JPH11269372A - 二液硬化型ウレタン組成物及び接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、主剤、硬化剤混合後速やか
に強い粘着性が発現し、その粘着性の保持時間が長く、
且つ最終の接着強度に優れた二液硬化型ウレタン組成物
及びそれを用いた接着剤にある。 【解決手段】 本発明は、（Ａ）末端にイソシアネート
基を２個以上有するウレタンプレポリマーを主成分とす
る主剤と、（Ｂ）潜在性架橋剤及び（Ｃ）活性水素化合
物を主成分とする硬化剤とからなり、少なくとも一方に
（Ｄ）正燐酸エステル化合物を含むことを特徴とする二
液硬化型ウレタン組成物及び接着剤を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、主剤、硬化剤混合
後速やかに強い粘着性が発現し、その粘着性の保持時間
が長く、且つ最終の接着強度に優れた二液硬化型ウレタ
ン組成物及びそれを用いた接着剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリウレタン組成物はイソシアネート末
端ウレタンプレポリマーを主成分とする主剤とポリオー
ル、アミン等活性水素化合物を主成分とする硬化剤を混
合し、硬化させる二液硬化型ウレタンとイソシアネート
末端ウレタンプレポリマーが、空気中の水分又は水分に
よって解離、発生したアミン化合物と反応硬化する一液
反応型ウレタンに大きく分類することができる。

【０００３】このうち二液硬化型ウレタンは、主剤と硬
化剤を計量、混合する手間があるものの一液型に比べて
低価格であり、塗膜厚みによる硬化時間の差が少ない等
の理由でコーティング材、シーリング材、接着剤等の分
野で依然幅広く使われている。しかし二液硬化型ウレタ
ンは可使時間の制約が大きく、特に接着剤分野において
は、粘着性の発現時間と保持時間のバランスが取りにく
いことが問題点として指摘されている。例えば土木建築
施工時、接着剤の粘着性で部材を仮留めし最終的に強固
に接着させる様な場合には、粘着性の発現が速くかつそ
の保持時間が長いもの、つまり作業可能時間が長いもの
が望まれる。しかし、主剤と硬化剤の反応性を高め短時
間で粘着性を発現させようとすると、塗膜表面の乾燥
（タックフリー）も速まるため粘着性の保持時間が短
く、また逆に粘着性の保持時間を長くすると、粘着性の
発現が遅くなってしまい十分な作業時間が確保できな
い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、通常
の二液硬化型ウレタンに加え潜在性架橋剤および正燐酸
エステル化合物を必須成分とすることにより、主剤、硬
化剤混合後速やかに強い粘着性が発現し、その粘着性の
保持時間が長く、且つ最終の接着強度に優れた二液硬化
型ウレタン組成物及びそれを用いた接着剤を提供するこ
とにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、二液硬化
型ウレタンの上記の課題を解決するために鋭意研究の結
果、（Ａ）末端にイソシアネート基を２個以上有するウ
レタンプレポリマーを主成分とする主剤と、（Ｂ）潜在
性架橋剤及び（Ｃ）活性水素化合物を主成分とする硬化
剤からなり、少なくとも一方に（Ｄ）正燐酸エステル化
合物を用いることにより、これらの課題を解決しうるこ
とを見い出し本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明は、（Ａ）末端にイソシアネ
ート基を２個以上有するウレタンプレポリマーを主成分
とする主剤成分と、（Ｂ）潜在性架橋剤及び（Ｃ）活性
水素化合物を主成分とする硬化剤、及び少なくとも一方
に（Ｄ）正燐酸エステル化合物を必須成分とすること、
好ましくは潜在性架橋剤（Ｂ）が水分により第１級また
は第２級アミノ基を生成するブロックアミン化合物であ
ること、好ましくはそのブロックアミン化合物が分子中
に１個以上のオキサゾリジン環を有する化合物であるこ
と、更に好ましくはオキサゾリジン環を有する化合物が
Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）ま
たは／及び末端にイソシアネート基を２個以上有するイ
ソシアネート化合物（ｂ１）とＮ−２−ヒドロキシアル
キルオキサゾリジン（ｂ２）とを反応させて得られる末
端にオキサゾリジン基を有するウレタンオキサゾリジン
化合物（ｂ３）であること、好ましくは正燐酸エステル
化合物（Ｄ）が、アルキル系燐酸エステル化合物である
こと、好ましくは正燐酸エステル化合物（Ｄ）が、塩素
化燐酸エステル化合物であることを特徴とする二液硬化
型ウレタン組成物及びこの組成物からなる接着剤に関す
るものである。

【０００７】以下に本発明を更に説明する。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明で使用される末端にイソシ
アネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー
（Ａ）は、有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオー
ル（ａ２）とをポリイソシアネートの過剰のもとで常法
により調製されるウレタンプレポリマーである。

【０００９】有機ポリイソシアネート（ａ１）として
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシ
アネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。

【００１０】又、ポリオール（ａ２）とは、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリ
オール及びこれらの混合ポリオールである。例えば、複
合金属シアン化合物錯体を触媒として製造されたポリオ
ールも含まれる。

【００１１】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュー
クローズ等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付
加して得られるポリオール及びポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等が挙げられる。

【００１２】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンあるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２
種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイ
マー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の低分子ジカル
ボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合
体及びプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロラク
トン等の開環重合体等が挙げられる。

【００１３】その他のポリオールとしては、例えばポリ
カーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、
水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。又、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールグリセ
リン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビト
ール、シュークローズ等の低分子ポリオールも挙げられ
る。

【００１４】本発明の潜在性架橋剤（Ｂ）とは、活性水
素化合物の活性水素を種々の手法でマスクし、吸湿によ
り加水分解を伴って活性水素が生成するポリオール型、
ケチミン、エナミン、アルジミン、オキサゾリジン型の
化合物が単体、または混合系で使用される。好ましくは
水分により第１級または第２級アミノ基を生成するブロ
ックアミン化合物であり、例えばアルジミン、ケチミ
ン、エナミン、オキサゾリジン等化合物が挙げられる。
さらに好ましくは、少なくとも１個の第１級または第２
級アミノ基を有し、かつ第１級または第２級アミノ基、
ヒドロキシル基などの活性水素を有する化合物とアルデ
ヒド類もしくはケトン類との縮合物、この縮合物と前述
の有機ポリイソシアネートまたは末端イソシアネート基
のウレタンプレポリマーを反応させて得られる末端にケ
チミン基やオキサゾリジン基を有する化合物が挙げられ
る。

【００１５】前述の少なくとも１個の第１級または第２
級アミノ基を有し、かつ第１級または第２級アミノ基、
ヒドロキシル基などの活性水素を有する化合物として
は、第１級アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合
物、第２級アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合
物、第１級アミノ基と第２級アミノ基とを有する化合
物、第１級アミノ基・第２級アミノ基およびヒドロキシ
ル基を有する化合物、２個の第１級アミノ基を有する化
合物、２個の第２級アミノ基を有する化合物、第２級ア
ミノ基と２個のヒドロキシル基とを有する化合物等を挙
げることができ具体的には、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、ヘキサノールア
ミン、ジエチレントリアミン、２−（２−アミノエトキ
シ）エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジ
ン、ω−ヒドロキシヘキシルアミン、Ｎ−メチル−１，
６−ヘキサンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、３−アミノエチルピペリジン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−アミノ−３
−アミノメチル−３，５，６−トリメチルシクロヘキサ
ン、Ｎ−（メチルアミノエチル）ピペラジン、アニリ
ン、トルイジン、キシリジン、イソホロンジアミン、ジ
アミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、キ
シリレンジアミン、ジアミノベンゼン、ジアミノメチル
ノルボナン、ジアミノメチルビシクロヘプタン等を挙げ
ることができる。

【００１６】また、ケトン類、アルデヒド類としては、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチ
ルヘプテノン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセト
フェノン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、トリメチルアセ
トアルデヒド、バレロアルデヒド、アクロレイン、クロ
トンアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等を
挙げることができる。アルジミン、ケチミン、エナミ
ン、オキサゾリジン等ブロックアミン化合物の合成は公
知の反応方法で行うことができる。

【００１７】この中で好ましく用いられるものはブロッ
クアミン化合物（Ｂ）が、分子中にオキサゾリジン環を
有する化合物であり、米国特許第4,138,545号明細書に
記載されている様に、ポリカルボン酸の低級アルキルエ
ーテルとオキサゾリジンの反応、ポリオールとオキサゾ
リジンのエステル交換反応、特開平５−１１７２５２号
公報記載のようなカーボネート存在下でのエステル交換
反応、特開平６−２９３８２１号公報記載のようなウレ
タンプレポリマーとオキサゾリジン化合物の反応等によ
って得られる。

【００１８】この中で好ましく用いられるものはブロッ
クアミン化合物（Ｂ）が、Ｎ−２−ヒドロキシアルキル
オキサゾリジン（ｂ２）または／及び末端にイソシアネ
ート基を２個以上有するイソシアネート化合物（ｂ１）
と、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ
２）とを反応させて得られる末端にオキサゾリジン基を
有するウレタンオキサゾリジン化合物（ｂ３）である。

【００１９】イソシアネート化合物（ｂ１）としては、
ウレタンプレポリマー（Ａ）及び／または有機ポリイソ
シアネート（ａ１）を用いることができる。

【００２０】Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジ
ン（ｂ２）は、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデ
ヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズ
アルデヒド等のアルデヒド類と例えばジエタノールアミ
ン、ジプロパノールアミン等のジヒドロキシアルキルア
ミン類との公知の縮合反応により得られる化合物であ
る。

【００２１】ウレタンオキサゾリジン化合物（ｂ３）に
おいては、イソシアネート化合物（ｂ１）とＮ−２−ヒ
ドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）の反応比を、
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２以下とすることが好ましく、更に
ＮＣＯ／ＯＨ＝１．１以下が好ましい。ＮＣＯ／ＯＨ＝
１．２を越えると残存イソシアネート基と硬化剤成分中
の活性水素化合物（Ｃ）との反応により粘度上昇が大き
くなる。

【００２２】活性水素化合物（Ｃ）としては、ポリオー
ル又は／及びアミン化合物を用いることができる。ポリ
オールとしては、先に述べたポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオール、その他のポリオール及びこれ
らの混合ポリオールを用いることができ、アミン化合物
としてはメチレンビスオルソクロロアニリン（以下ＭＢ
ＯＣＡと略す）をはじめとしてジエチルトルエンジアミ
ン、メチルビス（メチルチオ）ベンゼンジアミン、４、
４’ービスー（セカンダリーブチルアミノ）ジフェニル
メタン、４、４’ービスー（メチルアミノ）ジフェニル
メタン等公知の一級叉は二級の芳香族アミン化合物を用
いることができる。

【００２３】硬化剤成分中の水分により第１級または第
２級アミノ基を生成するブロックアミン化合物（Ｂ）と
活性水素化合物（Ｃ）の含有比は活性水素当量の比が８
／２〜0.5／9.5の範囲が好ましく、６／４〜1.5／8.5の
範囲が更に好ましい。８／２を越えると硬化速度が空気
中の水分量の影響を強く受けたり、厚塗り時に塗膜内部
の硬化速度が低下する傾向が特に強くなるし、0.5/9.5
未満では本発明の効果が充分に発揮できない。

【００２４】主剤と硬化剤の配合比はイソシアネート基
と活性水素基の比が0.5／１〜２／１の範囲が好まし
い。イソシアネート基と活性水素基の比が0.5／１未満
であると粘着性の発現は速くなるが、タックフリーも速
く十分な作業時間が確保されないことに加え、機械特
性、耐久性が低下し、逆に２／１を越えると粘着性の発
現が遅く、場合によっては発泡し好ましくない。

【００２５】本発明の正燐酸エステル化合物（Ｄ）と
は、大別してアルキル系燐酸エステル（非ハロゲンタ
イプ、含ハロゲンタイプ）、芳香族系燐酸エステル、
縮合燐酸エステル（非ハロゲンタイプ、含ハロゲンタ
イプ）が挙げられるが、土木建築の現場施工を想定する
と常温で液状であり、より低粘度である、の使用が
好ましい。具体的には、としては、トリブチルホスフ
ェートやトリ−２−エチルヘキシルホスフェートなどの
トリアルキルホスフェート、トリス（クロロプロピル）
ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートな
どの塩素化燐酸エステル化合物が挙げられる。として
は、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。更
に好ましくはであり、同一添加量であればリン含有率
が高い燐酸エステル化合物ほど効果が大きく、同一リン
含有率でも塩素化された燐酸エステル化合物ほど効果的
である。

【００２６】正燐酸エステル化合物（Ｄ）の添加量は、
ウレタンプレポリマー（Ａ）、潜在性架橋（Ｂ）及び活
性水素化合物（Ｃ）の合計１００重量部に対し、５〜１
００重量部が好ましい。５重量部未満であると粘着性の
保持時間が短く、また１００重量部を超えると粘着性の
発現が遅いことに加え、機械特性、耐久性が低下し好ま
しくない。

【００２７】本発明の組成物の用途は、プラスチック床
材等建築物内装材の接着剤、屋上防水シートの接着剤、
タイル、シートの接着剤等の土木・建築用をはじめ、車
両用及びラミネーション用等の接着剤として利用でき
る。

【００２８】本発明の組成物は、これらの用途で使用す
る際に主剤または／及び硬化剤中に必要に応じて酸、溶
剤、無機充填剤、小量のプロセスオイル、可塑剤、揺変
剤、体質顔料、耐侯性の維持向上のための紫外線防止
剤、安定剤等各種添加剤、触媒などを含んでいてもよ
い。

【００２９】本発明の硬化性を促進する目的で酸、公知
のウレタン用触媒を添加することが出来る。酸は主剤、
硬化剤のいずれか叉は両方に配合することが可能であ
り、好ましくは無機酸、有機酸およびそれらの無水物、
エステル、酸性塩類の群から選ばれる１種又は２種以上
が使用される。例えば、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、珪
酸、アルミン酸、オクチル酸、過塩素酸、蟻酸、酢酸、
クロロ酢酸、プロピオン酸、カプロン酸、シュウ酸、コ
ハク酸、アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、安息香
酸、サリチル酸酸性燐酸エステルなど、またはそれらの
無水物、エステル類、酸性塩類などが挙げられる。また
三級アミン、有機金属化合物等公知のウレタン用触媒は
硬化剤に配合することが望ましい。

【００３０】溶剤としては、トルエン、キシレン、ター
ペン、酢酸エチル、アセトン、ナフテン、パラフィン等
の通常のウレタン用溶剤が使用できる。プロセスオイル
としては石油精製で得られる通常の高沸点オイル等が使
用できる。

【００３１】揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト等が
あげられる。このほか本発明の組成物には石油系高沸点
芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても良い。

【００３２】可塑剤とは、例えばジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシ
ルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジオクチルアゼレー
ト、ジオクチルセバケート、トリ−（２−エチルヘキシ
ル）トリメリテート、トリイソオクチルトリメリテー
ト、トリイソデシルトリメリテート等のエステル系可塑
剤等公知の公知のウレタン用可塑剤を用いることができ
る。

【００３３】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。

【００３４】無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化カルシウム、クレー、タルク、マイカ、酸化チ
タン、水酸化カルシウム、硫酸アルミニウム、カオリ
ン、ゼオライト、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化
合物の粉粒体が挙げられる。このほか本発明の組成物に
は石油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等を混合しても
良い。

【００３５】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。

【００３６】＜（Ａ）成分の合成＞ （ウレタンプレポリマーの作製例１）分子量２０００の
ポリプロピレンエーテルジオール１０００ｇと分子量２
０００のポリエステルジオール（１，４−ブタンジオー
ル／アジピン酸系）２００ｇにネオペンチルグリコール
を１８７．７ｇ、ジオクチルフタレートを３４７ｇ均一
に溶解させた後、２，４−トリレンジイソシアネート８
３５．７ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．０にて
窒素気流下で８０℃にて２５時間フラスコ中で攪拌しな
がら反応させＮＣＯ％が７．８５％のウレタンプレポリ
マー（Ａ−１）を得た。

【００３７】＜Ｂ成分の合成＞ （ブロックアミン化合物の作製例１）ウレタンプレポリ
マー（Ａ−１）１０００ｇと２ーイソプロピル３（２ヒ
ドロキシエチル）１，３オキサゾリジン（以下Ｈ−ＯＸ
Ｚと略）３２７．３ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比
１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中
で攪拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリジンプレ
ポリマー（Ｂ−１）を得た。本組成物のＧＰＣを測定し
た結果、残存しているＨ−ＯＸＺの含有率は１％以下で
あることを確認した。

【００３８】（ブロックアミン化合物の作製例２）テト
ラメチレンジアミン１００ｇとｐ−トルアルデヒド３５
０ｇを蟻酸、トルエン存在下で９５℃で水を留去しなが
ら１０時間反応後、残存した水、未反応のｐ−トルアル
デヒド及びトルエンを加熱減圧除去し、アミン価３８０
ｍｇＫＯＨ／ｇのジアルジミン（Ｂ−２）を得た。

【００３９】＜硬化剤の配合＞密閉型プラネタリーミキ
サー中で下表に示す化合物を加え、均一に混合した後、
脱泡して硬化剤を得た。尚、炭酸カルシウムは１２０℃
で５時間減圧乾燥し、水分を０・０５％以下に調整した
ものを用いた。

【００４０】Ｄ成分は主剤もしくは硬化剤の何れに配合
しても良い。また、すべての実施例および比較例におい
て組成物中の粉体成分／液状成分比＝１００／１６７に
統一した。

【００４１】［試験方法］ （混合粘度）主剤、硬化剤を所定割合で混合後、直ちに
プラスチック容器に１００ｇ採取し、２５℃雰囲気下で
混合１分後の粘度をＢＨ型回転粘度計で１０回転の粘度
を測定した。

【００４２】（粘着性発現時間）温度２０℃×湿度５０
％の条件下において、主剤、硬化剤を所定割合で混合し
たものをコンクリート舗道板上に櫛目ごて（櫛目山高さ
３mm）にて３５０g/m²塗布後、所定時間毎に50mm×50mm
×25mmのコンクリートブロックを貼り付け、その試験片
の水平方向のズリ抵抗力が１Kgf／25cm²を越える時間を
粘着性発現時間とする。

【００４３】（粘着性保持時間）温度２０℃×湿度５０
％の条件下において、主剤、硬化剤を所定割合で混合し
たものをコンクリート舗道板上に櫛目ごて（櫛目山高さ
３mm）にて３５０g/m²塗布後、所定時間毎に50mm×50mm
×25mmのコンクリートブロックを貼り付け、再度その試
験片を剥離した際にコンパウンドが試験片の裏面に付着
しなくなる時間を粘着性保持時間とする。

【００４４】（作業可能時間） （粘着性保持時間）−（粘着性発現時間）を作業可能時
間とする。

【００４５】（引張強度）常態接着性（養生７日）の評
価を以下のように行った。

【００４６】＜試験片の調製＞温度２０℃×湿度５０％
の条件下において、主剤、硬化剤を所定割合で混合した
ものをコンクリート舗道板上に櫛目ごて（櫛目山高さ３
mm）にて３５０g/m²塗布し、１５分間放置後、50mm×50
mm×25mmのコンクリートブロックを貼り付け、７日間養
生を行い試験片を調製した。

【００４７】＜単軸引張試験＞建研式単軸引張試験機を
用い試験片の引張強度を測定した。

【００４８】表１〜４に配合条件及び試験結果を示し
た。

【００４９】［実施例１〜４、９］何れにおいても、主
剤、硬化剤（Ｄ成分は何れかに配合）混合後速やかに粘
着性が発現し、またその粘着性保持時間が長いため、作
業時間を長く確保できる。尚、ほぼ同一のリン含有率を
有する正燐酸エステル化合物を比較すると、TMCPP＞TOP
＞TCPの順に作業時間が長くなった。

【００５０】［実施例５、６］実施例５においてイソシ
アネート基（Ａ成分）と活性水素基（Ｂ＋Ｃ成分）の当
量比が２．０に近づくと粘着性の発現が若干遅くなり、
実施例６において同当量比が０．５に近づくと粘着性の
発現は速くなるが、粘着性の保持時間も短くなり作業時
間が短くなる傾向にある。

【００５１】［実施例７、８］実施例７において潜在性
架橋剤（Ｂ成分）と活性水素化合物（Ｃ成分）の当量比
が８／２に近づくと粘着性の発現が若干遅くなり、実施
例８において同当量比が0.5／9.5に近づくと粘着性の発
現は速くなるが、粘着性の保持時間も短くなり作業時間
が短くなる傾向にある。

【００５２】［比較例１、２］何れも潜在性架橋剤を含
有しないため、粘着性の発現は速くなるが、粘着性の保
持時間も短くなり作業時間が非常に短い。

【００５３】［比較例３］正燐酸エステル化合物（Ｄ成
分）を含有しないため、粘着性の発現は速くなるが、粘
着性の保持時間も短くなり作業時間が非常に短い。

【００５４】

【表１】 ［配合条件及び試験結果］ 注） DETDA :ジエチルトルエンジアミン 炭カル NS-200 :日東粉化製 重質炭酸カルシウム 炭カル CCR :白石カルシウム製 脂肪酸表面処理炭酸カルシウム PPG3000 :平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール TMCPP :トリス（クロロプロピル）ホスフェート（リン含有率9.3%） TOP :トリオクチルホスフェート（リン含有率7.1%） TCP :トリクレジルホスフェート（リン含有率8.4%）

【００５５】

【表２】 ［配合条件及び試験結果］ 注） DETDA :ジエチルトルエンジアミン 炭カル NS-200 :日東粉化製 重質炭酸カルシウム 炭カル CCR :白石カルシウム製 脂肪酸表面処理炭酸カルシウム PPG3000 :平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール TMCPP :トリス（クロロプロピル）ホスフェート（リン含有率9.3%）

【００５６】

【表３】 ［配合条件及び試験結果］ 注） DETDA :ジエチルトルエンジアミン 炭カル NS-200 :日東粉化製 重質炭酸カルシウム 炭カル CCR :白石カルシウム製 脂肪酸表面処理炭酸カ
ルシウム PPG3000 :平均分子量３０００のポリプロピレンエ
ーテルジオール TMCPP :トリス（クロロプロピル）ホスフェート
（リン含有率9.3%）

【００５７】

【表４】 ［配合条件及び試験結果］ 注） DETDA :ジエチルトルエンジアミン 炭カル NS-200 :日東粉化製 重質炭酸カルシウム 炭カル CCR :白石カルシウム製 脂肪酸表面処理炭酸カルシウム PPG3000 :平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール TMCPP :トリス（クロロプロピル）ホスフェート（リン含有率9.3%）

【００５８】

【発明の効果】本発明は、通常の二液硬化型ウレタンに
加え潜在性架橋剤および正燐酸エステル化合物を必須成
分とすることにより、主剤、硬化剤混合後速やかに強い
粘着性が発現し、その粘着性の保持時間が長く、且つ最
終の接着強度に優れた二液硬化型ウレタン組成物及びそ
れを用いた接着剤を提供することにある。

【００５９】本発明は、無溶剤系であるため土木建築の
工事用、建築材料製造用をはじめ室内作業現場での使用
に好適であり、更に木工用、繊維関連用、車両関連用、
フィルムラミネーション用の樹脂として工業上有用であ
り、安全衛生的観点からも有用である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）末端にイソシアネート基を２個以
   上有するウレタンプレポリマーを主成分とする主剤と、
   （Ｂ）潜在性架橋剤及び（Ｃ）活性水素化合物を主成分
   とする硬化剤とからなり、少なくとも一方に（Ｄ）正燐
   酸エステル化合物を含むことを特徴とする二液硬化型ウ
   レタン組成物。
2. 【請求項２】 （Ｂ）潜在性架橋剤が、水分により第１
   級または第２級アミノ基を生成するブロックアミン化合
   物であることを特徴とする請求項１記載のウレタン組成
   物。
3. 【請求項３】 ブロックアミン化合物が、分子中に１個
   以上のオキサゾリジン環を有する化合物であることを特
   徴とする請求項２記載のウレタン組成物。
4. 【請求項４】 ブロックアミン化合物が、Ｎ−２−ヒド
   ロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ２）または／及び末
   端にイソシアネート基を２個以上有するイソシアネート
   化合物（ｂ１）と、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサ
   ゾリジン（ｂ２）とを反応させて得られる末端にオキサ
   ゾリジン基を有するウレタンオキサゾリジン化合物（ｂ
   ３）であることを特徴とする請求項２記載のウレタン組
   成物。
5. 【請求項５】 正燐酸エステル化合物（Ｄ）が、アルキ
   ル系燐酸エステル化合物であることを特徴とする請求項
   １〜４いずれか記載のウレタン組成物。
6. 【請求項６】 正燐酸エステル化合物（Ｄ）が、塩素化
   燐酸エステル化合物であることを特徴とする請求項１〜
   ５いずれか記載のウレタン組成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６いずれか記載の組成物から
   なる接着剤。