JP4707780B2 - シリコーンヒドロゲルポリマー - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、少なくとも１つのシリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親水性モノマーを含む反応混合物を重合して製造するポリマーに関する。特に、この発明は、希釈剤の存在下で少なくとも１つのシリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親水性モノマーを含む反応混合物を重合して製造するポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
ヒドロゲルは、水を経平衡状態で含む水和架橋ポリマー系である。一般に、ヒドロゲルは酸素透過性で生物学的適合性であり、そのため生物学的医療器具、特にコンタクトレンズ又は眼球内レンズの好適な原料となる。
従来のヒドロゲルは、２−ヒドロキシエチルメタクリレート又はＮ−ビイルピロリドン等の親水性モノマーを主に含むモノマー混合物から製造する。米国特許第４，４９５，３１３号、同第４，８８９，６６４号及び同第５，０３９，４５９号には、従来のヒドロゲルの製造が記載されている。従来のヒドロゲルを製造するために、しばしば多価アルコールの水置換可能ホウ酸エステル等の置換可能希釈剤が使用される。米国特許第４，６８０，３３６号に記載されている置換可能希釈剤は、製造するヒドロゲルのポリマー成分の粘着力パラメーターに関連する粘性とハンセン粘着力のパラメータに基づいて選択される水置換可能有機化合物である。従来のヒドロゲル物質の酸素透過率は、物質の水含有量に関係し、一般には２０バーレ〜３０バーレ（ｂａｒｒｅｒｓ）以下である。従来のヒドロゲル物質から作られたコンタクトレンズは、酸素透過率レベルは短時間装着用コンタクトレンズに適しているが、長時間コンタクトレンズを装着する間（例えば、３０日間連続使用）角膜を健康に維持するには不十分な恐れがある。従って、従来のヒドロゲルの酸素透過率を高めるための努力が続けられている。
【０００３】
ヒドロゲルの酸素透過率を高めるための一つの既知の方法は、シリコーン含有モノマーをヒドロゲル組成物に添加することであり、それによりシリコーンヒドロゲルを製造する。シリコーン含有モノマーは従来のヒドロゲルより高い酸素透過率を有する。シリコーンヒドロゲルは、少なくとも１つのシリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親水性モノマーを含む混合物を重合して製造している。シリコーン含有モノマー又は親水性モノマーのいずれも、架橋剤として機能できる場合があり（架橋剤は複数の重合できる官能基を有するモノマーである）、又は別の架橋剤を使用してもよい。米国特許第４，９５４，５８７号、同第５，０１０，１４１号、同第５，０７９，３１９号、同第５，１１５，０５６号、同第５，２６０，０００号、同第５，３３６，７９７号、同第５，３５８，９９５号、同第５，３８７，６３２号、同第５，４５１，６１７号、同第５，４８６，５７９号及びＰＣＴ国際公開第ＷＯ ９６／３１７９２号には、シリコーンヒドロゲルの製造が記載されている。これらの文献では、ｎ−ヘキサノール、エタノール、ｎ−ノナノールが希釈剤として使用され、シリコーンモノマーと親水性モノマーを適合している。これらの特許には希釈剤として有用な、さらに他の広い範囲の物質が記載されている。先行技術に使用された希釈剤は、反応混合物の全重量の比較的大きな割合で使用されていた。大量の希釈剤は製造過程の間に蒸発するので、シリコーンヒドロゲルレンズの再生可能な成形を難しくする。さらに、このような大量の希釈剤の使用は火事の危険があり、しばしばポリマー物質の粘り強さが減る。また、成形するときは、大量の希釈剤の使用により、ポリマーを大きなサイズの型で成形し、重合の後の希釈剤の除去によりもたらされる収縮を補う必要がある場合がある。より重要なことは、従来技術で使用されている希釈剤は、シリコーンモノマーとマクロマーと親水性モノマーの多くの混合物、特に親水性モノマーのレベルが比較的高い混合物の可溶化が不十分である。これらの混合物や得られたポリマーは不透明でコンタクトレンズに使用できない。
【０００４】
米国特許第５，３２１，１０８号、同第５，３８７，６６２号及び同第５，５３９，０１６号には、希釈剤を添加しないでシリコーンヒドロゲルを製造する他の方法が記載されている。これらの特許には、極性フッ素化グラフト又は側基を有し、それらが末端の二フッ素置換炭素原子に付いている水素原子を有するポリシロキサンの使用が記載されている。これはシリコーンと親水性モノマーの特定の組み合わせの適合性を改善するが、複雑なシリコーンマクロマーの複数の合成工程を必要とする。
この技術分野では、経済的で効率的な方法で重合されるシリコーンヒドロゲルが求められている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、コンタクトレンズ用のシリコーンヒドロゲルを経済的で効率的に製造するための反応混合物を提供することである。
本発明は、反応混合物を重合して得られるポリマーを提供する。ここで、反応混合物は１つ以上のシリコーン含有モノマー、１つ以上の親水性モノマー及び以下の構造を有する希釈剤からなる、
【化２】

ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して、水素、炭素数が１〜１０の直鎖、分枝又は環状単価アルキルから選択される。アルキルは、ハロゲン、エーテル、エステル、アリール、アミノ、アミド、アルケン、アルキン、カルボン酸、アルコール、アルデヒド及びケトン等の１以上の基で任意に置換されていてもよい。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ以上が水素でないことを条件として、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ又は３つ全ては、互いに結合して、上述したように置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル等の１以上の環状構造を形成してもよい。
【０００６】
本発明の効果は、ここに開示する希釈剤が、シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの組み合わせを可溶化することにおいて、従来技術の希釈剤よりもずっと効果的なことである。開示する希釈剤を使用すると、シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの幅広い組み合わせで、透明な混合物とポリマーが得られる。シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの幾つかの組み合わせに関しては、透明な混合物とポリマーを得るのに必要な希釈剤の量は、従来技術の希釈剤の量の半分以下であった。本発明により製造されるポリマーはコンタクトレンズを製造するのに使用でき、このコンタクトレンズは高い酸素透過率と良好な加工性を有し経済的で効率的に製造できる。本発明のポリマーは、生物学的適合性と高い酸素透過率を必要とする生物学的医療器具を製造するのに使用できる。
【０００７】
一般に、反応混合物（シリコーン含有モノマー、親水性モノマー、希釈剤及び、架橋剤、触媒、剥離剤、淡彩等の他の任意の成分を、重合前に一緒に混合したものとして定義する）の重合の後、得られたポリマーを溶媒で処理し、希釈剤を除き、最終的には希釈剤を水で置き換える。希釈剤を除くのに使用する溶媒は水（又は生理食塩水等の水性溶液）でよいが、本発明の方法に使用する希釈剤の溶解性と、残留非重合モノマーの溶解性に依存して、希釈剤と置換するのに最初に使用する溶媒は、エタノール、メタノール、イソプロパノール、それらの混合物等の有機液体又は、これら１以上の有機液体と水の混合物でもよい。その後、純水（又は生理食塩水）で抽出し、水で膨潤したモノマーのポリマーからなるシリコーンヒドロゲルを得る。ポリマーを水和した後のシリコーンヒドロゲルは、好ましくはシリコーンヒドロゲルの全重量の２重量％〜５０重量％の水、より好ましくは１０重量％〜４０重量％の水、最も好ましくは１５重量％〜３５重量％の水を含む。シリコーンヒドロゲルは、特にコンタクトレンズ又は眼球内レンズ、好ましくはコンタクトレンズの製造に適している。
【０００８】
コンタクトレンズの製造で、反応混合物を硬化するのに、スピンキャスティング、スタティックキャスティングを含む様々な方法が知られている。スピンキャスティング法は米国特許第３，４０８，４２９号、同第３，６６０，５４５号に記載されており、スタティックキャスティング法は米国特許第４，１１３，２２４号、同第４，１９７，２６６号に記載されている。本発明のポリマーを用いたコンタクトレンズを製造するのに好ましい方法は、シリコーンヒドロゲルを直接成形することである。直接成形は経済的で水和レンズの最終形状を正確にコントロールできる。この方法では、反応混合物を、シリコーンヒドロゲル、即ち水膨潤ポリマーの最終所望形状を有する型に入れ、反応混合物をモノマーが重合する条件におく。それにより、最終所望形状のポリマー／希釈剤混合物ができる。その後、このポリマー／希釈剤混合物を溶媒で処理して、希釈剤を除き、最終的に水で置き換え、最終の大きさと形を有するシリコーンヒドロゲルを生成する。この大きさと形は元の成形したポリマー／希釈剤物品の大きさと形と全く同じである。この方法を用いてコンタクトレンズを製造できる。この方法は米国特許第４，４９５，３１３号、同第４，６８０，３３６号、同第４，８８９，６６４号及び同第５，０３９，４５９号に記載されており、ここに参照として取り込む。
【０００９】
本発明のポリマーを製造するために、以下の構造を有する希釈剤を使用する。
【化３】

ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ、水素、炭素数が１〜１０の直鎖、分枝又は環状単価アルキルから選択される。アルキルは、ハロゲン、エーテル、エステル、アリール、アミノ、アミド、アルケン、アルキン、カルボン酸、アルコール、アルデヒド及びケトン等の１以上の基で任意に置換されていてもよい。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ以上が水素でないことを条件として、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ又は３つ全ては、互いに結合して、上述したように置換されていてもよい炭素数１〜１０のアルキル等の１以上の環状構造を形成してもよい。
【００１０】
好ましくは、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して水素、炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択される。さらに、好ましくは、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択される。商業的目的では、高分子量の希釈剤は揮発性が低く引火性が低いので、希釈剤の好ましい構造は全炭素数が４以上、さらに好ましくは５以上、最も好ましくは６以上である。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の１つが水素であるとき、構造は第二アルコールとなる。Ｒ、Ｒ’、Ｒ”のいずれも水素でないとき、構造は第三アルコールとなる。第三アルコールは重合に干渉する恐れのある鎖移動反応に係わりにくいと考えられているので、第三アルコールは第二アルコールより好ましい。好ましくは，希釈剤は不活性で容易に置換される。
【００１１】
有用な第二アルコールの例には、２−ブタノール、２−プロパノール、メンソール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、エキソ−ノルボルネオール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオール及びメンソール等がある。
【００１２】
有用な第三アルコールの例には、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−エチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール、２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−ペタノール等がある。
【００１３】
１つのアルコール、上記のアルコールの２以上の混合物、又は上記の構造の２以上のアルコールの混合物を、本発明のポリマーを製造するための希釈剤として使用できる。
好ましい希釈剤は、炭素数が４より多い第二アルコール及び第三アルコールである。より好ましい希釈剤は、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール、２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール及び３，７−ジメチル−３−オクタノールである。
【００１４】
現在、最も好ましい希釈剤は、ｔ−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール及び３，７−ジメチル−３−オクタノールである。
本発明のポリマーを製造するために使用される１以上のシリコーン含有モノマーと１以上の親水性モノマーは、先行技術でシリコーンヒドロゲルを作るために使用された既知のどのモノマーでもよい。これらの用語、シリコーン含有モノマー及び親水性モノマーは互いに排他的ではない。シリコーン含有モノマーは幾らか親水性であり、親水性モノマーは幾らかシリコーンを含み得る。なぜなら、シリコーン含有モノマーは親水性基を持ち得るし、親水性モノマーはシリコーン基を持ち得るからである。さらに、シリコーン含有モノマーと親水性モノマーは、重合の前に反応して、プレポリマーを生成できる。プレポリマーは後で希釈剤の存在下で本発明のポリマーを生成する。しかし、プレポリマーの製造は複雑であり好ましくない。好ましくは、少なくとも１つのシリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親水性モノマーを、希釈剤モノマーの存在下で重合し、シリコーン含有モノマーと少なくとも１つの親水性モノマーは異なる。ここで使用する用語「モノマー」は、重合できる低分子量化合物（即ち、一般には平均分子量が７００より小さい）、及びさらに重合できる官能基を有する中程度又は高い分子量の化合物又はポリマー（時々、マクロモノマーと称する）（即ち、一般には平均分子量が７００より大きい）である。用語「シリコーン含有モノマー」と「親水性モノマー」は、モノマー、マクロモノマー、プレポリマーを含む。
【００１５】
シリコーン含有モノマーは、モノマー、マクロマー又はプレポリマーにおいて少なくとも１つの［−Ｓｉ−Ｏ−］基を有するものである。好ましくは、Ｓｉとそれに付いているＯは、シリコーン含有モノマーにおいて、シリコーン含有モノマーの全分子量の２０重量％より多く存在し、より好ましくは３０重量％より多く存在する。有用なシリコーン含有モノマーは、好ましくは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリル官能基等の重合可能官能基を有する。本発明に有用なシリコーン含有モノマーの例は、ここに参照として取り込む米国特許第４，１３６，２５０号、同第４，１５３，６４１号、同第４，７４０，５３３号、同第５，０３４，４６１号及び同第５，０７０，２１５号に記載されている。
【００１６】
さらに適当なシリコーン含有モノマーの例には、以下の構造式で表されるポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーがある。
【化４】

ここで、ＸはＯ又はＮＲを示し、各Ｒは独立して水素又はメチルを示し、各Ｒ’は独立して低級アルキル基又はフェニル基を示し、ｎは１又は３〜１０を示す。
【００１７】
ポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリルモノマーの例には、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、フェニルテトラメチル−ジシロキサニルエチルアクリレート、メチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリルオキシメチルシランがある。メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランが最も好ましい。
【００１８】
シリコーン含有モノマーの１つの好ましいクラスは、以下の構造式で表されるポリ（オルガノシロキサン）プレポリマーである。
【化５】

ここで、各Ａ’は独立して、エステル又はアクリル酸又はメタクリル酸のアミド等の活性化不飽和基を示す。各Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶は独立して、炭素数が１〜１８で炭素原子間にエーテル結合があってもよい、単価炭化水素基又はハロゲン置換単価炭化水素基から選択される。Ｒ⁷は、炭素数が１〜２２の二価炭化水素基を示す。ｎは０又は１以上の整数を示し、好ましくは５〜４００であり、さらに好ましくは１０〜３００である。１つの例として、α，ωービスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンがある。
【００１９】
シリコーン含有モノマーの他の有用なクラスには、以下の構造式のシリコーン含有ビニルカルボネート又はビニルカルバメートモノマーがある。
【化６】

ここで、ＹはＯ、Ｓ又はＮＨを示す。Ｒ^Siはシリコーン含有有機基を示す。Ｒ’は水素又はメチルを示す。ｄは１，２，３又は４を示し、ｑは０又は１を示す。
【００２０】
適当なシリコーン含有有機基Ｒ^Siは以下のものを含む。
【化７】

ここで、Ｒ¹⁰は、を示す。
【化８】

ここで、ｐは１〜６を示す。Ｒ⁹は炭素数１〜６のアルキル基又はフルオロアルキル基を示す。ｅは１〜２００を示す。ｎは１，２，３又は４を示す。ｍは０，１，２，３，４又は５を示す。
【００２１】
シリコーン含有ビニルカルボネート又はビニルカルバメートモノマーは特に、１，３−ビス［４−ビニルオキシカルボニルオキシ）ブット−１−イル］テトラメチル−ジシロキサン３−（トリメチルシリル）プロピルビニルカルボネート、３−（ビニルオキシカルボニルチオ）プロピル−［トリス（トリメチルシロキシシラン］、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアリルカルバメート、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルビニルカルボネート、ｔ−ブチルジメチルシロキシエチルビニルカネボネート、トリメチルシリルエチルビニルカネボネート、トリメチルシリルメチルビニルカネボネート、及び
【化９】

を含む。
【００２２】
シリコーン含有モノマーの他のクラスは、以下の構造式のモノマーを含む。
（^*Ｄ^*Ａ^*Ｄ^*Ｇ）_a ^*Ｄ^*Ｄ^*Ｅ’、
Ｅ（^*Ｄ^*Ｇ^*Ｄ^*Ａ）_a ^*Ｄ^*Ｇ^*Ｄ^*Ｅ’、又は、
Ｅ（^*Ｄ^*Ａ^*Ｄ^*Ｇ）_a ^*Ｄ^*Ａ^*Ｄ^*Ｅ’’
ここで、Ｄは、炭素数が６〜３０の、アルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリールジラジカルを示す。Ｇは、炭素数が１〜４０のアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカル又はアルキルアリールジラジカルを示し、それらはエーテル結合、チオ結合又はアミン結合を主鎖に含んでもよい。＊はウレタン結合又はウレイド結合を示す。ａは少なくとも１を示す。Ａは、以下の構造式の二価ポリマー基を示す。
【化１０】

Ｒ⁵は独立して、炭素数１〜１０のアルキル基又はフルオロ置換アルキル基を示し、炭素原子間のエーテル結合を含んでもよい。ｍは少なくとも１である。ｐは重量が４００〜１０００の部分である。ＥとＥ’の各々は独立して、以下の構造式の重合可能不飽和有機基を示す。
【化１１】

ここで、Ｒ¹²は水素又はメチルを示す。Ｒ¹³は、水素、炭素数が１〜６のアルキル基、又は−ＣＯ−Ｙ−Ｒ¹⁵基を示し、ここでＹは−Ｏ−、−Ｓ−又は−ＮＨ−である。Ｒ¹⁴は炭素数１〜１２の二価の基である。Ｘは−ＣＯ−又は−ＯＣＯ−を示す。Ｚは−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。Ａｒは炭素数６〜３０のアロマチック基を示す。ｗは０〜６を示す。ｘは０又は１を示す。ｙは０又は１を示す。ｚは０又は１を示す。
【００２３】
好ましいシリコーン含有モノマーは以下の構造式で表される。
【化１２】

ここで、Ｒ¹⁶は、イソホロンジイソシアネートのジラジカル等のイソシアネート基を除いた後のジイソシアネートのジラジカルである。
【００２４】
本発明に使用するのに適している他のシリコーン含有モノマーには、ポリシロキサン、ポリアルキレンエーテル、ジイソシアネート、ポリフッ素化炭化水素、ポリフッ素化エーテル、ポリサッカラライド基を含むマクロマー等のＰＣＴ国際公開第ＷＯ ９６／３１７９２号に記載されているものがある。米国特許第５，３２１，１０８号、同第５，３８７，６６２号及び同第５，５３９，０１６号には、極性フッ素化グラフト又は側基があり、それらが末端二フッ素置換炭素原子に付いている水素原子を有するポリシロキサンが記載されている。このようなポリシロキサンもまた本発明のシリコーンモノマーとして使用できる。
【００２５】
本発明のポリマーを製造するのに使用する好ましい親水性モノマーは、アクリル含有又はビニル含有のいずれかでよい。このような親水性モノマーはそれ自身架橋剤として使用してもよい。用語「ビニルタイプ」又は「ビニル含有」モノマーとは、ビニル基（−ＣＨ＝ＣＨ₂）を含有するモノマーをいい、一般に反応性が高い。このような親水性ビニル含有モノマーは比較的容易に重合することが知られている。「アクリルタイプ」又は「アクリル含有」モノマーは、以下の構造式のアクリル基を含有するモノマーである。
（ＣＨ₂＝ＣＲＣＯＸ）
ここで、ＲはＨ又はＣＨ₃であり、ＸはＯ又はＮであり、容易に重合することが知られており、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸及びアクリル酸である。
【００２６】
本発明のヒドロゲルに取り込まれることのできる親水性ビニル含有モノマーには、Ｎ−ビニルラクタム（例えば、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ））、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎーエチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルホルムアミド及びＮ−ビニルホルムアミド等のモノマーがあるが、ＮＶＰが好ましい。
【００２７】
本発明に使用できる他の親水性モノマーには、１以上の末端水酸基が重合可能な二重結合を含む官能基で置換されているポリオキシエチレンポリオールがある。例として、ポリエチレングリコール、エトキシ化アルキルグルコシド、１以上のモル当量のエンドキャッピング基と反応したエトキシ化ビスフェノールＡが挙げられ、例えば、イソシアネートエチルメタクリレート（”ＩＥＭ”）、メタクリックアンヒドライド、メタクリロイルクロライド、ビニルベンゾイルクロライド等であり、カルバメート又はエステル基等のリンク部を通してポリエチレンポリオールと結合する１以上の末端重合可能オレフィン基を有するポリエチレンポリオールを生成する。
【００２８】
さらに他の例は、米国特許第５，０７０，２１５号に記載されている親水性ビニルカルボネート又はビニルカルバメートモノマーと、米国特許第４，９１０，２７７号に記載されている親水性オキサゾロンモノマーである。当業者は他の適当な親水性モノマーが明らかであろう。
本発明のポリマーに取り込まれることのできるより好ましい親水性モノマーには、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸等の親水性モノマーがあるが、ＤＭＡが最も好ましい。
【００２９】
最も好ましい親水性モノマーは、ＤＭＡ、ＨＥＭＡ、ＮＶＰから選択される。
一般に、１以上の架橋剤（架橋モノマーとも称する）を反応混合物に添加することが必要である。例えば、エチレングリコールジメタクリレート（”ＥＧＤＭＡ”）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（”ＴＭＰＴＭＡ”）、グリセロールトリメタアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート（好ましくは、ポリエチレングリコールは例えば約５０００までの分子量を有する）及び他のポリアクリレートエステルとポリメタクリレートエステル（例えば、上記の２以上の末端メタクリレート部を含む末端キャッピングポリオキシエチレンポリオール）である。ポリアルキルエーテルセグメント及び硬化可能セグメントを有する環状ポリオールも使用できる。例えば、環状ポリオールは、アルコキシ化グルコース又はスクロースから構成でき、その後それらはイソシアネート、メタクリル酸又はメタクリル化剤と反応して、紫外線硬化可能プレポリマーとなる。環状ポリオールについては、さらに、ここに参照として取り込む米国特許第５，３０４，５８４号に記載されている。架橋剤は、通常の量、例えば 反応混合物中の反応成分１００グラムに対して約０．０００４１５モル〜約０．０１５６モルで使用する。（反応成分とは、希釈剤とポリマー構造の一部とはならない追加製造補助剤を除いた、反応混合物中に含まれる全てである。）親水性モノマー及び／又はシリコーン含有モノマーが架橋剤として機能するときは、架橋剤の反応混合物への添加は任意である。架橋剤として機能することができ、それが存在するときは反応混合物に追加の架橋剤の添加を必要としない親水性モノマーの例として、上記の２以上の末端メタクリレート部を有するポリオキシエチレンポリオールが挙げられる。
【００３０】
架橋剤として機能することができ、それが存在するときは反応混合物に追加の架橋剤の添加を必要としないシリコーン含有モノマーの例として、α，ω−ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンが挙げられる。
反応混合物に存在できる他のモノマーには、紫外線吸収モノマー、反応性淡彩等がある。剥離剤又は湿潤剤等の追加の製造補助剤も、反応混合物に添加できる。
好ましくは、重合触媒を反応混合物に入れる。重合触媒は、穏やかに加熱した温度でフリーラジカルを生成する、ラウロイルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、イソプロピルペルカルボネート及びアゾビスイソブチロニトリル等の化合物でよい。また、重合触媒は、アロマチックアルファ−ヒドロキシケトン又はジケトンを加えたターシャリーアミン等の光開始系でもよい。光開始系の例として、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン及びカンフルキノンとエチル４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエートの組み合わせが挙げられる。触媒は、反応混合物で触媒として有効な量、例えば反応モノマー１００部に対して約０．１重量部〜約２重量部で使用される。反応混合物の重合は、使用する重合開始剤によって、加熱、可視光、紫外線又は他の手段を適当に選択して開始できる。好ましい開始剤は、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オンであり、好ましい重合開始方法はＵＶ光である。
【００３１】
反応混合物に存在するシリコーン含有モノマーの好ましい範囲は、反応混合物の反応成分の約５重量％〜９５重量％であり、より好ましくは約３０重量％〜８５重量％であり、最も好ましくは約５０重量％〜８０重量％である。上記発明に存在する親水性モノマーの好ましい範囲は、反応混合物の反応成分の約５重量％〜８０重量％であり、より好ましくは約１０重量％〜６０重量％であり、最も好ましくは約２０重量％〜５０重量％である。上記発明に存在する希釈剤の好ましい範囲は、全反応混合物の約２重量％〜７０重量％であり、より好ましくは約５重量％〜５０重量％であり、最も好ましくは約１５重量％〜４０重量％である。必要な希釈剤の量は、反応成分の性質と相対量によって変わるが、特許請求した希釈剤の量は、従来の希釈剤を使用するときに必要な量より一般にかなり少ない。例えば、比較的大量（反応混合物の２０％又は２５％より多い又は特に３０％より多い）の親水性モノマー及び／又は高い分子量（平均分子量が２０００又は３０００より大きい又は特に５０００より大きい）のシリコーン含有モノマーを含む混合物は、一般に比較的高いレベルの希釈剤が必要である。しかし、従来技術で使用する希釈剤に比べると、ここに説明する１以上の希釈剤を使用するときはずっと少ない。
【００３２】
反応成分と希釈剤の好ましい組み合わせは、反応成分の１０重量％〜５０重量％のポリ（オルガノシロキサン）プレポリマー、より好ましくはα，ω−ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン、反応成分の２５重量％〜５０重量％のポリシロキサニル（メタ）アクリレート、より好ましくはＴＲＩＳ、反応成分の２０重量％〜５０重量％の親水性モノマー、より好ましくはＤＭＡ、及びＵＶの又は可視光活性化光開始剤であり、全反応混合物の１５〜４０の量で存在する第二又は第三アルコール希釈剤（より好ましくは第三アルコール）と混合されている。
本発明の反応混合物は、振とう又は撹拌等の当業者に知られているどの方法でも製造でき、前記の方法によりポリマー物品又は器具を製造するのに使用できる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下実施例によりさらに本発明を説明する。実施例で使用する物質の幾つかを以下のように定義する。
”ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３” ２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン
”ＤＭＡ” Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド
”ＰＤＭＳ” α，ω−ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサン
”ＴＲＩＳ” トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレート
【００３４】
実施例１
３６．５％ＰＤＭＳ（５０００ＭＷ）、２７．５％ＴＲＩＳ、３５％ＤＭＡ、１％ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３（全ての％は反応成分の重量パーセントである）から混合物を作り、ｔ−ブタノールで、重量比率７３／２７の反応成分／希釈剤へと希釈した。得られた混合物は透明で均一な溶液であった。ポリプロピレンコンタクトレンズ型を満たし、閉じて、３０分間蛍光ＵＶ源から全部で３．２Ｊ／ｃｍ²のＵＶ光で照射した。型を開け、レンズをイソプロパノールに入れ、その後イオン除去水に移した。
【００３５】
レンズは透明で、１０１（±４）ｇ／ｍｍ²の張力係数、１５１（±３６）％の破裂伸長、３０．６（±０．３）％の平衡水含有量を有していた。張力はインストロン（商標）モデル１１２２張力試験機を用いて測定した。平衡水含有量（ＥＷＣ）は重量により測定し、以下のように表される。
％ＥＷＣ＝１００ｘ（水和レンズの質量−乾燥レンズの質量）／水和レンズの質量
【００３６】
実施例２
混合物とレンズを実施例１の方法を用いて製造した。しかし、ｔ−ブタノールの代わりに、３−メチル−３−プロパノールを、反応成分／希釈剤比率７７／２３で用いた。混合物とレンズは透明であった。レンズは、１１１（±3）ｇ／ｍｍ²の張力係数、１６３（±３５）％の破裂伸長、３０．０（±０．１）％の平衡水含有量を有していた。
【００３７】
実施例３〜実施例１０
混合物を実施例１の組成を用いて製造した。しかし、希釈剤と反応成分／希釈剤の比率はテーブル１に示した通りである。全ての混合物は透明であった。
【００３８】
比較例１
混合物を実施例１の組成を用いて製造した。しかし、希釈剤として１−ヘキサノールを用いた。混合物は不透明で、反応成分／希釈剤比率が３８／６２まで希釈しても不透明であった。
【００３９】

【００４０】
実施例１１
レンズを、４９．０％ＰＤＭＳ（５０００ＭＷ）、２０．０％ＴＲＩＳ、３０．０％ＤＭＡ、１．０％ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３の混合物から製造した。実施例１の方法を用いて製造し、ｔ−ブタノールで、反応成分／希釈剤の重量比率６０／４０まで希釈した。混合物は透明であった。レンズを実施例１に記載したように製造した。レンズは透明で、１３７（±１１）ｇ／ｍｍ²の張力係数、１４１（±４６）％の破裂伸長、２６．１（±０．２）％の平衡水含有量を有していた。
【００４１】
比較例２
混合物を実施例１１の組成を用いて製造した。しかし、イソプロパノールで、反応成分／希釈剤の重量比率６０／４０まで希釈した。混合物は透明であった。レンズを実施例１に記載したように製造した。得られたレンズは透明で、９４（±５）ｇ／ｍｍ²の張力係数、１４７（±７６）％の破裂伸長、２６．８（±０．３）％の平衡水含有量を有していた。
比較例２と実施例１１の係数の違いは、特許請求した希釈剤を用いることにより、得られる機械特性が改善されることを示す。
【００４２】
実施例１２〜実施例１６及び比較例３〜比較例７
種々の量のＰＤＭＳ（５０００ＭＷ）、ＴＲＩＳ、ＤＭＡ、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３の混合物を製造し、最小量の希釈剤を添加して、透明な混合物を製造した（実施例１２〜実施例１６は３−エチル−３−ペンタノールを用い、比較例３〜比較例４は１−ヘキサノールを用いた）。結果をテーブル２に示す。テーブル２は、混合物のＤＭＡのレベルが増加すると、本発明の希釈剤を、従来技術で透明な混合物を得るのに必要であった希釈剤の量に比べて、透明な混合物を得るためにかなり少ないレベルで使用できることを示す。
【００４３】

【００４４】
実施例は従来の希釈剤と比べると、ここに開示する希釈剤を用いるなら、本発明のポリマーが、かなり少ない希釈剤を含む反応混合物から作ることができることを示している。テーブル２の結果が示すように、このことは、反応混合物中の親水性モノマーの量が増えるので特に重要である。実施例１４では透明な混合物を作るのに必要な希釈剤の量は、３−メチル−３−ペンタノール２．０１ｇであったのに対し、比較例７では同じ反応成分で１−ヘキサノール１３．４３ｇが必要であった。これらの実施例は、透明な混合物を作るために、１−ヘキサノールは３−メチル−３−ペンタノールの６倍以上であることを示す。従来の希釈剤を使用すると、シリコーン含有モノマーと親水性モノマーの混合物から透明な混合物又はレンズを作ることができなかったが、ここに開示する希釈剤を用いると、これらシリコーン含有モノマーと親水性モノマーの混合物を使用して混合物とレンズを作ることが可能及び実際的となる。さらに、実施例は、本発明のポリマーをレンズの製造に用いると良好な機械特性を有することを示す。
本発明を好ましい実施形態について説明してきたが、さらに他の実施形態が当業者の能力の範囲内であり、かつ本発明の範囲内である。
【００４５】
好適な実施態様を以下に示す。
（Ａ）少なくとも１つのシリコーン含有モノマー、少なくとも１つの親水性モノマー及び以下の構造を有する希釈剤からなる、コンタクトレンズの製造に使用される反応混合物であって、
【化１】

ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ、水素、炭素数が１〜１０の置換又は無置換の直鎖、分枝又は環状単価アルキルから選択され、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ又は３つ全ては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ以上が水素でないことを条件として、互いに結合して、少なくとも１つの置換又は無置換の炭素数３〜１０の環状構造を形成できる反応混合物。
（１）Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の少なくとも１つが、ハロゲン、エーテル、エステル、アリール、アミノ、アミド、アルケン、アルキン、カルボン酸、アルコール、アルデヒド及び、ケトンの少なくとも１つの基で置換されている実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（２）Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して水素又は、炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（３）Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（４）前記希釈剤の構造が全部で少なくとも４の炭素を有する実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（５）前記希釈剤の構造が全部で少なくとも５の炭素を有する実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
【００４６】
（６）前記希釈剤が第二アルコールである実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（７）前記希釈剤が第三アルコールである実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（Ｂ）少なくとも１つのシリコーン含有モノマー、少なくとも１つの親水性モノマー及び第二アルコールからなる反応混合物であって、前記反応混合物は重合することによってコンタクトレンズの製造に使用される反応混合物。
（Ｃ）少なくとも１つのシリコーン含有モノマー、少なくとも１つの親水性モノマー及び第三アルコールからなる反応混合物であって、前記反応混合物は重合することによってコンタクトレンズの製造に使用される反応混合物。
（８）前記希釈剤が、２−ブタノール、２−プロパノール、メンソール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、エキソ−ノルボルネオ−ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール、ノルボルネオ−ル及びメンソールから選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（９）前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−２メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−エチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール、２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−ペタノールから選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（１０）前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール、２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール及び３，７−ジメチル−３−オクタノールから選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
【００４７】
（１１）前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノールから選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（１２）前記シリコーン含有モノマーは、前記シリコーン含有モノマーの全分子量の２０重量％より多い量で存在するＳｉと付いているＯを有する実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（１３）前記シリコーン含有モノマーは、前記シリコーン含有モノマーの全分子量の３０重量％より多い量で存在するＳｉと付いているＯを有する実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（１４）前記シリコーン含有モノマーは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリル官能基等の重合可能官能基を有する実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（１５）前記シリコーン含有モノマーは、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン及びα，ω−ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンから選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
【００４８】
（１６）前記親水性モノマーは、アクリル、メタクリル又はビニル官能基を有する実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
（１７）前記親水性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−Ｎーメチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎーメチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎーエチルホルムアミド及びＮ−ビニルホルムアミドから選択される実施態様（Ａ）記載の反応混合物。
【００４９】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明によれば、コンタクトレンズ用のシリコーンヒドロゲルを経済的で効率的に製造するための反応混合物を提供できる効果がある。
【化１３】

Claims (13)

1. 少なくとも１つのシリコーン含有モノマー、少なくとも１つの親水性モノマー及び以下の構造を有する希釈剤を含んでなる、コンタクトレンズの製造に使用される反応性混合物において、
   

   

   ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立に、水素、炭素数が１〜１０の置換又は無置換の直鎖、分枝又は環状単価アルキルから選択され（ただし、Ｒ、Ｒ’及びＲ”の全てが水素となることはない）、あるいは、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ又は３つ全ては、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の２つ以上が水素でないことを条件として、互いに結合して、少なくとも１つの置換又は無置換の炭素数３〜１０の環状構造を形成し、
   前記希釈剤が第二アルコールまたは第三アルコールを含み、
   前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリル官能基の重合可能官能基を有し、
   前記少なくとも１つの親水性モノマーは、アクリル、メタクリル又はビニル官能基を有し、
   前記希釈剤が前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーおよび前記少なくとも１つの親水性モノマーを混合物として可溶化する反応性混合物。
2. 請求項１記載の反応性混合物において、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”の少なくとも１つが、ハロゲン、エーテル、エステル、アリール、アミノ、アミド、アルケン、アルキン、カルボン酸、アルコール、アルデヒド及び、ケトンの少なくとも１つの基で置換されている、反応性混合物。
3. 請求項１記載の反応性混合物において、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”は独立して水素又は、炭素数が１〜７の直鎖、分枝又は環状無置換アルキル基から選択される、反応性混合物。
4. 請求項１〜３のいずれかに記載の反応性混合物において、前記希釈剤の構造が全部で少なくとも４の炭素を有する、反応性混合物。
5. 少なくとも１つのシリコーン含有モノマー、少なくとも１つの親水性モノマー及び第二アルコールを含んでなる反応性混合物において、
   前記反応性混合物は重合することによってコンタクトレンズの製造に使用され、
   前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリル官能基の重合可能官能基を有し、
   前記少なくとも１つの親水性モノマーは、アクリル、メタクリル又はビニル官能基を有し、
   前記第二アルコールが前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーおよび前記少なくとも１つの親水性モノマーを混合物として可溶化する反応性混合物。
6. 少なくとも１つのシリコーン含有モノマー、少なくとも１つの親水性モノマー及び第三アルコールを含んでなる反応性混合物において、
   前記反応性混合物は重合することによってコンタクトレンズの製造に使用され、
   前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーは、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−ビニルラクタム及びスチリル官能基の重合可能官能基を有し、
   前記少なくとも１つの親水性モノマーは、アクリル、メタクリル又はビニル官能基を有し、
   前記第三アルコールが前記少なくとも１つのシリコーン含有モノマーおよび前記少なくとも１つの親水性モノマーを混合物として可溶化する反応性混合物。
7. 請求項５記載の反応性混合物において、前記第二アルコールが、２−ブタノール、２−プロパノール、メンソール、シクロヘキサノール、シクロペンタノール、エキソ−ノルボルネオ−ル、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、３−メチル−２−ブタノール、２−ヘプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−オクタノール及びノルボルネオ−ルから選択される、反応性混合物。
8. 請求項６記載の反応性混合物において、前記第三アルコールが、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、１−クロロ−２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−ヘプタノール、２−メチル−２−オクタノール、２−メチル−２−ノナノール、２−メチル−２−デカノール、３−メチル−３−ヘキサノール、３−メチル−３−ヘプタノール、４−メチル−４−ヘプタノール、３−メチル−３−オクタノール、４−メチル−４−オクタノール、３−メチル−３−ノナノール、４−メチル−４−ノナノール、３−メチル−３−オクタノール、３−エチル−３−ヘキサノール、３−エチル−３−ヘプタノール、４−エチル−４−ヘプタノール、４−プロピル−４−ヘプタノール、４−イソプロピル−４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−２−ペンタノール、１−メチルシクロペンタノール、１−エチルシクロペンタノール、３−ヒドロキシ−３−メチル−１−ブテン、４−ヒドロキシ−４−メチル−１−シクロペンタノール、２−フェニル−２−プロパノール、２−メトキシ−２−メチル−２−プロパノール、２，３，４−トリメチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノール、２−フェニル−２−ブタノール、２−メチル−１−フェニル−２−プロパノール及び３−エチル−３−ペタノールから選択される、反応性混合物。
9. 請求項１〜４のいずれかに記載の反応性混合物において、前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコール、２−ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール、２，３−ジメチル−２−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、３−エチル−３−ペンタノール及び３，７−ジメチル−３−オクタノールから選択される、反応性混合物。
10. 請求項１〜４のいずれかに記載の反応性混合物において、前記希釈剤が、ｔ−ブタノール、３−メチル−３−ペンタノール、３，７−ジメチル−３−オクタノールから選択される、反応性混合物。
11. 請求項１〜１０のいずれかに記載の反応性混合物において、前記シリコーン含有モノマーは、前記シリコーン含有モノマーの全分子量の２０重量％より多い量で存在するＳｉとそれに付いているＯを有する、反応性混合物。
12. 請求項１〜１１のいずれかに記載の反応性混合物において、前記シリコーン含有モノマーは、メタクリルオキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン及びα，ω−ビスメタクリルオキシプロピルポリジメチルシロキサンから選択される、反応性混合物。
13. 請求項１〜１２のいずれかに記載の反応性混合物において、前記親水性モノマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルルアミド（ＤＭＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）、グリセロールメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリルアミド、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸、アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）、Ｎ−ビニル−Ｎーメチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−エチルアセタミド、Ｎ−ビニル−Ｎーエチルホルムアミド及びＮ−ビニルホルムアミドから選択される、反応性混合物。