℃高い温度である。重合反応液の
温度が大気圧下での反応液の沸点温度＋２℃未満では水
溶液の高速塗工性の改善効果が少ない。また、重合反応
液の温度が大気圧下での反応液の沸点温度＋８０℃を超
える場合には重合反応速度の制御が困難になったり、重
合物の着色が起こったりして好ましくない。
【００１２】上記の重合により得られたポリビニルエス
テルを、例えばメタノール等のアルコール類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類とアルコール類との混合
溶媒中で、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸
化物やナトリウムメチラートなどのアルコラート等をケ
ン化触媒として用いた公知の方法によってケン化するこ
とによって本発明に使用するＰＶＡが得られる。ケン化
物の乾燥、粉砕方法は特に制限はなく公知の方法で行わ
れる。ＰＶＡの重合度及びケン化度は特に制限はない
が、通常重合度が５０〜４０００、ケン化度が６０モル
％以上のものが使用される。耐水性が要求される用途に
はケン化度が９６モル％以上のものが好ましい。
テルを、例えばメタノール等のアルコール類、酢酸メチ
ル、酢酸エチル等のエステル類とアルコール類との混合
溶媒中で、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸
化物やナトリウムメチラートなどのアルコラート等をケ
ン化触媒として用いた公知の方法によってケン化するこ
とによって本発明に使用するＰＶＡが得られる。ケン化
物の乾燥、粉砕方法は特に制限はなく公知の方法で行わ
れる。ＰＶＡの重合度及びケン化度は特に制限はない
が、通常重合度が５０〜４０００、ケン化度が６０モル
％以上のものが使用される。耐水性が要求される用途に
はケン化度が９６モル％以上のものが好ましい。
【００１３】上記のようにして得られたＰＶＡは、一般
には通常のＰＶＡと同様に水に溶解して紙コート剤とし
て使用される。また、本発明の紙コート剤には、必要に
応じて可塑剤、消泡剤、防カビ剤、帯電防止剤、界面活
性剤等の公知の添加剤を添加することもできる。さら
に、本発明の効果を損なわない範囲で、でんぷん類、Ｃ
ＭＣ、カラギーナンやアガロース−アガロペクチン、ア
ルギン酸ソーダ、キチン、キトサン等の多糖類、あるい
はＳＢＲ等の各種合成樹脂エマルジョン等の他のコート
剤と併用することができる。また、無機顔料、有機顔
料、染料、感熱発色組成物等を混合することも可能であ
る。
には通常のＰＶＡと同様に水に溶解して紙コート剤とし
て使用される。また、本発明の紙コート剤には、必要に
応じて可塑剤、消泡剤、防カビ剤、帯電防止剤、界面活
性剤等の公知の添加剤を添加することもできる。さら
に、本発明の効果を損なわない範囲で、でんぷん類、Ｃ
ＭＣ、カラギーナンやアガロース−アガロペクチン、ア
ルギン酸ソーダ、キチン、キトサン等の多糖類、あるい
はＳＢＲ等の各種合成樹脂エマルジョン等の他のコート
剤と併用することができる。また、無機顔料、有機顔
料、染料、感熱発色組成物等を混合することも可能であ
る。
【００１４】本発明の紙コート剤は各種の紙に塗工する
ことができ、例えば剥離紙原紙や情報処理用紙、一般上
質紙、中質紙、グラビア紙、新聞紙等の印刷用紙、マニ
ラボール、白ボール等の板紙などに好適に塗工すること
ができる。
ことができ、例えば剥離紙原紙や情報処理用紙、一般上
質紙、中質紙、グラビア紙、新聞紙等の印刷用紙、マニ
ラボール、白ボール等の板紙などに好適に塗工すること
ができる。
【００１５】かかる紙に紙コート剤を塗工する場合の水
溶液の濃度としては、固形物として３０重量％以下、好
ましくは１〜２０重量％が適当である。これを塗工する
にあたっては、ゲートロールコーター、サイズプレス、
エアナイフコーター、ブレードコーター等の公知の各種
の塗工機を使用する方法が採用される。本発明の紙用コ
ート剤の塗工量は、特に制限はないが、目的に応じて通
常０．０１〜３０ｇ／m2程度塗工される。
溶液の濃度としては、固形物として３０重量％以下、好
ましくは１〜２０重量％が適当である。これを塗工する
にあたっては、ゲートロールコーター、サイズプレス、
エアナイフコーター、ブレードコーター等の公知の各種
の塗工機を使用する方法が採用される。本発明の紙用コ
ート剤の塗工量は、特に制限はないが、目的に応じて通
常０．０１〜３０ｇ／m2程度塗工される。
【００１６】本発明の紙コート剤が、一般のＰＶＡを使
用した紙コート剤と比較して高速塗工に適している理由
については十分解明されているわけではないが、次のよ
うに推定される。即ち、本発明のようにして重合せしめ
た脂肪族ポリビニルエステルのケン化物は、高分子鎖中
に存在する１，２−グリコール結合の量および分子鎖分
岐の量が通常のＰＶＡよりも適度に多いため、耐水性を
損なうことなく、水溶液の高速塗工性を改良すると思わ
れる。
用した紙コート剤と比較して高速塗工に適している理由
については十分解明されているわけではないが、次のよ
うに推定される。即ち、本発明のようにして重合せしめ
た脂肪族ポリビニルエステルのケン化物は、高分子鎖中
に存在する１，２−グリコール結合の量および分子鎖分
岐の量が通常のＰＶＡよりも適度に多いため、耐水性を
損なうことなく、水溶液の高速塗工性を改良すると思わ
れる。
【００１７】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、得られたＰＶＡの評価は以下の方法で
行った。 (1).１，２グリコール結合量 １，２グリコール部分を過ヨウ素酸で切断するときに要
する過ヨウ素酸の量をチオ硫酸ナトリウムで滴定して算
定した。 (2).カルボン酸末端量 電位差滴定法で測定した。
説明する。なお、得られたＰＶＡの評価は以下の方法で
行った。 (1).１，２グリコール結合量 １，２グリコール部分を過ヨウ素酸で切断するときに要
する過ヨウ素酸の量をチオ硫酸ナトリウムで滴定して算
定した。 (2).カルボン酸末端量 電位差滴定法で測定した。
【００１８】(3).耐水性 得られた紙コート剤をＰＥＴフィルム上に流延し、乾燥
温度６０℃で３時間乾燥してフィルム厚さ１００μｍの
フィルムを作成した。得られたフィルムを４０℃の温水
に２４時間浸漬して浸漬前後のフィルムの乾燥重量から
不溶物分率を測定した。耐水性の評価は得られた不溶物
分率に基づき下記評価基準で行った。耐水性の評価基準 ○…不溶物分率が７０％以上である。 ×…不溶物分率が７０％未満である。
温度６０℃で３時間乾燥してフィルム厚さ１００μｍの
フィルムを作成した。得られたフィルムを４０℃の温水
に２４時間浸漬して浸漬前後のフィルムの乾燥重量から
不溶物分率を測定した。耐水性の評価は得られた不溶物
分率に基づき下記評価基準で行った。耐水性の評価基準 ○…不溶物分率が７０％以上である。 ×…不溶物分率が７０％未満である。
【００１９】(4) 高速塗工性 得られた紙コート剤を用いて塗工紙を以下の方法で作成
した。紙コート剤（得られたＰＶＡの６．５％水溶液）
をブレードコーターで塗工温度３０℃、塗工速度１２０
０ｍ／ｍｉｎ、紙−ブレード間の隙間０．００４ｍｍと
して上質紙（坪量６５ｇ／m2）に塗工した。このときの
塗工液にかかる剪断速度は５×１０6 ／Ｓとなる。塗工
後、８０℃のドラム乾燥機で５分間乾燥した。得られた
塗工紙に塗工液が均一に塗られているかどうかの評価
は、塗工紙の塗工面に着色トルエンを刷毛で塗り、裏面
に抜けてくる着色トルエンのムラから判断した。 高速塗工性の評価基準 ○…裏抜けしない、または着色にムラがない。 ×…裏抜けが激しい、または着色にムラがある。
した。紙コート剤（得られたＰＶＡの６．５％水溶液）
をブレードコーターで塗工温度３０℃、塗工速度１２０
０ｍ／ｍｉｎ、紙−ブレード間の隙間０．００４ｍｍと
して上質紙（坪量６５ｇ／m2）に塗工した。このときの
塗工液にかかる剪断速度は５×１０6 ／Ｓとなる。塗工
後、８０℃のドラム乾燥機で５分間乾燥した。得られた
塗工紙に塗工液が均一に塗られているかどうかの評価
は、塗工紙の塗工面に着色トルエンを刷毛で塗り、裏面
に抜けてくる着色トルエンのムラから判断した。 高速塗工性の評価基準 ○…裏抜けしない、または着色にムラがない。 ×…裏抜けが激しい、または着色にムラがある。
【００２０】実施例１ 酢酸ビニル８６重量部、メタノール１４重量部、アゾビ
スイソブチロニトリル０．００４重量部からなる反応液
（大気圧下での沸点約６０℃）を大気圧より高い圧力に
保持可能な回分式重合装置内に導入し、窒素の導入によ
り（反応時に発生する未反応酢酸ビニル、メタノールの
蒸気はすべて凝集させながら）内圧を２．０ｋｇ／ｃm2
に保持して反応液の温度８０℃で重合した。重合時間２
４０分で重合収率は６０．１％であった。
スイソブチロニトリル０．００４重量部からなる反応液
（大気圧下での沸点約６０℃）を大気圧より高い圧力に
保持可能な回分式重合装置内に導入し、窒素の導入によ
り（反応時に発生する未反応酢酸ビニル、メタノールの
蒸気はすべて凝集させながら）内圧を２．０ｋｇ／ｃm2
に保持して反応液の温度８０℃で重合した。重合時間２
４０分で重合収率は６０．１％であった。
【００２１】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように、耐水性、高速塗工性が良好であっ
た。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように、耐水性、高速塗工性が良好であっ
た。
【００２２】実施例２ 酢酸ビニル８０重量部、メタノール２０重量部、アゾビ
スイソブチロニトリル０．００４重量部からなる反応液
（大気圧下での沸点約６０℃）を窒素の導入により内圧
を１．５ｋｇ／ｃm2に保持した１段式連続重合装置に連
続的に導入し、反応液の温度を７０℃にして連続的に重
合した。平均滞留時間が５時間のときの反応器出口の収
率は８５％であった。
スイソブチロニトリル０．００４重量部からなる反応液
（大気圧下での沸点約６０℃）を窒素の導入により内圧
を１．５ｋｇ／ｃm2に保持した１段式連続重合装置に連
続的に導入し、反応液の温度を７０℃にして連続的に重
合した。平均滞留時間が５時間のときの反応器出口の収
率は８５％であった。
【００２３】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように耐水性、高速塗工性が良好であった。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように耐水性、高速塗工性が良好であった。
【００２４】実施例３ 酢酸ビニル８５．０重量部、メタノール１５．０重量
部、アゾビスイソブチロニトリル０．００２重量部から
なる反応液（大気圧下での沸点約６０℃）を２段式連続
重合装置の大気圧に開放された第１反応器に連続的に導
入し、大気圧下で重合温度６０℃で重合した。その重合
液を窒素の導入により内圧を３．０ｋｇ／ｃm2に保持さ
れた第２反応器に連続的に導入し、反応液の温度を９５
℃にして重合した。第１・第２反応器の合計の平均滞留
時間が６時間の時の第２反応器出口での収率は７５％で
あった。
部、アゾビスイソブチロニトリル０．００２重量部から
なる反応液（大気圧下での沸点約６０℃）を２段式連続
重合装置の大気圧に開放された第１反応器に連続的に導
入し、大気圧下で重合温度６０℃で重合した。その重合
液を窒素の導入により内圧を３．０ｋｇ／ｃm2に保持さ
れた第２反応器に連続的に導入し、反応液の温度を９５
℃にして重合した。第１・第２反応器の合計の平均滞留
時間が６時間の時の第２反応器出口での収率は７５％で
あった。
【００２５】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように耐水性、高速塗工性が良好であった。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように耐水性、高速塗工性が良好であった。
【００２６】実施例４ 酢酸ビニル７５重量部、メタノール２５重量部、アゾビ
スジメチルバレロニトリル０．００５重量部からなる反
応液（大気圧下での沸点約６０℃）を３段式連続重合装
置の大気圧に開放された第１反応器に導入し、大気圧下
で重合温度６０℃で重合した。その重合液を大気圧に開
放された第２反応器に導入し、大気圧下で重合温度６０
℃でさらに重合した。その重合液を窒素の導入により４
ｋｇ／ｃm2に保持した第３反応器に導入し、反応液の温
度を１０５℃にして重合した。第１・第２・第３反応器
合計の平均滞留時間が８時間の時の第３反応器出口での
収率は８３％であった。
スジメチルバレロニトリル０．００５重量部からなる反
応液（大気圧下での沸点約６０℃）を３段式連続重合装
置の大気圧に開放された第１反応器に導入し、大気圧下
で重合温度６０℃で重合した。その重合液を大気圧に開
放された第２反応器に導入し、大気圧下で重合温度６０
℃でさらに重合した。その重合液を窒素の導入により４
ｋｇ／ｃm2に保持した第３反応器に導入し、反応液の温
度を１０５℃にして重合した。第１・第２・第３反応器
合計の平均滞留時間が８時間の時の第３反応器出口での
収率は８３％であった。
【００２７】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように耐水性、高速塗工性が良好であった。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように耐水性、高速塗工性が良好であった。
【００２８】比較例１ 大気に開放した反応器を用い、アゾビスイソブチロニト
リルを０．１５重量部添加したこと以外は実施例１と同
様の方法で重合した。ポリ酢酸ビニルの重合収率６２．
５％であった。
リルを０．１５重量部添加したこと以外は実施例１と同
様の方法で重合した。ポリ酢酸ビニルの重合収率６２．
５％であった。
【００２９】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように高速塗工性が悪かった。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように高速塗工性が悪かった。
【００３０】比較例２ 反応器内を窒素の導入によりわずかに加圧して１．１ｋ
ｇ／ｃm2の圧力とし、重合温度を６２℃とし、アゾビス
イソブチロニトリルを０．１５重量部添加したこと以外
は、実施例２と同様の方法で重合した。ポリ酢酸ビニル
の重合収率は６２．５％であった。
ｇ／ｃm2の圧力とし、重合温度を６２℃とし、アゾビス
イソブチロニトリルを０．１５重量部添加したこと以外
は、実施例２と同様の方法で重合した。ポリ酢酸ビニル
の重合収率は６２．５％であった。
【００３１】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように高速塗工性が悪かった。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように高速塗工性が悪かった。
【００３２】比較例３ 反応器内を窒素の導入により１２．５ｋｇ／ｃm2に加圧
したこと以外は、実施例２と同様の方法で重合した。重
合温度は１５０℃で、ポリ酢酸ビニルの重合収率は８
８．５％であった。
したこと以外は、実施例２と同様の方法で重合した。重
合温度は１５０℃で、ポリ酢酸ビニルの重合収率は８
８．５％であった。
【００３３】得られたポリ酢酸ビニルをアルカリケン化
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように高速塗工性は良好であったが、耐水性
が悪かった。
してケン化度９８モル％のＰＶＡを得た。得られたＰＶ
Ａ６．５％と水９４．５％との紙コート剤を作成し、こ
れを用いて得られた塗工紙の物性を表１に示す。表１か
ら明らかなように高速塗工性は良好であったが、耐水性
が悪かった。
【００３４】
【表１】
【００３５】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、耐水性などに優れていて、しかも剪断速度の
高い領域で塗工しても塗工性が損なわれず、被塗工面に
均一に塗工することのできる高速塗工性に優れたＰＶＡ
系紙コート剤を提供することができる。
によれば、耐水性などに優れていて、しかも剪断速度の
高い領域で塗工しても塗工性が損なわれず、被塗工面に
均一に塗工することのできる高速塗工性に優れたＰＶＡ
系紙コート剤を提供することができる。
Claims (1)
- 【請求項１】 脂肪族ビニルエステルの重合の際に重合
機内の未反応脂肪族ビニルエステルもしくは重合媒体の
蒸気または重合機外部から導入された非凝縮性の気体に
より重合機内の圧力を大気圧より高い圧力にして、反応
液の温度を大気圧下での反応液の沸点温度より２〜８０
℃以上高い温度で脂肪族ビニルエステルを重合して得ら
れた脂肪族ポリビニルエステルをケン化して得られるポ
リビニルアルコールを主成分とすることを特徴とする高
速塗工性に優れたポリビニルアルコール系紙コート剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09524898A JP3769380B2 (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 高速塗工性に優れたポリビニルアルコール系紙コート剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09524898A JP3769380B2 (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 高速塗工性に優れたポリビニルアルコール系紙コート剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11279986A true JPH11279986A (ja) | 1999-10-12 |
| JP3769380B2 JP3769380B2 (ja) | 2006-04-26 |
Family
ID=14132462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09524898A Expired - Lifetime JP3769380B2 (ja) | 1998-03-25 | 1998-03-25 | 高速塗工性に優れたポリビニルアルコール系紙コート剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3769380B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004163784A (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-10 | Kuraray Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
| JP2007520584A (ja) * | 2003-07-11 | 2007-07-26 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | ビニルアルコールコポリマーの製造 |
| KR20170069279A (ko) | 2014-10-17 | 2017-06-20 | 주식회사 쿠라레 | 비닐 알코올계 중합체 및 이의 용도 |
| JP2019065091A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | 株式会社クラレ | コーティング剤及びそれを塗工してなる塗工物 |
| CN116003668A (zh) * | 2021-10-21 | 2023-04-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 高粘度聚乙烯醇的制备方法 |
-
1998
- 1998-03-25 JP JP09524898A patent/JP3769380B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004163784A (ja) * | 2002-11-15 | 2004-06-10 | Kuraray Co Ltd | 写真印画紙用支持体 |
| JP2007520584A (ja) * | 2003-07-11 | 2007-07-26 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | ビニルアルコールコポリマーの製造 |
| JP4810697B2 (ja) * | 2003-07-11 | 2011-11-09 | セキスイ・スペシャルティ・ケミカルズ・アメリカ・エルエルシー | ビニルアルコールコポリマーの製造 |
| KR20170069279A (ko) | 2014-10-17 | 2017-06-20 | 주식회사 쿠라레 | 비닐 알코올계 중합체 및 이의 용도 |
| US10214604B2 (en) | 2014-10-17 | 2019-02-26 | Kuraray Co., Ltd. | Vinyl alcohol polymer and use thereof |
| JP2019065091A (ja) * | 2017-09-28 | 2019-04-25 | 株式会社クラレ | コーティング剤及びそれを塗工してなる塗工物 |
| CN116003668A (zh) * | 2021-10-21 | 2023-04-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 高粘度聚乙烯醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3769380B2 (ja) | 2006-04-26 |
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