JPH11233155A - 非水電解質二次電池の放電制御方法 - Google Patents
非水電解質二次電池の放電制御方法Info
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- JPH11233155A JPH11233155A JP10031520A JP3152098A JPH11233155A JP H11233155 A JPH11233155 A JP H11233155A JP 10031520 A JP10031520 A JP 10031520A JP 3152098 A JP3152098 A JP 3152098A JP H11233155 A JPH11233155 A JP H11233155A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＳｉＯ負極の非水電解質二次電池においてサ
イクル特性を高めうる放電制御方法を提供する。 【解決手段】 リチウムイオン二次電池１１には、充放
電を制御可能な制御回路２０が接続されている。この制
御回路２０は、リチウム基準極に対するＳｉＯ負極１３
の放電終止電圧が０．６Ｖ以下となるように制御する。
イクル特性を高めうる放電制御方法を提供する。 【解決手段】 リチウムイオン二次電池１１には、充放
電を制御可能な制御回路２０が接続されている。この制
御回路２０は、リチウム基準極に対するＳｉＯ負極１３
の放電終止電圧が０．６Ｖ以下となるように制御する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、負極活物質として
ケイ素の酸化物を用いた非水電解質二次電池の放電制御
方法に関するものである。
ケイ素の酸化物を用いた非水電解質二次電池の放電制御
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、負極活物質としてケイ素の酸化物
を用いてここにリチウムイオンを吸蔵させるようにした
非水電解質二次電池が開発されており、例えば特開平６
−３２５７６５号公報に示されるように負極活物質とし
てＳｉＯ、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2を用いたもの
が公知である。これは、充電状態では負極にリチウムイ
オンが吸蔵されてＬｉxＳｉＯとなり、負極に炭素材料
を用いたタイプの非水電解質二次電池に比べて充放電容
量が大きいという利点がある。
を用いてここにリチウムイオンを吸蔵させるようにした
非水電解質二次電池が開発されており、例えば特開平６
−３２５７６５号公報に示されるように負極活物質とし
てＳｉＯ、正極活物質としてＬｉＣｏＯ2を用いたもの
が公知である。これは、充電状態では負極にリチウムイ
オンが吸蔵されてＬｉxＳｉＯとなり、負極に炭素材料
を用いたタイプの非水電解質二次電池に比べて充放電容
量が大きいという利点がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところが、この種の二
次電池では、充放電を繰り返すと電池の充放電容量が低
下する、つまりサイクル寿命が短いという欠点があっ
た。この欠点の解決のため、従来、負極活物質の成分や
製法を様々に変えてみたり、導電種を異ならせる等の試
みが様々に行われているが、いずれも根本的な解決には
至らなかった。
次電池では、充放電を繰り返すと電池の充放電容量が低
下する、つまりサイクル寿命が短いという欠点があっ
た。この欠点の解決のため、従来、負極活物質の成分や
製法を様々に変えてみたり、導電種を異ならせる等の試
みが様々に行われているが、いずれも根本的な解決には
至らなかった。
【０００４】本発明者の研究によれば、充放電サイクル
に伴う容量低下の原因は、放電に伴うリチウムを吸蔵し
た負極活物質の分極現象であった。すなわち、放電深度
がある値を越えると、ＬｉxＳｉＯの電子伝導性が不可
逆的に低下するのである。そうであるなら、これは放電
深度の制御により回避できるはずである。
に伴う容量低下の原因は、放電に伴うリチウムを吸蔵し
た負極活物質の分極現象であった。すなわち、放電深度
がある値を越えると、ＬｉxＳｉＯの電子伝導性が不可
逆的に低下するのである。そうであるなら、これは放電
深度の制御により回避できるはずである。
【０００５】従って、本発明は、負極活物質としてケイ
素の酸化物を用いたものにあって、そのサイクル寿命を
長くできる非水電解質二次電池の放電制御方法を提供す
ることを目的とする。
素の酸化物を用いたものにあって、そのサイクル寿命を
長くできる非水電解質二次電池の放電制御方法を提供す
ることを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの手段として、本発明は、負極活物質としてリチウム
を含有するケイ素の酸化物を用いた非水電解質二次電池
において、リチウム基準極に対する負極電圧が０．６Ｖ
を超えない範囲で放電させるように制御するところに特
徴を有する。
めの手段として、本発明は、負極活物質としてリチウム
を含有するケイ素の酸化物を用いた非水電解質二次電池
において、リチウム基準極に対する負極電圧が０．６Ｖ
を超えない範囲で放電させるように制御するところに特
徴を有する。
【０００７】
【発明の作用及び効果】ＳｉＯ負極のリチウム吸蔵反応
・充電反応は以下の化学式１に示す。
・充電反応は以下の化学式１に示す。
【０００８】
【化１】
【０００９】充電時には化学式１において、右側に反応
が進み、リチウムがＳｉＯ粒子に吸蔵される。放電時に
は、化学式１において、左側に反応が進み、ＳｉＯ粒子
はリチウムイオンと電子を放出する。ところで、負極の
ＳｉＯ粒子は、ＳｉＯ粒子相互の接触や導電補助剤を介
した接触により集電体との電気的な接続が保たれ、これ
により充放電が可能となっている。これらのＳｉＯ粒子
は、放電時の放電深度をある値以上にすると、ＳｉＯ粒
子表面の電子伝導性が著しく低下するため、集電体から
電気的に切り離されてしまい、充放電が不可能となるの
である。
が進み、リチウムがＳｉＯ粒子に吸蔵される。放電時に
は、化学式１において、左側に反応が進み、ＳｉＯ粒子
はリチウムイオンと電子を放出する。ところで、負極の
ＳｉＯ粒子は、ＳｉＯ粒子相互の接触や導電補助剤を介
した接触により集電体との電気的な接続が保たれ、これ
により充放電が可能となっている。これらのＳｉＯ粒子
は、放電時の放電深度をある値以上にすると、ＳｉＯ粒
子表面の電子伝導性が著しく低下するため、集電体から
電気的に切り離されてしまい、充放電が不可能となるの
である。
【００１０】そこで、放電深度を制御することにより、
ＳｉＯ粒子表面の電子伝導性の低下を抑え、充放電サイ
クルに伴う非水電解質二次電池の容量低下を極力抑える
ことができ、もって、サイクル寿命を長くできる非水電
解質二次電池の放電制御方法を提供することができる。
ＳｉＯ粒子表面の電子伝導性の低下を抑え、充放電サイ
クルに伴う非水電解質二次電池の容量低下を極力抑える
ことができ、もって、サイクル寿命を長くできる非水電
解質二次電池の放電制御方法を提供することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態を添付図
面に基づいて説明する。 ＜第１実施形態＞本発明の第１実施形態を、図１ないし
図４より説明する。この回路は、図１に示すように、リ
チウムイオン二次電池１１は、充電用電源３０と負荷４
０とに制御回路２０より制御可能なスイッチ２１，２２
を介して接続され、充放電されるような構成とされてい
る。
面に基づいて説明する。 ＜第１実施形態＞本発明の第１実施形態を、図１ないし
図４より説明する。この回路は、図１に示すように、リ
チウムイオン二次電池１１は、充電用電源３０と負荷４
０とに制御回路２０より制御可能なスイッチ２１，２２
を介して接続され、充放電されるような構成とされてい
る。
【００１２】リチウムイオン二次電池１１は、正極と負
極との間にセパレータ（図示せず）を挟むことで形成さ
れており、正極には、金属リチウムより形成されたリチ
ウム正極１２が用いられている。負極は、市販の一酸化
ケイ素ＳｉＯを負極活物質とし、ＳｉＯに対して導電剤
としてグラファイトを、結着剤としてＰＶＤＦ（ポリビ
ニリデンフルオライド）を重量比１６：６４：２０の割
合で混合して負極合剤とし、この負極合剤をペレット状
に加圧成形して作製されている。セパレータは、例えば
ポリプロピレンからなる多孔質フィルムから形成されて
いる。このセパレータには、電解液が浸透されており、
この電解液は、ＥＣ（エチレンカーボネート）とＤＥＣ
（ジエチルカーボネート）との体積比を１：１とした混
合溶媒に濃度１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ6（６フッ化リン
酸リチウム）を加えることで構成されている。
極との間にセパレータ（図示せず）を挟むことで形成さ
れており、正極には、金属リチウムより形成されたリチ
ウム正極１２が用いられている。負極は、市販の一酸化
ケイ素ＳｉＯを負極活物質とし、ＳｉＯに対して導電剤
としてグラファイトを、結着剤としてＰＶＤＦ（ポリビ
ニリデンフルオライド）を重量比１６：６４：２０の割
合で混合して負極合剤とし、この負極合剤をペレット状
に加圧成形して作製されている。セパレータは、例えば
ポリプロピレンからなる多孔質フィルムから形成されて
いる。このセパレータには、電解液が浸透されており、
この電解液は、ＥＣ（エチレンカーボネート）とＤＥＣ
（ジエチルカーボネート）との体積比を１：１とした混
合溶媒に濃度１ｍｏｌ／ｌのＬｉＰＦ6（６フッ化リン
酸リチウム）を加えることで構成されている。
【００１３】制御回路２０は、上記したリチウムイオン
二次電池１１の電圧を測定可能であるとともに、電源３
０側に設けられた充電スイッチ２１と、負荷４０側に設
けられた放電スイッチ２２とに接続され、これらのスイ
ッチ２１，２２を操作して、リチウムイオン二次電池１
１の充放電を制御できるようになっている。また、この
制御回路２０にはタイマーが設けられており、設定した
時間毎に自動的に両スイッチ２１，２２を操作して、リ
チウムイオン二次電池１１を充放電することが可能とな
っている。
二次電池１１の電圧を測定可能であるとともに、電源３
０側に設けられた充電スイッチ２１と、負荷４０側に設
けられた放電スイッチ２２とに接続され、これらのスイ
ッチ２１，２２を操作して、リチウムイオン二次電池１
１の充放電を制御できるようになっている。また、この
制御回路２０にはタイマーが設けられており、設定した
時間毎に自動的に両スイッチ２１，２２を操作して、リ
チウムイオン二次電池１１を充放電することが可能とな
っている。
【００１４】以上のように説明した回路を用いて、実験
１として、リチウムイオン二次電池１１を充放電し、初
回充放電時におけるリチウム正極１２に対するＳｉＯ負
極１３の開回路電圧の測定を行った。そして、実験２と
して、所定の放電終止電圧を設定した上で、リチウムイ
オン二次電池１１の充放電を繰り返し、その充放電回数
に対する放電容量を求めた。
１として、リチウムイオン二次電池１１を充放電し、初
回充放電時におけるリチウム正極１２に対するＳｉＯ負
極１３の開回路電圧の測定を行った。そして、実験２と
して、所定の放電終止電圧を設定した上で、リチウムイ
オン二次電池１１の充放電を繰り返し、その充放電回数
に対する放電容量を求めた。
【００１５】（実験１）リチウムイオン二次電池１１の
初回充放電時におけるリチウム正極１２に対するＳｉＯ
負極１３の開回路電圧の測定は、以下のようにして行っ
た。まず、充電時には、制御回路２０により充電スイッ
チ２１をＯＮに、放電スイッチ２２をＯＦＦにして、こ
のリチウムイオン二次電池１１を１．０ｍＡ／ｃｍ 2の
定電流で１５分間充電した後、充電スイッチ２１をＯＦ
Ｆにして２時間休止させ、この休止が終了した時点での
電圧を測定した。以上の操作を測定電圧が約０Ｖになる
まで繰り返して行った。
初回充放電時におけるリチウム正極１２に対するＳｉＯ
負極１３の開回路電圧の測定は、以下のようにして行っ
た。まず、充電時には、制御回路２０により充電スイッ
チ２１をＯＮに、放電スイッチ２２をＯＦＦにして、こ
のリチウムイオン二次電池１１を１．０ｍＡ／ｃｍ 2の
定電流で１５分間充電した後、充電スイッチ２１をＯＦ
Ｆにして２時間休止させ、この休止が終了した時点での
電圧を測定した。以上の操作を測定電圧が約０Ｖになる
まで繰り返して行った。
【００１６】上記のようにしてリチウムイオン二次電池
１１を充電した後、放電を行った。放電時には、制御回
路２０により充電スイッチ２１をＯＦＦに、放電スイッ
チ２２をＯＮにして、このリチウムイオン二次電池１１
を１．０ｍＡ／ｃｍ2の定電流で１５分間放電させた
後、放電スイッチ２２をＯＦＦにして２時間休止させ、
この休止が終了した時点での電圧を測定した。以上の操
作を測定電圧が約１．５Ｖになるまで行った。
１１を充電した後、放電を行った。放電時には、制御回
路２０により充電スイッチ２１をＯＦＦに、放電スイッ
チ２２をＯＮにして、このリチウムイオン二次電池１１
を１．０ｍＡ／ｃｍ2の定電流で１５分間放電させた
後、放電スイッチ２２をＯＦＦにして２時間休止させ、
この休止が終了した時点での電圧を測定した。以上の操
作を測定電圧が約１．５Ｖになるまで行った。
【００１７】このようにして測定した結果を図２及び図
３に示す。初回充電時には、図２に示すように、充電電
圧は０．６Ｖ付近からなだらかに低下するようになる。
このことから、負極では、絶縁体であったＳｉＯ粒子内
にリチウムイオンが吸蔵され、ＳｉＯ粒子表面の電子伝
導性が増加して、ＬｉxＳｉＯが生成されていることが
わかる。また、初回放電時には、図３に示すように、放
電電圧が０．６Ｖ付近から急に上昇していることから、
リチウムの放出により、ＳｉＯ粒子の電子伝導性が低下
し、ＳｉＯ負極１３の分極が大きくなっていることがわ
かる。
３に示す。初回充電時には、図２に示すように、充電電
圧は０．６Ｖ付近からなだらかに低下するようになる。
このことから、負極では、絶縁体であったＳｉＯ粒子内
にリチウムイオンが吸蔵され、ＳｉＯ粒子表面の電子伝
導性が増加して、ＬｉxＳｉＯが生成されていることが
わかる。また、初回放電時には、図３に示すように、放
電電圧が０．６Ｖ付近から急に上昇していることから、
リチウムの放出により、ＳｉＯ粒子の電子伝導性が低下
し、ＳｉＯ負極１３の分極が大きくなっていることがわ
かる。
【００１８】（実験２）所定の放電終止電圧を設定した
上で、リチウムイオン二次電池１１の充放電を繰り返
し、その充放電回数に対する放電容量を以下のようにし
て求めた。放電終止電圧は、それぞれ０．０５〜１．５
Ｖの範囲で制御するものとする。リチウムイオン二次電
池１１の充放電方法として、充電時は、０．５ｍＡ／ｃ
ｍ2の定電流で行い、リチウム正極１２に対する負極電
圧が約０Ｖになるまで充電した。放電時は、０．５ｍＡ
／ｃｍ2の定電流で、制御した終止電圧に達するまで連
続して行い、終止電圧に達するまでに要した時間を測定
し、この時間から放電容量を計算して求める。測定後、
再び充電を行い、というようにして繰り返し充放電を行
った。なお、この実験では閉回路電圧を測定している
が、充放電時に回路に流れる電流は、０．５ｍＡ／ｃｍ
2と微弱であるため、開回路電圧との差はそれほど生じ
ない。実際、閉回路電圧を例えば０．６Ｖで放電を終了
させた後、回路を開いて安定した開回路電圧を測定する
と０．５８Ｖであった。
上で、リチウムイオン二次電池１１の充放電を繰り返
し、その充放電回数に対する放電容量を以下のようにし
て求めた。放電終止電圧は、それぞれ０．０５〜１．５
Ｖの範囲で制御するものとする。リチウムイオン二次電
池１１の充放電方法として、充電時は、０．５ｍＡ／ｃ
ｍ2の定電流で行い、リチウム正極１２に対する負極電
圧が約０Ｖになるまで充電した。放電時は、０．５ｍＡ
／ｃｍ2の定電流で、制御した終止電圧に達するまで連
続して行い、終止電圧に達するまでに要した時間を測定
し、この時間から放電容量を計算して求める。測定後、
再び充電を行い、というようにして繰り返し充放電を行
った。なお、この実験では閉回路電圧を測定している
が、充放電時に回路に流れる電流は、０．５ｍＡ／ｃｍ
2と微弱であるため、開回路電圧との差はそれほど生じ
ない。実際、閉回路電圧を例えば０．６Ｖで放電を終了
させた後、回路を開いて安定した開回路電圧を測定する
と０．５８Ｖであった。
【００１９】以上のようにして充放電を繰り返して、そ
れぞれ制御した放電終止電圧における容量保持率を図４
に示す。なお、ここにいう容量保持率は、１サイクル目
の放電容量に対する５０サイクル目の放電容量の比を示
している。
れぞれ制御した放電終止電圧における容量保持率を図４
に示す。なお、ここにいう容量保持率は、１サイクル目
の放電容量に対する５０サイクル目の放電容量の比を示
している。
【００２０】図４に示すように、放電終止電圧が０．０
５Ｖから０．６Ｖまでは、容量保持率は極めて緩やかに
下降しているにすぎないが、０．６Ｖを超えたところか
ら急激に下降している。すなわち、放電終止電圧が０．
６Ｖを超えるとこのリチウムイオン二次電池１１のサイ
クル特性が急激に悪化しているのである。
５Ｖから０．６Ｖまでは、容量保持率は極めて緩やかに
下降しているにすぎないが、０．６Ｖを超えたところか
ら急激に下降している。すなわち、放電終止電圧が０．
６Ｖを超えるとこのリチウムイオン二次電池１１のサイ
クル特性が急激に悪化しているのである。
【００２１】これは、放電終止電圧を０．６Ｖ以上とす
ると、放電深度が深くなりすぎるため、ＳｉＯ粒子同士
の接触や導電補助剤を介した接触によって集電体との電
気的接続が保たれていたＳｉＯ粒子表面の電子伝導性が
著しく低下してしまい、このＳｉＯ粒子が集電体から電
気的に切り離されるためと思われる。
ると、放電深度が深くなりすぎるため、ＳｉＯ粒子同士
の接触や導電補助剤を介した接触によって集電体との電
気的接続が保たれていたＳｉＯ粒子表面の電子伝導性が
著しく低下してしまい、このＳｉＯ粒子が集電体から電
気的に切り離されるためと思われる。
【００２２】＜第２実施形態＞本発明の第２実施形態
を、図５より説明する。この第２実施形態は、第１実施
形態における充放電時の開回路電圧の測定方法を改良し
たものである。本実施形態では、図５に示すように、電
池パック１０内に、リチウムイオン二次電池１１ａと参
照用二次電池１４が収容されている。リチウムイオン二
次電池１１ａは、ＳｉＯ負極１３に対し、ＬｉＣｏＯ2
正極１２ａを設けることで形成され、参照用電池１４
は、上記のＳｉＯ負極１３に対し、参照極として金属リ
チウム製のリチウム基準極１５を設けることで形成され
ている。
を、図５より説明する。この第２実施形態は、第１実施
形態における充放電時の開回路電圧の測定方法を改良し
たものである。本実施形態では、図５に示すように、電
池パック１０内に、リチウムイオン二次電池１１ａと参
照用二次電池１４が収容されている。リチウムイオン二
次電池１１ａは、ＳｉＯ負極１３に対し、ＬｉＣｏＯ2
正極１２ａを設けることで形成され、参照用電池１４
は、上記のＳｉＯ負極１３に対し、参照極として金属リ
チウム製のリチウム基準極１５を設けることで形成され
ている。
【００２３】ここで用いられる正極は、水酸化リチウム
と炭酸コバルトとをリチウムとコバルトのモル比が等し
くなるようにして混合し、この混合物を加熱焼成して得
られるＬｉＣｏＯ2に導電剤としてグラファイトを、結
着剤としてフッ素樹脂等を混合して正極合剤とし、この
正極合剤をペレット状に加圧成形して作製される。
と炭酸コバルトとをリチウムとコバルトのモル比が等し
くなるようにして混合し、この混合物を加熱焼成して得
られるＬｉＣｏＯ2に導電剤としてグラファイトを、結
着剤としてフッ素樹脂等を混合して正極合剤とし、この
正極合剤をペレット状に加圧成形して作製される。
【００２４】制御回路２０ａは、電池パック１０内のリ
チウム基準極１５に接続され、リチウム基準極１５に対
するＳｉＯ負極１３の電圧を測定できるようになってい
る。その他の構造は、前記第１実施形態と同様であっ
て、同一機能を有する部位については同一符号を付すこ
とにより重複した説明は省略する。
チウム基準極１５に接続され、リチウム基準極１５に対
するＳｉＯ負極１３の電圧を測定できるようになってい
る。その他の構造は、前記第１実施形態と同様であっ
て、同一機能を有する部位については同一符号を付すこ
とにより重複した説明は省略する。
【００２５】図５に示す回路を用いてリチウムイオン二
次電池１１ａを充放電しつつ、制御回路２０ａにより参
照用電池１４の電圧を測定する。このとき、参照用電池
１４は、負荷４０とは回路的に切り離されているため、
リチウムイオン二次電池１１ａを充放電させた後、休止
させる必要がなく、常にリチウム基準極１５に対するＳ
ｉＯ負極１３の開回路電圧を測定することができる。
次電池１１ａを充放電しつつ、制御回路２０ａにより参
照用電池１４の電圧を測定する。このとき、参照用電池
１４は、負荷４０とは回路的に切り離されているため、
リチウムイオン二次電池１１ａを充放電させた後、休止
させる必要がなく、常にリチウム基準極１５に対するＳ
ｉＯ負極１３の開回路電圧を測定することができる。
【００２６】すなわち、リチウムイオン二次電池１１ａ
の充放電を休止することなく、リチウム基準極１５に対
するＳｉＯ負極１３の開回路電圧を測定することができ
るため、負荷への電力供給に影響を与えることなく放電
を制御できる。
の充放電を休止することなく、リチウム基準極１５に対
するＳｉＯ負極１３の開回路電圧を測定することができ
るため、負荷への電力供給に影響を与えることなく放電
を制御できる。
【００２７】＜第３実施形態＞次に、本発明の第３実施
形態を説明する。この第３実施形態は、第２実施形態で
用いられている回路の構造を簡単にし、且つ測定する放
電終止電圧を閉回路電圧にしたものである。
形態を説明する。この第３実施形態は、第２実施形態で
用いられている回路の構造を簡単にし、且つ測定する放
電終止電圧を閉回路電圧にしたものである。
【００２８】この実施形態で用いられる回路は、図５に
示す第２実施形態におけるリチウム基準極１５が取り外
されたものに相当し、つまり、図１に示す回路のリチウ
ム正極１２に変えてＬｉＣｏＯ2正極を用いた形となっ
ている。このリチウムイオン二次電池の充放電は休止す
ることなく行われ、放電終止電圧については、閉回路電
圧を測定する。
示す第２実施形態におけるリチウム基準極１５が取り外
されたものに相当し、つまり、図１に示す回路のリチウ
ム正極１２に変えてＬｉＣｏＯ2正極を用いた形となっ
ている。このリチウムイオン二次電池の充放電は休止す
ることなく行われ、放電終止電圧については、閉回路電
圧を測定する。
【００２９】リチウム基準極に対するＳｉＯ負極の開回
路電圧が０．６ＶのときのＬｉＣｏＯ2正極のＳｉＯ負
極に対する閉回路電圧がいくらになるかは、実験ないし
計算により求めることができる。これにより求めた閉回
路電圧の値を制御回路で測定した時点でリチウムイオン
二次電池の放電を停止させることにより、負荷への電力
供給に影響を与えることなく放電を制御できる。なお、
正極が他の物質であっても、同様に制御すべき放電終止
電圧を求めることができる。
路電圧が０．６ＶのときのＬｉＣｏＯ2正極のＳｉＯ負
極に対する閉回路電圧がいくらになるかは、実験ないし
計算により求めることができる。これにより求めた閉回
路電圧の値を制御回路で測定した時点でリチウムイオン
二次電池の放電を停止させることにより、負荷への電力
供給に影響を与えることなく放電を制御できる。なお、
正極が他の物質であっても、同様に制御すべき放電終止
電圧を求めることができる。
【００３０】＜他の実施形態＞本発明は上記記述及び図
面によって説明した実施形態に限定されるものではな
く、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に
含まれ、さらに、下記以外にも要旨を逸脱しない範囲内
で種々変更して実施することができる。 （１）上記した実施形態では、ＳｉＯ負極のリチウム基
準極に対する放電終止電圧が０．６Ｖになるように制御
したが、必要な放電容量に応じて０．６Ｖ以下の電圧に
制御するようにしてもよい。 （２）上記した実施形態では、正極の活物質としてＬｉ
ＣｏＯ2を用いた場合を示したが、他の活物質として、
例えばＬｉＭｎ2Ｏ4やＬｉＮｉＯ2等を用いた場合も本
発明に含まれる。
面によって説明した実施形態に限定されるものではな
く、例えば次のような実施形態も本発明の技術的範囲に
含まれ、さらに、下記以外にも要旨を逸脱しない範囲内
で種々変更して実施することができる。 （１）上記した実施形態では、ＳｉＯ負極のリチウム基
準極に対する放電終止電圧が０．６Ｖになるように制御
したが、必要な放電容量に応じて０．６Ｖ以下の電圧に
制御するようにしてもよい。 （２）上記した実施形態では、正極の活物質としてＬｉ
ＣｏＯ2を用いた場合を示したが、他の活物質として、
例えばＬｉＭｎ2Ｏ4やＬｉＮｉＯ2等を用いた場合も本
発明に含まれる。
【図１】本発明の第１実施形態に係る回路図
【図２】リチウム基準極に対するＳｉＯ負極の充電特性
を示す図
を示す図
【図３】リチウム基準極に対するＳｉＯ負極の放電特性
を示す図
を示す図
【図４】リチウム基準極に対するＳｉＯ負極のサイクル
特性を示す図
特性を示す図
【図５】本発明の第２実施形態に係る回路図
１１，１１ａ…リチウムイオン二次電池 １２…リチウム正極 １２ａ…ＬｉＣｏＯ2正極 １３…ＳｉＯ負極 １４…参照用二次電池 １５…リチウム基準極 ２０，２０ａ…制御回路 ２１…充電スイッチ ２２…放電スイッチ ３０…電源 ４０…負荷
Claims (1)
- 【請求項１】 負極活物質としてリチウムを含有するケ
イ素の酸化物を用いた非水電解質二次電池を放電させる
方法であって、リチウム基準極に対する負極電圧が０．
６Ｖを超えない範囲で放電させるように制御することを
特徴とする非水電解質二次電池の放電制御方法。
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