JPH11228644A

JPH11228644A - シリコーンヒドロゲルポリマー

Info

Publication number: JPH11228644A
Application number: JP10303307A
Authority: JP
Inventors: Douglas G Vanderlaan; ダグラス・ジー・バンダーラーン; Ivan M Nunez; アイバン・エム・ヌネズ; Marcie Hargiss; マーシー・ハーギス
Original assignee: Johnson and Johnson Vision Products Inc
Current assignee: Johnson and Johnson Vision Care Inc
Priority date: 1997-10-09
Filing date: 1998-10-10
Publication date: 1999-08-24
Anticipated expiration: 2018-10-10
Also published as: AR017312A1; CA2249861C; EP0908744B1; DE69810231D1; BR9804373A; SG73564A1; AU8834998A; KR100596346B1; JP4707780B2; US6020445A; CN1218816A; KR19990036959A; CA2249861A1; DE69810231T2; EP0908744A1; TW483923B; CN1150211C; HK1017927A1; AU734287B2

Abstract

(57)【要約】【課題】コンタクトレンズ用のシリコーンヒドロゲル
を経済的で効率的に製造するための反応混合物を提供す
る。【解決手段】少なくとも１つのシリコーン含有モノマ
ー、少なくとも１つの親水性モノマー及び以下の構造を
有する希釈剤からなる、コンタクトレンズの製造に使用
される反応混合物、【化１３】ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ、水素、
炭素数が１〜１０の置換又は無置換の直鎖、分枝又は環
状単価アルキルから選択され、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ又
は３つ全ては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ以上が水素でない
ことを条件として、互いに結合して、少なくとも１つの
置換又は無置換の炭素数１〜１０の環状構造を形成でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、少なくとも１つ
のシリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親水性モ
ノマーを含む反応混合物を重合して製造するポリマーに
関する。特に、この発明は、希釈剤の存在下で少なくと
も１つのシリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親
水性モノマーを含む反応混合物を重合して製造するポリ
マーに関する。

【０００２】

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】ヒド
ロゲルは、水を経平衡状態で含む水和架橋ポリマー系で
ある。一般に、ヒドロゲルは酸素透過性で生物学的適合
性であり、そのため生物学的医療器具、特にコンタクト
レンズ又は眼球内レンズの好適な原料となる。従来のヒ
ドロゲルは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート又は
Ｎ−ビイルピロリドン等の親水性モノマーを主に含むモ
ノマー混合物から製造する。米国特許第４，４９５，３
１３号、同第４，８８９，６６４号及び同第５，０３
９，４５９号には、従来のヒドロゲルの製造が記載され
ている。従来のヒドロゲルを製造するために、しばしば
多価アルコールの水置換可能ホウ酸エステル等の置換可
能希釈剤が使用される。米国特許第４，６８０，３３６
号に記載されている置換可能希釈剤は、製造するヒドロ
ゲルのポリマー成分の粘着力パラメーターに関連する粘
性とハンセン粘着力のパラメータに基づいて選択される
水置換可能有機化合物である。従来のヒドロゲル物質の
酸素透過率は、物質の水含有量に関係し、一般には２０
バーレ〜３０バーレ（ｂａｒｒｅｒｓ）以下である。従
来のヒドロゲル物質から作られたコンタクトレンズは、
酸素透過率レベルは短時間装着用コンタクトレンズに適
しているが、長時間コンタクトレンズを装着する間（例
えば、３０日間連続使用）角膜を健康に維持するには不
十分な恐れがある。従って、従来のヒドロゲルの酸素透
過率を高めるための努力が続けられている。

【０００３】ヒドロゲルの酸素透過率を高めるための一
つの既知の方法は、シリコーン含有モノマーをヒドロゲ
ル組成物に添加することであり、それによりシリコーン
ヒドロゲルを製造する。シリコーン含有モノマーは従来
のヒドロゲルより高い酸素透過率を有する。シリコーン
ヒドロゲルは、少なくとも１つのシリコーン含有モノマ
ーと少なくとも１つの親水性モノマーを含む混合物を重
合して製造している。シリコーン含有モノマー又は親水
性モノマーのいずれも、架橋剤として機能できる場合が
あり（架橋剤は複数の重合できる官能基を有するモノマ
ーである）、又は別の架橋剤を使用してもよい。米国特
許第４，９５４，５８７号、同第５，０１０，１４１
号、同第５，０７９，３１９号、同第５，１１５，０５
６号、同第５，２６０，０００号、同第５，３３６，７
９７号、同第５，３５８，９９５号、同第５，３８７，
６３２号、同第５，４５１，６１７号、同第５，４８
６，５７９号及びＰＣＴ国際公開第ＷＯ９６／３１７
９２号には、シリコーンヒドロゲルの製造が記載されて
いる。これらの文献では、ｎ−ヘキサノール、エタノー
ル、ｎ−ノナノールが希釈剤として使用され、シリコー
ンモノマーと親水性モノマーを適合している。これらの
特許には希釈剤として有用な、さらに他の広い範囲の物
質が記載されている。先行技術に使用された希釈剤は、
反応混合物の全重量の比較的大きな割合で使用されてい
た。大量の希釈剤は製造過程の間に蒸発するので、シリ
コーンヒドロゲルレンズの再生可能な成形を難しくす
る。さらに、このような大量の希釈剤の使用は火事の危
険があり、しばしばポリマー物質の粘り強さが減る。ま
た、成形するときは、大量の希釈剤の使用により、ポリ
マーを大きなサイズの型で成形し、重合の後の希釈剤の
除去によりもたらされる収縮を補う必要がある場合があ
る。より重要なことは、従来技術で使用されている希釈
剤は、シリコーンモノマーとマクロマーと親水性モノマ
ーの多くの混合物、特に親水性モノマーのレベルが比較
的高い混合物の可溶化が不十分である。これらの混合物
や得られたポリマーは不透明でコンタクトレンズに使用
できない。

【０００４】米国特許第５，３２１，１０８号、同第
５，３８７，６６２号及び同第５，５３９，０１６号に
は、希釈剤を添加しないでシリコーンヒドロゲルを製造
する他の方法が記載されている。これらの特許には、極
性フッ素化グラフト又は側基を有し、それらが末端の二
フッ素置換炭素原子に付いている水素原子を有するポリ
シロキサンの使用が記載されている。これはシリコーン
と親水性モノマーの特定の組み合わせの適合性を改善す
るが、複雑なシリコーンマクロマーの複数の合成工程を
必要とする。この技術分野では、経済的で効率的な方法
で重合されるシリコーンヒドロゲルが求められている。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、コンタ
クトレンズ用のシリコーンヒドロゲルを経済的で効率的
に製造するための反応混合物を提供することである。本
発明は、反応混合物を重合して得られるポリマーを提供
する。ここで、反応混合物は１つ以上のシリコーン含有
モノマー、１つ以上の親水性モノマー及び以下の構造を
有する希釈剤からなる、

【化２】ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して、水素、炭素数が１
〜１０の直鎖、分枝又は環状単価アルキルから選択され
る。アルキルは、ハロゲン、エーテル、エステル、アリ
ール、アミノ、アミド、アルケン、アルキン、カルボン
酸、アルコール、アルデヒド及びケトン等の１以上の基
で任意に置換されていてもよい。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ
以上が水素でないことを条件として、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の
２つ又は３つ全ては、互いに結合して、上述したように
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル等の１
以上の環状構造を形成してもよい。

【０００６】本発明の効果は、ここに開示する希釈剤
が、シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの組み合
わせを可溶化することにおいて、従来技術の希釈剤より
もずっと効果的なことである。開示する希釈剤を使用す
ると、シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの幅広
い組み合わせで、透明な混合物とポリマーが得られる。
シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの幾つかの組
み合わせに関しては、透明な混合物とポリマーを得るの
に必要な希釈剤の量は、従来技術の希釈剤の量の半分以
下であった。本発明により製造されるポリマーはコンタ
クトレンズを製造するのに使用でき、このコンタクトレ
ンズは高い酸素透過率と良好な加工性を有し経済的で効
率的に製造できる。本発明のポリマーは、生物学的適合
性と高い酸素透過率を必要とする生物学的医療器具を製
造するのに使用できる。

【０００７】一般に、反応混合物（シリコーン含有モノ
マー、親水性モノマー、希釈剤及び、架橋剤、触媒、剥
離剤、淡彩等の他の任意の成分を、重合前に一緒に混合
したものとして定義する）の重合の後、得られたポリマ
ーを溶媒で処理し、希釈剤を除き、最終的には希釈剤を
水で置き換える。希釈剤を除くのに使用する溶媒は水
（又は生理食塩水等の水性溶液）でよいが、本発明の方
法に使用する希釈剤の溶解性と、残留非重合モノマーの
溶解性に依存して、希釈剤と置換するのに最初に使用す
る溶媒は、エタノール、メタノール、イソプロパノー
ル、それらの混合物等の有機液体又は、これら１以上の
有機液体と水の混合物でもよい。その後、純水（又は生
理食塩水）で抽出し、水で膨潤したモノマーのポリマー
からなるシリコーンヒドロゲルを得る。ポリマーを水和
した後のシリコーンヒドロゲルは、好ましくはシリコー
ンヒドロゲルの全重量の２重量％〜５０重量％の水、よ
り好ましくは１０重量％〜４０重量％の水、最も好まし
くは１５重量％〜３５重量％の水を含む。シリコーンヒ
ドロゲルは、特にコンタクトレンズ又は眼球内レンズ、
好ましくはコンタクトレンズの製造に適している。

【０００８】コンタクトレンズの製造で、反応混合物を
硬化するのに、スピンキャスティング、スタティックキ
ャスティングを含む様々な方法が知られている。スピン
キャスティング法は米国特許第３，４０８，４２９号、
同第３，６６０，５４５号に記載されており、スタティ
ックキャスティング法は米国特許第４，１１３，２２４
号、同第４，１９７，２６６号に記載されている。本発
明のポリマーを用いたコンタクトレンズを製造するのに
好ましい方法は、シリコーンヒドロゲルを直接成形する
ことである。直接成形は経済的で水和レンズの最終形状
を正確にコントロールできる。この方法では、反応混合
物を、シリコーンヒドロゲル、即ち水膨潤ポリマーの最
終所望形状を有する型に入れ、反応混合物をモノマーが
重合する条件におく。それにより、最終所望形状のポリ
マー／希釈剤混合物ができる。その後、このポリマー／
希釈剤混合物を溶媒で処理して、希釈剤を除き、最終的
に水で置き換え、最終の大きさと形を有するシリコーン
ヒドロゲルを生成する。この大きさと形は元の成形した
ポリマー／希釈剤物品の大きさと形と全く同じである。
この方法を用いてコンタクトレンズを製造できる。この
方法は米国特許第４，４９５，３１３号、同第４，６８
０，３３６号、同第４，８８９，６６４号及び同第５，
０３９，４５９号に記載されており、ここに参照として
取り込む。

【０００９】本発明のポリマーを製造するために、以下
の構造を有する希釈剤を使用する。

【化３】ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ、水素、炭素数が１
〜１０の直鎖、分枝又は環状単価アルキルから選択され
る。アルキルは、ハロゲン、エーテル、エステル、アリ
ール、アミノ、アミド、アルケン、アルキン、カルボン
酸、アルコール、アルデヒド及びケトン等の１以上の基
で任意に置換されていてもよい。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ
以上が水素でないことを条件として、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の
２つ又は３つ全ては、互いに結合して、上述したように
置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル等の１
以上の環状構造を形成してもよい。

【００１０】好ましくは、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して水
素、炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキ
ル基から選択される。さらに、好ましくは、Ｒ、Ｒ’、
Ｒ”は独立して炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無
置換アルキル基から選択される。商業的目的では、高分
子量の希釈剤は揮発性が低く引火性が低いので、希釈剤
の好ましい構造は全炭素数が４以上、さらに好ましくは
５以上、最も好ましくは６以上である。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”
の１つが水素であるとき、構造は第二アルコールとな
る。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”のいずれも水素でないとき、構造は
第三アルコールとなる。第三アルコールは重合に干渉す
る恐れのある鎖移動反応に係わりにくいと考えられてい
るので、第三アルコールは第二アルコールより好まし
い。好ましくは，希釈剤は不活性で容易に置換される。

【００１１】有用な第二アルコールの例には、２−ブタ
ノール、２−プロパノール、メンソール、シクロヘキサ
ノール、シクロペンタノール、エキソ−ノルボルネオー
ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサ
ノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノー
ル、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノ
ール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネ
オール及びメンソール等がある。

【００１２】有用な第三アルコールの例には、ｔ−ブタ
ノール、ｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペン
タノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メ
チル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノー
ル、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル
−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プ
ロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチ
ル−２−オクタノール、２−メチル−２−ノナノール、
２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサ
ノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−
４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４
−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノ
ール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−
オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−エ
チル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノー
ル、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピ
ル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタ
ノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシ
クロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３
−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキ
シ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニ
ル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２
−プロパノール、２，３，４−トリメチル−３−ペンタ
ノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フ
ェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−
２−プロパノール及び３−エチル−３−ペタノール等が
ある。

【００１３】１つのアルコール、上記のアルコールの２
以上の混合物、又は上記の構造の２以上のアルコールの
混合物を、本発明のポリマーを製造するための希釈剤と
して使用できる。好ましい希釈剤は、炭素数が４より多
い第二アルコール及び第三アルコールである。より好ま
しい希釈剤は、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコー
ル、２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール、
２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−
ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール及び３，
７−ジメチル−３−オクタノールである。

【００１４】現在、最も好ましい希釈剤は、ｔ−ブタノ
ール、３−メチル−３−ペンタノール及び３，７−ジメ
チル−３−オクタノールである。本発明のポリマーを製
造するために使用される１以上のシリコーン含有モノマ
ーと１以上の親水性モノマーは、先行技術でシリコーン
ヒドロゲルを作るために使用された既知のどのモノマー
でもよい。これらの用語、シリコーン含有モノマー及び
親水性モノマーは互いに排他的ではない。シリコーン含
有モノマーは幾らか親水性であり、親水性モノマーは幾
らかシリコーンを含み得る。なぜなら、シリコーン含有
モノマーは親水性基を持ち得るし、親水性モノマーはシ
リコーン基を持ち得るからである。さらに、シリコーン
含有モノマーと親水性モノマーは、重合の前に反応し
て、プレポリマーを生成できる。プレポリマーは後で希
釈剤の存在下で本発明のポリマーを生成する。しかし、
プレポリマーの製造は複雑であり好ましくない。好まし
くは、少なくとも１つのシリコーン含有モノマーと少な
くとも１つの親水性モノマーを、希釈剤モノマーの存在
下で重合し、シリコーン含有モノマーと少なくとも１つ
の親水性モノマーは異なる。ここで使用する用語「モノ
マー」は、重合できる低分子量化合物（即ち、一般には
平均分子量が７００より小さい）、及びさらに重合でき
る官能基を有する中程度又は高い分子量の化合物又はポ
リマー（時々、マクロモノマーと称する）（即ち、一般
には平均分子量が７００より大きい）である。用語「シ
リコーン含有モノマー」と「親水性モノマー」は、モノ
マー、マクロモノマー、プレポリマーを含む。

【００１５】シリコーン含有モノマーは、モノマー、マ
クロマー又はプレポリマーにおいて少なくとも１つの
［−Ｓｉ−Ｏ−］基を有するものである。好ましくは、
Ｓｉとそれに付いているＯは、シリコーン含有モノマー
において、シリコーン含有モノマーの全分子量の２０重
量％より多く存在し、より好ましくは３０重量％より多
く存在する。有用なシリコーン含有モノマーは、好まし
くは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリ
ル官能基等の重合可能官能基を有する。本発明に有用な
シリコーン含有モノマーの例は、ここに参照として取り
込む米国特許第４，１３６，２５０号、同第４，１５
３，６４１号、同第４，７４０，５３３号、同第５，０
３４，４６１号及び同第５，０７０，２１５号に記載さ
れている。

【００１６】さらに適当なシリコーン含有モノマーの例
には、以下の構造式で表されるポリシロキサニルアルキ
ル（メタ）アクリルモノマーがある。

【化４】ここで、ＸはＯ又はＮＲを示し、各Ｒは独立して水素又
はメチルを示し、各Ｒ’は独立して低級アルキル基又は
フェニル基を示し、ｎは１又は３〜１０を示す。

【００１７】ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリ
ルモノマーの例には、メタクリルオキシプロピルトリス
（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキ
サニルメチルメタクリレート、フェニルテトラメチル−
ジシロキサニルエチルアクリレート、メチルジ（トリメ
チルシロキシ）メタクリルオキシメチルシランがある。
メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シランが最も好ましい。

【００１８】シリコーン含有モノマーの１つの好ましい
クラスは、以下の構造式で表されるポリ（オルガノシロ
キサン）プレポリマーである。

【化５】ここで、各Ａ’は独立して、エステル又はアクリル酸又
はメタクリル酸のアミド等の活性化不飽和基を示す。各
Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶は独立して、炭素数が１〜１８で炭
素原子間にエーテル結合があってもよい、単価炭化水素
基又はハロゲン置換単価炭化水素基から選択される。Ｒ
⁷は、炭素数が１〜２２の二価炭化水素基を示す。ｎは
０又は１以上の整数を示し、好ましくは５〜４００であ
り、さらに好ましくは１０〜３００である。１つの例と
して、α，ωービスメタクリルオキシプロピルポリジメ
チルシロキサンがある。

【００１９】シリコーン含有モノマーの他の有用なクラ
スには、以下の構造式のシリコーン含有ビニルカルボネ
ート又はビニルカルバメートモノマーがある。

【化６】ここで、ＹはＯ、Ｓ又はＮＨを示す。Ｒ^Siはシリコーン
含有有機基を示す。Ｒ’は水素又はメチルを示す。ｄは
１，２，３又は４を示し、ｑは０又は１を示す。

【００２０】適当なシリコーン含有有機基Ｒ^Siは以下の
ものを含む。

【化７】ここで、Ｒ¹⁰は、
を示す。

【化８】ここで、ｐは１〜６を示す。Ｒ⁹は炭素数１〜６のアル
キル基又はフルオロアルキル基を示す。ｅは１〜２００
を示す。ｎは１，２，３又は４を示す。ｍは０，１，
２，３，４又は５を示す。

【００２１】シリコーン含有ビニルカルボネート又はビ
ニルカルバメートモノマーは特に、１，３−ビス［４−
ビニルオキシカルボニルオキシ）ブット−１−イル］テ
トラメチル−ジシロキサン３−（トリメチルシリル）プ
ロピルビニルカルボネート、３−（ビニルオキシカルボ
ニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシシ
ラン］、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］
プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３
−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビ
ニルカルボネート、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチル
ビニルカネボネート、トリメチルシリルエチルビニルカ
ネボネート、トリメチルシリルメチルビニルカネボネー
ト、及び

【化９】を含む。

【００２２】シリコーン含有モノマーの他のクラスは、
以下の構造式のモノマーを含む。（^*Ｄ^*Ａ^*Ｄ^*Ｇ）_a ^*Ｄ^*Ｄ^*Ｅ’、Ｅ（^*Ｄ^*Ｇ^*Ｄ^*Ａ）_a ^*
Ｄ^*Ｇ^*Ｄ^*Ｅ’、又は、Ｅ（^*Ｄ^*Ａ^*Ｄ^*Ｇ）_a ^*Ｄ^*Ａ^*Ｄ^*
Ｅ’’ ここで、Ｄは、炭素数が６〜３０の、アルキルジラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリー
ルジラジカルを示す。Ｇは、炭素数が１〜４０のアルキ
ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
クロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアル
キルアリールジラジカルを示し、それらはエーテル結
合、チオ結合又はアミン結合を主鎖に含んでもよい。＊
はウレタン結合又はウレイド結合を示す。ａは少なくと
も１を示す。Ａは、以下の構造式の二価ポリマー基を示
す。

【化１０】Ｒ⁵は独立して、炭素数１〜１０のアルキル基又はフル
オロ置換アルキル基を示し、炭素原子間のエーテル結合
を含んでもよい。ｍは少なくとも１である。ｐは重量が
４００〜１０００の部分である。ＥとＥ’の各々は独立
して、以下の構造式の重合可能不飽和有機基を示す。

【化１１】ここで、Ｒ¹²は水素又はメチルを示す。Ｒ¹³は、水素、
炭素数が１〜６のアルキル基、又は−ＣＯ−Ｙ−Ｒ¹⁵基
を示し、ここでＹは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−であ
る。Ｒ¹⁴は炭素数１〜１２の二価の基である。Ｘは−Ｃ
Ｏ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｚは−Ｏ−又は−ＮＨ−を
示す。Ａｒは炭素数６〜３０のアロマチック基を示す。
ｗは０〜６を示す。ｘは０又は１を示す。ｙは０又は１
を示す。ｚは０又は１を示す。

【００２３】好ましいシリコーン含有モノマーは以下の
構造式で表される。

【化１２】ここで、Ｒ¹⁶は、イソホロンジイソシアネートのジラジ
カル等のイソシアネート基を除いた後のジイソシアネー
トのジラジカルである。

【００２４】本発明に使用するのに適している他のシリ
コーン含有モノマーには、ポリシロキサン、ポリアルキ
レンエーテル、ジイソシアネート、ポリフッ素化炭化水
素、ポリフッ素化エーテル、ポリサッカラライド基を含
むマクロマー等のＰＣＴ国際公開第ＷＯ９６／３１７
９２号に記載されているものがある。米国特許第５，３
２１，１０８号、同第５，３８７，６６２号及び同第
５，５３９，０１６号には、極性フッ素化グラフト又は
側基があり、それらが末端二フッ素置換炭素原子に付い
ている水素原子を有するポリシロキサンが記載されてい
る。このようなポリシロキサンもまた本発明のシリコー
ンモノマーとして使用できる。

【００２５】本発明のポリマーを製造するのに使用する
好ましい親水性モノマーは、アクリル含有又はビニル含
有のいずれかでよい。このような親水性モノマーはそれ
自身架橋剤として使用してもよい。用語「ビニルタイ
プ」又は「ビニル含有」モノマーとは、ビニル基（−Ｃ
Ｈ＝ＣＨ₂）を含有するモノマーをいい、一般に反応性
が高い。このような親水性ビニル含有モノマーは比較的
容易に重合することが知られている。「アクリルタイ
プ」又は「アクリル含有」モノマーは、以下の構造式の
アクリル基を含有するモノマーである。（ＣＨ₂＝ＣＲＣＯＸ）ここで、ＲはＨ又はＣＨ₃であり、ＸはＯ又はＮであ
り、容易に重合することが知られており、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミ
ド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタ
クリル酸及びアクリル酸である。

【００２６】本発明のヒドロゲルに取り込まれることの
できる親水性ビニル含有モノマーには、Ｎ−ビニルラク
タム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ））、Ｎ
−ビニル−Ｎ−メチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎーエ
チルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド
及びＮ−ビニルホルムアミド等のモノマーがあるが、Ｎ
ＶＰが好ましい。

【００２７】本発明に使用できる他の親水性モノマーに
は、１以上の末端水酸基が重合可能な二重結合を含む官
能基で置換されているポリオキシエチレンポリオールが
ある。例として、ポリエチレングリコール、エトキシ化
アルキルグルコシド、１以上のモル当量のエンドキャッ
ピング基と反応したエトキシ化ビスフェノールＡが挙げ
られ、例えば、イソシアネートエチルメタクリレー
ト（”ＩＥＭ”）、メタクリックアンヒドライド、メタ
クリロイルクロライド、ビニルベンゾイルクロライド等
であり、カルバメート又はエステル基等のリンク部を通
してポリエチレンポリオールと結合する１以上の末端重
合可能オレフィン基を有するポリエチレンポリオールを
生成する。

【００２８】さらに他の例は、米国特許第５，０７０，
２１５号に記載されている親水性ビニルカルボネート又
はビニルカルバメートモノマーと、米国特許第４，９１
０，２７７号に記載されている親水性オキサゾロンモノ
マーである。当業者は他の適当な親水性モノマーが明ら
かであろう。本発明のポリマーに取り込まれることので
きるより好ましい親水性モノマーには、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニ
ルピロリドン（ＮＶＰ）、ポリエチレングリコールモノ
メタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸等の親水性
モノマーがあるが、ＤＭＡが最も好ましい。

【００２９】最も好ましい親水性モノマーは、ＤＭＡ、
ＨＥＭＡ、ＮＶＰから選択される。一般に、１以上の架
橋剤（架橋モノマーとも称する）を反応混合物に添加す
ることが必要である。例えば、エチレングリコールジメ
タクリレート（”ＥＧＤＭＡ”）、トリメチロールプロ
パントリメタクリレート（”ＴＭＰＴＭＡ”）、グリセ
ロールトリメタアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート（好ましくは、ポリエチレングリコー
ルは例えば約５０００までの分子量を有する）及び他の
ポリアクリレートエステルとポリメタクリレートエステ
ル（例えば、上記の２以上の末端メタクリレート部を含
む末端キャッピングポリオキシエチレンポリオール）で
ある。ポリアルキルエーテルセグメント及び硬化可能セ
グメントを有する環状ポリオールも使用できる。例え
ば、環状ポリオールは、アルコキシ化グルコース又はス
クロースから構成でき、その後それらはイソシアネー
ト、メタクリル酸又はメタクリル化剤と反応して、紫外
線硬化可能プレポリマーとなる。環状ポリオールについ
ては、さらに、ここに参照として取り込む米国特許第
５，３０４，５８４号に記載されている。架橋剤は、通
常の量、例えば反応混合物中の反応成分１００グラム
に対して約０．０００４１５モル〜約０．０１５６モル
で使用する。（反応成分とは、希釈剤とポリマー構造の
一部とはならない追加製造補助剤を除いた、反応混合物
中に含まれる全てである。）親水性モノマー及び／又は
シリコーン含有モノマーが架橋剤として機能するとき
は、架橋剤の反応混合物への添加は任意である。架橋剤
として機能することができ、それが存在するときは反応
混合物に追加の架橋剤の添加を必要としない親水性モノ
マーの例として、上記の２以上の末端メタクリレート部
を有するポリオキシエチレンポリオールが挙げられる。

【００３０】架橋剤として機能することができ、それが
存在するときは反応混合物に追加の架橋剤の添加を必要
としないシリコーン含有モノマーの例として、α，ω−
ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン
が挙げられる。反応混合物に存在できる他のモノマーに
は、紫外線吸収モノマー、反応性淡彩等がある。剥離剤
又は湿潤剤等の追加の製造補助剤も、反応混合物に添加
できる。好ましくは、重合触媒を反応混合物に入れる。
重合触媒は、穏やかに加熱した温度でフリーラジカルを
生成する、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオ
キシド、イソプロピルペルカルボネート及びアゾビスイ
ソブチロニトリル等の化合物でよい。また、重合触媒
は、アロマチックアルファ−ヒドロキシケトン又はジケ
トンを加えたターシャリーアミン等の光開始系でもよ
い。光開始系の例として、２−ヒドロキシ−２−メチル
−１−フェニル−プロパン−１−オン及びカンフルキノ
ンとエチル４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエー
トの組み合わせが挙げられる。触媒は、反応混合物で触
媒として有効な量、例えば反応モノマー１００部に対し
て約０．１重量部〜約２重量部で使用される。反応混合
物の重合は、使用する重合開始剤によって、加熱、可視
光、紫外線又は他の手段を適当に選択して開始できる。
好ましい開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニル−プロパン−１−オンであり、好ましい重合開
始方法はＵＶ光である。

【００３１】反応混合物に存在するシリコーン含有モノ
マーの好ましい範囲は、反応混合物の反応成分の約５重
量％〜９５重量％であり、より好ましくは約３０重量％
〜８５重量％であり、最も好ましくは約５０重量％〜８
０重量％である。上記発明に存在する親水性モノマーの
好ましい範囲は、反応混合物の反応成分の約５重量％〜
８０重量％であり、より好ましくは約１０重量％〜６０
重量％であり、最も好ましくは約２０重量％〜５０重量
％である。上記発明に存在する希釈剤の好ましい範囲
は、全反応混合物の約２重量％〜７０重量％であり、よ
り好ましくは約５重量％〜５０重量％であり、最も好ま
しくは約１５重量％〜４０重量％である。必要な希釈剤
の量は、反応成分の性質と相対量によって変わるが、特
許請求した希釈剤の量は、従来の希釈剤を使用するとき
に必要な量より一般にかなり少ない。例えば、比較的大
量（反応混合物の２０％又は２５％より多い又は特に３
０％より多い）の親水性モノマー及び／又は高い分子量
（平均分子量が２０００又は３０００より大きい又は特
に５０００より大きい）のシリコーン含有モノマーを含
む混合物は、一般に比較的高いレベルの希釈剤が必要で
ある。しかし、従来技術で使用する希釈剤に比べると、
ここに説明する１以上の希釈剤を使用するときはずっと
少ない。

【００３２】反応成分と希釈剤の好ましい組み合わせ
は、反応成分の１０重量％〜５０重量％のポリ（オルガ
ノシロキサン）プレポリマー、より好ましくはα，ω−
ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサ
ン、反応成分の２５重量％〜５０重量％のポリシロキサ
ニル（メタ）アクリレート、より好ましくはＴＲＩＳ、
反応成分の２０重量％〜５０重量％の親水性モノマー、
より好ましくはＤＭＡ、及びＵＶの又は可視光活性化光
開始剤であり、全反応混合物の１５〜４０の量で存在す
る第二又は第三アルコール希釈剤（より好ましくは第三
アルコール）と混合されている。本発明の反応混合物
は、振とう又は撹拌等の当業者に知られているどの方法
でも製造でき、前記の方法によりポリマー物品又は器具
を製造するのに使用できる。

【００３３】

【発明の実施の形態】以下実施例によりさらに本発明を
説明する。実施例で使用する物質の幾つかを以下のよう
に定義する。 ”ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３” ２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン ”ＤＭＡ” Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド ”ＰＤＭＳ” α，ω−ビスメタクリルオキシプロピル
ポリジメチルシロキサン ”ＴＲＩＳ” トリス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピルメタクリレート

【００３４】実施例１３６．５％ＰＤＭＳ（５０００ＭＷ）、２７．５％ＴＲ
ＩＳ、３５％ＤＭＡ、１％ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（全
ての％は反応成分の重量パーセントである）から混合物
を作り、ｔ−ブタノールで、重量比率７３／２７の反応
成分／希釈剤へと希釈した。得られた混合物は透明で均
一な溶液であった。ポリプロピレンコンタクトレンズ型
を満たし、閉じて、３０分間蛍光ＵＶ源から全部で３．
２Ｊ／ｃｍ²のＵＶ光で照射した。型を開け、レンズを
イソプロパノールに入れ、その後イオン除去水に移し
た。

【００３５】レンズは透明で、１０１（±４）ｇ／ｍｍ
²の張力係数、１５１（±３６）％の破裂伸長、３０．
６（±０．３）％の平衡水含有量を有していた。張力は
インストロン（商標）モデル１１２２張力試験機を用い
て測定した。平衡水含有量（ＥＷＣ）は重量により測定
し、以下のように表される。％ＥＷＣ＝１００ｘ（水和レンズの質量−乾燥レンズの
質量）／水和レンズの質量

【００３６】実施例２混合物とレンズを実施例１の方法を用いて製造した。し
かし、ｔ−ブタノールの代わりに、３−メチル−３−プ
ロパノールを、反応成分／希釈剤比率７７／２３で用い
た。混合物とレンズは透明であった。レンズは、１１１
（±3）ｇ／ｍｍ²の張力係数、１６３（±３５）％の破
裂伸長、３０．０（±０．１）％の平衡水含有量を有し
ていた。

【００３７】実施例３〜実施例１０混合物を実施例１の組成を用いて製造した。しかし、希
釈剤と反応成分／希釈剤の比率はテーブル１に示した通
りである。全ての混合物は透明であった。

【００３８】比較例１混合物を実施例１の組成を用いて製造した。しかし、希
釈剤として１−ヘキサノールを用いた。混合物は不透明
で、反応成分／希釈剤比率が３８／６２まで希釈しても
不透明であった。

【００３９】テーブル１−透明な混合物を作るのに必要な希釈剤の最小量実施例希釈剤反応成分／希釈剤混合物の比率透明性１ｔ−ブタノール７３／２７透明２３−メチル−３−ペンタノール７７／２３透明３ｔ−アミルアルコール７７／２３透明４２−ブタノール７２／２８透明５２−メチル−２−ペンタノール７３／２７透明６２，３−ジメチル−２−ブタノール７６／２４透明７３，７−ジメチル−３−オクタノール７７／２３透明８１−メチルシクロヘキサノール５６／４４透明９２−メチル−２−ヘキサノール７６／２４透明１０３−エチル−３−ペンタノール７７／２３透明比較例１１−ヘキサノール３８／６２不透明

【００４０】実施例１１レンズを、４９．０％ＰＤＭＳ（５０００ＭＷ）、２
０．０％ＴＲＩＳ、３０．０％ＤＭＡ、１．０％ＤＡＲ
ＯＣＵＲ１１７３の混合物から製造した。実施例１の方
法を用いて製造し、ｔ−ブタノールで、反応成分／希釈
剤の重量比率６０／４０まで希釈した。混合物は透明で
あった。レンズを実施例１に記載したように製造した。
レンズは透明で、１３７（±１１）ｇ／ｍｍ²の張力係
数、１４１（±４６）％の破裂伸長、２６．１（±０．
２）％の平衡水含有量を有していた。

【００４１】比較例２混合物を実施例１１の組成を用いて製造した。しかし、
イソプロパノールで、反応成分／希釈剤の重量比率６０
／４０まで希釈した。混合物は透明であった。レンズを
実施例１に記載したように製造した。得られたレンズは
透明で、９４（±５）ｇ／ｍｍ²の張力係数、１４７（±
７６）％の破裂伸長、２６．８（±０．３）％の平衡水
含有量を有していた。比較例２と実施例１１の係数の違
いは、特許請求した希釈剤を用いることにより、得られ
る機械特性が改善されることを示す。

【００４２】実施例１２〜実施例１６及び比較例３〜比
較例７種々の量のＰＤＭＳ（５０００ＭＷ）、ＴＲＩＳ、ＤＭ
Ａ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３の混合物を製造し、最小量
の希釈剤を添加して、透明な混合物を製造した（実施例
１２〜実施例１６は３−エチル−３−ペンタノールを用
い、比較例３〜比較例４は１−ヘキサノールを用い
た）。結果をテーブル２に示す。テーブル２は、混合物
のＤＭＡのレベルが増加すると、本発明の希釈剤を、従
来技術で透明な混合物を得るのに必要であった希釈剤の
量に比べて、透明な混合物を得るためにかなり少ないレ
ベルで使用できることを示す。

【００４３】テーブル２−透明な混合物を作るのに必要な３ーメチルー３ーペンタノールと１ −ヘキサノールの最小量の比較実施例ＰＤＭＳＴＲＩＳＤＭＡ DAROCUR 3-メチル-3- 1-ヘキサノ-ル (ク゛ラム(g)) (g) (g) (g) ヘ゜ンタノール(g) (g) １２２．２１．７５１．０００．０５０．６０比較例３２．２１．７５１．０００．０５０．６０１３２．０８１．６３１．２５０．０５０．７６比較例４２．０８１．６３１．２５０．０５１．０８１４１．９５１．５０１．５００．０５１．０７比較例５１．９５１．５０１．５００．０５３．７５１５１．８３１．３８１．７５０．０５１．５２比較例６１．８３１．３８１．７５０．０５８．０８１６１．７０１．２５２．０００．０５２．０１比較例７１．７０１．２５２．０００．０５１３．４３

【００４４】実施例は従来の希釈剤と比べると、ここに
開示する希釈剤を用いるなら、本発明のポリマーが、か
なり少ない希釈剤を含む反応混合物から作ることができ
ることを示している。テーブル２の結果が示すように、
このことは、反応混合物中の親水性モノマーの量が増え
るので特に重要である。実施例１４では透明な混合物を
作るのに必要な希釈剤の量は、３−メチル−３−ペンタ
ノール２．０１ｇであったのに対し、比較例７では同じ
反応成分で１−ヘキサノール１３．４３ｇが必要であっ
た。これらの実施例は、透明な混合物を作るために、１
−ヘキサノールは３−メチル−３−ペンタノールの６倍
以上であることを示す。従来の希釈剤を使用すると、シ
リコーン含有モノマーと親水性モノマーの混合物から透
明な混合物又はレンズを作ることができなかったが、こ
こに開示する希釈剤を用いると、これらシリコーン含有
モノマーと親水性モノマーの混合物を使用して混合物と
レンズを作ることが可能及び実際的となる。さらに、実
施例は、本発明のポリマーをレンズの製造に用いると良
好な機械特性を有することを示す。本発明を好ましい実
施形態について説明してきたが、さらに他の実施形態が
当業者の能力の範囲内であり、かつ本発明の範囲内であ
る。

【００４５】好適な実施態様を以下に示す。（１）Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の少なくとも１つが、ハロゲン、
エーテル、エステル、アリール、アミノ、アミド、アル
ケン、アルキン、カルボン酸、アルコール、アルデヒド
及び、ケトンの少なくとも１つの基で置換されている請
求項１記載の反応混合物。（２）Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して水素又は、炭素数が１
〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択さ
れる請求項１記載の反応混合物。（３）Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して炭素数が１〜７の直
鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択される請求
項１記載の反応混合物。（４）前記希釈剤の構造が全部で少なくとも４の炭素を
有する請求項１記載の反応混合物。（５）前記希釈剤の構造が全部で少なくとも５の炭素を
有する請求項１記載の反応混合物。

【００４６】（６）前記希釈剤が第二アルコールである
請求項１記載の反応混合物。（７）前記希釈剤が第三アルコールである請求項１記載
の反応混合物。（８）前記希釈剤が、２−ブタノール、２−プロパノー
ル、メンソール、シクロヘキサノール、シクロペンタノ
ール、エキソ−ノルボルネオ−ル、２−ペンタノール、
３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノー
ル、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、
２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、
３−オクタノール、ノルボルネオ−ル及びメンソールか
ら選択される請求項１記載の反応混合物。（９）前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアル
コール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメ
チル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノー
ル、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−
ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、
１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチ
ル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノー
ル、２−２メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−
デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチ
ル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノー
ル、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−
オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチ
ル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、
３−エチル−３−ヘキサノール、３−エチル−３−ヘプ
タノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピ
ル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタ
ノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メ
チルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノー
ル、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−
３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル
−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパ
ノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノー
ル、２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，
７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−
ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノ
ール及び３−エチル−３−ペタノールから選択される請
求項１記載の反応混合物。（１０）前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルア
ルコール、２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノ
ール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル
−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール及
び３，７−ジメチル−３−オクタノールから選択される
請求項１記載の反応混合物。

【００４７】（１１）前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、
３−メチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３
−オクタノールから選択される請求項１記載の反応混合
物。（１２）前記シリコーン含有モノマーは、前記シリコー
ン含有モノマーの全分子量の２０重量％より多い量で存
在するＳｉと付いているＯを有する請求項１記載の反応
混合物。（１３）前記シリコーン含有モノマーは、前記シリコー
ン含有モノマーの全分子量の３０重量％より多い量で存
在するＳｉと付いているＯを有する請求項１記載の反応
混合物。（１４）前記シリコーン含有モノマーは、アクリレー
ト、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリル官能基等の重合可
能官能基を有する請求項１記載の反応混合物。（１５）前記シリコーン含有モノマーは、メタクリルオ
キシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン及び
α，ω−ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシ
ロキサンから選択される請求項１記載の反応混合物。

【００４８】（１６）前記親水性モノマーは、アクリ
ル、メタクリル又はビニル官能基を有する請求項１記載
の反応混合物。（１７）前記親水性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアク
リルルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート、メタクリル酸、アクリ
ル酸、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−
Ｎーメチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセタ
ミド、Ｎ−ビニル−Ｎーメチルアセタミド、Ｎ−ビニル
−Ｎーエチルホルムアミド及びＮ−ビニルホルムアミド
から選択される請求項１記載の反応混合物。

【００４９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、コ
ンタクトレンズ用のシリコーンヒドロゲルを経済的で効
率的に製造するための反応混合物を提供できる効果があ
る。

【化１３】

フロントページの続き (72)発明者ダグラス・ジー・バンダーラーンアメリカ合衆国、32211 フロリダ州、ジャクソンビル、パークリッジ・サークル・サウス 8114 (72)発明者アイバン・エム・ヌネズアメリカ合衆国、32223 フロリダ州、ジャクソンビル、グラシントン・ウェイ・ノース 1844 (72)発明者マーシー・ハーギスアメリカ合衆国、32258 フロリダ州、ジャクソンビル、オールポート・ロード 12472

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１つのシリコーン含有モノマ
ー、少なくとも１つの親水性モノマー及び以下の構造を
有する希釈剤からなる、コンタクトレンズの製造に使用
される反応混合物であって、【化１】ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ、水素、炭素数が１
〜１０の置換又は無置換の直鎖、分枝又は環状単価アル
キルから選択され、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ又は３つ全て
は、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ以上が水素でないことを条件
として、互いに結合して、少なくとも１つの置換又は無
置換の炭素数１〜１０の環状構造を形成できる反応混合
物。
【請求項２】少なくとも１つのシリコーン含有モノマ
ー、少なくとも１つの親水性モノマー及び第二アルコー
ルからなる反応混合物であって、前記反応混合物は重合
することによってコンタクトレンズの製造に使用される
反応混合物。
【請求項３】少なくとも１つのシリコーン含有モノマ
ー、少なくとも１つの親水性モノマー及び第三アルコー
ルからなる反応混合物であって、前記反応混合物は重合
することによってコンタクトレンズの製造に使用される
反応混合物。