JP2001098337A - 球状ニッケル粉末、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】積層コンデンサー用内部電極として好適に用い
ることが出来る球状ニッケル粉末の製造方法を提供する
ことである。 【解決手段】 球状ニッケルまたは球状ニッケル化合物
に、希土類化合物を添加し、水素雰囲気中で還元処理、
及びもしくは還元後さらに非酸化性雰囲気下で加熱処理
し、この一連の加熱処理を通じて、ニッケル粒子同士の
融着、巨大化を防止する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は球状ニッケル微粉末
の製造方法に関し、詳しくは、平均粒径が０．１μｍか
ら１０μｍの範囲にあり、粒度分布の狭い球状のニッケ
ル微粉末であって、例えば、積層セラミックコンデンサ
内部電極として好適に用いることができる球状ニッケル
微粉末の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子部品の小型化高容量化が進展
するにつれて、積層セラミックコンデンサも、小型化高
容量化が一層強く求められるに至っている。積層セラミ
ックコンデンサは、チタン酸バリウム等のセラミック誘
電体粉末とプロビニルプチラール等のバインダーとから
なる誘電体グリーンシートにパラジウム、白金などのよ
うな内部電極のための貴金属粉末を含むペーストを印刷
し、乾燥して、内部電極が交互に重なるように積層し、
熱圧着し、次いで、これを適宜の寸法に裁断した後、約
１３００℃の温度で焼成して、脱バインダーしつつ、内
部電極とセラミック誘電体とを燒結させ、この後、銀等
の外部電極を形成して、製造される。

【０００３】従って、内部電極のための金属としては、
セラミック誘電体が燒結する温度において溶融せず、し
かも、酸化されないものであることが必要であり、かく
して、従来、上述したように、白金やパラジウム等、高
価な貴金属が用いられており、積層セラミックコンデン
サも、高価とならざるを得ない。

【０００４】そこで、近年、卑金属であるニッケルを内
部電極とする低廉な積層セラミックコンデンサが白金や
パラジウムを内部電極とする上記高価な積層セラミック
コンデンサに替わるものとして、実用化への研究が種々
行なわれているが、ここに、大きな問題がある。

【０００５】積層セラミックコンデンサの内部電極は、
内部電極に用いる金属粉の大きさによって制約を受け、
その金属粉の粒径よりも薄くすることができない。内部
電極の厚みは、通常、１〜２μｍであるので、粒径が１
μｍより大きい粒子を用いるときは、電極層が不均一と
なり、導通不良を起こすおそれがあり、また、積層工程
において、内部電極層が誘電体層を貫通して、絶縁不良
を起こしたりする。従って、積層セラミックコンデンサ
の内部電極に用いるニッケル粉は、積層コンデンサ作成
時の耐酸化性を向上させるためニッケルとしての結晶性
が高く、粒径が０．１〜１μｍ程度であり、充填性をも
考慮すれば、粒度分布が狭いものであることが強く求め
られる。

【０００６】このため従来、このような特性を有するニ
ッケル微粉末を得る方法が種々提案されている。これら
は大別すると以下のように分類される。（１）酸化ニッ
ケルなどのニッケル化合物粉末を水素ガスにより還元処
理する乾式還元法、（２）ニッケル塩水溶液、又はニッ
ケル化合物スラリーをｐＨ、温度等を制御下にヒドラジ
ンなどを用いて還元する湿式方法、（３）ニッケル塩水
溶液を超音波や２流体ノズルで霧化し、還元雰囲気下に
加熱してニッケル粉末を得る噴霧分解法、および（４）
高温下に塩化ニッケル蒸気を水素還元してニッケル粉末
を得るＣＶＤ法。

【０００７】上記製造方法において、乾式還元法、噴霧
分解法、およびＣＶＤ法では、１０μｍ以下の粒径の均
一な球状粒子を得ることが困難であり、これらの方法に
よって１０μｍ以下の粒子を得る場合、分級が不可避で
あり、かつ１０μｍ以下の粒子の歩留りが悪く、得られ
るニッケル粉末は非常に高価となる。

【０００８】また、湿式還元法では、一般に還元反応
は、急速に進行するため、得られるニッケル粉末の粒径
は、過度に小さくなりやすいため、有機酸やアンモニア
などの錯体形成剤を添加して還元反応速度をコントロー
ルしている。しかし、このような錯体形成剤を使用する
と、その廃液処理が困難で、得られるニッケル粉末は非
常に高価となる。仮にまた、このようにして目的の球状
ニッケルが得られたとしても、その結晶性は低く、実用
に耐えないものとなり、それを避けるために非酸化性雰
囲気下での焼成が必要となるが、その場合には、前記乾
式還元法と同様の問題が避けられない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、球状ニッケ
ル微粉末の製造における上述した問題を解決するために
なされたものであって、ニッケルとしての結晶性が高
く、平均粒径が０．１μｍ〜１０μｍの範囲にあり、粒
度分布の狭い球状のニッケル微粉末であって、例えば、
積層セラミックコンデンサ内部電極として好適に用いる
ことができる球状ニッケル微粉末の製造方法を提供する
ことを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明による球状ニッケ
ル粉末の製造方法は、球状ニッケルまたは球状ニッケル
化合物粉末に、希土類化合物を０．０１〜３０ｗｔ％添
加する第１工程と、この工程で得られた混合物中のニッ
ケルを水素雰囲気中で加熱還元、及びもしくは還元後さ
らに非酸化性雰囲気下で加熱する第２工程とからなるこ
とを特徴とする。

【００１１】また、球状ニッケル、または球状ニッケル
化合物粉末に、希土類化合物を０．０１〜３０ｗｔ％添
加する第１工程と、この工程で得られた混合物中のニッ
ケルを水素雰囲気中で加熱還元、及びもしくは還元後さ
らに非酸化性雰囲気下で加熱する第２工程と、得られた
混合物中の希土類化合物を酸洗、除去する第３工程から
なることを特徴とする。

【００１２】ここで前述した第１工程における希土類の
添加は、粉末同士の混合により行なうことができるが、
好ましくは、（１）球状ニッケルまたは球状ニッケル化
合物粉末の懸濁液に希土類水溶液を添加した後、苛性ア
ルカリまたは炭酸アルカリを添加し、希土類化合物の沈
殿を生成させて行なう、（２）球状ニッケルまたは球状
ニッケル化合物粉末の懸濁液に、苛性アルカリまたは炭
酸アルカリを添加した後、希土類水溶液を添加し、希土
類化合物の沈殿を生成させて行なう、（３）球状ニッケ
ルまたは、球状ニッケル化合物粉末の懸濁液に、希土類
水溶液と、苛性アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液とを
同時に添加し、希土類化合物の沈殿を生成させて行な
う、（４）球状ニッケル、または球状ニッケル化合物粉
末の懸濁液に、希土類化合物を添加した後スプレードラ
イヤーで乾燥させて行なうことができる。

【００１３】また、（１）第２工程における加熱還元
は、３００℃〜１０００℃で行なう、（２）第２工程に
おける非酸化性雰囲気下での加熱は、７００℃〜１５０
０℃で行なうのが好ましい。

【００１４】さらに、（１）前述した希土類化合物は、
Ｓｃ、Ｙおよび、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓ
ｗ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙ
ｂ、Ｌｕより選ばれた少なくとも１種以上である、
（２）ニッケル化合物は、酸化ニッケル、炭酸ニッケル
および水酸化ニッケルより選ばれた少なくとも１種以上
で有ることが好ましい。

【００１５】尚、得られた球状ニッケル粉末は平均粒径
が０．１〜１０μｍであることが好ましい。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明者らは、上記問題を解決す
るべく鋭意研究をおこない、（１）上記従来の乾式還元
法において、ニッケル化合物を水素ガスにより還元処理
する際、１０μｍ以下の粒子の歩留りが悪いのは、生成
したニッケル粉末同士の焼結や融着による粒子の粗大化
がおこっているためであること、（２）希土類化合物
が、上記焼結、融着を防止する効果があること、および
（３）希土類化合物のイオン半径がニッケルのそれと比
べて大きく、加熱還元処理等を通じてニッケルの表面に
偏析するため、希土類化合物を酸で溶解し、ニッケル粉
末からの分解除去が可能なことを見出した。

【００１７】すなわち、本発明の球状ニッケル粉末の製
造方法は、球状ニッケル、またはニッケル化合物粉末に
希土類化合物を０．０１〜３０ｗｔ％添加する第１工程
と、この工程で得られた、混合物中のニッケルを水素雰
囲気中で加熱、還元、及びもしくは還元後、混合物中の
ニッケル粒子の結晶性をさらに向上させるために、該混
合物を非酸化性雰囲気で粒子の粗大化を防止しつつ加熱
する第２工程とからなる。

【００１８】本発明の更なる発明は球状ニッケル粉末の
製造方法は、第１工程と第２工程によって得られた混合
物から、希土類化合物を酸で溶解し除去する第３工程か
らなる。

【００１９】以下の各工程について詳述する。

【００２０】球状ニッケルおよび球状ニッケル化合物粉
末 球状ニッケルおよび球状ニッケル化合物粉末は、公知の
方法で調整することが出来る。球状ニッケルは、前述し
た湿式還元法により調整することが出来る。すなわち、
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロースあ
るいはゼラチンなどの保護コロイドの存在下、ニッケル
塩水溶液を加熱、撹拌しつつ、ヒドラジンを滴下するこ
とによって液中に球状のニッケル粒子を析出させ、これ
らを濾過、水洗し、乾燥させることによって、結晶性は
低いが球状のニッケル粒子を得ることが出来る。又、球
状ニッケル化合物粉末は、例えばエマルション法を用い
た塩基性炭酸ニッケルの球状前駆体及び、これらを、球
状性を維持するために、空気中で比較的低温で熱分解し
て得られる、球状の酸化ニッケルなどを、好ましく用い
ることが出来る。

【００２１】希土類の添加 添加に供される希土類は、例えば硝酸塩、炭酸塩、硫酸
塩、酢酸塩、及び塩化物などの各種の塩類、及び酸化
物、水酸化物などである。また、球状ニッケル、及び球
状ニッケル化合物は例えば、公知の方法で調製される球
状のニッケル、酸化ニッケル、炭酸ニッケル、及び水酸
化ニッケルなどであるが、好ましくは前述したようなも
のが用いられる。

【００２２】希土類化合物は、還元及び還元後の非酸化
性雰囲気下での加熱中、固体として存在し、還元によっ
て生成したニッケル粒子同士の焼結や融着を防止する効
果があり、該ニッケル粒子が粗大化するのを防止する。
また希土類化合物は、そのニッケル表面に偏析するた
め、酸により溶解除去し、ニッケル粒子と分離すること
が可能である。

【００２３】希土類化合物の焼結あるいは、融着防止効
果を有効に発揮させるためには希土類化合物粉末と、ニ
ッケル化合物粉末とをよく混合し、希土類化合物粒子を
ニッケル化合物粒子中に充分均一に分散させることが重
要である。そのため例えば、次のような方法が好ましく
用いられる。

【００２４】水に不溶性の希土類化合物粉末（酸化物、
水酸化物、炭酸塩など）と球状ニッケル、あるいは球状
ニッケル化合物粉末を純水にリバルブし、撹拌混合する
か、あるいはボールミル、ビーズミル中で粉砕混合す
る。あるいは、リパルブした希土類化合物粉末、および
同じくニッケル化合物粉末をボールミル、ビーズミルな
どを用いて別々に粉砕し、引き続き両者を軽く混合粉砕
する。いずれにしても、この粉砕によって、球状ニッケ
ル及び球状ニッケル化合物の球状性が破壊されないよう
に注意深く粉砕条件は選択されなければならない。

【００２５】球状ニッケル、または球状ニッケル化合物
粉末をボールミルあるいはビーズミルなどを用いて十分
分散させた懸濁液に、希土類水溶液を添加した後、苛性
アルカリまたは炭酸アルカリを添加し、希土類化合物の
沈殿を生成させて混合する。

【００２６】球状ニッケルまたは球状ニッケル化合物粉
末をボールミルあるいはビーズミルなどを用いて十分分
散させた懸濁液に、苛性アルカリまたは炭酸アルカリを
添加した後、希土類水溶液を添加し、希土類化合物の沈
殿を生成させて混合する。

【００２７】球状ニッケルまたは球状ニッケル化合物粉
末をボールミルあるいはビーズミルなどを用いて十分分
散させた懸濁液に、希土類水溶液と、苛性アルカリまた
は炭酸アルカリ水溶液とを同時に添加し、希土類化合物
の沈殿を生成させて混合する。

【００２８】球状ニッケルまたは球状ニッケル化合物粉
末をボールミルあるいはビーズミルなどを用いて十分分
散させた懸濁液に、希土類水溶液を添加した後、スプレ
ードライヤーで乾燥させて混合する。

【００２９】このようにして得られた湿式混合物を濾
過、水洗し、乾燥粉砕などを適宜行い還元などの加熱処
理に供する。

【００３０】還元処理 還元時の加熱温度は３００℃〜１０００℃が好ましい。
加熱温度が３００℃以下では、十分に還元が進まず未還
元のニッケル化合物が残存する。また一方、加熱温度が
１０００℃を超えると、本来、六方晶であるニッケルの
晶癖が支配的となり、球状性が著しく崩れる。また同時
に、このような高温での水素ガス還元炉は、材質的にも
構造的にも高価なものとならざるを得ず好ましくない。

【００３１】非酸化雰囲気下での加熱処理 そこで、最初の水素による還元は、比較的低温で長時間
かけて十分に行ない、しかる後、Ｎ２などの非酸化性雰
囲気下で高温で焼きしめ、結晶性を向上させることなど
の対策を必要に応じて取ることが出来る。この場合、加
熱温度は７００℃〜１５００℃が好ましい。加熱温度が
７００℃以下では、ニッケルの結晶性の向上が十分でな
く、一方加熱温度が１５００℃以上となると、ニッケル
粉末粒子が液滴となり、また希土類化合物粒子が焼結や
融着を起こすため、ニッケル粒子の粗大化が進行し、か
つ球状性を維持することが困難となる。

【００３２】希土類化合物の分離、除去 こうして得られた加熱物は、必要に応じて酸洗し、そこ
に含まれる希土類化合物を溶解し、ニッケル粉末から分
離、除去する。ここで使用する酸の種類使用量は、特に
制限はないが、ニッケル粉末粒子自身の溶出を極力抑制
するようにしなければならない。

【００３３】以下に前駆体の具体的な調製例を示すが、
これら前駆体の調製は、調製例によって何ら限定される
ものではない。

【００３４】前駆体の調製１ 球状ニッケルの調製 ゼラチン２０ｇに５００ｍｌの水を加え、６０℃に加熱
して溶解させた。この液に、市販の塩化ニッケル（Ｎｉ
Ｃｌ_２・６Ｈ_２Ｏ）１００ｇを４００ｍｌの水に予め溶
解させた液を加え、全量を１０００ｍｌとし、よく攪拌
混合し、ニッケルとして、０．４２ｍｏｌ／Ｌの水溶液
を調製した。この水溶液を８０℃まで加熱し、市販のヒ
ドラジン６０ｇ（ニッケル／ヒドラジン＝１／３モル
比）をすばやく添加し、さらに触媒として硝酸パラジウ
ム（５０ｇ／Ｌａｓ Ｐｄ）水溶液を数滴加え、反応を
開始させ８０℃で２時間攪拌して、ニッケルのコロイド
水溶液を得た。

【００３５】このようにして得られたニッケルコロイド
水溶液６５０ｇにＨＬＢ値が１５ノニオン系活面活性剤
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（花王
（株）製レオドールＴＷ−Ｏ１２０）５ｇを加え、５０
℃にて攪拌して、溶解させた。別に、非水媒体として、
沸点が約２８０℃のスーパースクワラン（スクアテック
（株）製スクワラン）３５０ｇにＨＬＢ値が４．３のノ
ニオン系界面活性剤ソルビタンモノオレエート（花王
（株）製レオドールＳＰ−Ｏ１０）１０ｇを加え、８０
℃にて攪拌して、溶解させた。

【００３６】次に、界面活性剤を溶解させたニッケルコ
ロイド水溶液と非水媒体とを混合し、ホモミキサー（特
殊機化工業（株）製）を用いて５０００ｒｐｍで１０分
間攪拌し、Ｗ／Ｏ型のエマルジョンを調製した。

【００３７】温度５０℃において、このエマルジョンを
２０〜３０ｍｍＨｇの減圧下に吸引して、水を蒸発さ
せ、さらに、吸引を続けて、ニッケルの油中分離液を得
た。この液を濾過し、ヘキサン、メタノール及び水の順
序にて十分洗浄した後、温度１００℃で２時間乾燥させ
て、 平均粒径０．５５μｍの球状のニッケル粉末を得
た。

【００３８】このようにして得られた粒子は、Ｘ線回折
の結果、金属ニッケルであることが確認された。このと
きのニッケル結晶子の大きさは２２３Å（オングストロ
ーム）であった。また、このようにして得られたニッケ
ル粉末は、走査型電子顕微鏡写真によれば、球状かつよ
く分散していることが観察された。

【００３９】前駆体の調製２ 球状ニッケル化合物の調製 市販の塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ３・Ｎｉ（ＯＨ）
２・４Ｈ２Ｏ、以下、同じ）１４１ｇと炭酸水素アンモ
ニウム（ＮＨ４ＨＣＯ３）２４２ｇとを１５％アンモニ
ア水に加え、よく撹拌して、ｐＨが９．５の塩基性炭酸
ニッケルのアンモニア一炭酸水素アンモニウム水溶液
（Ｎｉとして１．１モル／Ｌ濃度）を調製した。

【００４０】このようにして得られたニッケル塩の水溶
液２００ｇにＨＬＢ値１５のノニオン系界面活性剤ポリ
オキシエチレンソルビタンモノオレエート（花王（株）
製レオドールＴＷ−０１２０）３０ｇを加え、５０℃に
て撹拌して、溶解させた。別に、非水媒体として、沸点
約２８０℃のスーパースクワラン（スクアッテク（株）
製スクワラン）８００ｇにＨＬＢ値４．３のノニオン系
界面活性剤ソルビタンモノオレエート（花王（株）製レ
オドールＳＲ−Ｏ１０）５０ｇを加え、８０℃にて撹拌
して、溶解させた。

【００４１】次に、上記界面活性剤を溶解させたニッケ
ル塩水溶液と非水媒体とを混合し、ホモミキサー（特殊
機化工業（株）製）を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹
拌し、これを２回繰り返して、Ｗ／Ｏ型のエマルジョン
を調製した。

【００４２】温度５０℃において、このエマルジョンを
２０〜３０ｍｍＨｇの減圧化に吸引して、アンモニアと
炭酸ガスを主成分とする気化性成分を蒸発させて、エマ
ルジョンの液滴中に塩基性炭酸ニッケルを沈殿させた。
その後、更に、上記減圧下にエマルジョンを吸引し、水
を主成分とする気化性成分を蒸発させて、エマルジョン
の液敵中に生じた塩基性炭酸ニッケルの球状の粒子を油
中乾燥した。

【００４３】この塩基性炭酸ニッケルの粒子を遠心分離
し、ヘキサン、メタノール及び水の順序にて洗浄した
後、温度１００℃で２時間乾燥させて、平均粒径０．５
５μｍの均一な塩基性炭酸ニッケルの球状粒子の粉末を
得た。このようにして得られた塩基性炭酸ニッケル粒子
は、走査型電子顕微鏡写真によれば、球状かつよく分散
していることが観察された。

【００４４】前駆体の調製３ 前駆体の調製２によって得られた塩基性炭酸ニッケル
を、空気中、２０℃／Ｈｒの昇温速度で、５００℃まで
昇温し、５００℃で３時間保持することによって熱分解
し、平均粒径０．４５μｍの均一微細な球状の酸化ニッ
ケル粒子粉末を得た。このようにして得られた酸化ニッ
ケル粒子は、走査型電子顕微鏡写真によれば、球状かつ
よく分散していることが観察された。

【００４５】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明について詳述す
るが本発明は、これら実施例により何ら限定されるもの
ではない。

【００４６】実施例１ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸スカンジウム
４水和物（Ｓｃ（ＮＯ３）３・４Ｈ２Ｏ）１．１０ｇを
添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しなが
ら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を
生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＳｃ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は８９５Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．４８μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００４７】実施例２ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５Ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は９１１Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．４２μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００４８】実施例３ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ランタン６水
和物（Ｌａ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６６ｇを添加
して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷
冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成
させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１
１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＬａ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は９１７Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．７２μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００４９】実施例４ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸セリウム６水
和物（Ｃｅ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６６ｇを添加
して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷
冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成
させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１
１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＣｅ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は８８６Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．６２μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００５０】実施例５ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸プラセオジウ
ム６水和物（Ｐｒ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６６ｇ
を添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しな
がら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿
を生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＰｒ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は９３５Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．５８μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００５１】実施例６ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ネオジウム６
水和物（Ｎｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＮ
ｄ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は８９９Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．６０μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００５２】実施例７ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸サマリウム６
水和物（Ｓｍ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６４ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＳ
ｍ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は９１０Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．５６μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００５３】実施例８ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ユーロピウム
水和物（Ｅｕ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６３ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＥ
ｕ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は８９９Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．５９μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００５４】実施例９ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム
６水和物（Ｇｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６２ｇを
添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しなが
ら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を
生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＧｄ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は９１５Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．５２μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００５５】実施例１０ 前駆体の調製３によって得た球状の球状の酸化ニッケル
（ＮｉＯ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφ
ジルコニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００
ｒｐｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニア
ビーズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収し
たＮｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸テルビウ
ム６水和物（Ｔｂ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６２ｇ
を添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しな
がら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿
を生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＴｂ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は９０８Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．５３μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００５６】実施例１１ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ジスプロシウ
ム６水和物（Ｄｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６１ｇ
を添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しな
がら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿
を生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＤｙ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は８８９Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．４９μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００５７】実施例１２ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに塩化ホルミウム６
水和物（ＨｏＣｌ３・６Ｈ２Ｏ）０．５０ｇを添加して
撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷
し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成さ
せた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１
０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＨｏ２
Ｏ３を５Ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。更
に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気
流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、
５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還元し
たニッケルの安定化処理を行なった。このようにして得
られたニッケルの結晶子径は９０３Å（オングストロー
ム）であり、平均粒径は０．５５μｍであった。又、走
査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく分散し
ていることが観察された。

【００５８】実施例１３ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸エルビウム６
水和物（Ｅｒ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６０ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＥ
ｒ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は８８８Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．５５μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００５９】実施例１４ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ツリウム４水
和物（Ｔｍ（ＮＯ３）３・４Ｈ２Ｏ）０．５５ｇを添加
して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷
冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成
させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１
１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＴｍ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は９２２Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．６３μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００６０】実施例１５ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イッテルビウ
ム４水和物（Ｙｂ（ＮＯ３）３・４Ｈ２Ｏ）０．５５ｇ
を添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しな
がら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿
を生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＹｂ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は８７９Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．６６μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００６１】実施例１６ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ルテチウム２
水和物（Ｌｕ（ＮＯ３）３・２Ｈ２Ｏ）０．５０ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＬ
ｕ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は９００Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．５８μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００６２】実施例１７ 前駆体の調製１によって得た球状ニッケル（Ｎｉ）５．
０ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコニアビー
７０ｇを加えて、遊星ミルで、１００ｒｐｍ、５分間粉
砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビーズを分離し、十
分に洗浄して、Ｎｉを全量回収したＮｉスラリーを得
た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（Ｎ
Ｏ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添加して撹拌、溶解
させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、２％ＮＨ
３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成させた。得られ
た沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾
燥することによって、Ｎｉに対してＹ２Ｏ３を５ｗｔ％
混合させたニッケル粉末を得た。更に、これら乾燥物を
メノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中９００℃、３時
間還元処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガス
を５０℃で１時間流通させ、還元したニッケルの安定化
処理を行なった。このようにして得られたニッケルの結
晶子径は９５５Å（オングストローム）であり、平均粒
径は０．３５μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真
により粒子は球状かつ、よく分散していることが観察さ
れた。

【００６３】実施例１８ 前駆体の調製１によって得た球状ニッケル（Ｎｉ）５．
０ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコニアビー
ズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、１００ｒｐｍ、５分間
粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビーズを分離し、
十分に洗浄して、Ｎｉを全量回収したＮｉスラリーを得
た。このスラリーに硝酸ユーロピウム６水和物（Ｅｕ
（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６３ｇを添加して撹拌、
溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、２％
ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成させた。得
られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一
晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＥｕ２Ｏ３を５
ｗｔ％混合させたニッケル粉末を得た。更に、これら乾
燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中９００
℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／
Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還元したニッケル
の安定化処理を行なった。このようにして得られたニッ
ケルの結晶子径は９３８Å（オングストローム）であ
り、平均粒径は０．４８μｍであった。又、走査型電子
顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく分散しているこ
とが観察された。

【００６４】実施例１９ 前駆体の調製１によって得た球状ニッケル（Ｎｉ）５．
０ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコニアビー
ズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、１００ｒｐｍ、５分間
粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビーズを分離し、
十分に洗浄して、Ｎｉを全量回収したＮｉスラリーを得
た。このスラリーに硝酸ルテチウム２水和物（Ｌｕ（Ｎ
Ｏ３）３・２Ｈ２Ｏ）０．５０ｇを添加して撹拌、溶解
させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、２％ＮＨ
３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成させた。得られ
た沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾
燥することによって、Ｎｉに対してＬｕ２Ｏ３を５ｗｔ
％混合させたニッケル粉末を得た。更に、これら乾燥物
をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中９００℃、３
時間還元処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガ
スを５０℃で１時間流通させ、還元したニッケルの安定
化処理を行なった。このようにして得られたニッケルの
結晶子径は９３３Å（オングストローム）であり、平均
粒径は０．４５μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写
真により粒子は球状かつ、よく分散していることが観察
された。

【００６５】実施例２０ 前駆体の調製２によって得た球状の塩基性炭酸ニッケル
（以下ＮｉＢＣと記す。４３％ ａｓ Ｎｉ）１１．６
ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコニアビーズ
７０ｇを加えて、遊星ミルで、１００ｒｐｍ、１０分間
粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビーズを分離し、
十分に洗浄して、ＮｉＢＣを全量回収したＮｉＢＣスラ
リーを得た。このスラリーに硝酸ネオジウム６水和物
（Ｎｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６５ｇを添加して
撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷
し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成さ
せた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１
０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＮｄ２
Ｏ３を５ｗｔ％混合させたＮｉＢＣ粉末を得た。更に、
これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中
９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、５％
Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還元したニ
ッケルの安定化処理を行なった。このようにして得られ
たニッケルの結晶子径は８２２Å（オングストローム）
であり、平均粒径は０．５３μｍであった。又、走査型
電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく分散してい
ることが観察された。

【００６６】実施例２１ 前駆体の調製２によって得た球状の塩基性炭酸ニッケル
（以下ＮｉＢＣと記す。４３％ ａｓ Ｎｉ）１１．６
ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコニアビーズ
７０ｇを加えて、遊星ミルで、１００ｒｐｍ、１０分間
粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビーズを分離し、
十分に洗浄して、ＮｉＢＣを全量回収したＮｉＢＣスラ
リーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム６水和物
（Ｇｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６２ｇを添加して
撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷
し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成さ
せた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１
０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＧｄ２
Ｏ３を５ｗｔ％混合させたＮｉＢＣ粉末を得た。更に、
これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中
９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、５％
Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還元したニ
ッケルの安定化処理を行なった。このようにして得られ
たニッケルの結晶子径は９１１Å（オングストローム）
であり、平均粒径は０．６３μｍであった。又、走査型
電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく分散してい
ることが観察された。

【００６７】実施例２２ 前駆体の調製２によって得た球状の塩基性炭酸ニッケル
（以下ＮｉＢＣと記す。４３％ ａｓ Ｎｉ）１１．６
ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコニアビーズ
７０ｇを加えて、遊星ミルで、１００ｒｐｍ、１０分間
粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビーズを分離し、
十分に洗浄して、ＮｉＢＣを全量回収したＮｉＢＣスラ
リーを得た。このスラリーに硝酸イッテルビウム４水和
物（Ｙｂ（ＮＯ３）３・４Ｈ２Ｏ）０．５５ｇを添加し
て撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷
し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成さ
せた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１
０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹｂ２
Ｏ３を５ｗｔ％混合させたＮｉＢＣ粉末を得た。更に、
これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中
９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、５％
Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還元したニ
ッケルの安定化処理を行なった。このようにして得られ
たニッケルの結晶子径は８９０Å（オングストローム）
であり、平均粒径は０．５９μｍであった。又、走査型
電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく分散してい
ることが観察された。

【００６８】実施例２３ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．５１ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を３ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は９１６Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．６３μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００６９】実施例２４ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）１．７０ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を１０ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は８９０Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．３８μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７０】実施例２５ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）３．４０ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を２０ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は９００Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０．３８μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７１】実施例２６ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム
６水和物（Ｇｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．３７ｇを
添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しなが
ら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を
生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＧｄ２Ｏ３を３ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は８９９Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．６６μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００７２】実施例２７ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム
６水和物（Ｇｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）１．２４ｇを
添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しなが
ら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を
生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＧｄ２Ｏ３を１０ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末
を得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。このよ
うにして得られたニッケルの結晶子径は９２１Å（オン
グストローム）であり、平均粒径は０．４１μｍであっ
た。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、
よく分散していることが観察された。

【００７３】実施例２８ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニム６
水和物（Ｇｄ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）２．４８ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＧ
ｄ２Ｏ３を２０ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。このように
して得られたニッケルの結晶子径は９０７Å（オングス
トローム）であり、平均粒径は０ ３５μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７４】実施例２９ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中３００℃、１０時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は２８８Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．３８μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７５】実施例３０ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中５００℃、１０時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は３６７Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．３５μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７６】実施例３１ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中７００℃、５時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は５７２Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．４１μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７７】実施例３２ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中１０００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。このようにし
て得られたニッケルの結晶子径は９５５Å（オングスト
ローム）であり、平均粒径は０．４５μｍであった。
又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく
分散していることが観察された。

【００７８】実施例３３ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中３００℃、１０時間還元処理をした。還元後さら
に、窒素気流中で７００℃、５時間の加熱処理をした。
その後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流
通させ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。こ
のようにして得られたニッケルの結晶子径は７７３Å
（オングストローム）であり、平均粒径は０．４０μｍ
であった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状
かつ、よく分散していることが観察された。

【００７９】実施例３４ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中３００℃、１０時間還元処理をした。還元後さら
に、窒素気流中で９００℃、３時間の加熱処理をした。
その後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流
通させ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。こ
のようにして得られたニッケルの結晶子径は９１３Å
（オングストローム）であり、平均粒径は０．４０μｍ
であった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状
かつ、よく分散していることが観察された。

【００８０】実施例３５ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中３００℃、１０時間還元処理をした。還元後さら
に、窒素気流中で１１００℃、３時間の加熱処理をし
た。その後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時
間流通させ、還元したニッケルの安定化処理を行なっ
た。このようにして得られたニッケルの結晶子径は９７
７Å（オングストローム）であり、平均粒径は０．４３
μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は
球状かつ、よく分散していることが観察された。

【００８１】実施例３６ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中３００℃、１０時間還元処理をした。還元後さら
に、窒素気流中で１５００℃、３時間の加熱処理をし
た。その後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時
間流通させ、還元したニッケルの安定化処理を行なっ
た。このようにして得られたニッケルの結晶子径は９９
３Å（オングストローム）であり、平均粒径は０．４８
μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は
球状かつ、よく分散していることが観察された。

【００８２】実施例３７ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに炭酸水素アンモニ
ウム（ＮＨ４ＨＣＯ３）３．５０ｇを添加して撹拌、溶
解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、予め調
製した硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６
Ｈ２Ｏ）０．８５ｇをイオン交換水２５ｍｌに溶解させ
た水溶液をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成させた。
得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で
一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ２Ｏ３を５
ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。更に、これ
ら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中９０
０℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２
／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還元したニッケ
ルの安定化処理を行なった。このようにして得られたニ
ッケルの結晶子径は８９８Å（オングストローム）であ
り、平均粒径は０．５１μｍであった。又、走査型電子
顕微鏡写真により粒子は球状かつ、よく分散しているこ
とが観察された。

【００８３】実施例３８ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーこのスラリーを撹拌
しながら氷冷し、予め調製した硝酸イットリウム６水和
物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇをイオン交
換水２５ｍｌに溶解させた水溶液と、２％ＮＨ３水溶液
とを同時にゆっくり滴下し中和し、沈殿を生成させた。
このとき、スラリーのｐＨが７〜８になるように２液の
滴下スピードをコントロールした。得られた沈殿を含む
固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥することに
よって、Ｎｉに対してＹ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸
化ニッケル粉末を得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳
鉢を用いて粉砕し、水素気流中９００℃、３時間還元処
理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃
で１時間流通させ、還元したニッケルの安定化処理を行
なった。このようにして得られたニッケルの結晶子径は
９１５Å（オングストローム）であり、平均粒径は０．
３９μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒
子は球状かつ、よく分散していることが観察された。

【００８４】実施例３９ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加し、撹拌、溶解させた後、スプレードライヤーで乾燥
し、、Ｎｉに対してＹ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化
ニッケル粉末を得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢
を用いて粉砕し、大気中５００℃、３時間の加熱処理を
した後、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。
還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流
通させ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。こ
のようにして得られたニッケルの結晶子径は９２２Å
（オングストローム）であり、平均粒径は０．３５μｍ
であった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状
かつ、よく分散していることが観察された。

【００８５】実施例４０ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。別に、酸化イットリウム
（Ｙ２Ｏ３）０．２５ｇとイオン交換水２０ｍｌに１ｍ
ｍφジルコニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２
００ｒｐｍ、６０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコ
ニアビーズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯおよびＹ
２Ｏ３を全量回収したそれぞれのスラリーを得た。こう
して得られたスラリーを混合し、十分に撹拌した。次に
これらを濾過洗浄し、１１０℃で一晩乾燥することによ
って、Ｎｉに対してＹ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化
ニッケル粉末を得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢
を用いて粉砕し、水素気流中９００℃、３時間還元処理
をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で
１時間流通させ、還元したニッケルの安定化処理を行な
った。このようにして得られたニッケルの結晶子径は９
０７Å（オングストローム）であり、平均粒径は０．４
３μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子
は球状かつ、よく分散していることが観察された。

【００８６】実施例４１ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム
６水和物（Ｙ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．８５ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＹ
２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得た。
更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、水素
気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷却
し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、還
元したニッケルの安定化処理を行なった。次に、これら
をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、１０％塩酸水溶液中に浸
漬し３０分間撹拌した後、濾過、水洗し乾燥した。この
操作を２回繰り返してＹ２Ｏ３を除去した。このときＹ
２Ｏ３はＮｉに対して０．１１ｗｔ％であった。又、こ
のようにして得られたニッケルの結晶子径は９３１Å
（オングストローム）であり、平均粒径は０．４５μｍ
であった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は球状
かつ、よく分散していることが観察された。

【００８７】実施例４２ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸プラセオジウ
ム６水和物（Ｐｒ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６６ｇ
を添加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しな
がら氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿
を生成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄
し、１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対し
てＰｒ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を
得た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕
し、水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元
後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通さ
せ、還元したニッケルの安定化処理を行なった。次に、
これらをメノウ乳鉢を用いて粉砕し、１０％塩酸水溶液
中に浸漬し３０分間撹拌した後、濾過、水洗し乾燥し
た。この操作を２回繰り返してＰｒ２Ｏ３を除去した。
このときＰｒ２Ｏ３はＮｉに対して０．１８ｗｔ％であ
った。又、このようにして得られたニッケルの結晶子径
は９２８Å（オングストローム）であり、平均粒径は
０．４２μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真によ
り粒子は球状かつ、よく分散していることが観察され
た。

【００８８】実施例４３ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸テルビウム６
水和物（Ｔｂ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６２ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＴ
ｂ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。次に、これ
らをメノウ乳鉢を用いて粉砕し、１０％塩酸水溶液中に
浸漬し３０分間撹拌した後、濾過、水洗し乾燥した。こ
の操作を２回繰り返してＴｂ２Ｏ３を除去した。このと
きＴｂ２Ｏ３はＮｉに対して０．２８ｗｔ％であった。
又、このようにして得られたニッケルの結晶子径は８９
９Å（オングストローム）であり、平均粒径は０．４７
μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は
球状かつ、よく分散していることが観察された。

【００８９】実施例４４ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）６．４ｇとイオン交換水２０ｍＬに１ｍｍφジルコ
ニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルで、２００ｒｐ
ｍ、１０分間粉砕処理をした。粉砕後、ジルコニアビー
ズを分離し、十分に洗浄して、ＮｉＯを全量回収したＮ
ｉＯスラリーを得た。このスラリーに硝酸エルビウム６
水和物（Ｅｒ（ＮＯ３）３・６Ｈ２Ｏ）０．６０ｇを添
加して撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら
氷冷し、２％ＮＨ３をゆっくり滴下し中和し、沈殿を生
成させた。得られた沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、
１１０℃で一晩乾燥することによって、Ｎｉに対してＥ
ｒ２Ｏ３を５ｗｔ％混合させた酸化ニッケル粉末を得
た。更に、これら乾燥物をメノウ乳鉢を用いて粉砕し、
水素気流中９００℃、３時間還元処理をした。還元後冷
却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０℃で１時間流通させ、
還元したニッケルの安定化処理を行なった。次に、これ
らをメノウ乳鉢を用いて粉砕し、１０％塩酸水溶液中に
浸漬し３０分間撹拌した後、濾過、水洗し乾燥した。こ
の操作を２回繰り返してＥｒ２Ｏ３を除去した。このと
きＥｒ２Ｏ３はＮｉに対して０．３５ｗｔ％であった。
又、このようにして得られたニッケルの結晶子径は９２
７Å（オングストローム）であり、平均粒径は０．５８
μｍであった。又、走査型電子顕微鏡写真により粒子は
球状かつ、よく分散していることが観察された。

【００９０】比較例１ 前駆体の調製１によって得た球状ニッケル（Ｎｉ）を、
希土類と混合をせずして、水素気流中９００℃、３時間
還元処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを
５０℃で、１時間流通させ、還元したニッケルの安定化
処理を行なった。このようにして得られたニッケルの結
晶子径は９８５Å（オングストローム）であり、平均粒
径は２２ ８２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡
写真により粒子は非球状で融着、巨大化していることが
観察された。

【００９１】比較例２ 前駆体の調製２によって得た球状の塩基性炭酸ニッケル
（以下ＮｉＢＣと記す。４３％ ａｓ Ｎｉ）を、希土
類との混合をせずして水素気流中９００℃、３時間還元
処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／Ｎ２ガスを５０
℃で、１時間流通させ、還元したニッケルの安定化処理
を行なった。このようにして得られたニッケルの結晶子
径は９９５Å（オングストローム）であり、平均粒径は
１８．３５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真
により粒子は非球状で融着、巨大化していることが観察
された。

【００９２】比較例３ 前駆体の調製３によって得た球状の酸化ニッケル（Ｎｉ
Ｏ）を、希土類との混合をせずして水素気流中９００
℃、３時間還元処理をした。還元後冷却し、５％Ｏ２／
Ｎ２ガスを５０℃で、１時間流通させ、還元したニッケ
ルの安定化処理を行なった。このようにして得られたニ
ッケルの結晶子径は９８３Å（オングストローム）であ
り、平均粒径は３３．６２μｍであった。また、走査型
電子顕微鏡写真により粒子は非球状で融着、巨大化して
いることが観察された。

【００９３】実施例１〜４４、及び比較例１〜３で得ら
れた結果をまとめて表１の１および表１の２に示す。表
１の１および表１の２において、希土類の混合方法につ
いて、実施例１〜３６、実施例４１〜４４及び比較例１
〜３で示した方法を通常中和法、実施例３７で示した方
法を逆中和法、実施例３８で示した方法を同時中和法、
実施例３９で示した方法をスプレードライヤー法、およ
び実施例４０で示した方法を粉体混合法とそれぞれ表示
する。残存希土類については、実施例４１−４４は分析
の結果をしましたが他の実施例については分析は実施し
ていない。走査型電子顕微鏡写真による観察は、粒子が
融着し、巨大化したものを×、粒子の球状が維持され融
着が少なく、また分散の良好なものを△、粒子の球状性
が維持され融着がなく、又分散にすぐれたものを○とし
て、３段階で表示する。

【００９４】尚、平均粒径は堀場製作所製のレーザー回
折式粒度分布測定装置ＬＡ−５００を用いて測定した。
結晶子径は理学電機製のＸ線回折装置ＲＡＤ−ＩＩＣ型
を用いてＳｃｈｅｒｒｅｒ法により求めた。走査型電子
顕微鏡写真は日本電子製、ＪＳＭ−８４０Ｆ型を用いて
観察した。また、希土類の分析はＩＣＰを用いて行っ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】は、実施例２において得られたニッケル粒子の
走査型電子顕微鏡写真である。

【図２】は、実施例９において得られたニッケル粒子の
走査型電子顕微鏡写真である。

【図３】は、実施例１６において得られたニッケル粒子
の走査型電子顕微鏡写真である。

【図４】は、実施例１８において得られたニッケル粒子
の走査型電子顕微鏡写真である。

【図５】は、実施例２２において得られたニッケル粒子
の走査型電子顕微鏡写真である。

【図６】は、実施例３９において得られたニッケル粒子
の走査型電子顕微鏡写真である。

【手続補正書】

【提出日】平成１２年２月１日（２０００．２．１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】特許請求の範囲

【補正方法】変更

【補正内容】

【特許請求の範囲】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 浦隅 浩良 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 本田 千代 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 神坂 成文 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 (72)発明者 永野 一彦 大阪府堺市戎島町５丁１番地 堺化学工業 株式会社内 Ｆターム(参考） 4K017 AA03 BA03 BB12 CA01 DA01 EH01 EH08 EH13 EH15 EH16 EH18 FB03 FB06

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】希土類化合物を０．０１〜３０ｗｔ％含有
   する球状ニッケル粉末。
2. 【請求項２】球状ニッケルまたは球状ニッケル化合物粉
   末に、希土類化合物を０．０１〜３０ｗｔ％添加する第
   １工程と、この工程で得られた混合物中のニッケルを水
   素雰囲気中で加熱還元、及びもしくは還元後さらに非酸
   化性雰囲気下で加熱する第２工程とからなる球状ニッケ
   ル粉末の製造方法。
3. 【請求項３】請求項１において、得られた混合物中の希
   土類化合物を酸洗・除去する、第３工程とからなる球状
   ニッケル粉末の製造方法。
4. 【請求項４】第１工程における希土類の添加が、粉体同
   士の混合で行う請求項１または２に記載の球状ニッケル
   粉末の製造方法。
5. 【請求項５】第１工程における希土類の添加が、球状ニ
   ッケルまたは球状ニッケル化合物粉末の懸濁液に、希土
   類水溶液を添加した後、苛性アルカリまたは炭酸アルカ
   リを添加し、希土類化合物のの沈殿を生成させて行う請
   求項１または２に記載の球状ニッケル粉末の製造方法。
6. 【請求項６】第１工程における希土類の添加が、球状ニ
   ッケルまたは球状ニッケル化合物粉末の懸濁液に苛性ア
   ルカリまたは炭酸アルカリを添加した後、希土類水溶液
   を添加し、希土類化合物の沈殿を生成させて行う請求項
   １または２に記載の球状ニッケル粉末の製造方法。
7. 【請求項７】第１工程における希土類の添加が、球状ニ
   ッケルまたは球状ニッケル化合物粉末の懸濁液に、希土
   類水溶液と、苛性アルカリまたは炭酸アルカリ水溶液と
   を同時に添加し、希土類化合物の沈殿を生成させて行う
   請求項１または２に記載の球状ニッケル粉末の製造方
   法。
8. 【請求項８】第１工程における希土類の添加が、球状ニ
   ッケルまたは球状ニッケル化合物の懸濁液に、希土類水
   溶液を添加した後、スプレードヤイヤーで乾燥させて行
   う請求項１または２に記載の球状ニッケル粉末の製造方
   法。
9. 【請求項９】第２工程における加熱還元が、３００℃〜
   １０００℃で行う請求項１または２に記載の球状ニッケ
   ル粉末の製造方法。
10. 【請求項１０】第２工程における非酸化性雰囲気下での
    加熱が、７００℃〜１５００℃で行う請求項１または２
    に記載の球状ニッケル粉末の製造方法。
11. 【請求項１１】希土類化合物が、Ｓｃ、ＹおよびＬａ、
    Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
    ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、Ｌｕより選ばれた少なく
    とも１種以上である請求項１〜７にいずれかに記載の球
    状ニッケル粉末の製造方法。
12. 【請求項１２】ニッケル化合物が、酸化ニッケル、炭酸
    ニッケルおよび水酸化ニッケルより選ばれた少なくとも
    １種以上である請求項１〜７のいずれかに記載の球状ニ
    ッケル粉末の製造方法。
13. 【請求項１３】得られた球状ニッケル粉末が、平均粒径
    ０．１〜１０μｍである請求項１〜１１のいずれかに記
    載の球状ニッケル粉末の製造方法。