JPH1192544A - 一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、有機溶剤の揮発に頼らずに
塗布後速やかに強い粘着性が発現し、且つその粘着性の
保持時間に優れた一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物に
ある。 【解決手段】 末端にイソシアネート基を２個以上有す
るウレタンプレポリマー（Ａ）と、ブロックアミン化合
物（Ｂ）及び正燐酸エステル化合物（Ｃ）とを必須成分
とすることを特徴とする一液湿気硬化型ウレタン樹脂組
成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水分により第１級
または第２級アミン基を生成するブロックアミン化合物
と正燐酸エステル化合物を成分とすることにより、有機
溶剤の揮発に頼らずに塗布後速やかに強い粘着性が発現
し、且つその粘着性の保持時間が長い一液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は、
計量、混合操作が不要であることから工業上有用であ
り、又施工が簡便であることから、土建分野をはじめ各
種の産業分野で広く使用されるようになってきた。

【０００３】例えば土木建築施工時、部材を仮留めし最
終的に固着させる様な場合にも、初期の粘着性および最
終の接着性に優れる一液湿気硬化型ウレタン樹脂が用い
られている。しかし、初期の粘着性を発現させるために
トルエンや酢酸エチルなどの高揮発性かつ低引火点であ
る有機溶剤を多量に揮発させるものであり、作業環境や
火災予防の点で問題を抱えているのが現状である。

【０００４】一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物におい
ては、有機溶剤の揮発に頼ることなく、塗布後速やかに
粘着性を発現させる為、迅速な初期硬化性が必要とな
る。

【０００５】一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物は種々
のものが検討されているが、その多くは炭酸ガスの発生
を伴うイソシアネート基と湿気（水分）との反応を利用
したものである。金属触媒やアミン触媒などの硬化促進
剤を配合することにより、硬化性を高め短時間で粘着性
を発現させることができる反面、その粘着性が持続せ
ず、急速にタックフリーの硬化物となってしまう。ま
た、触媒配合後の保存安定性が悪くなる上に、炭酸ガス
の発生により樹脂層が発泡するため、最終的樹脂層の物
性に悪影響を及ぼす。

【０００６】貯蔵安定性や発泡抑制効果に優れ、迅速な
硬化性を得る方法として、特開平７−２８９９８９号公
報で記載されている脂環系エナミン誘導体からなるブロ
ックアミン化合物や特開平７−２５９６７号公報で記載
されているブロックアミン化合物と１０重量％以上のオ
キシエチレン鎖を有するウレタンプレポリマーを併用し
た一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物が提案されてい
る。しかし、これらは何れにしても、比較的短時間で強
い粘着力を発現するが、その粘着性が持続せず、急速に
タックフリ−に至ってしまう。即ち、現場施工用樹脂と
して用いる場合、作業可能な時間が短く実用的ではな
い。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有機
溶剤の揮発に頼らずに塗布後速やかに強い粘着性が発現
し、且つその粘着性の保持時間が長い一液湿気硬化型ウ
レタン樹脂組成物を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意研究した結果、（Ａ）末端にイソシアネー
ト基を２個以上有するウレタンプレポリマーと、（Ｂ）
ブロックアミン化合物及び（Ｃ）正燐酸エステル化合物
を併用することにより、これらの課題を解決しうること
を見い出し本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）末端にイソシアネ
ート基を２個以上有するウレタンプレポリマー、（Ｂ）
ブロックアミン化合物及び（Ｃ）正燐酸エステル化合物
とを必須成分とすること、好ましくは（Ｂ）ブロックア
ミン化合物が、水分により第１級または第２級アミノ基
を生成すること、好ましくは（Ｂ）ブロックアミン化合
物が分子中に１個以上のオキサゾリジン環を有する化合
物であること、好ましくは（Ｃ）正燐酸エステル化合物
が、アルキル系燐酸エステル化合物であること、好まし
くは（Ｃ）正燐酸エステル化合物が、塩素化燐酸エステ
ル化合物であることを特徴とする一液湿気硬化型ウレタ
ン樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】以下に本発明を更に説明する。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で使用される末端にイソシ
アネート基を２個以上有するウレタンプレポリマー
（Ａ）は、有機ポリイソシアネート（ａ１）とポリオー
ル（ａ２）とをポリイソシアネートの過剰のもとで常法
により調製されるウレタンプレポリマーである。

【００１２】有機ポリイソシアネート（ａ１）として
は、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリ
レンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネ
ート、一部をカルボジイミド化されたジフェニルメタン
ジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイ
ソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、シクロヘキサンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシ
アネート１種又は２種以上の混合物が挙げられる。

【００１３】又、ポリオール（ａ２）とは、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエステルポリオール、その他のポリ
オール及びこれらの混合ポリオールである。例えば、複
合金属シアン化合物錯体を触媒として製造されたポリオ
ールも含まれる。

【００１４】ポリエーテルポリオールとしては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジプロピレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、グルコース、ソルビトール、シュー
クローズ等の多価アルコールの１種又は２種以上にプロ
ピレンオキサイド、エチレンオキサイド、ブチレンオキ
サイド、スチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付
加して得られるポリオール及びポリオキシテトラメチレ
ンポリオール等が挙げられる。

【００１５】ポリエステルポリオールとしては、例えば
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジ
オール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロ
ヘキサンジメタノール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパンあるいはその他の低分子ポリオールの１種又は２
種以上とグルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイ
マー酸、水添ダイマー酸あるいはその他の低分子ジカル
ボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合
体及びプロピオラクトン、カプロラクトン、バレロラク
トン等の開環重合体等が挙げられる。

【００１６】その他のポリオールとしては、例えばポリ
カーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、
水素添加されたポリブタジエンポリオール、アクリルポ
リオール等が挙げられる。又、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピ
レングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、
ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノールグリセ
リン、トリメチロールプロパン、グルコース、ソルビト
ール、シュークローズ等の低分子ポリオールも挙げられ
る。

【００１７】本発明のブロックアミン化合物（Ｂ）と
は、活性水素化合物の活性水素を種々の手法でマスク
し、吸湿により加水分解を伴って活性水素が生成するポ
リオール型、ケチミン、エナミン、アルジミン、オキサ
ゾリジン型の化合物が単体、または混合系で使用され
る。好ましくは水分により第１級または第２級アミノ基
を生成するブロックアミン化合物であり、例えばアルジ
ミン、ケチミン、エナミン、オキサゾリジン等化合物が
挙げられる。さらに好ましくは、少なくとも１個の第１
級または第２級アミノ基を有し、かつ第１級または第２
級アミノ基、ヒドロキシル基などの活性水素を有する化
合物とアルデヒド類もしくはケトン類との縮合物、この
縮合物と前述の有機ポリイソシアネートまたは末端イソ
シアネート基のウレタンプレポリマーを反応させて得ら
れる末端にケチミン基やオキサゾリジン基を有する化合
物が挙げられる。

【００１８】前述の少なくとも１個の第１級または第２
級アミノ基を有し、かつ第１級または第２級アミノ基、
ヒドロキシル基などの活性水素を有する化合物として
は、第１級アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合
物、第２級アミノ基とヒドロキシル基とを有する化合
物、第１級アミノ基と第２級アミノ基とを有する化合
物、第１級アミノ基・第２級アミノ基およびヒドロキシ
ル基を有する化合物、２個の第１級アミノ基を有する化
合物、２個の第２級アミノ基を有する化合物、第２級ア
ミノ基と２個のヒドロキシル基とを有する化合物等を挙
げることができ具体的には、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、ジプロパノールアミン、ヘキサノールア
ミン、ジエチレントリアミン、２−（２−アミノエトキ
シ）エタノール、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジ
ン、ω−ヒドロキシヘキシルアミン、Ｎ−メチル−１，
６−ヘキサンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
エチレンジアミン、３−アミノエチルピペリジン、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−アミノ−３
−アミノメチル−３，５，６−トリメチルシクロヘキサ
ン、Ｎ−（メチルアミノエチル）ピペラジン、アニリ
ン、トルイジン、キシリジン、イソホロンジアミン、ジ
アミノシクロヘキサン、ジアミノジフェニルメタン、キ
シリレンジアミン、ジアミノベンゼン、ジアミノメチル
ノルボナン、ジアミノメチルビシクロヘプタン等を挙げ
ることができる。

【００１９】また、ケトン類、アルデヒド類としては、
例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、メチ
ルヘプテノン、シクロヘキサノン、イソホロン、アセト
フェノン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロ
ピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、トリメチルアセ
トアルデヒド、バレロアルデヒド、アクロレイン、クロ
トンアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド等を
挙げることができる。アルジミン、ケチミン、エナミ
ン、オキサゾリジン等ブロックアミン化合物（Ｂ）の合
成は公知の反応方法で行うことができる。

【００２０】この中で好ましく用いられるものはブロッ
クアミン化合物（Ｂ）が、分子中にオキサゾリジン環を
有する化合物であり、米国特許第4,138,545号明細書に
記載されている様に、ポリカルボン酸の低級アルキルエ
ーテルとオキサゾリジンの反応、ポリオールとオキサゾ
リジンのエステル交換反応、特開平５−１１７２５２号
公報記載のようなカーボネート存在下でのエステル交換
反応、特開平６−２９３８２１号公報記載のようなウレ
タンプレポリマーとオキサゾリジン化合物の反応等によ
って得られる。

【００２１】好ましくは２個以上のイソシアネート基を
有するイソシアネート化合物（ｂ１）とオキサゾリジン
化合物（ｂ２）とを反応してなるウレタンオキサゾリジ
ン化合物である。

【００２２】イソシアネート化合物（ｂ１）としては、
ウレタンプレポリマー（Ａ）及び／またはポリイソシア
ネート化合物（ａ１）を用いることができる。

【００２３】又、Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾ
リジンを（ｂ２）として用いる場合、ウレタンプレポリ
マー（Ａ）及び／またはポリイソシアネート化合物（ａ
１）とＮ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジン（ｂ
２）との反応比は、ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９８〜１．４が
好ましく、更に好ましくは１．０２〜１．１５が好まし
い。ＮＣＯ／０Ｈ＝０．９８未満ではＮ−２−ヒドロキ
シアルキルオキサゾリジンが未反応のまま残存する傾向
があり、貯蔵安定性に悪影響を与える。ＮＣＯ／０Ｈ＝
１．４を越えると分子中に１個のオキサゾリジン基を持
つウレタンオキサゾリジン化合物が増大し、硬化速度の
低下と粘度の上昇の問題がある。

【００２４】Ｎ−２−ヒドロキシアルキルオキサゾリジ
ン（ｂ２）は、１，２級アミノ基と２−ヒドロキシエチ
ル基を持つアルカノールアミン類とアルデヒドもしくは
ケトン類の脱水反応により合成される。アルカノールア
ミン類としては、エタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、イソブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、
ヒドロキシエチルアミノメチルアルコールであり、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、キシリレンジア
ミン、ジシクロヘキシルジアミン、イソホロンジアミ
ン、イソプロピリデンビス（アミノシクロヘキサン）、
メチレンビス（アミノシクロヘキサン）、ポリメチレン
ポリアミン、ジアミノトルエン、フェニレンジアミンな
どの１級アミノ基に２−ヒドロキシエチル基が置換され
た２級アミノ−２−ヒドロキシル基を有する化合物であ
る。

【００２５】アルデヒドもしくはケトン類としては、ブ
チルアルデヒド、トリメチルアセトアルデヒド、トリエ
チルアセトアルデヒド、バレロアルデヒド、フルフラー
ル、ベンズアルデヒド、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、トリメチルシクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、アニスアルデヒド、ヘキサナール、オクタナール、
デカナール、シトラールなどが挙げられる。

【００２６】化合物（Ａ）のイソシアネート基と、化合
物（Ｂ）の加水分解により生成する活性水素Ｈとの比
が、当量比で−ＮＣＯ／−Ｈ＝０．４〜４．０であるこ
とが好ましく、より好ましくは１．０〜３．０である。
０．４未満であると、貯蔵安定性及び硬化物の力学的強
度が低下し、４．０を越えると樹脂層に炭酸ガスによる
発泡が生じ、最終物性が低下すると共に硬化性が遅く、
十分な初期粘着性が得られない。

【００２７】本発明の正燐酸エステル化合物（Ｃ）と
は、大別してアルキル系燐酸エステル（非ハロゲンタ
イプ、含ハロゲンタイプ）、芳香族系燐酸エステル、
縮合燐酸エステル（非ハロゲンタイプ、含ハロゲンタ
イプ）が挙げられるが、土木建築施工を想定すると、常
温で液状であり、より低粘度である、の使用が好ま
しい。具体的には、としては、トリブチルホスフェー
トやトリ−２−エチルヘキシルホスフェートなどのトリ
アルキルホスフェート、トリス（クロロプロピル）ホス
フェート、トリス（クロロエチル）ホスフェートなどの
塩素化燐酸エステル化合物が挙げられる。としては、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、クレジルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキ
シルジフェニルホスフェートなどが挙げられる。更に好
ましくはであり、同一添加量であればリン含有率が高
い燐酸エステル化合物ほど効果が大きく、同一リン含有
率でも塩素化された燐酸エステル化合物ほど効果的であ
る。

【００２８】正燐酸エステル化合物（Ｃ）の添加量は、
ウレタンプレポリマー（Ａ）とブロックアミン化合物
（Ｂ）の合計１００重量部に対し、５〜１００重量部が
好ましい。５重量部未満であると粘着性の保持時間が短
く、また１００重量部を超えると硬化物の力学的強度が
低下し、最終物性が著しく劣る傾向にある。

【００２９】本発明の組成物は、必要に応じて硬化促進
剤、溶剤、少量のプロセスオイル、可塑剤、揺変剤、無
機充填剤、耐侯性の維持、向上のための紫外線防止剤、
安定剤等各種添加剤が加えられ、これら混合物が均一に
混合でき、且つ保存性が確保できるのに十分なる混合、
混練装置により製造することができる。

【００３０】本発明の硬化性を促進する目的で酸、公知
のウレタン用硬化促進剤を添加することが出来る。好ま
しくは無機酸、有機酸およびそれらの無水物、エステ
ル、酸性塩類の群から選ばれる１種又は２種以上が使用
される。例えば、塩酸、硝酸、硫酸、燐酸、珪酸、アル
ミン酸、オクチル酸、過塩素酸、蟻酸、酢酸、クロロ酢
酸、プロピオン酸、カプロン酸、シュウ酸、コハク酸、
アジピン酸、マレイン酸、フタル酸、安息香酸、サリチ
ル酸、酸性燐酸エステルなど、またはそれらの無水物、
エステル類、酸性塩類などが挙げられる。また三級アミ
ン、有機金属化合物等公知のウレタン用硬化促進剤など
が配合できる。

【００３１】溶剤としては、トルエン、キシレン、ター
ペン、酢酸エチル、アセトン、ナフテン、パラフィン等
の通常のウレタン用溶剤が使用できる。プロセスオイル
としては石油精製で得られる通常の高沸点オイル等が使
用できる。

【００３２】可塑剤とは、例えばジブチルフタレート、
ジオクチルフタレート、ジノニルフタレート、ジイソデ
シルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジウンデシ
ルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペ
ート、ジイソデシルアジペート、ジオクチルアゼレー
ト、ジオクチルセバケート、トリ−（２−エチルヘキシ
ル）トリメリテート、トリイソオクチルトリメリテー
ト、トリイソデシルトリメリテート等のエステル系可塑
剤等公知の公知のウレタン用可塑剤を用いることができ
る。

【００３３】揺変剤は、表面処理炭酸カルシウム、ポリ
塩化ビニルパウダー、微粉末シリカ、ベントナイト、セ
ピオライト等があげられる。

【００３４】無機充填剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化カルシウム、クレー、タルク、マイカ、酸化チ
タン、水酸化カルシウム、硫酸アルミニウム、カオリ
ン、ゼオライト、硅そう土、ガラスバルーン等の無機化
合物の粉粒体が挙げられる。

【００３５】安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫
外線吸収剤等が挙げられる。このほか本発明のウレタン
樹脂組成物には石油系高沸点芳香族系留分，石油樹脂等
を混合しても良い。

【００３６】本発明は、一液湿気硬化型ウレタン樹脂組
成物をそのまま利用するかさらに添加剤を加えて使用さ
れる。本発明の用途は、主に土木・建築用をはじめ、車
両用及びラミネーション用等の溶剤臭気の嫌われる用
途、室内作業用固着樹脂として利用されるが、安全衛生
的観点からも特に土木建築現場施工用樹脂として有用で
ある。

【００３７】

【実施例】次に、本発明を、実施例、比較例により詳細
に説明するが本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。以下において部および％は特に断りのない限
り、すべて重量基準であるものとする。

【００３８】＜（Ａ）成分の合成＞ （ウレタンプレポリマーの作製例１）分子量２０００の
ポリプロピレンエーテルジオール１０００ｇと分子量２
０００のポリエステルジオール（１，４−ブタンジオー
ル／アジピン酸系）２００ｇにネオペンチルグリコール
を１８７．７ｇ、ジオクチルフタレートを３４７ｇ均一
に溶解させた後、２，４−トリレンジイソシアネート８
３５．７ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比２．０にて
窒素気流下で８０℃にて２５時間フラスコ中で攪拌しな
がら反応させＮＣＯ％が７．８５％のウレタンプレポリ
マー（Ａ−１）を得た。

【００３９】（ウレタンプレポリマーの作製例２）２，
４−トリレンジイソシアネート８３５．７ｇをジフェニ
ルメタンジイソシアネート１２００ｇに代えた以外は上
記作製例１と同様に反応させＮＣＯ％が６．８７％のウ
レタンプレポリマー（Ａ−２）を得た。

【００４０】＜Ｂ成分の合成＞ （ブロックアミン化合物の作製例１）ウレタンプレポリ
マー（Ａ−１）１０００ｇと２−イソプロピル３（２ヒ
ドロキシエチル）１，３オキサゾリジン（以下Ｈ−ＯＸ
Ｚと略）３２７．３ｇ、すなわちＮＣＯ／ＯＨの当量比
１．１にて窒素気流下で６０℃にて４８時間フラスコ中
で攪拌しながら反応させ、ウレタンオキサゾリジンプレ
ポリマー（Ｂ−１）を得た。本組成物のＧＰＣを測定し
た結果、残存しているＨ−ＯＸＺの含有率は１％以下で
あることを確認した。

【００４１】（ブロックアミン化合物の作製例２）テト
ラメチレンジアミン１００ｇとｐ−トルアルデヒド３５
０ｇを蟻酸、トルエン存在下で９５℃で水を留去しなが
ら１０時間反応後、残存した水、未反応のｐ−トルアル
デヒド及びトルエンを加熱減圧除去し、アミン価３８０
ｍｇＫＯＨ／ｇのジアルジミン（Ｂ−２）を得た。

【００４２】実施例（１〜６） 比較例（１〜５）［コ
ンパウンドの配合］ 表１，２、３に示す配合で、密閉型プラネタリーミキサ
ー中に１５０℃で２時間乾燥し水分を０．０５％以下に
調整した炭酸カルシウム（日東粉化製品：ＮＳ−２０
０）、１２０℃で３時間乾燥し、水分を０．１％以下に
調整した脂肪酸処理炭酸カルシウム（白石カルシウム製
品：ハクエンカＣＣＲ）、前記作製例で得られたウレタ
ンプレポリマー（Ａ−１またはＡ−２）、ブロックアミ
ン化合物（Ｂ−１またはＢ−２）、燐酸エステル化合
物、硬化促進剤をそれぞれ表１及び２、３のごとく、所
定量加え均一に混合した後、有効成分１００％の一液湿
気硬化型ウレタンコンパウンドを得た。

【００４３】下記の試験方法で評価し、表１、２、３に
結果を示した。

【００４４】［試験方法］

【００４５】（粘着性発現時間）温度２０℃×湿度５０
％の条件下において、コンパウンドをコンクリート舗道
板上に櫛目ごて（櫛目山高さ３mm）にて３５０g/m²塗布
後、所定時間毎に50mm×50mm×25mmのコンクリートブロ
ックを貼り付け、その試験片の水平方向のズリ抵抗力が
１Kgf／25cm²を越える時間を粘着性発現時間とする。

【００４６】（粘着性保持時間）温度２０℃×湿度５０
％の条件下において、コンパウンドをコンクリート舗道
板上に櫛目ごて（櫛目山高さ３mm）にて３５０g/m²塗布
後、所定時間毎に50mm×50mm×25mmのコンクリートブロ
ックを貼り付け、再度その試験片を剥離した際にコンパ
ウンドが試験片の裏面に付着しなくなる時間を粘着性保
持時間とする。

【００４７】（作業可能時間） （粘着性保持時間）−（粘着性発現時間）を作業可能時
間とする。

【００４８】（引張強度）常態接着性（養生７日）の評
価を以下のように行った。

【００４９】＜試験片の調製＞温度２０℃×湿度５０％
の条件下において、コンパウンドをコンクリート舗道板
上に櫛目ごて（櫛目山高さ３mm）にて３５０g/m²塗布
し、１５分間放置後、50mm×50mm×25mmのコンクリート
ブロックを貼り付け、７日間養生を行い試験片を調製し
た。

【００５０】＜単軸引張試験＞建研式単軸引張試験機を
用い試験片の引張強度を測定した。

【００５１】[実施例１〜６]何れにおいても、有機溶剤
の揮発に頼らず速やかに粘着性が発現し、またその粘着
性保持時間が長いため、作業可能時間を長く確保でき
る。

【００５２】尚、ほぼ同一のリン含有率を有する正燐酸
エステル化合物を比較すると、ＴＭＣＰＰ＞ＴＯＰ＞Ｔ
ＣＰの順に作業可能時間が長くなった。

【００５３】[比較例１〜３]何れにおいても、燐酸エス
テル化合物を含有しないため粘着性保持時間が短く、十
分な作業可能時間が確保できない。

【００５４】[比較例４、５]何れにおいても、貯蔵安定
性に乏しい上、ブロックアミン化合物を含まないため発
泡が著しく、引張強度が低くなった。

【００５５】また、比較例４の如く（Ｂ）成分を含有し
ない系に燐酸エステル化合物を配合すると、比較例５の
ＤＯＰなどのエステル系可塑剤と比較し、粘着性保持時
間が短くなり、（Ｂ）成分を含有する系と全く反対の傾
向を示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】注） １）；トリオクチルホスフェート
（リン含有率７．１％） ２）；トリス（クロロプロピル）ホスフェート（リン含
有率９．３％） ３）；硬化促進剤（サリチル酸） ４）；ウレタンプレポリマー（Ａ−１）のＮＣＯ基とブ
ロックアミン化合物 （Ｂ−１及びＢ−２）か
ら発生する活性水素−Ｈとの当量比。

【００５８】

【表２】

【００５９】注） １）；トリクレジルホスフェート
（リン含有率８．４％） ２）；硬化促進剤（サリチル酸） ３）；ウレタンプレポリマー（Ａ−１）のＮＣＯ基とブ
ロックアミン化合（Ｂ−１及びＢ−２）から発生する活
性水素−Ｈとの当量比。

【００６０】

【表３】

【００６１】注）１）；トリス（クロロプロピル）ホス
フェート ２）；ジオクチルフタレート ３）；硬化促進剤（サリチル酸） ４）；硬化促進剤（ジブチル錫ジラウレート） ５）；ウレタンプレポリマー（Ａ−１）のＮＣＯ基とブ
ロックアミン化合物（Ｂ−１及びＢ−２）から発生する
活性水素−Ｈとの当量比。

【００６２】

【発明の効果】本発明は、有機溶剤の揮発に頼らずに塗
布後速やかに強い粘着性が発現し、且つその粘着性の保
持時間が長い一液湿気硬化型ウレタン樹脂組成物を提供
するものである。

【００６３】本発明は、低臭であるため土木建築の工事
用、建築材料製造用をはじめ室内作業現場での使用に好
適であり、更に木工用、繊維関連用、車両関連用、フィ
ルムラミネーション用の樹脂として工業上有用であり、
安全衛生的観点からも有用である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 末端にイソシアネート基を２個以上有す
   るウレタンプレポリマー（Ａ）と、ブロックアミン化合
   物（Ｂ）及び正燐酸エステル化合物（Ｃ）とを必須成分
   とすることを特徴とする一液湿気硬化型ウレタン樹脂組
   成物。
2. 【請求項２】 ブロックアミン化合物（Ｂ）が、水分に
   より第１級または第２級アミノ基を生成することを特徴
   とする請求項１記載のウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ブロックアミン化合物（Ｂ）が分子中に
   １個以上のオキサゾリジン環を有する化合物であること
   を特徴とする請求項２記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】 正燐酸エステル化合物（Ｃ）が、アルキ
   ル系燐酸エステル化合物であることを特徴とする請求項
   １〜３いずれか記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】 正燐酸エステル化合物（Ｃ）が、塩素化
   燐酸エステル化合物であることを特徴とする請求項１〜
   ４いずれか記載の樹脂組成物。