BR0014552B1 - método de redução do módulo de young e bronzeamento (delta) de um hidrogel de silicone, hidrogéis de silicone, lentes de contato, método de produção de um polìmero e macrÈmero útil para preparar hidrogéis de silicone. - Google Patents
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Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO DEREDUÇÃO DO MÓDULO DE YOUNG E BRONZEAMENTO (DELTA) DEUM HIDROGEL DE SILICONE, HIDROGÉIS DE SILICONE, LENTES DECONTATO, MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UM POLÍMERO E MACRÔME-RO ÚTIL PARA PREPARAR HIDROGÉIS DE SILICONE".CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção se refere a hidrogéis de silicone. Em particular, ainvenção refere-se a hidrogéis formados curando-se uma mistura de reaçãode monômeros contendo silicone.
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO
Um hidrogel é um sistema polimérico reticulado hidratado que con-tém água em um estado de equilíbrio. Os hidrogéis tipicamente são biocompa-tíveis e permeáveis ao oxigênio, tornando-os materiais preferidos para produzirdispositivos biomédicos e em particular lentes de contato ou intra-oculares.
Os hidrogéis convencionais são preparados de misturas monomé-ricas predominantemente contendo monômeros hidrofílicos, tal como metacrila-to de 2-hidroxietila ("HEMA") ou pirrolidona de N-vinila ("NVP"). As Patentes dosEstados Unidos nos 4.495.313, 4.889.664 e 5.039.459 descrevem a formaçãode hidrogéis convencionais. A permeabilidade ao oxigênio destes materiais dehidrogel convencionais refere-se ao conteúdo de água dos materiais, e é tipi-camente abaixo de 20 a 30 barrers. Para lentes de contato feitas dos materiaisde hidrogel convencionais, cujo nível de permeabilidade ao oxigênio é adequa-do para uso durante pouco tempo das lentes de contato; entretanto, cujo nívelde permeabilidade ao oxigênio pode ser insuficiente para manter uma córneasaudável durante uso a longo prazo de lentes de contato (por exemplo, 30 diassem remoção). Portanto, esforços foram feitos e continuam a ser feitos paraaumentar a permeabilidade ao oxigênio de hidrogéis convencionais.
Um meio conhecido de aumentar a permeabilidade ao oxigêniode hidrogéis é adicionar monômeros contendo silicone às formulações dehidrogel para produzir hidrogéis de silicone. Os polímeros contendo siliconegeralmente têm permeabilidades ao oxigênio mais elevadas do que hidro-géis convencionais. Os hidrogéis de silicone foram preparados por misturasde polimerização contendo pelo menos um monômero contendo silicone epelo menos um monômero hidrofílico. Ou o monômero contendo silicone ouo monômero hidrofílico pode funcionar como um agente de reticulação (umagente de reticulação é um monômero tendo funcionalidades polimerizá-veis) ou um agente de reticulação separado pode ser empregado. A forma-ção de hidrogéis de silicone foi descrita nas Patentes dos Estados Unidosn08 4.954.587, 5.010.141, 5.079.319, 5.115.056, 5.260.000, 5.336.797,5.358.995, 5.387.632, 5.451.617, 5.486.579 e WO N9 96/31792. As técnicasde Polimerização de Transferência de Grupo para polimerizar monômerosacrílicos e metacrílicos com monômeros contendo silila terminal são descri- tas em várias patentes incluindo as Patentes dos Estados Unidos Nos4.414.372, 4.417.034, 4.508.880, 4.524.196, 4.581.428, 4.588.795,4.598.161, 4.605.716, 4.662.372, 4.656.233, 4.659.782, 4.659.783,4.681.918, 4.695.607, 4.711.942, 4.771.116, 5.019.634 e 5.021.524 cadadas quais é aqui incorporada em sua totalidade por referência.
A Patente dos Estados Unidos N9 3.808.178 descreve a forma-ção de copolímeros de monômeros contendo silicone pequenos e váriosmonômeros hidrofílicos. A Patente dos Estados Unidos Ne 5.034.461 des-creve hidrogéis de silicone preparados de várias combinações de macrôme-ros de poliuretano de silicone e monômeros hidrofílicos tais como HEMA ou Ν,Ν-dimetilacrilamida ("DMA"). A adição de metacriloxipropiltris-(trimetil-silóxi)silano ("TRIS") reduziu o módulo de tais hidrogéis, porém em muitosexemplos o módulo foi ainda mais elevado do que pode ser desejado.
As Patentes dos Estados Unidos Nos 5.358.995 e 5.387.632descrevem hidrogéis feitos de várias combinações de macrômeros de silico- ne, TRIS, NVP e DMA. Substituindo-se uma porção substancial do macrô-mero de silicone com TRIS reduziu o módulo dos hidrogéis resultantes. Du-as publicações do mesmo autor, " The Role of Bulky PolysiloxanilalquilMethacrylates in Poliurethane-Polysiloxane Hydrogels", J. Appl. Poly. Sci.,Vol. 60, 1193 - 1199 (1996), e " The Role of Bulky Polysiloxanylalquil Methacrylates in Oxygen-Permeable Hydrogel Materials", J. Appl. Poly. Sci.,Vol. 56, 317 - 324 (1995) também descreve resultados experimentais indi-cando que o módulo de hidrogéis feito das misturas de reação de macrôme-ros de silicone e monômeros hidrofíiicos tais como DMA diminui com a adi-ção de TRIS.
O uso de metacriloxipropilbis(trimetilsilóxi)metilsilano ("MBM")para fabricar lentes de contato duras foi descrito no WO N9 9110155 e naJP N9 61123609.
Quando níveis relativamente elevados de monômeros contendosilicone tal como TRIS são incorporados nos hidrogéis fabricados de ma-crômeros contendo silicone e monômeros hidrofíiicos, a elasticidade, ouvelocidade na qual o polímero retorna para seu formato original após a ten-são, pode ser reduzida para uma extensão que é inaceitável para o usuáriode lentes de contato.
Permanece ainda uma necessidade na técnica para hidrogéisde silicone que são macias o suficiente para fabricar lentes de contato ma-cias, que possuem elevada permeabilidade ao oxigênio, conteúdo de águaadequado, e suficiente elasticidade, e são confortáveis para o usuário delentes de contato.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Esta invenção fornece um hidrogel de silicone preparado curan-do-se uma mistura de reação compreendendo qualquer dos dois ou ambosos monômeros contendo silicone de Estrutura I e II. A estrutura I tem a se-guinte estrutura:
<formula>formula see original document page 4</formula>
na qual R51 é H ou CH3, é 1 ou 2 e para cada q, R52, R53 e R54 são indepen-dentemente uma alquila ou uma aromática, preferivelmente de etila, metila,benzila, fenila, ou uma cadeia de siloxano monovalente compreendendo de1 a 100 unidades de Si-O de repetição, ρ é 1 a 10, r = (3-q), X é O ou NR55,onde R55 é H ou um grupo alquila monovalente com 1 a 4 carbonos, a é 0 ou1, e L é um grupo de ligação divalente que preferivelmente compreende de2 a 5 carbonos, que pode também opcionalmente compreender grupos éterou hidroxila, por exemplo, uma cadeia de polietileno glicol.
A estrutura Il tem a seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 5</formula>
onde b = O a 100, preferivelmente 8 a 10; R5S é um grupo monovalente con-tendo uma porção etilenicamente insaturada, preferivelmente um grupo mo-novalente contendo uma porção de estirila, vinila ou metacrilato, mais prefe-rivelmente uma porção de metacrilato; cada R59 é independentemente umgrupo arila ou alquila monovalente, que pode ser ainda substituído com gru-pos éter ou ácido carboxílico, cetona, amina, ou álcool, preferivelmente gru-pos arila ou alquila monovalente insubstituída, mais preferivelmente metila;e R6O é um grupo arila ou alquila monovalente, que pode ser ainda substituí-do com grupos éter ou ácido carboxílico, cetona, amina, ou álcool, preferi-velmente grupos arila ou alquila monovalente insubstituída, preferivelmenteum grupo aromático ou alifático Ci- 10 que pode incluir heteroátomos, maispreferivelmente grupos C3 - β alquila, mais preferivelmente butila, particular-mente grupo sec-butila.
Na modalidade preferida, o hidrogel de silicone compreendemonômeros de ambas as Estruturas I e II. Mais preferivelmente, o hidrogelde silicone compreende monômero contendo silicone de Estruturas I e Il eum monômero hidrofílico.
Entre as vantagens desta invenção é que o uso dos monômeroscontendo silicone de qualquer das duas ou ambas as Estruturas I e Il em umhidrogel de silicone reduz o módulo de Young do hidrogel especialmentenos hidrogéis que compreendem estes monômeros contendo silicone e mo-nômeros contendo de silicone adicional que atuam como reticuladores. Osmonômeros de Estruturas I e Il são mais eficazes na redução do módulo dohidrogel de silicone do que para os monômeros descritos na técnica ante-rior. Adicionalmente, o bronzeamento (delta) dos hidrogéis de silicone destainvenção pode ser coincidentemente preservado. Parece provável que esteefeito seja porque o grupo siloxano é menos volumoso do que aquele dosmonômeros contendo silicone empregados na técnica anterior, tal comoTRIS.
Os polímeros produzidos de acordo com esta invenção podemser empregados para produzir lentes de contato macias que fornecerão ele-vada permeabilidade ao oxigênio, boa elasticidade, e podem ser produzidasecônomica e eficazmente. O polímero desta invenção pode ser empregadopara fabricar dispositivos biomédicos que requerem a biocompatibilidade eelevada permeabilidade ao oxigênio, preferivelmente lentes de contato.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO E MODALIDADES PREFERIDAS.
O termo "monômero" aqui empregado refere-se a compostos depeso molecular baixo (isto é, tipicamente tendo pesos moleculares de núme-ro médio menores do que 700) que podem ser polimerizados, e a polímerosou compostos de peso molecular médio a elevado, algumas vezes referidoscomo macromonômeros, (isto é, tipicamente tendo pesos moleculares denúmero médio maiores do que 700) contendo grupos funcionais capazes deoutra polimerização. Desse modo, entende-se que os termos "monômeroscontendo silicone" e "monômeros hidrofílicos" incluem monômeros, macro-monômeros e prepolímeros. Os prepolímeros são parcialmente monômerospolimerizados ou monômeros que são capazes de outra polimerização.
Um "monômero contendo silicone" é aquele que contém pelomenos duas unidades de repetição [-Si-O-] em um monômero, macrômeroou prepolímero. Preferivelmente, o Si total e O ligado estão presentes nomonômero contendo silicone em uma quantidade maior do que 20 por centoem peso, e mais preferivelmente maior do que 30 por cento em peso dopeso molecular total do monômero contendo silicone.
Exemplos dos monômeros contendo silicone de Estrutura I quepodem ser empregados para formar hidrogéis de silicone desta invençãosão, sem limitação, metacriloxipropilbis(trimetilsilóxi)-metilsilano, metacrilo-xipropilpentametildissiloxano, e (3-metacrilóxi-2-hidroxipropilóxí)propilbis-(trimetilsilóxi)metilsilano. Ao mesmo tempo que tais monômeros de siliconepodem adicionalmente ser empregados, os polidimetilsiloxanos terminadospor monoalquila linear ("mPDMS") tal como aqueles mostrados na seguinteEstrutura II devem ser empregados:
<formula>formula see original document page 7</formula>
onde b = 0 a 100, preferivelmente 8 a 10; R5S é um grupo monovalente con-tendo uma porção etilenicamente insaturada, preferivelmente um grupo mo-novalente contendo uma porção de estirila, vinila ou metacrilato, mais prefe-rivelmente uma porção de metacrilato; cada R59 é independentemente umgrupo arila ou alquila monovalente, que pode ser ainda substituído com gru-pos éter ou ácido carboxílico, cetona, amina, ou álcool, preferivelmente gru-pos arila ou alquila monovalente insubstituída, mais preferivelmente metila;e R6O é um grupo arila ou alquila monovalente, que pode ser ainda substituí-do com grupos éter ou ácido carboxílico, cetona, amina, ou álcool, preferi-velmente grupos arila ou alquila monovalente insubstituída, preferivelmenteum grupo aromático ou alifático C1-10 que pode incluir heteroátomos, maispreferivelmente grupos C3-S alquila, mais preferivelmente butila, particular-mente grupo sec-butila.
A quantidade de mPDMS compreendendo o hidrogel está inti-mamente relacionada ao módulo e bronzeamento (delta) dos hidrogéis fa-bricados de acordo com esta invenção. Bronzeamento (delta) é definidocomo o módulo de perda do material dividido por seu módulo elástico(G"/G"). É desejável reduzir ambos os módulos e o bronzeamento (delta) emlentes de hidrogel de silicone por diversas razões. Primeiro, o módulo inferi-or e bronzeamento (delta) são manifestados como menos dureza e apóstensão rapidamente retornam para seu formato inicial. Isto provê confortosobre as lentes de hidrogel de silicone tradicionais e torna-as mais atrativasesteticamente admitido sua capacidade de manter seu formato circular.Além disso, a incidência de lesões arqueada epiteliais superiores ("SEALs")é qualquer das duas ou ambas reduzida e eliminada empregando-se aslentes fabricadas de um polímero tendo um módulo suficientemente baixo ebronzeamento (delta). Desse modo, substituindo-se as lentes fabricadas demódulos elevados, polímeros de bronzeamento (delta) elevado por aquelesda presente invenção é um recurso para reduzir ou eliminar a ocorrência deSEALs.
Desejavelmente, os hidrogéis de silicone fabricados de acordocom a invenção compreendem entre cerca de 2 e 70% em peso de mPDMScom base no peso total de componentes de monômero reativo dos quais opolímero é fabricado. Dependendo dos monômeros presente, este geral-mente reduzirá o módulo do polímero para entre cerca de 137,9 e 1930,5KPa (20 e 280 psi) e um bronzeamento (delta) de menos do que cerca de0,1 a não mais do que cerca de 0,3 (medido em uma freqüência de 1 Hz euma temperatura de 25°C, de acordo com o método descrito no Exemplo21). Os hidrogéis de silicone fabricados de acordo com a invenção e com-preendendo entre cerca de 4 a 50% em peso de mPDMS (a mesma basecomo acima) são preferidos. Estes geralmente exibem um módulo entre cer-ca de 206,8 e 1103,2 Kpa (30 e 160 psi) e um bronzeamento (delta) de me-nos do que cerca de 0,25 (medido em uma freqüência de 1 Hz e uma tempe-ratura de 25°C). Os hidrogéis de silicone fabricados de acordo com a inven-ção e compreendendo entre cerca de 8 e 40% em peso de mPDMS (mesmabase como acima) são os mais preferidos. Estes hidrogéis geralmente exibi-rão um módulo entre cerca de 275,8 e 896,3 Kpa (40 e 130 psi) e um bron-zeamento (delta) de cerca de 0,2 ou menos (medido em uma freqüência de1 Hz e uma temperatura de 25°C). Os hidrogéis tendo bronzeamento (delta)menos do que cerca de 0,1 podem ser fabricados de acordo com esta in-venção como mais completamente descritos abaixo.
Os monômeros contendo silicone adicionais podem ser combi-nados com monômeros contendo silicone de Estruturas I e Il para formaremas lentes de contato macias da invenção. Quaisquer monômeros contendosilicone conhecidos úteis para fabricação de hidrogéis de silicone podemser empregados em combinação com os monômeros contendo silicone deEstruturas I e Il para formarem as lentes de contato macias desta invenção.Muitos monômeros contendo silicone úteis para este propósito são descritosna Patente dos Estados Unidos N5 6.020.445 aqui incorporada em sua tota-lidade por referência. Os monômeros contendo silicone adicionais úteiscombinados com os monômeros contendo silicone de Estrutura I para for-marem os hidrogéis de silicone desta invenção são os monômeros contendosilicone funcionais de hidroxialquilamina descritos na Patente dos EstadosUnidos Nq 5.962.548 incorporada aqui em sua totalidade por referência. Osmonômeros funcionais de hidroxialquilamina lineares ou ramificados con-tendo silicone preferidos compreendendo um monômero de bloco ou aleató-rio da seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 9</formula>
Estrutura III,na qual:
η é 0 a 500 e m é 0 a 500 e (n + m) = 10 a 500 e mais preferivelmente 20 a250; R2, R4, R5, Rô e R7 são independentemente uma alquila monovalente,ou grupo arila, que pode ser ou substituído com grupos álcool, éster, amina,cetona, ácido carboxílico ou éter, preferivelmente grupos arila ou alquilamonovalente insubstituída; e R1, R3 e R8 são independentemente um grupoalquila ou arila, que pode ser ainda substituído com um grupo álcool, éster,amina, cetona, ácido carboxílico ou éter, preferivelmente grupos arila oualquila monovalente preferivelmente insubstituída, ou são a seguinte estru-tura contendo nitrogênio:
<formula>formula see original document page 9</formula>
Estrutura IV
com a condição de que pelo menos um dentre Ri, R3 e R8 são de acordocom a Estrutura IV, onde R9 é um grupo de alquila divalente tal como-(CH2)s- onde s é de 1 a 10, preferivelmente 3 a 6 e mais preferivelmente 3;R10 e R11 são independentemente Η, um grupo arila ou alquilamonovalenteque pode ser ou substituído com um grupo de éter, ácido carboxílico, ceto-na, amina, éster ou álcool, ou tem a seguinte estrutura:
<formula>formula see original document page 10</formula>
Estrutura V
na qual R14 é H, ou um grupo polimerizável monovalente compreendendoacriloíla, metacriloíla, estirila, vinila, alila ou N-vinil lactama, preferivelmenteH ou metacriloíla; R16 é ou H, um grupo arila ou alquila monovalente quepode ser ainda substituído com grupos álcool, éster, amina, cetona, ácidocarboxílico ou éter, ou um grupo polimerizável compreendendo acrilato, metacrilato, estirila, vinila, alila ou N-vinil lactama, preferivelmente alquilasubstituída com um álcool ou metacrilato; R12, R13 e R15 são independente-mente H, uma arila ou alquila monovalente, que podem ser ainda substituí-dos com grupos álcool, éster, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter, ouR12 e R15, ou R15 e R13 podem ser ligados juntamente para formar uma es- trutura de anel, com a condição de que pelo menos um pouco dos grupos deEstrutura IV no monômero compreenda os grupos polimerizáveis. R12, R13 eR15 são preferivelmente H.
Em modalidades alternativas, os hidrogéis de silicone desta in-venção, compreendendo os monômeros contendo silicone de qualquer das duas ou igualmente as Estrutura I e Estrutura Il podem ainda compreendermonômeros hidrofílicos. Os monômeros hidrofílicos opcionalmente empre-gados para preparar o polímero de hidrogel descritos na técnica anteriorpara preparar hidrogéis.
Os monômeros hidrofílicos preferidos empregados para prepa- rar o polímero desta invenção podem ser ou conter vinila ou acrílico. Taismonômeros hidrofílicos podem sozinhos ser empregados como agentes dereticulação. O termo monômeros "tipo vinila" ou "contendo vinila" refere-se amonômeros contendo o grupamento de vinila (-CH=CH2) e são geral e alta-mente reativos. Sabe-se que tais monômeros contendo vinila hidrofílica po-limerizam relativa e facilmente.
Os monômeros "tipo acrílico" ou "contendo acrílico" são aquelesmonômeros contendo o grupo acrílico: (CH2 = CRCOX) onde R é H ou CH3,e X é O ou N, os quais são também conhecidos por polimerizar facilmente,tal como Ν,Ν-dimetil acrilamida (DMA), metacrilato de 2-hidroxietila (HEMA),metacrilato de glicerol, 2-hidroxietil metacrilamida, monometacrilato de poli-etilenoglicol, ácido metacrílico e ácido acrílico.
Os monômeros contendo vinila hidrofílica que podem ser incor-porados nos hidrogéis de silicone da presente invenção incluem monômerostais como N-vinil Iactamas (por exemplo, NVP), N-vinil-N-metil acetamida, N-vinil-N-etil acetamida, N-vinil-N-etil formamida, N-vinil formamida, com NVPsendo o preferido.
Outros monômeros hidrofílicos que podem ser empregados nainvenção incluem polióis de polioxietileno tendo um ou mais dos grupos dehidroxila terminal substituídos com um grupo funcional contendo uma liga-ção dupla polimerizável. Exemplos incluem polietileno glicol, glicosídeo dealquila etoxilada, e bisfenol A etoxilado reagido com um ou mais equivalen-tes molares de um grupo tamponado na extremidade tal como metacrilato deisocianatoetila ("IEM"), anidreto metacrílico, cloreto de metacriloíla, cloretode vinilbenzoíla, ou similares para produzir um poliol de polietileno tendo umou mais grupos olefínicos polimerizáveis terminais ligados ao poliol de poli-etileno por meio de porções de ligação, tal como grupos de carbamato ouéster.
Ainda outros exemplos são os monômeros de carbamato de vi-nila ou carbonato de vinila hidrofílicos descritos na Patente dos EstadosUnidos N9 5.070.215, e os monômeros de oxazolona hidrofílicos descritosna Patente dos Estados Unidos N9 4.910.277.
Outros monômeros hidrofílicos adequados serão evidentes paraalguém versado na técnica.
Os monômeros hidrofílicos mais preferidos que podem ser in-corporados no polímero da presente invenção incluem os monômeros hidro-fílicos tais como DMA, HEMA, metacrilato de glicerol, 2-hidroxietil metacri-lamida, NVP, monometacrilato de polietilenoglicol, ácido metacrílico e ácidoacrílico com DMA sendo o mais preferido.
Outros monômeros que podem estar presentes na mistura dereação empregada para formar o hidrogel de silicone desta invenção inclu-em monômeros de absorção de ultravioleta, tonalidades reativas e similares.Os auxiliares de processamento adicionais tais como agentes de liberaçãoou agentes de umectação podem também ser adicionados à mistura de rea-ção.
Um catalisador de polimerização é preferivelmente incluído namistura de reação. O catalisador de polimerização pode ser um composto talcomo peróxido de lauroíla, peróxido de benzoíla, percarbonato de isopropi-Ia1 azobisisobutironitrila, ou similares, que geram radicais livres em tempe-raturas moderadamente elevadas, ou o catalisador de polimerização podeser um sistema fotoiniciador tal como uma cetona de alfa-hidróxi aromáticaou uma amina terciária mais uma dicetona. Exemplos ilustrativos de siste-mas fotoiniciadores são 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona, e uma combi-nação de canforquinona e 4-(N,N-dimetilamino)benzoato de etila. O catali-sador é empregado na mistura de reação em quantidades cataliticamenteeficazes, por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de duas partes em peso por100 partes de monômero reativo. A polimerização da mistura de reaçãopode ser iniciada empregando-se a escolha apropriada de calor ou luz ul-travioleta ou visível ou outros recursos dependendo do iniciador de polime-rização empregado. O iniciador preferido é uma mistura de 1-hidroxici-clohexil fenil cetona e óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2, 4, 4-trimetilpentilfosfina e o método preferido de iniciação de polimerização é luz UV.
Tipicamente após a cura da mistura de reação dos monômeroscontendo silicone de qualquer das duas ou ambas as Estruturas I e Il e osmonômeros hidrofílicos opcionais e quaisquer outros ingredientes opcionaistais como monômeros contendo silicone adicionais, diluentes, agentes dereticulação, catalisadores, agentes de liberação, tintas, etc., que são mistu-rados um ao outro antes da polimerização, o polímero resultante é tratadocom um solvente para remover o diluente (se empregado) ou quaisquer tra-ços de componentes não reagidos, e hidratar o polímero para formar o hi-drogel. O solvente empregado pode ser água (ou uma solução aquosa talcomo salina fisiológica), ou dependendo das características de solubilidadedo diluente (se empregado) empregado para preparar o hidrogel desta in-venção e as características de solubilidade de quaisquer monômeros nãopolimerizados residuais, o solvente inicialmente empregado pode ser umlíquido orgânico tal como etanol, metanol, isopropanol, misturas dos mes-mos, ou similares, ou uma mistura de um ou mais dos tais líquidos orgânicoscom água, seguido por extração com água pura (ou salina fisiológica) paraproduzir o hidrogel de silicone compreendendo um polímero dos referidosmonômeros dilatados com água. Os hidrogéis de silicone após a hidrataçãodos polímeros preferivelmente compreendem cerca de 2 a 50 por cento empeso de água, mais preferivelmente cerca de 15 a 45 por cento em peso deágua, e mais preferivelmente cerca de 20 a 40 por cento em peso de águado peso total do hidrogel de silicone. Estes hidrogéis de silicone são parti-cularmente adaptados para fabricar lentes de contato ou lentes intra-oculares, preferivelmente lentes de contato macias.
Em outra modalidade preferida, uma lente de hidrogel de silico-ne é fabricada reagindo-se um macrômero com uma mistura de reação queinclui monômeros com base em silicone e monômeros hidrofílicos. Esta téc-nica proporciona um nível elevado de controle da estrutura do produto final.
A distribuição de fase pode ser controlada a fim de que uma camada de su-perfície ou revestimento mais uniforme (se desejado) quando aplicada àslentes. Por "camada de superfície" entende-se uma distribuição de materialcom uma parte em contato com o ambiente e outra parte em contato com ummaterial tendo uma propriedade de carga diferente do que aquela do mate-rial da qual a camada de superfície é formada. Adicionalmente, a processa-bilidade das lentes é também mais fácil por causa da maior uniformidade depropriedades através da lente.
Os macrômeros são preparados combinando-se um (met)acri-Iato e um silicone na presença de um catalisador de Polimerização deTransferência de Grupo ("GTP"). Estes macrômeros tipicamente compreen-dem copolímeros de vários monômeros. Eles podem ser formados de um talmodo que os monômeros venham juntos em blocos distintos, ou em umadistribuição geralmente aleatória. Estes macrômeros podem além disso serlineares, ramificados ou formato estrela. As estruturas ramificadas são for-madas por exemplo se os polimetacrilatos ou monômeros reticuláveis taiscomo metacrilato de 3-(trimetilsilóxi)propila são incluídos no macrômero. Osiniciadores, condições de reação, monômeros, e catalisadores que podemser empregados para preparar os polímeros GTP são descritos em "Polime-rização de Transferência de Grupo" por O. W. Webster, em Encyclopedia ofPolymer Science and Engineering Ed. (John Wiley & Sons) p. 580, 1987.Estas polimerizações são conduzidas sob condições anidrosas. Os monô-meros funcionais de hidroxila, tipo HEMA, podem ser incorporados comoseus ésteres de trimetilsilóxi, com hidrólise para formar grupo de hidroxilalivre após polimerização. O GTP oferece a capacidade de agrupar macrô-meros com controle sobre a distribuição de peso molecular e distribuição demonômero nas cadeias. Este macrômero é então reagido com uma misturade reação compreendendo predominantemente polidimetilsiloxano (preferi-velmente, mPDMS), e monômeros hidrofílicos.
Os componentes de macrômero preferidos incluem mPDMS,TRIS, metacrilato de metila, HEMA, DMA, metacrilonitrila, metacrilato deetila, metacrilato de butila, 2-hidroxipropil-1-metacrilato, 2-hidroxietil meta-crilamida e ácido metacrílico. É ainda mais preferido que o macrômero sejapreparado de uma mistura de reação compreendendo HEMA, metacrilato demetila, TRIS, e mPDMS. É mais preferido que o macrômero seja preparadode uma mistura de reação compreendendo, consistindo essencialmente em,ou consistindo de cerca de 19,1 moles de HEMA, cerca de 2,8 moles demetacrilato de metila, cerca de 7,9 moles de TRIS, e cerca de 3,3 moles depolidimetilsiloxano terminado em monobutila terminada em mono-metacri-loxipropila, e é completada reagindo-se o material anteriormente menciona-do com cerca de 2,0 moles por mol de isocianato de 3-isopropenil- ω,ω-dimetilbenzila empregando-se dilaurato de dibutilestanho como um catalisa-dor.Os hidrogéis de silicone podem ser preparados reagindo-semisturas de macrômeros, monômeros, e outros aditivos, tais como agentesbloqueadores de UV1 matizes, de umectação interna, iniciadores de polime-rização. Os componentes reativos destas misturas tipicamente compreen-dem uma combinação de silicone hidrofóbico com componentes muito hi-drofílicos. Uma vez que estes componentes são freqüentemente imiscíveispor causa de suas diferenças em polaridade, é particularmente vantajosoincorporar uma combinação de monômeros de silicone hidrofóbico com mo-nômeros hidrofílicos, especialmente aqueles com grupos de hidroxila, nomacrômero. O macrômero pode então servir para compatibilizar os monô-meros hidrofílicos e de silicone adicionais que são incorporados na misturade reação final. Estas misturas tipicamente também contêm diluentes paraainda compatibilizar e solubilizar todos os componentes. Preferivelmente, oshidrogéis com base em silicone são preparados reagindo-se a seguintemistura de monômero: macrômero; um siloxano de polidimetila terminadaem monometacrilóxi SÍ7-9; e monômeros hidrofílicos juntos com quantidadesmenores de aditivos e fotoiniciadores. É mais preferido que os hidrogéissejam preparados reagindo-se macrômero; um siloxano de polidimetila ter-minada em monometacrilóxi SÍ7-9; TRIS; DMA; HEMA; e dimetacrilato de te-traetilenoglicol ("TEGDMA"). É mais preferido que os hidrogéis sejam prepa-rados da reação de (todas as quantidades são calculadas como peso per-centual do peso total da combinação) macrômero (cerca de 18%); um silo-xano de polidimetila terminada em monometacrilóxi SÍ7-9 (cerca de 28%);TRIS (cerca de 14%); DMA (cerca de 26%); HEMA (cerca de 5%); TEGDMA(cerca de 1%), polivinilpirrolidona ("PVP") (cerca de 5%); com o equilíbriocompreendendo quantidades menores de aditivos e fotoiniciadores, e que areação seja conduzida na presença de 20% em peso de diluente de dimetil-3-octanol.
Vários processos são conhecidos para moldar a mistura de rea-ção na produção de lentes de contato, incluindo fundição por giro e fundiçãoestática. Os métodos de fundição por giro são descritos nas Patentes dosEstados Unidos Nos 3.408.429 e 3.660.545, e métodos de fundição estáticasão descritos nas Patentes dos Estados Unidos Nos 4.113.224 e 4.197.266.
O método preferido para produção de lentes de contato compreendendo opolímero desta invenção é pela moldagem direta dos hidrogéis de silicone,que é econômica, e possibilita controle preciso sobre o formato final daslentes hidratadas. Por este método, a mistura de reação é colocada em ummolde tendo o formato do hidrogel de silicone desejado final, isto é, políme-ro dilatado por água, e a mistura de reação é submetida às condições pormeio das quais os monômeros polimerizam, para desse modo produzir umpolímero no formato aproximado do produto desejado final. Então, estamistura de polímero é opcionalmente tratada com um solvente e então água,produzindo um hidrogel de silicone tendo um tamanho e formato finais quesão bastante similares ao tamanho e formato do artigo de polímero moldadooriginal. Este método pode ser empregado para formar lentes de contato e éainda descrito nas Patentes dos Estados Unidos Nos 4.495.313, 4.680.336,4.889.664 e 5.039.459, incorporadas aqui por referência. Após a produçãodo hidrogel de silicone, prefere-se que as lentes sejam revestidas com umrevestimento hidrofílico. Alguns métodos de adição de revestimentos hidro-fílicos a uma lente foram descritos na técnica anterior, incluindo as Patentesdos Estados Unidos Nos 3.854.982, 3.916.033, 4.920.184 e 5.002.794; WON091/04283, e EPO N9 93810399.
A faixa preferida do monômero contendo silicone combinado deEstrutura I e monômeros contendo silicone adicionais, se presentes namistura de reação, é de cerca de 5 a 100 por cento em peso, mais preferi-velmente cerca de 10 a 90 por cento em peso, e mais preferivelmente cercade 15 a 80 por cento em peso dos componentes reativos na mistura de rea-ção. A faixa preferida de monômero hidrofílico opcional se presente na in-venção acima é de cerca de 5 a 80 por cento em peso, mais preferivelmentecerca de 10 a 60 por cento em peso, e mais preferivelmente cerca de 20 a50 por cento em peso dos componentes reativos na mistura de reação. Afaixa preferida de diluente é de cerca de 0 a 70 por cento em peso, maispreferivelmente de cerca de 0 a 50 por cento em peso, e mais preferivel-mente de cerca de 0 a 20 por cento em peso da mistura de reação total. Aquantidade de diluente requerida varia dependendo da natureza e quanti-dades relativas dos compostos reativos.
Em uma combinação preferida de componentes reativos cercade 10 a 60, mais preferivelmente cerca de 15 a 50 por cento em peso doscomponentes reativos são monômeros contendo silicone, cerca de 20 a 50por cento em peso dos componentes reativos são monômeros contendo sili-cone de Estrutura I, cerca de 10 a 50 por cento em peso dos componentesreativos são monômero contendo silicone de Estrutura I, cerca de 10 a 50porcento dos componentes reativos é um monômero hidrofíiico, mais prefe-rivelmente DMA, cerca de 0,1 a 1,0 por cento dos componentes reativos éum fotoiniciador ativo de luz visível e cerca de 0 a 20 por cento em peso damistura de reação total é um diluente de álcool terciário ou secundário, maispreferivelmente um álcool terciário.
As misturas de reação da presente invenção podem ser forma-das por quaisquer dos métodos conhecidos por aqueles versados na técni-ca, tal como estimular ou agitar, e usadas para formar dispositivos ou arti-gos poliméricos pelos métodos descritos mais cedo. Para algumas misturasde reação é preferido para polimerizar as misturas de reação em temperatu-ras levemente acima da temperatura ambiente, tal como 30 a 40°C, ou abai-xo da temperatura ambiente, tal como 0 - 10°C, a fim de impedir a separa-ção da fase dos componentes.
Os hidrogéis de silicone da presente invenção têm alta permea-bilidade de oxigênio. Eles têm valores O2 Dk entre cerca de 40 e 300 barrersdeterminado pelo método polarográfico. As dimensões de método polaro-gráfico são produzidas como seguem. As lentes são posicionadas sobre osensor e revestidas no lado superior com um suporte de malha. O oxigênioque difunde através das lentes é medido usando um sensor de oxigêniopolarográfico consistindo de um catodo de ouro de 4 mm de diâmetro eanodo de anel de prata. Os valores de referência são aqueles medidos emlentes de contato comercialmente disponíveis usando este método. As len-tes Balafilcon A disponíveis de Bausch & Lomb produzem uma medição deaproximadamente 79 barrers. As lentes Etafilcon produzem uma medição decerca de 20 a 25 barrers.
As lentes de contato produzidas dos hidrogéis de silicone dainvenção podem ser produzidas para incluir uma camada de superfície queé mais hidrofílica do que o hidrogel de silicone. Os materiais adequadospara formar a camada de superfície são conhecidos na técnica. Os materiaispreferidos incluem poli(ácido acrílico), poli(ácido metacrílico), poli(ácidomaléico), poli(ácido itacônico), poli(acrilamida), copolímeros aleatórios oude bloco de ácido (met)acrílico, ácido acrílico, ácido maléico, ácido itacônicocom qualquer monômero de vinila reativo, polímeros carboximetilado, talcomo carboximetilcelulose, e similares, e misturas dos mesmos. Preferivel-mente, o polímero hidrofílico funcional de carboxila é poli(ácido metacrílico),poli(met)acrilamida, ou poli(acrilamida). Mais preferivelmente, poli(ácidoacrílico) ou poli(acrilamida) é usado. Os métodos para revestir lentes decontato são descritos na patente dos Estados Unidos N5 6.087.415 incorpo-radas aqui por referência em sua totalidade por referência.
Os exemplos não Iimitantes abaixo ainda descrevem esta inven-ção. Nos exemplos, as seguintes abreviações são usadas:
Exemplos MBM 3-metacriloxipropilbis(trimetilsilóxi)metilsilano MPD dissiloxano de metacriloxipropilpentametil TRIS 3-metacriloxipropiltris (trimetilsilóxi) silano DMA N, N-dimetilacrimida THF tetraidrofurano TMI isocianato de benzila de meta-isopropenila de dimetila HEMA metacrilato de 2-hidroxietila TEGDMA dimetacrilato de tetraetilenoglicol EGDMA dimetacrilato de etilenoglicol MMA metacrilato de metila TBACB amônio-m-clorobenzoato de tetrabutila mPDMS polidimetilsiloxano terminado em monometacriloxipropila PDMS polidimetilsiloxino 3M3P 3-metil- 3-propanolNorbloc 2-(2'-hidróxi- 5-metacrililoxietilfeni!)- 2H-benzotriazol
CGI 1850 1: 1 (peso) mistura de 1-hidroxicicloexil fenil cetona e oxi-
do de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4-4-trimetilpentil fosfina
PVP poli(N-vinil pirrolidona)
IPV álcool de isopropila
DAROCURE 2-hidróxi-2-metil-1 -fenil-propan-1 -ona
D30 3,7-dimetil-3-octanol
HOAc ácido acético
TAA álcool de t-amila
PREPARAÇÃO 1 - A preparação de Monômero de Polissiloxano
500 gramas de polidimetilsiloxano de α,ω-bisaminopropila (5000MW) e 68 gramas de metacrilato de glicidila foram combinados e aquecidoscom agitação a 100°C durante 10 horas. O produto foi extraído cinco vezescom 1500 ml de acetonitrila para remover metacrilato de glicidila residual para produzir um óleo claro. IV: 3441, 2962, 1944, 1725, 1638, 1612, 1412cm'1. Este produto será referido como "o produto de reação de metacrilatode glicidila e polidimetilsiloxano de α,ω-bisaminopropila 5000 MW" ou alter-nativamente polidimetilsiloxano de bis(N,N-bis-2-hidróxi-3-metacriloxipropil)-aminopropila.
Exemplo 1
38,2 partes em peso do produto da PREPARAÇÃO 1 foramcombinadas com 28,8 partes de MBM, 33 partes de DMA e 1 parte de DA-ROCUR 1173 e diluídas com 3-metil- 3-pentanol para preparar a mistura dereação em que o diluente preparou 9% da massa da mistura de reaçãocompleta. A mistura de reação resultante foi uma solução homogênea, clara.Os moldes de lentes de contato de polipropileno foram enchidos, fechados eirradiados com um total de 3,2 L7cm2 de luz UV de uma fonte UV fluores-cente durante um período de 30 minutos. Os moldes foram abertos e aslentes foram liberadas em isopropanol e então transferidas em água desio- nizada.
As lentes foram limpas e tiveram um módulo de tensão de 205 ±12 g / mm2, um prolongamento em quebra de 133 ± 37%, e um conteúdo deágua de equilíbrio de 24,2 ± 0,2%. As propriedades de tensão foram deter-minadas usando verificador de tensão Instron™ modelo 1122. EquilibriumWater Contents (EWC) foram determinados gravimetricamente e são ex-pressas como:
%EWC = 100 χ (massa de lentes hidratadas - massa de lentes se-cas)/massa de lentes hidratadas
Exemplos 2-16
As misturas de reação foram produzidas empregando a formula-ção do Exemplo 1, porém com quantidades listadas na Tabela 1. Todas asmisturas de reação e lentes foram limpas.<table>table see original document page 21</column></row><table><table>table see original document page 22</column></row><table>* % da mistura de reação total dos componentes reativos, diluentes.
Exemplo 17
21,5% de α,ω-bismetacriloxipropil polidimetilsiloxano com umpeso molecular médio de 5000 g / mol foi combinado com 42,5% de MBM,35% de DMA e 1% de DAROCUR 1173 e diluído com 3-metil-3-pentanolpara preparar uma solução clara contendo 22% em peso de diluente. Aslentes foram produzidas seguindo o procedimento do Exemplo 1. As pro-priedades das lentes são mostradas na Tabela 2.
Exemplo 18
As lentes foram produzidas empregando o procedimento e amistura de reação descrita no Exemplo 17, porém com MPD no lugar deMBM. As propriedades das lentes são mostradas na Tabela 2.
Exemplo Comparativo 1
Uma mistura de reação foi produzida empregando a formulaçãodo Exemplo 17, porém com TRIS no lugar de MBM, e com 20% de diluente.As lentes foram produzidas seguindo o procedimento do Exemplo 1. As pro-priedades das lentes, mostradas na tabela 2, mostra que o uso de MBM(Exemplo 17) ou MPD (Exemplo 18) preparou módulos inferiores quandoempregado no lugar de TRIS.
Tabela 2 - Formulações e Propriedades de Polímeros de Hidrogel de Silicone.
<table>table see original document page 23</column></row><table>PDMS* = α,ω-bismetacriloxipropil polidimetilsiloxano, ave. MW de 5000 g / mol.
Exemplo 19
29,0 de α,ω-bismetacriloxipropil polidimetilsiloxano com um pesomolecular médio de 5000 g / mol foi combinado com 35% de PDMS termina-do em mono-metacriloxipropila (T1, Estrutura II, MW = 800 a 1000), 35%DMA e 1% de DAROCUR 1173 e diluído com 3-metil-3-pentanol para prepa-rar uma solução clara contendo 23% em peso de diluente. As lentes foramproduzidas seguindo o procedimento do Exemplo 1. As propriedades daslentes são mostradas na Tabela 3.
Exemplo 20
29,0 de α,ω-bismetacriloxipropil polidimetilsiloxano com um pesomolecular médio de 5000 g / mol foi combinado com 35% (3-metacrilóxi-2-hidroxipropilóxi)propilbis(trimetilsilóxi)metilsilano (T2), 35% de DMA e 1% deDAROCUR 1173 e diluído com 3M3P para preparar uma solução claracontendo 37,6% em peso de diluente. As lentes foram produzidas seguindoo procedimento do Exemplo 1. As propriedades das lentes são mostradasna Tabela 3.
Tabela 3 - Composições e Propriedades de Polímeros de Hidrogel de Silicone.
<table>table see original document page 24</column></row><table>Os Exemplos mostram que as lentes de contato preparadas em-pregando os monômeros contendo silicone da Estrutura I fornecem lentesde contato que são transparentes e têm um módulo de Young mais inferio-res do que as lentes de contato produzidas de acordo com os ExemplosComparativos. Um módulo inferior é desejável para fornecer lentes de con-tato que são confortáveis quando usadas.
Exemplo 21
As seguintes composições foram preparadas, e curadas com luzUV em lâminas planas. As planas foram extraídas com isopropanol para re-mover o diluente e qualquer monômero não reagido, e então equilibradasem salina tamponada por borato isotônico. ___
<table>table see original document page 25</column></row><table>
* para comparação, não de acordo com a invençãot3M3P
A estrutura de PDMS foi:
<formula>formula see original document page 25</formula>
10OOMW foi comercializado pela Gelest Inc. como mPDMS de marca regis-trada "MCR-M11".
5000MW foi comercializado pela Gelest Inc. como mPDMS de marca regis-trada "MCR-M17".(Pesos moleculares para mPDMS e PDMS mostrado acima são pesos mole-culares de número médio).
A estrutura de mPDMS usada neste exemplo foi:
<formula>formula see original document page 26</formula>
Para a determinação dás propriedades após a hidratação, osdiscos de hidrogel de 25 mm de diâmetro (cada aproximadamente 0,7 mmde espessura) foram guardados entre placas paralelas de 25 mm de diâme-tro (chapeado com um revestimento de areia 80/100 coberto por cristal) deum reômetro de tensão controlada (ATS Stresstech) com uma força verticalde 10 N. Os discos foram submergidos em água durante o teste para impe-dir a desidratação. Uma curva de tensão de 100 a 10.000 Pa em 1 Hz e25°C foi conduzida em um disco de cada material, para determinar a faixada região viscoelástica linear para cada formulação.
Logo que o limite da região viscoelástica linear foi determinado,o reômetro foi posto no modo de onda de freqüência empregando uma ten-são menor do que o limite predeterminado, e G', G", η*, e bronzeamento δdos discos hidratados de 25 mm de diâmetro foram medidos como uma fun-ção de freqüência de 0,01 - 30 Hz em várias temperaturas (10, 25, 40 e55°C), durante todo o tempo mantendo uma força vertical de 10 N sobre osdiscos de hidrogel. A varredura de freqüência individual de G' e bronzea-mento δ foram então combinados para formar curvas mestre para cada ma-terial. Os dados para o módulo de cisalhamento G' e bronzeamento δ doshidrogéis em uma temperatura de referência de 25°C são mostrados nasTabelas 4 e 5.
O módulo de cisalhamento da amostra A foi maior do que B nafaixa de freqüência em que eles foram testados (como seria esperado umavez que a única diferença entre eles é o peso molecular entre reticulações:1000 vs. 3000), e seus módulos de cisalhamento gradualmente aumentadoscom aumento de freqüência. Na alta freqüência extrema, a amostra A pare-ceu ser a aproximação de uma transição, uma vez que o módulo pareceuser a aproximação de uma região de aumento mais rápido.
O bronzeamento δ das amostras A e B foi abaixo de 0,2 para amaior parte, com bronzeamento δ da amostra A aumentando nas altas fre-qüências em antecipação de uma transição em freqüências mais altas.
Similarmente, o módulo de cisalhamento da amostra D foi maiordo que E na faixa de freqüência em que eles foram testados (a única dife-rença entre eles é o peso molecular das correntes oscilantes: 1000 vs.5000), e seu módulo de cisalhamento gradualmente aumentados com au-mento de freqüência.
O bronzeamento δ das amostras D e E foi abaixo de 0,1 para afaixa de freqüência total em que elas foram testadas, com o bronzeamento δda amostra E (MW 100) inferior àquele da amostra D (MW 5000).
O módulo de cisalhamento da amostra C aumentou rapidamentena faixa de freqüência em que foi testado, indicando uma transição de umflexível para um estado mais rígido. A porção TRIS maciça reduziu a mobili-dade molecular interna do hidrogel (relativo aos polímeros PDMS emPDMS), e causou a transição "vítrea" transferindo-se para freqüênciasmais baixas (= temperaturas mais elevadas).
O bronzeamento δ da amostra C alcançou um máximo em 100hz na temperatura de referência de 40°C, indicativa na transição.
A adição de PDMS monocoberto foi mais eficaz do que, a adi-ção de PDMS dicoberto na redução do bronzeamento δ do hidrogel. As pro-priedades elásticas de um material foram controladas pela adição judiciosade mPDMS ao mesmo tempo que mantendo a homogeneidade do material.
Por outro lado, a adição de TRIS aumentou o bronzeamento δ de um material.Tabela 4
<table>table see original document page 28</column></row><table>Tabela 5
<table>table see original document page 29</column></row><table>Tabela 5 (Continuação)
<table>table see original document page 30</column></row><table>
Exemplo 22 - Estudo SEALs
Um estudo clínico completo, aleatório, contralateral, mascaradoduplo foi conduzido para determinar a ligação entre SEALs e o módulo deYoung das lentes de contato. As lentes foram feitas de duas composiçõesde hidrogel de silicone diferentes como segue.
Tabela 6
<table>table see original document page 30</column></row><table>
O macrômero com base em silicone refere-se a um polímero emque um mol foi feito de uma média de 19,1 moles de metacrilato de 2-hidroxietila, 2,8 moles de metacrilato de metila, 7,9 moles de metacriloxipro-piltris(trimetilsilóxi)silano, e 3,3 moles de polidimetilsiloxano terminado emmonobutila terminada em mono-metacriloxipropila. O macrômero foi com-pleto reagindo-se o material anteriormente mencionado com 2,0 moles pormol de isocianato de 3-isopropenil-a>-co-dimetilbenzila empregando dilauratode dibutilestanho como um catalisador para a Polimerização de Transferên-cia de Grupo empregado para produzir o produto de macrômero.
Porcentagens em peso são computadas com base no peso totalde todos os componentes; o equilíbrio das composições na Tabela 5 com-preende iniciadores e aditivos. O mPDMS foi um mPDMS terminado empropila de mono-metacrilóxi.
As lentes foram feitas destas composições tendo uma curva debase nominal de 8,5 mm e um diâmetro de 14,0 mm em 22°C. Elas tiveramuma espessura de centro nominal de 0,110 mm e uma espessura de centromedida de 0,119 (Lentes A) e 0,085 mm (Lentes B). Ambas as lentes foramrevestidas com um revestimento hidrofílico para realçar a biocompatibilidadee umectabilidade. As lentes A têm um módulo de Young de 754,2 KPa(109,4 psi) e as Lentes B têm um modelo de Young de 610,1 KPa (88,5 psi).
Os indivíduos participando dos estudos foram submetidos a umexame básico e equipados com lentes feitas das composições exibidas naTabela 6. Eles então usaram as lentes durante uma semana. As lentes fo-ram vestidas para uso diário. Os indivíduos retornaram para uma avaliaçãoclínica na presença de SEALs e outros dados clínicos (por exemplo acuida-de visual). Dezenove indivíduos (38 olhos) completaram o estudo, oito dosquais têm uma história de SEALs. Dez (10) olhos usando a Lente A exibiramSEALs. Nenhum dos olhos usando a Lente B exibiu SEALs.
Exemplo 23 - Estudo SEALs
Um estudo similar àquele do Exemplo 22 foi conduzido usandolentes de diferentes espessuras do centro. As lentes tiveram as seguintescaracterísticas e produziram os resultados exibidos na Tabela 7. Na Tabela7, coluna 4, "E" representa módulo de Young e "CT" representa a espessurado centro.Tabela 7
<table>table see original document page 32</column></row><table>
* Refere-se à composição de lente correspondente ao Exemplo 22.
Fator de conversão: 1 psi = 6,9 KPa
Estes exemplos exibem o efeito combinado de espessura e mó-dulo do centro da lente sobre SEALs.
Exemplo 24 (Profético)
Um grupo de características de lente é estabelecido para lentesque não resultarão em SEALs. Isto é realizado comparando-se a deflecçãorelativa (k(Et2)'1, onde k = constante, E = módulo de Young, e t = espessurado centro das lentes tendo módulos diferentes com aqueles dos módulos eespessuras das lentes do Exemplo 22 que não induziu SEALs. Esta faixa éempregada para estabelecer faixas de concentração de mPDMS que resul-
<table>table see original document page 32</column></row><table>
* Concentração mPDMS com base em uma composição compreendida doscomponentes das Lentes B no Exemplo 22. Um versado na técnica reco-nhecerá ajustes na concentração mPDMS quando a lente é baseada emhidrogéis de silicone compreendendo componentes adicionais ou alternati-vos.Exemplo 25 (Preparação de Macrômero GTP)
Macrômero A
Em uma solução de 13,75 ml de uma solução de 1 M de TBACBem THF, 30,0 g de bis(dimetilamino)metilsilano, 61,39 g de p-xileno, 154,28g de metacrilato de metila e 1892,13 g de metacrilato de 2-(trimetilsilóxi) em4399,78 g de THF em 14°C, sob uma atmosfera de N2, foram adicionados191,75 g de 1-trimetilsilóxi-1-metóxi-2-metilpropeno. 30 ml de TBACB adici-onal em THF (0,40 M) foram adicionados momento durante o qual um perío-do de 260 minutos, momento durante o qual a reação foi permitida aquecerem exotermia, e em seguida resfriada em 30°C. Sessenta minutos após aadição de metacrilato de 2-(trimetilsilóxi)etila, uma solução de 467,56 g demetacrilato de 2-(trimetilsilóxi)etila, 3636,6 g de mPDMS e 3673,84 g deTRIS e 20,0 g de metilsilano de bis(dimetilamino) foram adicionados e amistura foi permitida em exotermia e em seguida resfriada em 30°C duranteduas horas. Uma solução de 10,0 de metilsilano de bis(dimetilamino),154,26 g de metacrilato de metila e 1892,13 g de metacrilato de 2-(trimetil-silóxi)etila foram então adicionados e a mistura foi novamente permitida emexotermia. Após duas horas, 7,57 L (2 galões) de THF anidro foram adicio-nados, seguidos por uma solução de 439,69 g de água, 740,6 g de metanole 8,8 g de ácido dicloroacético após a solução ter sido permitida resfriarabaixo de 34°C. A mistura foi refluxada durante 4,5 horas, aquecendo comum banho de óleo em 110°C e os voláteis foram destilados em 135°C, comadição de tolueno para auxiliar na remoção de água, até uma temperaturade vapor de 110°C ser alcançada.
O frasco de reação foi resfriado em 110°C e uma solução de443 g de TMI e 5,7 g de dilaurato de dibutilestanho foram adicionados. Amistura foi reagida durante 3,5 horas, em seguida resfriada em 30°C. O to-lueno foi evaporado sob pressão reduzida para produzir um macrômero rea-tivo, encerado, anidroso, quase branco. O conteúdo de OH teorético do ma-crômero é 1,69 mmol / g.
Macrômero B:
O procedimento para o Macrômero A empregado exceto que- 19,1 partes de moles de HEMA, 7,8 partes de moles de MAA, 7,9 partes demoles de TRIS, 3,3 partes de moles de TRIS e 2,0 partes de moles de TMIforam empregadas.
Macrômero C:
O procedimento para Macrômero A foi empregado exceto que19,1 partes de moles de HEMA, 7,9 partes de moles de TRIS, 3,3 partes demoles de TRIS e 2,0 partes de moles de TMI foram empregadas.
Exemplos 26 - 36 (Formação de Lentes)
O hidrogel foi feito das misturas de monômero exibidas na Ta-bela 8. Todas as quantidades são calculadas com o por cento em peso dopeso total da combinação com o equilíbrio da mistura tendo quantidadesmenores aditivos. A polimerização foi conduzida na presença de diluenteslistados.
Lentes de contato foram formadas adicionando-se cerca de 0,10g da mistura de monômero à cavidade de um molde de lente de cavidadeoito do tipo descrito na Patente dos Estados Unidos N04.640.489 e curando-se durante 1200 segundos. A polimerização ocorreu sob um purgante denitrogênio e foi fotoiniciada com 5 mW cm"2 de luz UV gerada com filtro deluz Andover Corp. 420PS10-25 AM39565-02. Após curar, os moldes foramabertos e as lentes foram liberadas em uma mistura de 1: 1 de água e me-tanol, em seguida Iixiviados em etanol para remover qualquer diluente emonômeros residuais. Finalmente, as lentes foram equilibradas em salinafisiológica tamponada por borato. As lentes tiveram as propriedades descri-tas na Tabela 8.<table>table see original document page 35</column></row><table>* Com 5 % de HOAc adicionado.Exemplo 37
Às lentes do Exemplo 37 imergidas em uma solução de 1,0% de250.000 Mw de ácido poliacrílico em água a 45°C foi adicionado 0,1% dehidrocloreto de 1-[3-(dimetilamino)propil]-3-etilcarbodiimida. Após agitaçãodurante 30 minutos, as lentes foram enxaguadas em solução de salina tam-ponada por borato. Os ângulos de contato dinâmico das lentes revestidascom poli(acrilato de sódio) resultantes são 44° avançando e 42° recuando.
Exemplo Comparativo 2
As lentes foram feitas curando-se uma mistura de 57,5% deTRIS, 40,0% de DMA, 1,5% de 1,3-bis(3-metacriloxipropil)tetracis-(trimetil-silóxi)dissiloxano e 1,0% de 2-hidróxi-2-metil-1-fenil-propan-1-ona (em peso)em moldes de lentes de contato sob luz UV. As lentes foram liberadas emetanol e transferidas para solução de salina tamponada por borato. As Ien-tes tiveram propriedades fornecidas na Tabela 9, porém quando estendidaselas retornaram para sua forma original muito lentamente devido ao seubronzeameno δ elevado. De fato, ainda durante o manejo ordinário da lente,estas lentes tipicamente não manteram a sua forma simétrica. Além disso,elas tiveram menos do que Dks desejável e foram muito umectáveis.
Tabela 9 - Propriedades das Lentes Do Exemplo Comparativo 2._
<table>table see original document page 36</column></row><table>
Claims (67)
1. Método de redução do módulo de Young e bronzeamento(delta) de um hidrogel de silicone, caracterizado pelo fato de que compreen-de a etapa de incorporação, no referido hidrogel, de um monômero de poli-dimetilsiloxano terminado por monoalquila tendo a estrutura:<formula>formula see original document page 37</formula>na qual b = O a 100; R58 é um grupo monovalente compreendendo uma por-ção etilenicamente não saturada; cada R59 é independentemente um grupoarila, ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gru-pos álcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter; e R6O é um grupo arila,ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gruposálcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que b = 8 a 10, R58 é um grupo monovalente contendo uma porçãode estirila, vinila, ou metacrilato, cada R59 é metila, e R6O é um grupo de C3.8alquila.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que b = 8 a 10, R58 é uma porção de metacrilato; cada R59 é metila; eR6O é um grupo de butila.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que cerca de 2 a 70% em peso, com base no peso total do monôme-ro reativo, do polidimetilsiloxano terminado por monoalquila é incorporado noreferido hidrogel de silicone.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelofato de que o referido hidrogel de silicone adicionalmente compreende ummonômero contendo silicone exceto aquele da reivindicação 1 e tendo a es-trutura:<formula>formula see original document page 38</formula>na qual R51 é H ou CH3, q é 1 ou 2 e para cada q, R52, R53 e R54 é indepen-dentemente um grupo alquila, um grupo aromático ou uma cadeia siloxanomonovalente compreendendo de 1 a 100 unidades de Si-O de repetição, ρ é- 1 a 10, r = (3-q), X é O ou NR55, onde R55 é H ou um grupo alquila monova-lente com 1 a 4 carbonos, aéOou 1, e L é um grupo de ligação divalente.
6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelofato de que cada um dos R52, R53, e R54 é independentemente etila, metila,benzila ou fenila.
7. Hidrogel de silicone, caracterizado pelo fato de que possui ummódulo de Young menor do que cerca de 1241 KPa (180 psi) e um bronzea-mento (delta) menor do que cerca de 0,3 em uma freqüência de 1 Hz a 25°C.
8. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 7, caracte-rizado pelo fato de que o módulo de Young é menor do que cerca de 896,3KPa (130 psi).
9. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 8, caracte-rizado pelo fato de que também compreende um O2 Dk maior do que cercade 40 barrers.
10. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 7, carac-terizado pelo fato de que também compreende um O2 Dk maior do que cercade 40 barrers.
11. Hidrogel de silicone de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que também compreende cercade 2 a 70% em peso, com base no peso total do monômero reativo, de umpolidimetilsiloxano terminado por monoalquila tendo a estrutura:<formula>formula see original document page 38</formula>na qual b = O a 100; R58 é um grupo monovalente compreendendo uma por-ção etilenicamente não saturada; cada R59 é independentemente um grupoarila, ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gru-pos álcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter; e R6O é um grupo arila,ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gruposálcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter.
12. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizado pelo fato de que b = 8 a 10, R58 é um grupo monovalente con-tendo uma porção de estirila, vinila, ou metacrilato, cada R59 é metila, e R6O éum grupo de C3.8 alquila.
13. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizado pelo fato de que b = 8 a 10, R58 é uma porção de metacrilato;cada R59 é metila; e R60 é um grupo de butila.
14. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizado pelo fato de que o polidimetilsiloxano terminado por monoalquilaé um polidimetilsiloxano terminado por monometacriloxipropila.
15. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizado pelo fato de que possui um módulo de Young de cerca de 206,8a 1103,1 KPa (30 a 160 psi).
16. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 11, ca-racterizado pelo fato de que possui um módulo de Young de cerca de 275,8a 896,3 KPa (40 a 130 psi).
17. Lente de contato, caracterizada pelo fato de que compreen-de um hidrogel de silicone tendo um módulo de Young menor do que cercade 1241 KPa (180 psi) e um bronzeamento (delta) menor do que 0,25 emuma freqüência de 1 Hz a 25°C.
18. Lente de contato de acordo com a reivindicação 17, caracte-rizada pelo fato de que o módulo de Young é menor do que cerca de 896,3KPa (130 psi).
19. Lente de contato de acordo com a reivindicação 18, caracte-rizada pelo fato de que também compreende um O2 Dk maior do que cercade 40 barrers.
20. Lente de contato de acordo com a reivindicação 17, caracte-rizada pelo fato de que também compreende um O2 Dk maior do que cercade 40 barrers.
21. Lente de contato de acordo com qualquer uma das reivindi- cações 17 a 20, caracterizada pelo fato de que também compreende cercade 2 a 70% em peso, com base no peso total do monômero reativo, de umpolidimetilsiloxano terminado por monoalquila tendo a estrutura:<formula>formula see original document page 40</formula>na qual b = 0 a 100; R58 é um grupo monovalente compreendendo uma por-ção etilenicamente não saturada; cada R59 é independentemente um grupo arila, ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gru-pos álcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter; e R6O é um grupo arila,ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gruposálcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter.
22. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte- rizada pelo fato de que b = 8 a 10, R58 é um grupo monovalente contendouma porção de estirila, vinila, ou metacrilato, cada R59 é metila, e R6O é umgrupo de C3-8 alquila.
23. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte-rizada pelo fato de que b = 8 a 10, R58 é uma porção de metacrilato; cadaR59 é metila; e R6O é um grupo de butila.
24. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte-rizada pelo fato de que o polidimetilsiloxano terminado por monoalquila é umpolidimetilsiloxano terminado por monometacriloxipropila.
25. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte- rizada pelo fato de que o referido hidrogel de silicone tem um módulo deYoung de cerca de 206,8 a 1103,1 KPa (30 a 160 psi).
26. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte-rizada pelo fato de que o referido hidrogel de silicone tem um módulo deYoung de cerca de 275,8 a 896,3 KPa (40 a 130 psi).
27. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte-rizada pelo fato de que também compreende uma camada de superfície aqual é mais hidrofílica do que o referido hidrogel de silicone.
28. Lente de contato de acordo com a reivindicação 21, caracte-rizada pelo fato de que também compreende um revestimento o qual é maishidrofílico do que o referido hidrogel de silicone.
29. Lente de contato de acordo com a reivindicação 27, caracteri-zada pelo fato de que a camada de superfície compreende poli(ácido acrílico).
30. Lente de contato de acordo com a reivindicação 28, caracte-rizada pelo fato de que o revestimento compreende poli(ácido acrílico).
31. Lente de contato de hidrogel de silicone, caracterizada pelofato de que compreende uma espessura de centro (CT) de cerca de 50 acerca de 160 μm e um módulo de Young (E) de cerca de 275,8 a 2068,4KPa (40 a cerca de 300 psi), onde (E)(CT2) é menor do que cerca de 2,54KPa (1 psi). mm2.
32. Lente de contato de hidrogel de silicone de acordo com a rei-vindicação 31, caracterizada pelo fato de que também compreende um bronze-amento (delta) menor do que cerca de 0,3 em uma freqüência de 1 Hz a 25°C.
33. Lente de contato de hidrogel de silicone de acordo com areivindicação 31, caracterizada pelo fato de que também compreende um O2Dk maior do que cerca de 40 banrers.
34. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 32, ca-racterizada pelo fato de que também compreende um O2 Dk maior do quecerca de 40 barrers.
35. Lente de contato de hidrogel de silicone de acordo comqualquer uma das reivindicações 31 a 34, caracterizada pelo fato de quetambém compreende pelo menos 5% em peso de um polidimetilsiloxanoterminado por monoalquila tendo a estrutura:<formula>formula see original document page 41</formula>na qual b = O a 100; R5S é um grupo monovalente compreendendo uma por-ção etilenicamente não saturada; cada R5g é independentemente um grupoarila, ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gru-pos álcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter; e Reo é um grupo arila,ou alquila monovalente, o qual pode ser também substituído com gruposálcool, amina, cetona, ácido carboxílico ou éter.
36. Lente de contato de acordo com a reivindicação 35, caracte-rizada pelo fato de que b = 8 a 10, R58 é um grupo monovalente contendouma porção de estirila, vinila, ou metacrilato, cada R59 é metila, e R6O é umgrupo de C3-8 alquila.
37. Lente de contato de acordo com a reivindicação 35, caracte-rizada pelo fato de que b = 8 a 10, R58 é uma porção de metacrilato; cadaR59 é metila; e R60 é um grupo de butila.
38. Lente de contato de hidrogel de silicone de acordo com areivindicação 35, caracterizada pelo fato de que o polidimetilsiloxano termi-nado por monoalquila é um polidimetilsiloxano terminado por monometacri-loxipropila.
39. Lente de contato de acordo com a reivindicação 35, caracte-rizada pelo fato de que a espessura da lente é menor do que cerca de 85 μm.
40. Lente de contato de acordo com a reivindicação 35, caracte-rizada pelo fato de que a espessura é menor do que cerca de 100 μm e omódulo de Young é menor do que cerca de 689,4 KPa (100 psi).
41. Lente de contato de acordo com a reivindicação 35, caracte-rizada pelo fato de que a quantidade de polidimetilsiloxano terminado pormonoalquila é cerca de 20% em peso.
42. Lente de contato de acordo com a reivindicação 35, caracte-rizada pelo fato de que a espessura é menor do que 129 μm e o módulo deYoung é menor do que cerca de 413,7 KPa (60 psi).
43. Lente de contato de acordo com a reivindicação 32, caracte-rizada pelo fato de que a quantidade de polidimetilsiloxano terminado pormonoalquila é cerca de 30% em peso.
44. Método de produção de um polímero, caracterizado pelo fatode que compreende a preparação de um macrômero com base em siliconepor Polimerização de Transferência de Grupo, e a reação do referido ma-crômero com uma mistura polimerizável compreendendo siloxano de polidi-metila terminado por monometacrilóxi de Si7.9i polidimetilsiloxano exceto si-loxano de polidimetila terminado por monometacrilóxi de Si7.9i e um monô-mero hidrofílico.
45. Método de acordo com a reivindicação 44, caracterizado pe-lo fato de que o referido macrômero é o produto de reação de uma misturade reação compreendendo metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de meti-la, metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano, e polidimetilsiloxano terminadopor monobutila terminada por mono-metacriloxipropila.
46. Método de acordo com a reivindicação 44, caracterizado pe-lo fato de que o macrômero é feito na presença de um catalisador de aminaterciária.
47. Método de acordo com a reivindicação 44, caracterizado pe-lo fato de que o macrômero é feito na presença do dilaurato de dibutilesta-nho.
48. Macrômero útil para preparar hidrogéis de silicone, caracteri-zado pelo fato de que compreende um produto de Polimerização de Transfe-rência de Grupo de uma mistura de reação compreendendo metacrilato de2-hidroxietila, metacrilato de metila, metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano epolidimetilsiloxano terminado em monobutila terminada em mono-metacriloxipropila.
49. Macrômero de acordo com a reivindicação 48, caracterizadopelo fato de que a mistura de reação do produto de Polimerização de Trans-ferência de Grupo compreende cerca de 19,1 moles de metacrilato de 2-hidroxietila, cerca de 2,8 moles de metacrilato de metila, cerca de 7,9 molesde metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano e cerca de 3,3 moles de polidime-tilsiloxano terminado em monobutila terminada em mono-metacriloxipropila.
50. Hidrogel de silicone, caracterizado pelo fato de que compre-ende o produto de reação de um silicone com base no produto de Polimeri-zação de Transferência de Grupo de macrômero e uma mistura polimerizá-vel compreendendo polidimetil siloxano terminado em monometacrilóxi deSi7-9, polidimetilssiloxano exceto polidimetil siloxano terminado em monome-tacrilóxi de Si7.9 e um monômero hidrofílico.
51. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 50, ca-racterizado pelo fato de que o macrômero é o Produto de Transferência deGrupo de uma mistura de reação compreendendo metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de metila, metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano epolidimetilsiloxano terminado em monobutila terminada em mono-meta-criloxipropila.
52. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 50, ca-racterizado pelo fato de que o macrômero é o produto de Polimerização deTransferência de Grupo da mistura de reação compreende cerca de 19,1moles de metacrilato de 2-hidroxietila, cerca de 2,8 moles de metacrilato demetila, cerca de 7,9 moles de metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano e cercade 3,3 moles de polidimetilsiloxano terminado em monobutila terminada emmono-metacriloxipropila.
53. Hidrogel de silicone de acordo com qualquer uma das reivin-dicações 50 a 52, caracterizado pelo fato de que a mistura polimerizávelcompreende siloxano de polidimetila terminado em monometacrilóxi de Si7.9; metacriloxipropil tris(trimetil silóxi) silano; acrilamida de Ν,Ν-dimetila; me-tacrilato de etila de 2-hidróxi; e dimetacrilato de tetraetilenoglicol.
54. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 53, ca-racterizado pelo fato de que o macrômero está presente em uma quantidadede cerca de 10 a cerca de 60 por cento em peso, o polidimetil silano termi-nado em monometacrilóxi de Si7. 9 está presente em uma quantidade decerca de 0 a cerca de 45 por cento em peso, metacriloxipropil tris(trimetilsilóxi)silano está presente em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 40por cento em peso; a acrilamida de Ν,Ν-dimetila está presente em umaquantidade de cerca de 5 a cerca de 40 por cento em peso; o metacrilato deetila de 2-hidróxi está presente em uma quantidade de 0 a cerca de 10 porcento em peso; e dimetacrilato de tetraetilenoglicol está presente em umaquantidade de cerca de O a cerca de 5 por cento em peso.
55. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 53, ca-racterizado pelo fato de que o macrômero está presente em uma quantidadede cerca de 15 a cerca de 25 por cento em peso, o polidimetil siloxano ter-minado em monometacrilóxi de Si7 - 9 está presente em uma quantidade decerca de 20 a cerca de 30 por cento em peso, metacriloxipropil tris(trimetilsilóxi)silano está presente em uma quantidade de cerca de 15 a cerca de 25por cento em peso; a Ν,Ν-dimetil acrilamida está presente em uma quanti-dade de cerca de 20 a cerca de 30 por cento em peso; o metacrilato de 2-hidróxi etila está presente em uma quantidade de 2 a cerca de 7 por centoem peso; e dimetacrilato de tetraetilenoglicol está presente em uma quanti-dade de cerca de 0 a cerca de 5 por cento em peso.
56. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 53, ca-racterizado pelo fato de que a mistura polimerizável também compreendepoli(N-vinil pirrolidinona).
57. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 53, ca-racterizado pelo fato de que a mistura polimerizável também compreendecerca de 0 a cerca de 10 por cento em peso de poli(N-vinil pirrolidinona).
58. Hidrogel de silicone de acordo com a reivindicação 55, ca-racterizado pelo fato de que a mistura polimerizável também compreendecerca de 2 a cerca de 7 por cento em peso de poli(N-vinil pirrolidinona).
59. Lente de contato, caracterizada pelo fato de que compreen-de o produto de reação de um produto de Polimerização de Transferência deGrupo e uma mistura polimerizável compreendendo polidimetilsiloxano ter-minado em monometacrilóxi de Si7.9, polidimetilssiloxano exceto polidimetil-siloxano terminado em monometacrilóxi de Si7.9 e um monômero hidrofílico.
60. Lente de contato de acordo com a reivindicação 59, caracte-rizada pelo fato de que o macrômero é o Produto de Transferência de Grupode uma mistura de reação compreendendo metacrilato de 2-hidroxietila, me-tacrilato de metila, metacriloxipropiltris(trimetilsilóxi)silano e polidimetilsiloxa-no terminado em monobutila terminada em mono-metacriloxipropila.
61. Lente de contato de acordo com a reivindicação 60, caracte-rizada pelo fato de que o macrômero é o produto de Polimerização de Trans-ferência de Grupo da mistura de reação compreende cerca de 19,1 moles demetacrilato de 2-hidroxietila, cerca de 2,8 moles de metacrilato de metila,cerca de 7,9 moles de metacri!oxipropiltris(trimetilsi!óxi)si!ano e cerca de 3,3moles de polidimetilsiloxano terminado em monobutila terminada em mono-metacriloxipropila.
62. Lente de contato de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 59 a 61, caracterizada pelo fato de que a mistura polimerizável com-preende polidimetil siloxano terminado em monometacrilóxi de Si7.9; meta-criloxipropil tris(trimetil silóxi)silano; acrilamida de Ν,Ν-dimetila; metacrilatode etila de 2-hidróxi; e dimetacrilato de tetraetilenoglicol.
63. Lente de contato de acordo com a reivindicação 62, caracte-rizada pelo fato de que o macrômero está presente em uma quantidade decerca de 10 a cerca de 60 por cento em peso, o polidimetil siloxano termina-do em monometacrilóxi de Si7_9 está presente em uma quantidade de cercade 0 a cerca de 45 por cento em peso, metacriloxipropil tris(trimetil siló-xi)silano está presente em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 40 porcento em peso; a acrilamida de Ν,Ν-dimetila está presente em uma quanti-dade de cerca de 5 a cerca de 40 por cento em peso; o metacrilato de etilade 2-hidróxi está presente em uma quantidade de 0 a cerca de 10 por centoem peso; e dimetacrilato de tetraetilenoglicol está presente em uma quanti-dade de cerca de 0 a cerca de 5 por cento em peso.
64. Lente de contato de acordo com a reivindicação 62, caracte-rizada pelo fato de que o macrômero está presente em uma quantidade decerca de 15 a cerca de 25 por cento em peso, o polidimetil siloxano termina-do em monometacrilóxi de Si7.9 está presente em uma quantidade de cercade 20 a cerca de 30 por cento em peso, metacriloxipropil tris(trimetil siló-xi)silano está presente em uma quantidade de cerca de 15 a cerca de 25 porcento em peso; a acrilamida de Ν,Ν-dimetila está presente em uma quanti-dade de cerca de 20 a cerca de 30 por cento em peso; o metacrilato de etilade 2-hidróxi está presente em uma quantidade de 2 a cerca de 7 por centoem peso; e dimetacrilato de tetraetilenoglicol está presente em uma quanti-dade de cerca de O a cerca de 5 por cento em peso.
65. Lente de contato de acordo com a reivindicação 62, caracte-rizada pelo fato de que a mistura polimerizável também compreende poli(N-vinil pirrolidinona).
66. Lente de contato de acordo com a reivindicação 63, caracte-rizada pelo fato de que a mistura polimerizável também compreende cercade 0 a cerca de 10 por cento em peso de poli(N-vinil pirrolidinona).
67. Lente de contato de acordo com a reivindicação 64, caracte-rizada pelo fato de que a mistura polimerizável também compreende cerca de 2 a cerca de 7 por cento em peso de poli(N-vinil pirrolidinona).
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