JPH11172306A - ニッケル微粉末及びその製造方法 - Google Patents
ニッケル微粉末及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH11172306A JPH11172306A JP9342793A JP34279397A JPH11172306A JP H11172306 A JPH11172306 A JP H11172306A JP 9342793 A JP9342793 A JP 9342793A JP 34279397 A JP34279397 A JP 34279397A JP H11172306 A JPH11172306 A JP H11172306A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nickel
- fine powder
- salt
- calcium
- magnesium
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G53/00—Compounds of nickel
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01G—CAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES OR LIGHT-SENSITIVE DEVICES, OF THE ELECTROLYTIC TYPE
- H01G4/00—Fixed capacitors; Processes of their manufacture
- H01G4/002—Details
- H01G4/005—Electrodes
- H01G4/008—Selection of materials
- H01G4/0085—Fried electrodes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/04—Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
- C22C1/0433—Nickel- or cobalt-based alloys
Abstract
(57)【要約】
【課題】積層セラミックコンデンサの内部電極材料とし
て用いるのに適したニッケル微粉末及びその製造方法を
提供すること。 【解決手段】ニッケル中にマグネシウム０．０２〜１．
０重量％又はカルシウム０．０２〜０．１重量％を含有
しているニッケル微粉末、並びにマグネシウム塩又はカ
ルシウム塩とニッケル塩とを含有する水溶液と、水酸化
ナトリウム水溶液とを混合し、生成した水酸化物をヒド
ラジン系還元剤を用いて還元し、還元生成物を回収する
ことからなるニッケル微粉末の製造方法。
て用いるのに適したニッケル微粉末及びその製造方法を
提供すること。 【解決手段】ニッケル中にマグネシウム０．０２〜１．
０重量％又はカルシウム０．０２〜０．１重量％を含有
しているニッケル微粉末、並びにマグネシウム塩又はカ
ルシウム塩とニッケル塩とを含有する水溶液と、水酸化
ナトリウム水溶液とを混合し、生成した水酸化物をヒド
ラジン系還元剤を用いて還元し、還元生成物を回収する
ことからなるニッケル微粉末の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はニッケル中に特定量
のマグネシウム又はカルシウムを含有しているニッケル
微粉末及びその製造方法に関し、より詳しくは、主とし
て積層セラミックコンデンサの内部電極材料等として用
いるのに適しており、熱収縮特性に優れているニッケル
微粉末及びその製造方法に関する。
のマグネシウム又はカルシウムを含有しているニッケル
微粉末及びその製造方法に関し、より詳しくは、主とし
て積層セラミックコンデンサの内部電極材料等として用
いるのに適しており、熱収縮特性に優れているニッケル
微粉末及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】積層セラミックコンデンサは、セラミッ
ク誘電体と内部電極とを交互に層状に重ねて圧着、焼
成、一体化したものである。この内部電極材料として従
来用いられていた白金、パラジウム等の貴金属の代わり
にニッケル等の卑金属を用いる技術が開発され、進歩し
てきている。
ク誘電体と内部電極とを交互に層状に重ねて圧着、焼
成、一体化したものである。この内部電極材料として従
来用いられていた白金、パラジウム等の貴金属の代わり
にニッケル等の卑金属を用いる技術が開発され、進歩し
てきている。
【０００３】このようなニッケル微粉末を製造する方法
として、今までにも様々な提案がなされている。その代
表的な製法としては、ニッケル塩蒸気の気相水素還元法
の如き乾式法も挙げられるが、ニッケル塩を含む水溶液
を特定条件の下、還元剤にて還元処理してニッケルを析
出させる湿式法には、エネルギーコスト面での経済性等
も含めて有利な点が多い。この湿式法の代表例として
は、特開平７−２０７３０７号公報、特開平７−２７８
６１９号公報等に開示されている方法が挙げられる。し
かしながら、いかなる製造方法を用いても、得られるニ
ッケル微粉末の熱収縮特性はセラミック基材の熱収縮特
性とは相違しており、ニッケル微粉末の粒径にも依存す
るが、熱収縮は、一次粒径が０．２μｍ程度である場合
には４００℃近傍より、また一次粒径が０．５μｍ程度
である場合には５００℃近傍より急激に発生する。
として、今までにも様々な提案がなされている。その代
表的な製法としては、ニッケル塩蒸気の気相水素還元法
の如き乾式法も挙げられるが、ニッケル塩を含む水溶液
を特定条件の下、還元剤にて還元処理してニッケルを析
出させる湿式法には、エネルギーコスト面での経済性等
も含めて有利な点が多い。この湿式法の代表例として
は、特開平７−２０７３０７号公報、特開平７−２７８
６１９号公報等に開示されている方法が挙げられる。し
かしながら、いかなる製造方法を用いても、得られるニ
ッケル微粉末の熱収縮特性はセラミック基材の熱収縮特
性とは相違しており、ニッケル微粉末の粒径にも依存す
るが、熱収縮は、一次粒径が０．２μｍ程度である場合
には４００℃近傍より、また一次粒径が０．５μｍ程度
である場合には５００℃近傍より急激に発生する。
【０００４】岡崎清著「セラミック誘電体工学」（学献
社、１９７８年版）１３５〜１３７頁の記載によれば、
セラミック基材は材料により、 昇温時に一旦膨張を示した後、熱収縮が進み焼結す
るもの、 単調に熱収縮が進み焼結するもの、 熱収縮が単調でなく、途中で階段的に変化するもの に分別される。しかし、何れの種類にせよ、熱収縮は７
００℃以上で起きることが示されており、この温度以下
では膨張を示すものもある。
社、１９７８年版）１３５〜１３７頁の記載によれば、
セラミック基材は材料により、 昇温時に一旦膨張を示した後、熱収縮が進み焼結す
るもの、 単調に熱収縮が進み焼結するもの、 熱収縮が単調でなく、途中で階段的に変化するもの に分別される。しかし、何れの種類にせよ、熱収縮は７
００℃以上で起きることが示されており、この温度以下
では膨張を示すものもある。
【０００５】積層セラミックコンデンサの内部電極を形
成する際には、内部電極材料であるニッケル微粉末をペ
ースト化し、該ペーストをセラミック基材上に印刷し、
該印刷した基材を複数枚重ねて加熱圧着して一体化した
後、還元性雰囲気中で加熱焼成を行うのが一般的であ
る。
成する際には、内部電極材料であるニッケル微粉末をペ
ースト化し、該ペーストをセラミック基材上に印刷し、
該印刷した基材を複数枚重ねて加熱圧着して一体化した
後、還元性雰囲気中で加熱焼成を行うのが一般的であ
る。
【０００６】しかしながら、上記したようにペースト中
のニッケル微粉末が４００〜５００℃付近より急激に熱
収縮を起こす場合には、セラミック基材と内部電極材料
のニッケル微粉末とは熱収縮特性が相違しているので、
焼成の際に層間剥離やクラック等の欠陥が発生し易く、
このことが問題視されている。これらの欠陥を防止する
ために、 粒径が０．１〜１μｍ程度の結晶性が高く熱収縮の
少ないニッケル微粉末を用いる、 焼結遅延剤を添加する等の方策が講じられている
が、その改善の程度には自ずと限界があった。
のニッケル微粉末が４００〜５００℃付近より急激に熱
収縮を起こす場合には、セラミック基材と内部電極材料
のニッケル微粉末とは熱収縮特性が相違しているので、
焼成の際に層間剥離やクラック等の欠陥が発生し易く、
このことが問題視されている。これらの欠陥を防止する
ために、 粒径が０．１〜１μｍ程度の結晶性が高く熱収縮の
少ないニッケル微粉末を用いる、 焼結遅延剤を添加する等の方策が講じられている
が、その改善の程度には自ずと限界があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、従来
のいかなる製造方法を用いても、得られるニッケル微粉
末の熱収縮特性はセラミック基材の熱収縮特性とは相違
しているため内部電極材料として用いるニッケル微粉末
自体の熱収縮特性をセラミック基材の熱収縮特性に近づ
ける改善が必要となってきている。
のいかなる製造方法を用いても、得られるニッケル微粉
末の熱収縮特性はセラミック基材の熱収縮特性とは相違
しているため内部電極材料として用いるニッケル微粉末
自体の熱収縮特性をセラミック基材の熱収縮特性に近づ
ける改善が必要となってきている。
【０００８】本発明は、積層セラミックコンデンサの内
部電極材料として用いるのに適したニッケル微粉末、即
ち、セラミック基材の熱収縮特性に近い熱収縮特性を有
するニッケル微粉末、具体的には、熱収縮開始温度が６
００〜７００℃近傍であり、ＴＭＡ曲線がセラミック基
材のＴＭＡ曲線に近いニッケル微粉末を提供すること及
びその製造方法を提供することを課題としている。
部電極材料として用いるのに適したニッケル微粉末、即
ち、セラミック基材の熱収縮特性に近い熱収縮特性を有
するニッケル微粉末、具体的には、熱収縮開始温度が６
００〜７００℃近傍であり、ＴＭＡ曲線がセラミック基
材のＴＭＡ曲線に近いニッケル微粉末を提供すること及
びその製造方法を提供することを課題としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ニッケル中に特
定量のマグネシウム及びカルシウムの何れか一方又は両
方を含有していることにより目的とする所望の熱収縮特
性を有するニッケル微粉末が得られること、またこのよ
うなニッケル微粉末はマグネシウム塩及びカルシウム塩
の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する水溶液
と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合することにより得
られることを見出し、本発明を完成した。
達成するために鋭意研究を重ねた結果、ニッケル中に特
定量のマグネシウム及びカルシウムの何れか一方又は両
方を含有していることにより目的とする所望の熱収縮特
性を有するニッケル微粉末が得られること、またこのよ
うなニッケル微粉末はマグネシウム塩及びカルシウム塩
の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する水溶液
と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合することにより得
られることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】即ち、本発明のニッケル微粉末は、ニッケ
ル中にマグネシウム０．０２〜１．０重量％及びカルシ
ウム０．０２〜０．１重量％の何れか一方又は両方を含
有していることを特徴とする。また、本発明のニッケル
微粉末の製造方法は、最終生成物の組成が上記のニッケ
ル微粉末の組成となる比率でマグネシウム塩及びカルシ
ウム塩の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する
水溶液と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合し、生成し
た水酸化物をヒドラジン系還元剤を用いて還元し、還元
生成物を回収することを特徴とする。
ル中にマグネシウム０．０２〜１．０重量％及びカルシ
ウム０．０２〜０．１重量％の何れか一方又は両方を含
有していることを特徴とする。また、本発明のニッケル
微粉末の製造方法は、最終生成物の組成が上記のニッケ
ル微粉末の組成となる比率でマグネシウム塩及びカルシ
ウム塩の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する
水溶液と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合し、生成し
た水酸化物をヒドラジン系還元剤を用いて還元し、還元
生成物を回収することを特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明のニッケル微粉末において
は、ニッケル中にマグネシウム及びカルシウムの何れか
一方又は両方を含有していて、これらのマグネシウム又
はカルシウムがニッケル微粉末の熱収縮特性を改善す
る。熱収縮特性を改善するマグネシウムの含有量は０．
０２〜１．０重量％、好ましくは０．１〜０．８重量
％、より好ましくは０．２〜０．６重量％であり、カル
シウムの含有量は０．０２〜０．１重量％、好ましくは
０．０２〜０．０８重量％、より好ましくは０．０４〜
０．０６重量％である。
は、ニッケル中にマグネシウム及びカルシウムの何れか
一方又は両方を含有していて、これらのマグネシウム又
はカルシウムがニッケル微粉末の熱収縮特性を改善す
る。熱収縮特性を改善するマグネシウムの含有量は０．
０２〜１．０重量％、好ましくは０．１〜０．８重量
％、より好ましくは０．２〜０．６重量％であり、カル
シウムの含有量は０．０２〜０．１重量％、好ましくは
０．０２〜０．０８重量％、より好ましくは０．０４〜
０．０６重量％である。
【００１２】マグネシウム含有量が０．０２重量％未満
であり且つカルシウム含有量が０．０２重量％未満であ
る場合（何れか一方が含まれない場合も包含する）に
は、ニッケル微粉末の熱収縮特性の改善が不十分であ
る。一方、ニッケル中にマグネシウム及びカルシウムの
何れか一方又は両方を含有しているニッケル微粉末を製
造する際に、最終生成物中のマグネシウム含有量が１．
０重量％を超えるか又はカルシウム含有量が０．１重量
％を超える組成となる比率でマグネシウム塩及びカルシ
ウム塩の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する
水溶液を用いる場合には、ニッケル水酸化物の還元反応
を阻害する傾向があるので好ましくない。
であり且つカルシウム含有量が０．０２重量％未満であ
る場合（何れか一方が含まれない場合も包含する）に
は、ニッケル微粉末の熱収縮特性の改善が不十分であ
る。一方、ニッケル中にマグネシウム及びカルシウムの
何れか一方又は両方を含有しているニッケル微粉末を製
造する際に、最終生成物中のマグネシウム含有量が１．
０重量％を超えるか又はカルシウム含有量が０．１重量
％を超える組成となる比率でマグネシウム塩及びカルシ
ウム塩の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する
水溶液を用いる場合には、ニッケル水酸化物の還元反応
を阻害する傾向があるので好ましくない。
【００１３】本発明の製造方法で用いるニッケル塩とし
ては硫酸ニッケル、ハロゲン化ニッケル、硝酸ニッケル
等を挙げることができ、マグネシウム塩としては硫酸マ
グネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム等を
挙げることができ、カルシウム塩としては塩化カルシウ
ム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム等を挙げることが
できる。本発明の製造方法で用いるこれらの塩並びに水
酸化ナトリウムは高純度品、例えば特級品又は１級品で
あることが好ましい。グレードの低い原料化合物を用い
ると、原料化合物に含まれる不純物の影響により、生成
するニッケル微粉末の粒径が大きくなったり、粒度分布
にバラツキが生じたりする傾向があるので好ましくな
い。
ては硫酸ニッケル、ハロゲン化ニッケル、硝酸ニッケル
等を挙げることができ、マグネシウム塩としては硫酸マ
グネシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム等を
挙げることができ、カルシウム塩としては塩化カルシウ
ム、臭化カルシウム、硝酸カルシウム等を挙げることが
できる。本発明の製造方法で用いるこれらの塩並びに水
酸化ナトリウムは高純度品、例えば特級品又は１級品で
あることが好ましい。グレードの低い原料化合物を用い
ると、原料化合物に含まれる不純物の影響により、生成
するニッケル微粉末の粒径が大きくなったり、粒度分布
にバラツキが生じたりする傾向があるので好ましくな
い。
【００１４】本発明の製造方法においては、マグネシウ
ム塩及びカルシウム塩の何れか一方又は両方とニッケル
塩とを含有する水溶液を用いるのであるが、このような
水溶液は、最終生成物の組成がニッケル中にマグネシウ
ム０．０２〜１．０重量％及びカルシウム０．０２〜
０．１重量％の何れか一方又は両方を含有している組成
となる比率でそれらの塩を含有しているものであり、ま
た、このような水溶液の調製法としては、水中に所定量
のそれらの塩を同時に又は順次添加、溶解させるか、そ
れらの個々の塩の水溶液を準備しておき、所定量のそれ
らの水溶液を順次混合するか、それらの何れかの塩の水
溶液に所定量の残りの塩を同時に又は順次添加、溶解さ
せる等の方法を採用することができる。
ム塩及びカルシウム塩の何れか一方又は両方とニッケル
塩とを含有する水溶液を用いるのであるが、このような
水溶液は、最終生成物の組成がニッケル中にマグネシウ
ム０．０２〜１．０重量％及びカルシウム０．０２〜
０．１重量％の何れか一方又は両方を含有している組成
となる比率でそれらの塩を含有しているものであり、ま
た、このような水溶液の調製法としては、水中に所定量
のそれらの塩を同時に又は順次添加、溶解させるか、そ
れらの個々の塩の水溶液を準備しておき、所定量のそれ
らの水溶液を順次混合するか、それらの何れかの塩の水
溶液に所定量の残りの塩を同時に又は順次添加、溶解さ
せる等の方法を採用することができる。
【００１５】本発明の製造方法においては、マグネシウ
ム塩及びカルシウム塩の何れか一方又は両方とニッケル
塩とを含有する水溶液と、水酸化ナトリウム水溶液とを
混合する際には、両水溶液を一気に混合することも可能
であるが、何れか一方の水溶液を他方の水溶液に徐々に
添加することが好ましく、例えば、マグネシウム塩及び
カルシウム塩の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含
有する水溶液を５〜６０分間にわたって水酸化ナトリウ
ム水溶液に添加、混合して水酸化物を生成させることが
好ましい。添加速度が速い、即ち、５分未満に添加を終
了させる場合には、反応生成液の粘度が上昇して次工程
の還元反応に支障をきたす傾向がある。逆に、添加速度
が遅い、即ち、６０分を超えて添加を継続する場合に
は、反応生成物、反応生成液に与える弊害は無いが、添
加に時間を要する分、生産上非効率である。
ム塩及びカルシウム塩の何れか一方又は両方とニッケル
塩とを含有する水溶液と、水酸化ナトリウム水溶液とを
混合する際には、両水溶液を一気に混合することも可能
であるが、何れか一方の水溶液を他方の水溶液に徐々に
添加することが好ましく、例えば、マグネシウム塩及び
カルシウム塩の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含
有する水溶液を５〜６０分間にわたって水酸化ナトリウ
ム水溶液に添加、混合して水酸化物を生成させることが
好ましい。添加速度が速い、即ち、５分未満に添加を終
了させる場合には、反応生成液の粘度が上昇して次工程
の還元反応に支障をきたす傾向がある。逆に、添加速度
が遅い、即ち、６０分を超えて添加を継続する場合に
は、反応生成物、反応生成液に与える弊害は無いが、添
加に時間を要する分、生産上非効率である。
【００１６】本発明の製造方法においては、最終生成物
の所望の粒径に応じてヒドラジン系還元剤を、反応系の
温度を５５〜８０℃に維持しながら一時に又は徐々に添
加してその生成した水酸化物を還元し、還元生成物を回
収する。即ち、本発明の製造方法においては、ニッケル
中にマグネシウム及びカルシウムの何れか一方又は両方
を含有しているニッケル微粉末の粒径はヒドラジン系還
元剤の添加速度に応じて変化する。例えば、ヒドラジン
系還元剤を一度に添加すれば粒径は約０．２μｍ程度に
なり、２０分間にわたって連続添加すれば粒径は約０．
５μｍ程度になる。また、還元反応において温度が５５
℃未満の場合には、反応の進行に支障をきたして、１次
粒子径のバラツキが大きくなったりする傾向がある。逆
に、該温度が８０℃を超える場合には、増加する加熱コ
ストに見合った効果が得られないので不経済である。
の所望の粒径に応じてヒドラジン系還元剤を、反応系の
温度を５５〜８０℃に維持しながら一時に又は徐々に添
加してその生成した水酸化物を還元し、還元生成物を回
収する。即ち、本発明の製造方法においては、ニッケル
中にマグネシウム及びカルシウムの何れか一方又は両方
を含有しているニッケル微粉末の粒径はヒドラジン系還
元剤の添加速度に応じて変化する。例えば、ヒドラジン
系還元剤を一度に添加すれば粒径は約０．２μｍ程度に
なり、２０分間にわたって連続添加すれば粒径は約０．
５μｍ程度になる。また、還元反応において温度が５５
℃未満の場合には、反応の進行に支障をきたして、１次
粒子径のバラツキが大きくなったりする傾向がある。逆
に、該温度が８０℃を超える場合には、増加する加熱コ
ストに見合った効果が得られないので不経済である。
【００１７】
【実施例】以下に、実施例及び比較例によって本発明を
具体的に説明するが、本発明はかかる事例に限定される
ものではない。 実施例１ 固形１級水酸化ナトリウム２４４ｇを純水に溶解し、総
量が４３０ｍｌとなるように純水で調整した。一方、硫
酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ品位２２．２重量％
品）４４８ｇを純水に溶解し（より速く完全に溶解する
ように温水を用いた）、総量が１０００ｍｌとなるよう
に純水で調整し、その後１級硫酸マグネシウム七水和物
２．３８ｇ及び１級無水塩化カルシウム０．７８ｇを添
加し、攪拌して溶解させた。
具体的に説明するが、本発明はかかる事例に限定される
ものではない。 実施例１ 固形１級水酸化ナトリウム２４４ｇを純水に溶解し、総
量が４３０ｍｌとなるように純水で調整した。一方、硫
酸ニッケル（ＮｉＳＯ4 ・６Ｈ2 Ｏ品位２２．２重量％
品）４４８ｇを純水に溶解し（より速く完全に溶解する
ように温水を用いた）、総量が１０００ｍｌとなるよう
に純水で調整し、その後１級硫酸マグネシウム七水和物
２．３８ｇ及び１級無水塩化カルシウム０．７８ｇを添
加し、攪拌して溶解させた。
【００１８】上記の硫酸ニッケル、硫酸マグネシウム及
び塩化カルシウムを含有する水溶液を、上記の水酸化ナ
トリウム水溶液に２０ｍｌ／ｍｉｎの添加速度で５０分
間連続添加した。このようにして得られた水酸化物含有
スラリーを６０℃に昇温した後、ヒドラジン一水和物４
２０ｇを２０分間にわたって添加し、水酸化物を還元し
た。このようにして得られた、ニッケル中にマグネシウ
ム及びカルシウムを含有しているニッケル微粒子を純水
を用いて洗浄し、洗浄液のｐＨが１０以下になるまで洗
浄を続け、その後、常法に従って濾過、乾燥を実施して
ニッケル微粉末を得た。
び塩化カルシウムを含有する水溶液を、上記の水酸化ナ
トリウム水溶液に２０ｍｌ／ｍｉｎの添加速度で５０分
間連続添加した。このようにして得られた水酸化物含有
スラリーを６０℃に昇温した後、ヒドラジン一水和物４
２０ｇを２０分間にわたって添加し、水酸化物を還元し
た。このようにして得られた、ニッケル中にマグネシウ
ム及びカルシウムを含有しているニッケル微粒子を純水
を用いて洗浄し、洗浄液のｐＨが１０以下になるまで洗
浄を続け、その後、常法に従って濾過、乾燥を実施して
ニッケル微粉末を得た。
【００１９】得られたニッケル微粉末について、微粉末
中のマグネシウム含量及びカルシウム含量を求め、電子
顕微鏡写真によりフィレ径（１次粒子の平均粒径）を求
め、また、熱機械分析装置（理学電機製ＴＡＳ−１０
０）を用いて、窒素ガス雰囲気中、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎでＴＭＡ曲線を測定した。それらの測定結果は第１
表に示す通りであった。なお、ＴＭＡ曲線の測定結果を
グラフに示すと第１図に示す通りであった。
中のマグネシウム含量及びカルシウム含量を求め、電子
顕微鏡写真によりフィレ径（１次粒子の平均粒径）を求
め、また、熱機械分析装置（理学電機製ＴＡＳ−１０
０）を用いて、窒素ガス雰囲気中、昇温速度１０℃／ｍ
ｉｎでＴＭＡ曲線を測定した。それらの測定結果は第１
表に示す通りであった。なお、ＴＭＡ曲線の測定結果を
グラフに示すと第１図に示す通りであった。
【００２０】実施例２ １級硫酸マグネシウム七水和物の添加量を５．９５ｇと
し、１級無水塩化カルシウムを添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
し、１級無水塩化カルシウムを添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
【００２１】実施例３ １級硫酸マグネシウム七水和物の添加量を０．４０ｇと
し、１級無水塩化カルシウムを添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
し、１級無水塩化カルシウムを添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
【００２２】実施例４ １級無水塩化カルシウムの添加量を０．９７ｇとし、１
級硫酸マグネシウム七水和物を添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
級硫酸マグネシウム七水和物を添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
【００２３】実施例５ １級無水塩化カルシウムの添加量を０．５０ｇとし、１
級硫酸マグネシウム七水和物を添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
級硫酸マグネシウム七水和物を添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
【００２４】比較例１ １級硫酸マグネシウム七水和物も、１級無水塩化カルシ
ウムも添加しなかった以外は実施例１と同様の操作を実
施してニッケル微粉末を得た。得られたニッケル微粉末
の平均粒径、元素含量、及びＴＭＡ曲線を実施例１と同
様にして測定した結果は第１表に示す通りであった。な
お、ＴＭＡ曲線の測定結果をグラフに示すと第１図に示
す通りであった。
ウムも添加しなかった以外は実施例１と同様の操作を実
施してニッケル微粉末を得た。得られたニッケル微粉末
の平均粒径、元素含量、及びＴＭＡ曲線を実施例１と同
様にして測定した結果は第１表に示す通りであった。な
お、ＴＭＡ曲線の測定結果をグラフに示すと第１図に示
す通りであった。
【００２５】比較例２ １級硫酸マグネシウム七水和物の添加量を０．２５ｇと
し、１級無水塩化カルシウムを添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
し、１級無水塩化カルシウムを添加しなかった以外は実
施例１と同様の操作を実施してニッケル微粉末を得た。
得られたニッケル微粉末の平均粒径、元素含量、及びＴ
ＭＡ曲線を実施例１と同様にして測定した結果は第１表
に示す通りであった。
【００２６】
【表１】
【００２７】第１表に示すデータからも明らかなよう
に、比較例１及び２で得られたニッケル微粉末は６００
℃から８００℃の間で線膨張率が平均で約−６％から約
−１５％へと急激に変化（収縮）しているのに対して、
実施例１〜５で得られた本発明のニッケル微粉末は６０
０℃から８００℃の間で線膨張率が平均で約−２％から
約−７％に変化しているに過ぎず、即ち、熱収縮が緩や
かに進んでいることがわかる。
に、比較例１及び２で得られたニッケル微粉末は６００
℃から８００℃の間で線膨張率が平均で約−６％から約
−１５％へと急激に変化（収縮）しているのに対して、
実施例１〜５で得られた本発明のニッケル微粉末は６０
０℃から８００℃の間で線膨張率が平均で約−２％から
約−７％に変化しているに過ぎず、即ち、熱収縮が緩や
かに進んでいることがわかる。
【００２８】また、図１から明らかなように、比較例１
で得られたニッケル微粉末では、線膨張率が５００℃近
傍から急激に変化（収縮）しているが、これに対してセ
ラミック基材ではこの近傍では余り熱収縮せず、熱膨張
を起こすことすらあるので、比較例１で得られたニッケ
ル微粉末を積層セラミックコンデンサの内部電極材料と
して用いた場合には、層間剥離やクラックが生じやす
い。一方、実施例１で得られた本発明のニッケル微粉末
では、７００℃を超えた時点から熱収縮が起こってお
り、この温度はセラミック基材の熱収縮開始温度に近い
ので、実施例１で得られたニッケル微粉末を積層セラミ
ックコンデンサの内部電極材料として用いた場合でも、
層間剥離やクラックが生じにくい。
で得られたニッケル微粉末では、線膨張率が５００℃近
傍から急激に変化（収縮）しているが、これに対してセ
ラミック基材ではこの近傍では余り熱収縮せず、熱膨張
を起こすことすらあるので、比較例１で得られたニッケ
ル微粉末を積層セラミックコンデンサの内部電極材料と
して用いた場合には、層間剥離やクラックが生じやす
い。一方、実施例１で得られた本発明のニッケル微粉末
では、７００℃を超えた時点から熱収縮が起こってお
り、この温度はセラミック基材の熱収縮開始温度に近い
ので、実施例１で得られたニッケル微粉末を積層セラミ
ックコンデンサの内部電極材料として用いた場合でも、
層間剥離やクラックが生じにくい。
【００２９】
【発明の効果】本発明のニッケル微粉末は、従来のニッ
ケル微粉末で生じていた４００〜５００℃近傍での急激
な熱収縮が防止され且つ熱収縮開始温度が６００〜７０
０℃近傍の高温側にシフトしてセラミック基材のＴＭＡ
曲線に近づいているので、積層セラミックコンデンサの
内部電極材料として用いるのに適している。
ケル微粉末で生じていた４００〜５００℃近傍での急激
な熱収縮が防止され且つ熱収縮開始温度が６００〜７０
０℃近傍の高温側にシフトしてセラミック基材のＴＭＡ
曲線に近づいているので、積層セラミックコンデンサの
内部電極材料として用いるのに適している。
【図１】 実施例１で得られたニッケル微粉末及び比較
例１で得られたニッケル微粉末のＴＭＡ曲線を示すグラ
フである。
例１で得られたニッケル微粉末のＴＭＡ曲線を示すグラ
フである。
Claims (4)
- 【請求項１】ニッケル中にマグネシウム０．０２〜１．
０重量％及びカルシウム０．０２〜０．１重量％の何れ
か一方又は両方を含有していることを特徴とするニッケ
ル微粉末。 - 【請求項２】ニッケル中にマグネシウム０．２〜０．６
重量％及びカルシウム０．０４〜０．０６重量％の何れ
か一方又は両方を含有していることを特徴とするニッケ
ル微粉末。 - 【請求項３】請求項１又は２記載のニッケル微粉末の製
造方法において、最終生成物の組成が請求項１又は２記
載の組成となる比率でマグネシウム塩及びカルシウム塩
の何れか一方又は両方とニッケル塩とを含有する水溶液
と、水酸化ナトリウム水溶液とを混合し、生成した水酸
化物をヒドラジン系還元剤を用いて還元し、還元生成物
を回収することを特徴とするニッケル微粉末の製造方
法。 - 【請求項４】請求項１又は２記載のニッケル微粉末の製
造方法において、最終生成物の組成が請求項１又は２記
載の組成となる比率で高純度マグネシウム塩及び高純度
カルシウム塩の何れか一方又は両方と高純度ニッケル塩
とを含有する水溶液を５〜６０分間にわたって水酸化ナ
トリウム水溶液に添加、混合して水酸化物を生成させ、
最終生成物の所望の粒径に応じてヒドラジン系還元剤
を、反応系の温度を５５〜８０℃に維持しながら一時に
又は徐々に添加してその生成した水酸化物を還元し、還
元生成物を回収することを特徴とするニッケル微粉末の
製造方法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9342793A JP2945644B2 (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | ニッケル微粉末及びその製造方法 |
| KR10-1999-0001807A KR100415491B1 (ko) | 1997-12-12 | 1999-01-21 | 니켈 미분말 및 그 제조방법 |
| TW088101043A TW426562B (en) | 1997-12-12 | 1999-01-25 | Nickle fine powder and the process for preparation |
| CA002260564A CA2260564C (en) | 1997-12-12 | 1999-01-29 | Nickel fine powder and method for preparing the same |
| DE69908078T DE69908078T2 (de) | 1997-12-12 | 1999-02-01 | Feines Nickelpulver und Verfahren seiner Herstellung |
| US09/240,629 US6162277A (en) | 1997-12-12 | 1999-02-01 | Nickel fine powder and method for preparing the same |
| EP99101551A EP1026268B9 (en) | 1997-12-12 | 1999-02-01 | Nickel fine powder and method for preparing the same |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9342793A JP2945644B2 (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | ニッケル微粉末及びその製造方法 |
| KR10-1999-0001807A KR100415491B1 (ko) | 1997-12-12 | 1999-01-21 | 니켈 미분말 및 그 제조방법 |
| CA002260564A CA2260564C (en) | 1997-12-12 | 1999-01-29 | Nickel fine powder and method for preparing the same |
| US09/240,629 US6162277A (en) | 1997-12-12 | 1999-02-01 | Nickel fine powder and method for preparing the same |
| EP99101551A EP1026268B9 (en) | 1997-12-12 | 1999-02-01 | Nickel fine powder and method for preparing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11172306A true JPH11172306A (ja) | 1999-06-29 |
| JP2945644B2 JP2945644B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=32074663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9342793A Expired - Lifetime JP2945644B2 (ja) | 1997-12-12 | 1997-12-12 | ニッケル微粉末及びその製造方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6162277A (ja) |
| EP (1) | EP1026268B9 (ja) |
| JP (1) | JP2945644B2 (ja) |
| KR (1) | KR100415491B1 (ja) |
| CA (1) | CA2260564C (ja) |
| DE (1) | DE69908078T2 (ja) |
| TW (1) | TW426562B (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1151815A1 (en) * | 1999-11-10 | 2001-11-07 | Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd | Nickel powder, method for preparation thereof and conductive paste |
| JP2003073701A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 積層セラミックコンデンサー外部電極用ニッケル粉およびその製造方法 |
| US6686045B2 (en) | 2001-01-31 | 2004-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Composite fine particles, conductive paste, and conductive film |
| CN1313231C (zh) * | 2003-08-26 | 2007-05-02 | 株式会社村田制作所 | 镍粉末的制造方法 |
| JP2010059467A (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル粉末およびその製造方法 |
| JP2010248591A (ja) * | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル微粉およびその製造方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2359347A1 (en) | 2001-10-18 | 2003-04-18 | Cesur Celik | Laminated ceramic capacitor internal electrode material |
| KR100490678B1 (ko) * | 2002-11-29 | 2005-05-24 | (주)창성 | 습식환원법에 의한 극미세 니켈분말의 제조방법 |
| JP4288468B2 (ja) | 2003-03-10 | 2009-07-01 | 信越化学工業株式会社 | 混合微粒子並びに導電性ペースト |
| CA2489893C (en) * | 2003-08-29 | 2008-10-07 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Nickel powder and production method therefor |
| JP6281502B2 (ja) | 2014-06-12 | 2018-02-21 | 株式会社村田製作所 | 積層セラミックコンデンサ |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3923496A (en) * | 1945-04-26 | 1975-12-02 | Us Energy | Nickel powder and a process for producing it |
| GB1082971A (en) * | 1964-01-29 | 1967-09-13 | Johnson Matthey Co Ltd | Improvements in and relating to the production of metal-metal oxide alloys or compositions |
| US4089676A (en) * | 1976-05-24 | 1978-05-16 | Williams Gold Refining Company Incorporated | Method for producing nickel metal powder |
| JPS59162206A (ja) * | 1983-03-08 | 1984-09-13 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | ニツケル及びコバルト微粉末の製造法 |
| JP2900650B2 (ja) * | 1991-08-20 | 1999-06-02 | 株式会社村田製作所 | ニッケル微粉末の製造方法 |
| JPH09291318A (ja) * | 1996-04-26 | 1997-11-11 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル粉末の製造方法 |
-
1997
- 1997-12-12 JP JP9342793A patent/JP2945644B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-01-21 KR KR10-1999-0001807A patent/KR100415491B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-01-25 TW TW088101043A patent/TW426562B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-01-29 CA CA002260564A patent/CA2260564C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-01 US US09/240,629 patent/US6162277A/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-01 EP EP99101551A patent/EP1026268B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-01 DE DE69908078T patent/DE69908078T2/de not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1151815A1 (en) * | 1999-11-10 | 2001-11-07 | Mitsui Mining and Smelting Co., Ltd | Nickel powder, method for preparation thereof and conductive paste |
| EP1151815A4 (en) * | 1999-11-10 | 2003-07-09 | Mitsui Mining & Smelting Co | NICKEL POWDER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND CONDUCTIVE PASTE |
| US6686045B2 (en) | 2001-01-31 | 2004-02-03 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Composite fine particles, conductive paste, and conductive film |
| JP2003073701A (ja) * | 2001-09-03 | 2003-03-12 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 積層セラミックコンデンサー外部電極用ニッケル粉およびその製造方法 |
| CN1313231C (zh) * | 2003-08-26 | 2007-05-02 | 株式会社村田制作所 | 镍粉末的制造方法 |
| JP2010059467A (ja) * | 2008-09-03 | 2010-03-18 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル粉末およびその製造方法 |
| JP2010248591A (ja) * | 2009-04-17 | 2010-11-04 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | ニッケル微粉およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1026268A1 (en) | 2000-08-09 |
| KR20000051387A (ko) | 2000-08-16 |
| JP2945644B2 (ja) | 1999-09-06 |
| DE69908078T2 (de) | 2004-02-26 |
| EP1026268B1 (en) | 2003-05-21 |
| DE69908078D1 (de) | 2003-06-26 |
| CA2260564C (en) | 2005-09-20 |
| CA2260564A1 (en) | 2000-07-29 |
| KR100415491B1 (ko) | 2004-01-31 |
| TW426562B (en) | 2001-03-21 |
| EP1026268B9 (en) | 2004-01-07 |
| US6162277A (en) | 2000-12-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2945644B2 (ja) | ニッケル微粉末及びその製造方法 | |
| JP2007126744A (ja) | 微粒ニッケル粉末及びその製造方法 | |
| JP2009024197A (ja) | ニッケル粉の製造方法 | |
| JP3073732B1 (ja) | ニッケル微粉末及びその製造方法 | |
| KR970074657A (ko) | 산화 인듐- 산화 주석 분말 및 이의 제조방법 | |
| JPS63260856A (ja) | 半透明セラミック材料、この材料から成る物品の製造方法及び高圧放電灯 | |
| JP4701426B2 (ja) | 銅粉および銅粉の製法 | |
| JPH05193943A (ja) | 還元された酸化チタンの製造法 | |
| US6080485A (en) | Yttrium oxide-aluminum oxide composite particles and method for the preparation thereof | |
| JPH11322335A (ja) | 酸化ガリウムおよびその製造方法 | |
| JP2017122252A (ja) | 表面処理銅粉およびその製造方法 | |
| JP2001040401A (ja) | 金属粉の処理法 | |
| JP4643443B2 (ja) | チタン酸バリウム粉末の製造方法 | |
| Han et al. | New preparation method of low-temperature sinterable Pb (Mg1/3Nb2/3) O3 powder and its dielectric properties | |
| JPS6272525A (ja) | チタン酸バリウムまたはチタン酸ストロンチウムの製造法 | |
| KR102016916B1 (ko) | Llzo 산화물 고체 전해질 분말의 제조방법 | |
| JP2593883B2 (ja) | アルミナ−ジルコニア複合粉体とその焼結体の製造方法 | |
| WO2015100519A1 (zh) | 一种高氮含量电容器级钽粉的制备方法及由其制得的钽粉及钽电容器 | |
| JP2000212609A (ja) | 積層セラミックコンデンサ―内部電極用ニッケル粉およびその製造方法 | |
| JP6179423B2 (ja) | 硫黄含有ニッケル粉末の製造方法 | |
| JPH0825799B2 (ja) | 高熱伝導性窒化アルミニウム焼結体の製造方法 | |
| KR102445158B1 (ko) | 제어된 크기, 모양, 및 다공도를 갖는 탄화 지르코늄의 제조 방법 | |
| JPH0556287B2 (ja) | ||
| JPS59195575A (ja) | セラミツク原料粉末の製造方法 | |
| JP2001098337A (ja) | 球状ニッケル粉末、及びその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19990615 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090625 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 11 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100625 Year of fee payment: 11 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110625 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120625 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |