JPH07505170A

JPH07505170A - 製造のためのぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法

Info

Publication number: JPH07505170A
Application number: JP5508731A
Authority: JP
Inventors: ライ，ユーチン; フレンズ，ゲイリー　ディー．; バリント，ポール　エル．ジュニア
Original assignee: ボシュ　アンド　ロム　インコーポレイテッド
Priority date: 1991-11-05
Filing date: 1992-11-03
Publication date: 1995-06-08
Also published as: CN1072696A; DE69211707T2; CA2121579A1; MX9206380A; EP0611380A1; WO1993009155A1; BR9206890A; US5352714A; ES2090711T3; CA2121579C; EP0611380B1; DE69211707D1; AU3066592A; CN1035822C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】製造のためのぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物および方法発明の背景本願は、同時係属出願第０７／７７ｇ。０６７号の一部継続出願である。

発明の分野本発明は、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズの製造に有用な改良されたぬれ性を有するポリマー性のヒドロゲル組成物に関する。

背景ヒドロゲルは、生体医学デバイスの調製のために望ましい材料のクラスであり、そして、ヒドロキシアルキルアクリレートまたはメタクワレートが対応するジエステルで架橋された水和ポリマー、ポリ−）ＩＥＭＡとして知られているポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）を含有するヒドロゲルを開示した、少なくともＷｉｃｈｔｅｒｌｅらの米国特許第３．２２０．９６０号以来、公知である。

ヒドロゲルは、平衡状態において水を含有する水和架橋されたポリマー性の系である。ヒドロゲルの物理的特性は、広範囲で変化し得、そして、大部分がその水含有量により決定される。ヒドロゲルは優れた生体適合性を示すので、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズのためのヒドロゲルの使用には、広範な利益がある。

コンタクトレンズの分野では、適切な特性を有する材料を得るために、多様なファクターが組み合わされている。酸素透過性、ぬれ性、材料強度および安定性は１．有用な最終生産物であるコンタクトレンズを得るために、注意深くバランスをとらなければならないほんのいくつかのファクターである。

角膜はもっばら空気との接触によって酸素の供給を受けるので、良好な酸素透過性はいずれのコンタクトレンズ材料においても重大な特性である。

ある架橋したボッマー性の材料が水和され得、そして、その水含有量を保持させ得ることは、当該分野で明らかになっている。さらに、これらの架橋したヒドロゲルポリマーから得られたコンタクトレンズ内水含有量が高くなると、レンズを通して眼および角膜への酸素透過性がより大きくなることが、発見された。

高い水含有ヒドロゲルは、時々、所望しない機械特性を示す。例えば、このようなヒドロゲルは、しばしば加水分解的に安定なレンズに容易には形成されない。

さらに、このような材料は、時々、不十分な引っ張り強さの結果として、破れまたは池の引き裂きを生じた。必要とされるのは、耐久性があり、高いぬれ性がある高い酸素透過性を有する材料である。

ぬれ性は重要である。もしレンズに充分なぬれ性がなければ、そのレンズは滑り性を保持せず、それ故、眼の上で快適に装着され得ない。最適のコンタクトレンズは、優れた酸素透過性だけでなく、優れた涙液ぬれ性を有する。

シリコーン含有材料が実際的なコンタクトレンズ材料として試みられ、そして非常に良好な酸素透過性および耐久性を示した。はとんどのシリコーン含有材料は、疎水性が高く、それ故、十分にぬれ性でない。ぬれ性は重要である。もしレンズにぬれ性がなければ、そのレンズは滑り性を保持せず、それ故、眼の上で快適に装着され得ない。最適のコンタクトレンズ材料は、優れた酸素透過性だけでなく、優れた涙液ぬれ性を有する。

さらに、一般にシリコーン含有材料に伴うその疎水性が、これらのシリコーン含有ポリマーから製造されるコンタクトレンズを装着した際に不快感を生じ得るという、沈着物の問題を生じ得ると考えられる。

それ故、生体医学デバイス、例えばコンタクトレンズ、に最適なヒドロゲル材料は、理想的な剛性、高い酸素透過性、および高度のぬれ性を有する。

発明の要旨シリコーン含有ヒドロゲル、そしてさらに特定すれば、ポリウレタン−７リコーンヒドロゲルおよびエチレン性末端ポリ（宵機シロキサン）ヒドロゲルなどのヒドロゲルの表面ぬれ性は、湿潤剤として、加水分解によって高極性アミノ酸含有モノマーに転換され得る少な（とも１種の比較的非極性の環含有モノマー、あるいは（メタ）アクリルアミドアルカン酸誘導体を７リコ一ン含有ヒドロゲル組成物中に、混入させることによって顕著に増加し得る。

本発明によれば、ａ）水和作用により、高極性アミノ酸に転換され得る少なくとも１種の比較的非極性の環含有モノマーと、少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーとを合一わせで、モノマーミックスとする工程、およびｂ）上記工程　ａ）で得られるモノマーミックスを硬化させてシリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成する工程、を包含するシリコーン含有ヒドロゲル組成物の作成方法が開示される。

さらに本発明によれば、シリコーン含有ヒドロゲル組成物の作成方法は、ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドアルカン酸と、少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーとを合わせて、七ツマーミックスとする工程、およびｂ）上記工程ａ）で得られるモノマーミックスを硬化させてシリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成する工程を包含する。

これらの湿潤剤は、主として疎水性のシリコーン含有モノマーと反応し、高いぬれ性のヒドロゲルを生成すると考えられる。

発明の詳細な説明本発明はヒドロゲル、特にコンタクトレンズなどの生体医学的な用途に好適な理想的な剛性を有するウレタン含有ヒドロゲルのような、シリコーン含有ヒドロゲルのぬれ性の改良に関する。

本発明の湿潤剤は、生じるシリコーン含有ヒドロゲル組成物への混入によってぬれ性を増強する。さらに湿潤剤は、水和によって高極性のアミノ酸に転換され得る比較的非極性の環含有モノマーとして特徴付られる。湿潤剤はまた、　（メタ）アクリルアミドアルカン酸銹導体、あるいは水和で生じた上述した環含有モノマーの直鎖型であり得る。本発明によって考察された環含有モノマーの１つの好ましいクラスには、次の一般式のような環含有オキサシロンがある：ＲＩ７およびＲｔｓは、独立してＨまたはＣＨ３を示し；そしてＲ＋ｓおよびＲ２９は、独立してメチルまたはシクロヘキシルラジカルを示す。

これら好ましい環含有湿潤剤には、２−インプロペニル−４，４−ジメチル−２ −オキサゾリン−５−オン（ＩＰＤＭＯ）、２−ビニル−４，４−ジメチル−２ −オキサシリンー５−オン（ＶＤＭＯ）、シクロヘキサンスピロ−４°−（２° インプロペニル−２゛−オキサゾール−５°−オン）（ＩＰＣＯ）、シクロへ牛サンースピロ−４°−（２°−ビニル−２°オ牛サシ−ルー５°−オフ）（ＶＣＯ）、および２−（−１−プロペニル）−４，４−ジメチル−オキサゾール−５ −オン（ＰＤＭＯ）が包含され、ＶＤＭＯが最も好ましい。その好ましいオキサシロンは、通常、譲渡された米国特許第４．８１０．７６４号で述べられた周知の反応順序によって調製される。

２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサザリン−５−オン、すなわちＶＤＭＯのような環状構造を有するこれら親水性モノマーは、任意の（メタ）アクリレートと、　（メタ）アクリルアミドモノマーあるいはプレポリマーとを充分共重合して親水性コポリマーあるいはヒドロゲルを形成し得ることを見いだした。

プレポリマー化されたＶＤＭＯは水中で、加水分解され得る。

それによって環状構造は壊れ、緩衝食塩水溶液（ｐＨ７，４）に置き変えた後、イオンとなった対応する極性酸を形成する「プレポリマー」とは、重合可能な基を有する中程度の分子量のポリマーのことである。

さらに、「（メタ）アクリレート」または「（メタ）アクリルアミド」のような記号は、任意のメチル置換を表すために本明細書中で用いられる。従って、例えば、メチル（メタ）アクリレートはメチルアクリレートおよびメチルメタクリレートの両方を包含し、モしてＮ−アルキル（メタ）アクリルアミドはＮ−アルキルアクリルアミドおよびＮ−アルキルメタクリルアミドの両方を包含する。

さらに本発明によって、環状構造が開いた直鎖酸の当量、あるいは（メタ）アクリルアミドアルカン酸含有モノマーが、まず第一に直鎖型でヒドロゲルミックスに添加され得ることが意図される。しかし非極性の高いシリコーン七ツマ−を含有するヒドロゲル処方物中の環含有構造の溶解度の増加は、環状構造の使用で、より望ましい対応した酸および他の酸含有の（メタ）アクリルアミドを形成する。

さらにこれらの好ましい湿潤剤は、それらを特に望ましい湿潤剤とする少なくとも２つの重要な特徴を有する：　（１）それらは比較的非極性であり、そして疎水性モノマー（ポリシロキサンおよび強化剤）と相溶性である、そして（２）それらは緩やかな加水分解で転換され、そして環状構造から変化して、実質的なぬれの特徴を与える高極性のアミノ酸になる。他の成分の存在下で重合されるとき、コポリマーが形成される。これらの湿潤剤は、ポリシロキサンモノマーの末端キャップとの炭素−炭素間の二重結合、およびポリマー合成において用いられ、かつ当業者に公知である強化剤との炭素−炭素間の二重結合によって生じ、生体医学デバイス、特にコンタクトレンズとしてとりわけ有用な共重合材料を形成する。

湿潤剤の濃度の好ましい範囲は、ポリマーミックスの約０゜５重量％〜約１０重量％であり、そしてより好ましくは、約１重量％〜約５重量％である。

シリコーンヒドロゲル（すなわち、シリコーンを含有するヒドロゲル）は、通常、少なくとも１種のシリコーン含有モノマーおよび少なくとも１種の親水性モノマーとを含有する混合物の重合により調製される。シリコーン含有モノマーまたは親水性モノマーのいずれも、架橋剤（複数の重合可能な官能基を有するモノマーとして定義される架橋剤）として作用し得、あるいは独立した架橋剤が用いられ得る。

当業者には自明であるように、公知のいかなるシリコーン含有プレポリマーも、本発明の方法に用いられて、本発明のシリコーンヒドロゲルを形成し得る。モノマー混合物を生じるためにモノマーミックスに添加されるモノマーは、モノマーまたはプレポリマーであり得る。「プレポリマー」とは、重合可能な基を有する、中程度の分子量の、反応中間体ポリマーである。従って、用語「シリコーン含有モノマー」および「親水性モノマー」はプレポリマーを包含すると解される。

このようなモノマーの例は米国特許第４．１３６．２５０号；　４，１５３．６４１号；　４．７４０，５３３号、　５，０３４．４６１号；および５，０７０．２１５号に見いだされ得る。

本発明のシリコーン含有ヒドロゲルに取り込まれ得る付加的な架橋剤はポリとニルモノマー、典型的にはジまたはトリビニルモノマーを包含し、最も一般には２価エチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサン−１，６−ジオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート類、チオージエチレングリコールーンアクリレートおよびメタクリレート；ネオペンチルグリコールジアクリレート；　トリメチロールプロパントリアクリレートなど、Ｎ、Ｎ’− ジヒドロキシエチレン−ビスアクリルアミドおよび一ビスメタクリルアミド類が包含され；ジアリルフタレートおよびトリアリルシアヌレートなどのジアリル化合物もまた包含され；　ジビニルベンゼン；エチレングリコールジビニルエーテル；およヒホリオール、例えばトリエタノールアミン、グリセロール、ペンタエリスワトール、プチレングリコーノ堕　マンニトール、およびソルビトール、の（メタ）アクリレートエステル類が包含される。さらに、具体例としては、Ｎ、Ｎ−メチレン−ビス−（メタ）アクリルアミド、スルホン化ジビニルベンゼン、およびジビニルスルホンが包含される。ヒドロキシアルキル（メタ）了クリレートと不飽和インシアネートとの反応生成物もまた有用であり、例えば、米国特許第４．９５４．５８７号に開示されているような、２−ヒドロ牛ジエチルメタクリレートと２−インシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）との反応生成物である。

他の公知の架橋剤は、米国特許第４．１９２．８２７号に記載されているようなポリエーテル−ビスウレタン−ジメタクリレート類、およびポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコールと２−インシアナトエチルメタクリレート（ＩＥＭ）またはｍ−イソプロペニル−γ、γ −ジメチルベンジルイソシアネート（ｍ−ＴＭＩ）との反応により得られる架橋剤、および米国特許第４．４８６．５７７号および４．６０５．７１２号に記載されているようなポリシロキサン−ビスウレタン−ジメタクリレート類である。

さらに他の公知の架橋剤は、ポリビニルアルコール、エト牛シル化ポリビニルアルコールまたはポリビニルアルコール−エチレン共重合体とｒＥＭまたはｍ−ＴＭＩなどのビニルイソノアネート類０゜１〜１０モル％との反応生成物である。

本発明により意図される、適切なシリコーン含有プレポリマーの好ましいひとつのクラスは、式（Ｉ）で表されるかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリル系モノマーである：Ｘは、０またはＮＲであり；各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そしてｆは、１または３〜１０である。

このようなかさ高いモノマーには、メタクリロキシプロピルシラン（トリメチルノロキン）シラン、ペンタメチレンシロキサニルメチルメタクリート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチレンシロキサニルエチルアセテート、およびメチレン（トリメチルシロキシ）メタクリロ牛ジメチルンランが包含される。

シリコーン含有プレポリマーのより好ましいクラスは、式（ＩＩ）で表されるポリ（有機ンロキサン）プレポリマーである：Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性不飽和基であり；各Ｒ３〜Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る、１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群から選択され；Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を宵する二価の炭化水素ラジカルであり；そしてｎは、０、または１またはｌより大きい整数である。

シリコーン含有プレポリマーのより好ましいクラスは、次のスキーム表示を有するモノマーである：（Ｉｆｆ）　Ｅ（☆Ｄ會Ａｎ會ＤりＧ）ａ会り＊Ａ”＊Ｄ☆ ＥＩ；　また（ま（■）　Ｅ（会り會Ｇ＊Ｄ＊Ａ”）、会り＊Ｇ＊Ｄ會Ｅ’；ここで、Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有する、アルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、モして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；ａは、少なくともｌであり；Ａ”は、式（Ｖ）の二価のポリマー性のラジカルを表し：ここで、ＲｓおよびＲ５’は、独立して、１〜ｌＯ個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し； ■は、少なくと６１であり；そしてＰは、重量４００〜１０．０００の部分を提供し；ＥおよびＥｏは、独立して、式（Ｖｌ）で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し：ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；ＲＩ３は、Ｈｌ（Ｃ＋〜Ｃｓ）アルキルラジカル、または、Ｙが一〇−１−３− または−ＮＨ−であり、そしてＲＩＳが１−１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである〜Ｃｏ−Ｙ−Ｒ１５基であり薯Ｘは、−ＣＯ−または−０ＣＯ− であり；２は、−〇−または−ＮＨ−であり；Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；Ｗは、０〜６であり；Ｘは、Ｏまたは１であり；ｙは、Ｏまたは１であり；そして２は、０または１である。

好ましいウレタンプレポリマーは、式（■）で表される：（以下余白）Ｒ１６は、インシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはインホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ％ｐおよびａ（ヨ上ｇ己で定義されたものと同一である。好ましく　＋１、ｍおよびａの合計は、３または４であり、そしてより好ましく（マ、ａｇ；！１であり、そしてｍは３または４である。好ましくは、ｐは、少なくとも３０である。

本発明で使用されるモノマーミ・ノクスは、エチレン性不宜包に硬化され得る。

代表的なフリーラジカル熱重合開始剤は、過酸化アセタール、過酸化ラウロイル、過酸化デカメイル、過酸化ステアロイル、過酸化ベンゾイル第三ブチルペルオキシビパレート、ベルオキシジカルボネートなどのような有機過酸化物である。

全モノマー混合物の約０．０１〜１重量％の濃度で用いられる。代表的なＵＶ重合開始剤は、当該分野に公知のもの、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ダロ牛ニア（Ｄａｒｏｃｕｒｅ）　１１７３．１１６４．２２７３．１１１６．２９５９．３３３１’（ＥＭ　１ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）およびイルガ牛ニア（Ｉｇｒａｃｕｒｅ）　６５１および１８４　（Ｃｉｂａ− Ｇｅｉｇｙ）である。

本発明の架橋剤との重合は、希釈剤の存在下で実行され得る。次いで、この重合生成物はゲル状になる。希釈剤が非水系である場合、該希釈剤はゲルから除去され、そして当業者に公知の抽出および水和プロトコールを用いて水と置換されなければならない。

希釈剤が存在しない場合にも、重合が実行でき、キセロゲルを生成する。これらのキセロゲルは、次いで、当業者に公知のように水和され得、しドロゲルを形成する。

本発明のコポリマーには、上記重合開始剤のほか、当業者にとって明らかな他のモノマーも包含され得る。例えば、上記モノマーミックスには、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドのような付加的な親水性モノマー、着色剤、またはコンタクトレンズの分野で当業者に公知のＵＶ−吸数刻および強化剤が包含され得る。

本発明のポリマーは、スピンキャスティング法（例えば米国特許第３．４０１１．４２９号および第３．４９６．２５４号に開示される）、キャスト成形（米国特許第４．０８４，４５９号および第４．１９７．２６６号）、それについての方法の組合せ、またはコンタクトレンズを製造する他の公知の方法により、コンタクトレンズに形成され得る。重合は、スピニング成形、または所望のコンタクトレンズ形状に対応する静止成形（ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ　ｍｏｌｄ）のいずれかにおいて行われ得る。このレンズは、必要な場合、さらに機械的仕上げに供することができる。重合はまた、適切な型または容器でも行われ得、ボタン、プレートまたはロッドを形成し、それらは、その後、加工され得（例えば、旋盤またはレーザーによってカットまたは研磨される）、所望の形状を有するコンタクトレンズを提供する。

本発明のぬれ性のシリコーン含有ヒドロゲルが、コンタクトレンズ用途に用いられる際に種々のタイプのヒドロゲルコンタクトレンズを生成し得ることは意図される。当該分野で理解されるように、ヒドロゲルコンタクトレンズは、一般には、ＤＫ値が２０　ｘ　１０−”ａｎ３Ｘ　ｃｒｒｒ／秒ｘ　ｃｍ２ｘ　ｍｍＨｇ　（またはＤＫ単位）より大きい、好ましくは、６０　ＤＫより大きい酸素透過性を有するべきである。それらは、Ａ、ＳＴＭ試験方法方法１９３ｇを用いた測定では、５〜４００　ｇ／ｉｎ２の範囲、好ましくは、２０　ｇ／ｍｒｎ”より大きい弾性のヤング率を有するべきである。それらの水含有量は、１０〜８０％の間、そして好ましくは、２０〜６０％の間にあるべきである。レンズぬれ性の目安である接触角は、８０度より小さくあるべき、そして好ましくは、４０度より小さくあるべきである。

本発明は、さらに生体医学デバイスに用いられ得る物品、例えば、コンタクトレンズ、外科器具、心臓バルブ、血管代用品、子宮内器具、膜および他のフィルム、隔膜、外科移植片、血管、人工尿管、人工乳房組織、および体外で体液と接触することを意図する膜、例えば、腎臓透析および心臓／肺機器の膜など、カテーテル、マウスガード、義歯ライナー、眼内器具、特にコンタクトレンズを提供する。例えば、血液は人工的な界面に接触すると、容易にそして急速に損傷を受けることが公知である。血液に用いる人工器官およびデバイスにとって、血液に抗トロンボゲン性および非溶血性であるような合成界面の設計が必要である。

用語「生体医学的な用途に使用される有形物品」または「生体医学的デバイス」は、本明細書中で開示されている材料が、それ自身を生体組織、血液、および粘膜と長期間の接触に適する生理化学特性を有することを意味する。

現時点では、正確なメカニズムは、完全にはわかっていないが、本発明の湿潤剤は、疎水性シリコーン含有プレポリマーの高い疎水性と、通常関連し、そして疎水性によって引き起こされると考えられているその沈着問題を減するものと考えられている。

さらに、本発明の湿潤剤は、表面の接触角を著しく減少させる。これは、当業者にとって高いぬれ性が存在する明らかな指標である。本発明の湿潤剤を含有する得られたヒドロゲルは、受容し得る範囲内で予測できない程加水分解に安定であるが、一方受容し得るレベルの沈着物のみが集められる。

本発明により意図されるシリコーン含有モノマーの好ましい２つのクラスは、ウレタン含有プレポリマー、および本明細書の上記で述べたようなエチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーであり、例えば、好ましくは、α、ω〜ビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサン（Ｍ２０Ｘ）である。

本明細書中に開示の得られた上記ポリマーおよびコポリマーは、損傷されず、水中で煮沸することおよび／またはオートクレーブにかけることができ、それによって、滅菌が達成される。従って、開示されているポリマーおよびコポリマーから形成された物品は、例えば、外科において生体組織または粘膜に適する物品が必要されるときに用いられ得る。

以下の実施例は、本発明の局面をさらに例示することのみに用いられ、そして本発明を限定するように解釈されるべきでない。

以下の略語は次のように定義される。

ＭＶＰ　はトビニルピロリドンであるＤＭＡ　！！Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミドであるＨＥＭＡｖｃ　はメタクリロキシエチルビニルカーボネートであるＴＲｌ５　はメタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シランであるＩＤ３３Ｈはインホロンジイソシアネートジエチレングリコールポリシロキサンジオールおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレートで末端キャップされたものから誘導されるウレタンポリマーである。

Ｍ２ＤＸ　はα、ω、−ビス（メタクリロキシアルキル）−ポリシロキサンであるＶＤＭＯは２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンである実Ｉｌ駈１ボｔウレタンモノマーミックスの−１コントロール以下を含有する処方物を調製した：　ＩＤ５３Ｈ，ジエチレングリコール、分子量３０００のポリシロキサンジオールおよびＨＥＭＡ。

３５部、　ＴＲｌ５．３５部；　ＤＭＡ１３０部；ｎ−ヘキサノール、４０部；　ＢＭＢ。

０．２部。次いで、得られた透明なミックスを、２枚のシラン処理したガラスプレートの間でＵＶ硬化させて、フィルムにするか、または１．２ミクロンフィルターを通して透明ガラスバイアルに濾過し、これをレンズ注型に用いた。

（以下余白）実Ｊ１因」工２−ビニル−４４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンＶＤＭＯによるポ薯つレ　ンモノマーミ・・クスの− ＶＤＭＯの５部を添加したこと以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンモノマーミックスを調製した。モノマーミックスを、実施例１と同様の方法で硬化させた。

実Ｊ１列」− メ　り薯ル　によるポ１ウレ　ンモノマーミックスの−１メタクリル酸（ＭＡＡ）の２部をミックス中に添加したこと以外は、実施例１と同様にしてポリウレタンモノマーミックスを調製した。モノマーミックスを、実施例１で示したようにｔｌＶ条件下で硬化させてフィルムにした。

Ｌ血匠工ｖＤＭＯＮｖによるポ１ウレ　ン実施例１と同様のウレタンプレポリマーを含有するポリウレタン処方物、３０部；　ＴＲｌ５．３０部；　ＮＶＰ、　２７部、　ＤＭＡ、　９部；ＶＤＭＯ１１部；メタクリロ牛ジエチルビニルカーボネート（ＨＥＭＡＶＣ）、０．１部；ダロキニア（Ｄａｒｏｃｕｒ）１１７３．０．２部；およびヘキサノール４０部を、実施例１〜３においてなされたように、そして同様の方法を施すことによって調製し、そしてキャストしてフィルムとした。

実】ｕｌｌポ１ウレ　ンヒドロゲルフィルム実施例１〜４の処方物をエタノールで１６時間かけて抽出し、水で４時間煮沸し、次いでリン酸緩衝食塩水溶液（ｐＨ７，４）中に保存した。水含有量および抽出物をフィルムの重量測定で計測した。引張強度および引き裂き特性をスタンダードＡＳＴＭ法（ｓｔａｎｄａｒｄ　ＡＳＴＭ　ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ）１７０８および１９３８に従って測定した。酸素透過率を、エツジ効果を考慮してポーラログラフイーによって測定した。以下を参照のこと（Ｆａｔｔ、　Ｒａ５ｓｏｎｓおよびＭｅｌｐｏｌｄｅｒ、　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎｌ　Ｃｏｎｔａｃｔ　Ｌｅｎｓ　Ｃ１１ｎｉｃ　１４．３８９　（１９Ｂ？））。実施例１〜４で挙げられた組成物より誘導することにより得られたヒドロゲルフィルムについて、測定より得た特性を下に表として表す。

処方物艷住ｕ江」ＶＤＭＯＭＩＡ　穎し■■ 抽出物％　５．５　６．３　６．７　５．５水含有量％　２３　３９　３５　４Ｇ酸素透過率（ＤＫ）　１１０　７０　７９　９０引張率（ｇ／ａ＠２）　１００　１３０　１３０　１１０引裂き強度（ｇ／ｎ＋ｍ）　１５　６　７　８（以下余白）実上り１炙ポ穆ウレタンヒドロゲルフィルムの　にょる　チェ上硬化フィルムは、溶媒で抽出し、真空乾燥を行った後、厚さ２５０ミクロンおよび３０＋ａｇの重量ずつのディスクにカプトした。

これらを乾燥した状態で計量し、１２個のバイアル中のｐＨ７，４の緩衝食塩水中に浸漬し、密封した。平衡後、フィルムをａｏ’ｃのオーブン中に置いた。３つのバイアルを、３日後、５日後、７日後、および１４日後に取り出した。乾燥重量および水含有量を重量測定により測定した。加水分解による安定度を、１４日後の重量欠損％として記録した。実験的に、得られたヒドロゲルについて、７％またはそれ以下の重量欠損となるヒドロゲルが安定していると見なされることが測定された。存在するＶＤＭＯおよびＭＡＡの量は、モルを基準として比較できた。ヒドロゲルフィルムの水含有量欠損量および水含有量を比較のために下に示す。

処方物艷住　肱利」　跋鮫　引Ｖ重量欠損（％）　１．３　６．５　１１．５水含有量（％）　２３　４０　４３（以下余白）実ＪＪＬＬ実施例１〜３において調製したフィルムの表面の接触角を固定泡沫（ｃａｐｔｉｖｅ　ｂｕｂｂｌｅ　ｍｅｔｈｏｄ）により測定した。フィルムを緩衝食塩水溶液中に浸漬し、そして気泡をゴニオメータ−を用いて測定した。キャストしたレンズに基づく接触角もまた、同様にして測定した。接触角が低いほど、親水性、すなわちフィルム表面ぬれ性が高いことが示される。コントロールヒドロゲルフィルムの接触角ならびに、５部のＶＤＭＯおよび２部のＭＡＡで改変したフィルムの接触角を比較した。

処方物斐肢魚　拉…」　亜　用フィルム　３８　２２　２２レンズ　３４　１９　１４このテストは、５００ｐｐｍのリゾチームを含む標準緩衝食塩水を入れたバイアル中で、既知の重量、通常的３０〜４ｈｇ、のヒドロゲルフィルムを７日間攪拌することにより行われた。溶液中に残留しているリゾチームの量をＵｖ分光法により測定し、リゾチーム取り込みを、ヒドロゲルフィルム１ｍｇ当りのりゾチームの量（マイクログラム）として報告した。ポリ（ヒドロキシエチルメタクリレート）ヒドロゲルフィルムをテストの間、対照として用いた。テストしたヒドロゲルのりゾチーム取り込みを測定した。

処方物Ｕ口」　匡　川リソ゛ｆ−ム取り込み　５　１４　２４（μｇ／ｍｇ）案」【列」− Ｍ　５モノマーミ・クスの−コントロールα、ω−ビス（メタクリロキシブチル）ポリシロキサン（Ｍ２Ｄ２Ｓ）を、１．３−ビス（４−メタクリロキシブチル）ジシロキサンおよび１、１．３．３．５．５−ヘキサメチルトリシロキサンの１：８．３３のモル比で反応させて調製した。Ｍ２Ｄ２ＳをＴＲｌ５．４７部；　ＤＭＡ、　４０部；およびダロキコア−１１７３（ＥＭ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）、０．２部を合わせた。そのミックスを２枚のガラスプレートの間でＵＶ硬化させてフィルムとした。

実ｍ隻Ｖ　ＤＭＯるＭＤ２モノマーミ・クスの−ＶＤＭＯを１部添加したこと以外は、Ｍ２Ｄ２Ｓモノマーミックスを実施例８で示したようにして調製をした。モノマーミ・ノクスを実施例１で示したようにして同様の方法で硬化させた。

実ｍよＭＤ５を　る　のヒドロゲルフルム。

これらのフィルムの製法とテストを、実施例４で示した手法と同様の手法によって行った。

処方物４二　互江」　凹抽出物％　１，０１．５水含有１　２９　３２酸素透過率（ＤＫ）　９８　９０引張率（ｇ／ｍｍ２）　８９　９６伸長度％　１５６　１４０引裂き強度ｇｅｒｍ１１１２　９実１１吐１」− Ｍ２Ｄ２Ｓヒドロゲルフィルムの　７　によるこのテストを実施例４で示したようにして行った。結果を下に挙げる。

廷方璽　支五血主　支敷匠上皇重量欠損（％）　１．５　５．７水含有量　３０３２実Ｕと２三９１遺実施例１で示したような処方物のポリウレタンミックスを１．２ミクロンミリボア使い捨てフィルターで、清浄なバイアル中に濾過した。不活性窒素雰囲気下で、ミックス６０〜９０μｍを清浄なプラスチック類の型の片側に注入し、次いで第二のプラスチック類の型の片側をかぶせた。次いで、この型を圧縮し、そしてＵＶ光（４２００？イク０７ｙト／ｃ１１２）存在下で９０分間、硬化させた。

次いで、型を機械的に開き、水性エタノールが入っているビーカー中に入れた。

レンズを１時間以内に型から外し、次いで４８時間、エタノールで抽出し、そして蒸留水中で４時間煮沸した。得られたレンズについて見かけ上の品質および寸法の検査を行った。検査に合格したレンズを、眼上の評価の前にリン酸緩衝食塩水で熱殺菌した。

実施例２および４のＶＤＭＯを含有するポリウレタン、ならびにＭ２Ｄ２Ｓ処方物を、直前で概要を述べた手法と、同様の手法によって厳密にキャストし、そして加工した。

Ｌ皿匹上土ｌ困五五実施例１２に記載の注型成形ポリウレタンレンズを６人から１０人の患者で評価した。各テストにおいて、一方の眼にポリ（ＨＥＭＡ）コントロールレンズを装着し、他方の眼にテストレンズを装着した。これらのレンズを、最低１時間後、好ましくは５時間あるいはそれ以上後に、ぬれ性および表面沈着性検討について分析した。表面ぬれ性評定尺度は０〜４で表され、０は涙液膜により前表面の３分の２が全く濡れて０ないことを示し、４は完全に濡れていることを示す。沈着物の度合もまたＯ〜４で表され、０は表面沈着物が全くな（１ことを示し、４は直径０．５ｍ＋ａまたはそれ以上の複数の沈着物が生じていることを示す。コントロール処方物（実施例１に従って）かう製造されたレンズについての結果は、装着１時間後のぬれ性が２．０であり、沈着性が１．６であった。ＶＤＭＯ（実施例２の処方物）５部を含有するレンズについては、その結果ζよ、装着６時間後のぬれ性評定が３．３であり、沈着性評価が０．３であった。この結果から、ＶＤＭＯを含有するレンズは、優れたぬれ性および抗沈着性を有し、高い割合で受け入れられ得るとｔｌうことを示した。

本発明の多くの改変および変更が、本明細書の教示の光学分野で、当業者に可能である。従って、本発明（±、請求の範囲内で、本明細書中の特定の記載以上に実施され得ること力５理解される。

補正書の写しく翻訳文）提出書く特許法第１８４条の８）平成６年５月２頓

Claims

【特許請求の範囲】

１．シリコーン含有ヒドロゲル組成物を製造する方法であって、以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包含する方法：（ａ）水和作用によって高極性のアミノ酸に転換され得る少なくとも１種の比較的非極性の環含有モノマーと、少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーとを合わせてモノマーミックスとする工程；（ｂ）工程（ａ）で得られたモノマーミックスを硬化させ、シリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成する工程。
２．シリコーン含有ヒドロゲル組成物を製造する方法であって、以下の（ａ）および（ｂ）の工程を包含する方法：（ａ）少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドアルカン酸と、少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーとを合わせてモノマーミックスとする工程；（ｂ）工程（ａ）で得られたモノマーミックスを硬化させ、シリコーン含有ヒドロゲル組成物を形成する工程。
３．前記シリコーン含有プレポリマーが、ウレタン含有プレポリマーである、請求項１に記載の方法。
４．前記シリコーン含有プレポリマーが、エチレン性末端のポリシロキサン含有モノマーである、請求項１に記載の方法。
５．前記水和作用によって高極性アミノ酸に転換され得る比較的非極性の環含有モノマーが、環含有オキサゾロンである、請求項１に記載の方法。
６．前記水和作用によって高極性アミノ酸に転換され得る比較的非極性の環含有モノマーが、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５− オン、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２′−イソプロペニル−２′−オキサゾール−５′−オン）、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２′−ビニル−２′ −オキサゾール−５′−オン）および２−（１−プロペニル）−４，４−ジメチル−オキサゾール−５−オンからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
７．前記水和作用によって高極性アミノ酸に転換され得る比較的非極性の環含有モノマーが、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンである、請求項１に記載の方法。
８．前記シリコーン含有プレポリマーが以下の式で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーである、請求項３に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；各Ｒ３〜Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そしてｎは、０、または１または１より大きい整数である。
９．前記ポリ（有機シロキサン）プレポリマーがα．ω−ビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンである、請求項８に記載の方法。
１０．前記シリコーン含有プレポリマーが、次式を有するかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリル系モノマーである、請求項１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘは、ＯまたはＮＲであり；各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そしてｆは、１、または３〜１０である。
１１．前記かさ高いモノマーが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシランからなる群より選択される、請求項１０に記載の方法。
１２．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである、請求項１に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼；あるいは▲数式、化学式、表等があります ▼；ここで、Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シークロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；ａは、少なくとも１であり；Ａ−は、以下の式の二価のポリマー性のラジカルを表し：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＲＳおよびＲＳ′は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；ｍは、少なくとも１であり；そしてＰは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；ＥおよびＥ′は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し； ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；ｗは、０〜６であり；ｘは、０または１であり；ｙは、０または１であり；そしてＺは、０または１である。
１３．前記ウレタン含有プレポリマーが以下の式で表される請求項１２に記載の方法： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはイソホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。
１４．前記シリコーン含有プレポリマーが、ウレタン含有プレポリマーであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが環含有オキサゾロンである、請求項１に記載の方法。
１５．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、ウレタン含有プレポリマーであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが、２−ビニル−４，４−ジメチル−２ −オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、シクロへキサン−スピロ−４′−（２′−イソプロペニル −２′−オキサソール−５′−オン）、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２′ −ビニル−２′−オキサゾール−５′−オン）および２−（１−プロペニル）− ４，４−ジメチルーオキサゾール−５−オンからなる群より選択される、請求項１に記載の方法。
１６．前記シリコーン含有プレポリマーが、ウレタン含有プレポリマーであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが、２−ビニル−４，４−ジメチル− ２−オキサゾリン−５−オンである、請求項１に記載の方法。
１７．前記シリコーン含有プレポリマーが、エチレン性末端ポリ有機シロキサン含有モノマーであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが、環含有オキサゾリンである、請求項１に記載の方法。
１８．前記シリコーン含有プレポリマーが、α．ωビス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが、２− ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンである、請求項１に記載の方法。
１９．水和作用によって高極性のアミノ酸に転換され得る少なくとも１種の比較的非極性の環含有モノマー、および少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーをさらに含有した硬化し得るモノマーミックスを含有するシリコーン含有ヒドロゲル組成物。
２０．少なくとも１種の（メタ）アクリルアミドアルカン酸および少なくとも１種のシリコーン含有プレポリマーをさらに含有した硬化し得るモノマーミックスを含有するシリコーン含有ヒドロゲル組成物。
２１．前記シリコーン含有プレポリマーが、ウレタン含有プレポリマーである、請求項１９に記載の組成物。
２２．前記シリコーン含有プレポリマーが、エチレン性末端ポリ有機シロキサン含有モノマーである、請求項１９に記載の組成物。
２３．前記水和作用によって高極性アミノ酸に転換され得る前記比較的非極性の環含有モノマーが、環含有オキサゾロンである、請求項１９に記載の組成物。
２４．前記水和作用によって高極性アミノ酸に転換され得る前記比較的非極性の環含有モノマーが、２−イソプロペニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン −５−オン、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２′−イソプロペニル−２′− オキサゾール−５′−オン）、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２′−ビニル −２′−オキサゾール−５′−オン）および２−（１−プロペニル）−４，４− ジメチル−オキサゾール−５−オンからなる群より選択される、請求項１９に記載の組成物。
２５．前記水和作用によって高極性アミノ酸に転換され得る比較的非極性の環含有モノマーが、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンである、請求項１９に記載の組成物。
２６．前記シリコーン含有プレポリマーが以下の式で表されるポリ（有機シロキサン）プレポリマーである、請求項１９に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ａは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルまたはアミドのような活性化不飽和基であり；各Ｒ３〜Ｒ６は、独立して、１〜１８個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を有し得る１価の炭化水素ラジカルまたはハロゲン置換の１価の炭化水素ラジカルからなる群より選択され；Ｒ７は、１〜２２個の炭素原子を有する二価の炭化水素ラジカルであり；そしてｎは、０、または１または１より大きい整数である。
２７．前記ポリ（有機シロキサン）プレポリマーがα．ω−ピス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンである、請求項２６に記載の組成物。
２８．前記シリコーン含有プレポリマーが、次式を有するかさ高いポリシロキサニルアルキル（メタ）アクリル系モノマーである請求項１９に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｘは、ＯまたはＮＲであり；各Ｒは、独立して、水素またはメチルであり；そして各Ｒ１は、独立して、低級アルキル基またはフェニル基であり；そしてｆは、１、または３〜１０である。
２９．前記かさ高いモノマーが、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）メタクリロキシプロピルシラン、フェニルテトラメチルジシロキサニルエチルアセテート、およびメチルジ（トリメチルシロキシ）メタクリロキシメチルシランからなる群より選択される、請求項２８に記載の組成物。
３０．前記シリコーン含有プレポリマーが、以下のスキーム表示を有するウレタン含有プレポリマーである、請求項１９に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼；あるいは▲数式、化学式、表等があります ▼；ここで、Ｄは、６〜３０個の炭素原子を有するアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し；Ｇは、１〜４０個の炭素原子を有し、そして主鎖中にエーテル、チオまたはアミン結合を含有し得るアルキルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシクロアルキルジラジカル、アリールジラジカルまたはアルキルアリールジラジカルを表し； ★は、ウレタン結合またはウレイド結合を表し；ａは、少なくとも１であり；Ａ−は、以下の式の二価のポリマー性のラジカルを表し：▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、ＲＳおよびＲＳ′は、独立して、１〜１０個の炭素原子を有し、炭素原子間にエーテル結合を含有し得るアルキルまたはフルオロ置換アルキル基を表し；ｍは、少なくとも１であり；そしてＰは、重量４００〜１０，０００の部分を提供し；ＥおよびＥ′は、独立して、以下の式で表される重合可能な不飽和有機ラジカルを表し： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１４は、１〜１０個の炭素原子を有する二価アルキレンラジカルを表し；Ｒ１２は、ＨまたはＣＨ３を表し；Ｒ１３は、Ｈ、（Ｃ１〜Ｃ６）アルキルラジカル、またはＹが−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＨ−であり、そしてＲ１５が１〜１２個の炭素原子を有するアルキルラジカルである−ＣＯ−Ｙ−Ｒ１５基であり；Ｘは、−ＣＯ−または−ＯＣＯ−であり；Ｚは、−Ｏ−または−ＮＨ−であり；Ａｒは、６〜３０個の炭素原子を有する芳香族ラジカルを表し；ｗは、０〜６であり；ｘは、０または１であり；ｙは、０または１であり；そしてｚは、０または１である。
３１．前記ウレタン含有プレポリマーが以下の式で表される請求項３０に記載の組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｒ１６は、イソシアネート基を除去した後のジイソシアネートのジラジカルであり、そして最も好ましくはイソホロンジイソシアネートのジラジカルであり、そしてｍ、ｐおよびａは上記で定義されたものと同一である。
３２．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、ウレタン含有プレポリマーおよび環含有オキサゾロンを含有する、請求項１９に記載の組成物。
３３．前記シリコーン含有ヒドロゲルが、ウレタン含有プレポリマーから誘導されたものであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが、２−ビニル−４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、２−イソプロペニル−４，４− ジメチル−２−オキサゾリン−５−オン、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２ ′−イソプロペニル−２′−オキサゾール−５′−オン）、シクロヘキサン−スピロ−４′−（２′−ビニル−２′−オキサゾール−５′−オン）および２−（１−プロペニル）−４，４−ジメチル−オキサゾール−５−オンからなる群より選択される、請求項１９に記載の組成物。
３４．前記シリコーン含有プレポリマーがウレタン含有プレポリマーであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが２−ビニル−４，４−ジメチル−２− オキサゾリン−５−オンである、請求項１９に記載の組成物。
３５．前記シリコーン含有プレポリマーがエチレン性末端ポリシロキサン含有モノマーであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが環含有オキサゾロンである、請求項１９に記載の組成物。
３６．前記シリコーン含有ヒドロゲルがα．ωピス（メタクリロキシアルキル）ポリシロキサンであり、そして前記比較的非極性の環含有モノマーが２−ビニル −４，４−ジメチル−２−オキサゾリン−５−オンである、請求項１９に記載の組成物。
３７．請求項１９に記載の組成物から製造されるコンタクトレンズ。
３８．請求項１９に記載の組成物から製造される生体医学的なデバイス。