JP4385457B2 - 微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法 - Google Patents

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法に関し、詳しくは、平均粒径が0.０５〜１０μｍ、好ましくは、0.１μｍから数μｍ、特に、好ましくは、0.１〜１μｍの範囲にあり、粒度分布が狭く、球状で、ニッケルとしての結晶性の高い金属ニッケル微粉末であって、例えば、積層セラミックコンデンサ内部電極として好適に用いることができる微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子部品の小型化高容量化が進展するにつれて、積層セラミックコンデンサも、小型化高容量化が一層強く求められるに至っている。積層セラミックコンデンサは、チタン酸バリウム等のセラミック誘電体粉末とポリビニルブチラール等のバインダーとからなる誘電体グリーンシートにパラジウム、白金等のような内部電極のための貴金属粉末を含むペーストを印刷し、乾燥して、内部電極が交互に重なるように積層し、熱圧着し、次いで、これを適宜の寸法に裁断した後、約１３００℃の温度で焼成して、脱バインダーしつつ、内部電極とセラミック誘電体とを焼結させ、この後、銀等の外部電極を形成して、製造される。
【０００３】
従って、内部電極のための金属としては、セラミック誘電体が焼結する温度において溶融せず、しかも、酸化されないものであることが必要であり、かくして、従来、上述したように、白金やパラジウム等、高価な貴金属が用いられており、積層セラミックコンデンサも、高価とならざるを得ない。
【０００４】
そこで、近年、卑金属であるニッケルを内部電極とする低廉な積層セラミックコンデンサが白金やパラジウムを内部電極とする上記高価な積層セラミックコンデンサに代わるものとして、実用化への研究が種々行なわれているが、ここに、大きな問題がある。
【０００５】
積層セラミックコンデンサの内部電極は、内部電極に用いる金属粉の大きさによって制約を受け、その金属粉の粒径よりも薄くすることができない。内部電極の厚みは、通常、１〜２μｍであるので、粒径が１μｍよりも大きい粒子を用いるときは、電極層が不均一となり、導通不良を起こすおそれがあり、また、積層工程において、内部電極層が誘電体層を貫通して、絶縁不良を起こしたりする。従って、積層セラミックコンデンサの内部電極に用いるニッケル粉は、粒径が0.１〜１μｍ程度であり、充填性をも考慮すれば、粒度分布が狭いものであることが強く求められる。
【０００６】
このため、従来、このような特性を有する金属ニッケル微粉末を製造する方法が種々提案されているが、いずれの方法によっても、立方体状等の晶癖を有する粒子が生成しやすい。そこで、特開平４−３６５８０６号公報には、塩化ニッケルの分圧を低くし、気相にて水素で還元することによって、微細球状金属ニッケル微粉末を製造する方法が提案されているが、製造費用が著しく高い。
【０００７】
勿論、例えば、特開昭５３−１６４３７号公報に記載されているように、一般に、金属酸化物を含む種々の化合物を高温に加熱しながら、加圧水素で還元する方法も知られているが、しかし、従来、微細球状金属ニッケル微粉末を製造する方法が知られていない。
【０００８】
本発明者らは、微細球状金属ニッケル微粉末を低廉に、しかも、簡単に製造するために、ニッケル塩の酸化、還元による方法に着目し、鋭意研究を重ねた結果、均一微細な粒径を有する球状炭酸ニッケル微粉末を得ることに成功し、この炭酸ニッケル微粉末を必要に応じて酸化して、酸化ニッケル微粉末とした後、これを融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱し、還元することによって、球状の金属ニッケル微粉末を歩留りよく得ることに成功して、本発明を完成したものである。
【０００９】
従来、炭酸ニッケル粒子は、通常、不定形又は非球状の微粉末としてのみ、知られており、僅かに、特開平２−５９４３２号公報に微細球状の炭酸ニッケル粒子をエマルジョンを用いて製造することが記載されている。
【００１０】
このように、均一微細な粒径を有する球状の無機塩の粒子を製造するために、最近、上記特開平２−５９４３２号公報に記載の方法を含め、Ｗ／Ｏ型のエマルジョンを反応場とする方法が注目を集めている。このような方法によれば、水溶性無機塩の水溶液を界面活性剤と共に有機溶媒に加え、攪拌して、Ｗ／Ｏ型のエマルジョンを調製し、これに適宜の中和剤（酸又はアルカリ）を混合し、上記無機塩の微小な液滴中で水不溶性の無機塩を微細な球状物として沈殿させるものである。
【００１１】
しかし、このように、エマルジョンを反応場として用いる方法によれば、中和剤として用いる酸やアルカリほか、水不溶性ニッケル塩と共に副生される塩等の影響によって、エマルジョンが破壊されやすいので、反応の全体をとおして、安定な反応の場を確保することが困難であり、かくして、均一微細な粒径を球状のニッケル塩の粒子を得ることが困難である。
【００１２】
また、従来、均一微細な粒径を球状のニッケル塩の粒子を得ることができたとしても、例えば、これを酸化し、還元する過程において、球状の形態を維持することができず、均一微細な球状の金属ニッケル微粉末を得ることができない。
【００１３】
また、従来、特に、ニッケル化合物を水素雰囲気下に加熱、還元して、金属ニッケル粉末を得る場合、生成したニッケル粒子が相互に融着しやすく、粒径１０μｍ以下の球状のニッケル粒子を歩留りよく得ることが困難である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、球状金属ニッケル微粉末の製造における上述した問題を解決するためになされたものであって、平均粒径が0.０５〜１０μｍ、好ましくは、0.１〜１０μｍ、より好ましくは、0.１μｍから数μｍ、特に、好ましくは、0.１〜１μｍの範囲にあり、粒度分布が狭く、球状で、ニッケルとしての結晶性の高い金属ニッケル微粉末であって、例えば、積層セラミックコンデンサ内部電極として好適に用いることができる微細球状金属ニッケル微粉末を、生成したニッケル粒子の相互の融着を防止して、歩留りよく製造する方法を提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明による平均粒径0.０５〜１０μｍの微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法の第１は、一般式（Ｉ）
Ｎｉ（ＣＯ₃ ) _x ・ （ＯＨ) _y
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ≦1.５及び０≦ｙ≦３を満たす数である。）
で表わされる炭酸ニッケル及び／又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液か、又はアンモニアと炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩の水溶液に溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、この液滴中からアンモニアを含む気化性成分を除いて、液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、かくして、微細で球状の炭酸ニッケル粒子を得る第１の段階と、このようにして得た炭酸ニッケル粒子を酸化物換算にて0.０１〜３０重量％のアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の化合物からなる融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱して、上記炭酸ニッケル粒子を還元する第２の段階とを有することを特徴とする。
【００１６】
本発明による平均粒径0.０５〜１０μｍの微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法の第２は、一般式（Ｉ）
Ｎｉ（ＣＯ₃ ) _x ・ （ＯＨ) _y
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ≦1.５及び０≦ｙ≦３を満たす数である。）
で表わされる炭酸ニッケル及び／又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液か、又はアンモニアと炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩の水溶液に溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、この液滴中からアンモニアを含む気化性成分を除いて、液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、かくして、微細で球状の炭酸ニッケル粒子を得る第１の段階と、このようにして得た炭酸ニッケル粒子を酸化性雰囲気下に加熱して、微細で球状の酸化ニッケル粒子を得、次いで、この酸化ニッケル粒子を酸化物換算にて0.０１〜３０重量％のアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の化合物からなる融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱して、上記酸化ニッケル粒子を還元する第２の段階とを有することを特徴とする。
【００１７】
即ち、この第２の方法は、第１の方法と同じく、第１の段階にて微細で球状の炭酸ニッケル粒子を得、これを第２の段階にて、先ず、熱分解して、微細で球状の酸化ニッケル粒子とした後、これを還元して、微細球状金属ニッケル微粉末を得るものである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の方法においては、還元して、金属ニッケルを得るための原料ニッケル化合物として、以下に説明するように、前記一般式（Ｉ）で表わされる炭酸ニッケル、水酸化ニッケル又はこれらの混合物を原料として、特別なエマルジョン法で製造した炭酸ニッケルが用いられる。ここに、還元して、金属ニッケルを得るための原料ニッケル化合物としての上記炭酸ニッケルとは、正炭酸塩としての炭酸ニッケルと塩基性塩としての塩基性炭酸ニッケルをいうものとし、水酸化ニッケルを含んでいてもよい。
【００１９】
本発明による平均粒径0.０５〜１０μｍの微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法は、微細球状炭酸ニッケル粒子を製造する第１の段階と、この炭酸ニッケル粒子を必要に応じて酸化性雰囲気下に加熱し、熱分解して、酸化ニッケル微粉末とした後、これを還元して、球状金属ニッケル微粉末とする第２の段階とからなる。
【００２０】
（第１の段階）
先ず、微細球状炭酸ニッケル粒子を製造する第１の段階について説明する。
【００２１】
本発明の方法によれば、第１の段階において、一般式（Ｉ）
Ｎｉ（ＣＯ₃ ) _x ・ （ＯＨ) _y
（式中、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ≦1.５及び０≦ｙ≦３を満たす数である。）
で表わされる炭酸ニッケル及び／又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液か、又はアンモニアと炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩の水溶液に溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、この液滴中からアンモニアを含む気化性成分を除くことによって、液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、かくして、炭酸ニッケルの微細な球状の粒子を得る。
【００２２】
本発明においては、エマルジョン法にて微細で球状の炭酸ニッケル粒子を得るための出発物質、即ち、原料として、上記一般式（Ｉ）で表わされる炭酸ニッケル、水酸化ニッケル又はこれらの混合物が用いられる。ここに、上記炭酸ニッケルとは、正炭酸塩と塩基性炭酸塩をいうものとし、これら炭酸塩は、水酸化物を含んでいてもよい。
【００２３】
本発明において、上記一般式（Ｉ）で表わされる炭酸ニッケル又は水酸化ニッケル又はこれらの混合物において、ニッケルの価数は、２価でもよく、３価でもよく、また、２価と３価との中間の値でもよい。
【００２４】
このような上記一般式（Ｉ）で表わされる出発物質、炭酸ニッケル、水酸化ニッケル又はそれらの混合物は、どのような手段や方法で製造されてもよい。例えば、炭酸ニッケルは、例えば、ニッケルの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の無機酸塩や有機酸塩を炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の炭酸イオンを含む炭酸アルカリで中和して得ることができる。
【００２５】
また、上記出発物質は、ニッケル以外の元素のイオン、例えば、鉄、銅、コバルト、マンガン、カルシウム、セリウム、イットリウム等のイオンを不純物として含んでいてもよい。
【００２６】
以下、本発明においては、出発物質として用いる前記一般式（Ｉ）で表わされる炭酸ニッケル、水酸化ニッケル又はこれらの混合物を、単に、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルという。
【００２７】
更に、本発明によれば、上記炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液に溶解させてなる水溶液を得るに際して、ニッケルの塩化物、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩等の無機酸塩や有機酸塩をアンモニア水溶液に溶解させ、場合によっては、反応させてもよい。
【００２８】
本発明によれば、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液に溶解させる際に、このアンモニア水溶液は、好ましくは、アンモニアと共に炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩（以下、これらを単に炭酸（水素）塩ということがある。）を含む水溶液であることが好ましい。
【００２９】
上記アルカリ金属としては、例えば、リチウム、カリウム又はナトリウムが好ましい。従って、アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸水素リチウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等を挙げることができる。本発明においては、このような炭酸（水素）塩のなかでは、特に、炭酸水素アンモニウムが好ましく用いられる。
【００３０】
本発明において、アンモニアと共に炭酸（水素）塩を含む水溶液に炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記ニッケル塩の水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、上記エマルジョン中の液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させるには、上記エマルジョンの液滴中からアンモニアを含む気化性成分を蒸発させるか、又はエマルジョンに酸を加えて、液滴を中和する。
【００３１】
従って、本発明によれば、一つの態様として、アンモニアと共に炭酸（水素）塩を含む水溶液に炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記ニッケル塩の水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、この液滴からアンモニアを含む気化性成分（主としてアンモニアと炭酸ガス）を蒸発させることによって、エマルジョンの液滴中に炭酸ニッケルを沈殿させ、必要に応じて、エマルジョンの液滴から主として水からなる気化性成分を更に蒸発させて、液滴中の炭酸ニッケルを油中乾燥し、かくして得られた炭酸ニッケルを、例えば、遠心分離し、洗浄し、乾燥すれば、目的とする炭酸ニッケルの微細な球状の粒子を得ることができる。
【００３２】
特に、本発明によれば、種々の態様のなかでも、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルをアンモニアと共にｐＨが8.０〜１1.５の範囲内で炭酸水素アンモニウム又は炭酸アンモニウムの水溶液に溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体と混合してエマルジョンとし、次いで、このエマルジョンを減圧下に吸引して、上記ニッケル塩の水溶液からアンモニアを含む気化性成分（例えば、アンモニアと炭酸ガスや水）を蒸発させて、エマルジョンの液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させて、これを回収することによって、微細な球状の炭酸ニッケル粒子を得ることができ、この態様が最も好ましいものである。
【００３３】
本発明において、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液に溶解させる際の水溶液のｐＨは、特に限定されるものではないが、ｐＨが8.０〜１1.５の範囲にあることが好ましい。ここに、アンモニアと共に前記炭酸（水素）塩を用いることによって、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを溶解させる水溶液のｐＨを容易に調節することができ、また、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを容易に溶解させることができる。
【００３４】
本発明において、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液に溶解させて得られるニッケル塩水溶液の濃度は、特に、限定されるものではないが、通常、ニッケル金属として、0.１モル／Ｌから飽和濃度の範囲であり、特に、0.３〜1.２モル／Ｌの範囲が好ましい。
【００３５】
次いで、本発明によれば、このようにして得られたニッケル塩水溶液を界面活性剤の存在下に非水媒体と共に混合攪拌して、常法に従って、エマルジョンを調製する。好ましくは、ニッケル塩水溶液により親水性の強いノニオン系界面活性剤を加え、必要に応じて、アンモニアが蒸発揮散しないように、５０℃以下の温度に加熱して、溶解させる。非水媒体には、より親油性の強いノニオン系界面活性剤を加え、必要に応じて、加熱して、溶解させる。通常、分散機を用いて、非水媒体を攪拌しながら、これに上記ニッケル塩水溶液を徐々に加え、ニッケル塩水溶液の液滴を微細に分散させることによって、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製することができる。
【００３６】
最終的に得られる微細で球状の炭酸ニッケル粒子の平均粒径や粒度分布は、エマルジョンにおける水相（液滴）の大きさ（平均粒径）、粒度分布、更には、ニッケル塩水溶液の濃度等によって適宜に調節することができ、エマルジョンにおける液滴の大きさ（平均粒径）や粒度分布は、用いる界面活性剤の組合わせとそれぞれの量、分散機の種類、分散機による攪拌速度等によって調節することができる。このようにして、本発明によれば、得られる炭酸ニッケルの粒子の平均粒径を0.０５〜１００μｍ、好ましくは、0.１〜１００μｍ、より好ましくは、0.１〜５０μｍの範囲で任意に調節することができる。
【００３７】
特に、本発明の好ましい態様によれば、エマルジョンにおける液滴の大きさ（平均粒径）や粒度分布を調節することによって、炭酸ニッケルの均一微細な球状の粒子を得ることができる。
【００３８】
エマルジョンを調製するための非水媒体は、水不溶性で、後述する減圧下や常圧下での処理において蒸発し難く、安定であるものが好ましく、従って、水に対する溶解度が５％以下で、水よりも沸点の高いものが好ましく用いられる。
【００３９】
このような非水媒体として、例えば、ｎ−オクテン、イソオクテン、スクワラン、灯油等の脂肪族炭化水素類、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカン等の脂環式炭化水素類、トルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼン、クメン、メシチレン、テトラリン等の芳香族炭化水素類、ブチルエーテル、イソブチルエーテル等のエーテル類、ジクロルペンタン等のハロゲン化炭化水素類、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−アミル、酢酸イソアミル、プロピオン酸イソブチル、酪酸エチル、酪酸ブチル等の脂肪酸エステル類、これらの混合物等を挙げることができる。
【００４０】
上記以外にも、鉱油、動植物油等の天然油、炭化水素油、エステル油、エーテル油、含フッ素潤滑油、含リン潤滑油、含ケイ素潤滑油等の合成油も、非水媒体の具体例として例示することができる。
【００４１】
特に、本発明においては、このように、エマルジョン中の液滴中からアンモニアを含む気化性成分を蒸発させて、液滴中に炭酸ニッケルを沈殿させる場合には、上記非水媒体として、水不溶性で蒸気圧が小さい炭化水素系有機溶媒が好ましく、具体的には、常圧で沸点が１００℃以上の脂肪族炭化水素系溶媒が好ましく用いられる。しかし、後述するように、エマルジョンに酸を加えて、液滴中のアンモニアを中和することによって、液滴中に炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを沈殿させる場合には、上記非水媒体は、蒸気圧が小さいものである必要はなく、低沸点の非水媒体を用いることができる。
【００４２】
エマルジョンを調製するために用いる界面活性剤は、用いる非水媒体に応じて、適宜に選ばれる。限定されるものではないが、特に、安定なエマルジョンを得るには、前記ニッケル塩の水溶液（水相）に予めＨＬＢ値が１０以上の親水性の強い界面活性剤を溶解させ、他方、非水媒体相（油相）には予めＨＬＢ値が１０以下の親油性の強い界面活性剤を溶解させて、このような水相と油相を混合するのがよい。
【００４３】
これら界面活性剤の使用量は、エマルジョンにおけるＷ／Ｏ比や所要の粒径等によって適宜に選べばよく、特に、限定されるものではないが、通常、エマルジョンに対して２０重量％以下であり、好ましくは、0.５〜１５重量％の範囲である。後述するように、水相と油相の両方に界面活性剤を溶解させる場合には、界面活性剤の使用量は、通常、水又は非水媒体に対して、それぞれ２０重量％以下であり、好ましくは、0.５〜１０重量％の範囲である。
【００４４】
更に、エマルジョンにおけるＷ／Ｏ比は、用いる非水媒体の量や性質、特に、粘度や、用いる界面活性剤の性質、特に、ＨＬＢ値にもよるが、安定なエマルジョンを得るには、通常、３／２〜１／１０の範囲であり、好ましくは、１／１〜１／５、特に、好ましくは、１／３〜１／５の範囲である。しかし、これに限定されるものではない。
【００４５】
上記エマルジョンの調製に用いるノニオン系界面活性剤として、ＨＬＢ値が１０以上のものとして、例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジステアレート、ポリエチレングリコールモノオレエート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンオクチルフェニルオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレン高級アルキルアリールエーテル類等を挙げることができる。
【００４６】
また、ＨＬＢ値が１０以下のものとして、例えば、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンジステアレート、ソルビタントリステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等のグリセリン脂肪酸エステル類等を挙げることができる。
【００４７】
このようにして、特に、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを炭酸（水素）塩を含むアンモニア水溶液に溶解させ、このようにして得られたニッケル塩の水溶液の液滴を非水溶媒中に微細に分散させたＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、必要に応じて、加熱しながら、常圧下に攪拌又は曝気するか、又は減圧下に吸引するかして、主としてアンモニアと炭酸ガスからなる気化性成分を蒸発させることによって、エマルジョン中のニッケル塩水溶液の液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、必要に応じて、エマルジョン中の液滴から更に主として水からなる気化性成分を蒸発させて、その液滴中の炭酸ニッケルを油中乾燥し、かくして得られた炭酸ニッケルを、例えば、遠心分離し、洗浄し、乾燥すれば、目的とする炭酸ニッケルの微細な球状の粒子を得ることができる。
【００４８】
別の態様として、特に、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを炭酸（水素）塩を含むアンモニア水溶液に溶解させ、このようにして得られたニッケル塩の水溶液の液滴を非水溶媒中に微細に分散させたＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、必要に応じて、加熱しながら、常圧下に攪拌又は曝気するか、又は減圧下に吸引するかして、主としてアンモニアと炭酸ガスと水とからなる気化性成分を蒸発させることによって、エマルジョン中のニッケル塩水溶液の液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、次いで、球状の沈殿を適宜の手段、例えば、遠心分離や濾過等によって回収し、洗浄し、乾燥することによって、目的とする炭酸ニッケルの微細な球状の粒子を得ることができる。
【００４９】
本発明によれば、上記エマルジョンからアンモニアを含む気化性成分を蒸発させるためには、通常、１００℃以下の温度で常圧下に曝気するか、又は減圧下に吸引すればよいが、特に、エマルジョンを加熱しながら、減圧下に吸引することが好ましい。
【００５０】
本発明によれば、このように、エマルジョンを減圧下に吸引する場合、温度及び圧力条件は、特に、限定されるものではないが、通常、大気圧以下、好ましくは、４００ｍｍＨｇ以下の減圧（真空）下であればよく、他方、減圧（真空）の上限は、主として、経済性によるが、通常、５ｍｍＨｇ程度である。また、温度は、０〜９０℃の範囲にわたってよいが、好ましくは、１０〜８０℃の範囲であり、最も好ましくは、２０〜７０℃の範囲である。
【００５１】
本発明においては、エマルジョンを２０〜７０℃の範囲の温度に加熱しつつ、アスピレーターを用いる減圧下、従って、１０〜５０ｍｍＨｇ程度の減圧下にエマルジョンからアンモニアや、その他の気化性成分を蒸発させることによって、よい結果を得ることができる。
【００５２】
しかし、本発明によれば、ニッケル塩の水溶液の液滴を含む上記エマルジョンからアンモニアを含む気化性成分を蒸発させるために、別の方法として、常圧下、エマルジョンを単に攪拌してもよい。また、別の方法として、常圧下、必要に応じて、加熱しつつ、エマルジョン中に空気を吹き込む、即ち、曝気してもよい。
【００５３】
更に、本発明によれば、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルをアンモニアと前記炭酸（水素）塩の水溶液に溶解させ、この水溶液を微細な液滴として、非水媒体中にエマルジョン化した後、このエマルジョンに酸を加えて、液滴、好ましくは、液滴中のアンモニアを中和することによって、液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、これを前述したようにして、油中乾燥し、かくして得られた炭酸ニッケルを、例えば、遠心分離し、洗浄し、乾燥すれば、目的とする炭酸ニッケルの微細な球状の粒子を得ることができる。
【００５４】
この方法において用いる上記酸としては、無機酸及び有機酸のいずれでも用いることができる。無機酸の具体例として、例えば、硝酸、塩酸、硫酸等を挙げることができ、有機酸の具体例として、例えば、ギ酸、シュウ酸、酢酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。しかし、これらのなかでは、無機酸が好ましく用いられ、特に、硝酸が好ましく用いられる。
【００５５】
（第２の段階）
次に、このようにして第１の段階にて得た微細球状炭酸ニッケル粒子を原料として、目的とする微細球状金属ニッケル微粉末を製造する第２の段階について説明する。
【００５６】
第２の段階においては、炭酸ニッケル粒子を、必要に応じて、酸化性雰囲気下に加熱、熱分解して、微細で球状の酸化ニッケル粒子とした後（炭酸ニッケルの熱分解工程）、上記炭酸ニッケル又はこの酸化ニッケルの粒子（以下、原料ニッケル化合物粒子ということがある。）をアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素よりなる群から選ばれる少なくとも１種の元素の水不溶性化合物からなる融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱し、上記原料ニッケル化合物粒子を還元して、金属ニッケル粒子とし（還元工程）、必要に応じて、その後、上記金属ニッケル粒子を非酸化性雰囲気下に加熱し（金属ニッケル粉末の非酸化性雰囲気下での加熱工程）、更に、必要に応じて、上記金属ニッケル粒子から上記融着防止剤を分離、除去し（融着防止剤の除去工程）、かくして、目的とする微細球状金属ニッケル微粉末を得る。
【００５７】
このようにして得られた炭酸ニッケル粒子は、必要に応じて、乾式、湿式又はこれらの組合わせによって粉砕し、これを次の還元工程に供する。
【００５８】
（炭酸ニッケルの熱分解工程）
第１の段階にて得た微細球状炭酸ニッケル粒子は、これを還元する前に、必要に応じて、酸化性雰囲気下、空気中にて加熱して、酸化ニッケル粒子に熱分解してもよい。
【００５９】
第１の段階で得られた炭酸ニッケル粒子には、そのエマルジョン法による製造に用いた非水媒体や界面活性剤に由来する炭素物質が付着しているおそれがあるところ、このような炭酸ニッケル粒子の熱分解によれば、上記炭素物質を除去することができると共に、いわば、粒子を焼き締めることができ、かくして、より微細で球状の酸化ニッケル粒子を得ることができる。
【００６０】
本発明によれば、このような炭酸ニッケル粒子の熱分解は、空気のような酸化性雰囲気下、炭酸ニッケル粒子を５〜５０℃／時の割合で、通常、４００〜１０００℃、好ましくは、４５０〜８００℃の範囲の温度まで加熱し、その温度で数時間、通常、１〜１０時間、加熱して行なう。
【００６１】
炭酸ニッケル粒子の熱分解の後、得られた酸化ニッケル粒子は、必要に応じて、乾式、湿式又はこれらの組合わせによって粉砕し、これを次の還元工程に供する。
【００６２】
（原料ニッケル化合物粒子の還元工程）
本発明によれば、アルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の化合物からなる融着防止剤の存在下に上記原料ニッケル化合物粒子を水素雰囲気下に加熱し、還元し、かくして、微細で球状の金属ニッケル微粉末を得る。
【００６３】
本発明によれば、原料ニッケル化合物粒子を水スラリーとし、ここで、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤とを混合して、均一な混合物を得ることができるように、融着防止剤は、上記元素の水不溶性の化合物であることが好ましい。
【００６４】
特に、本発明によれば、上記融着防止剤は、好ましくは、上記元素の水不溶性の水酸化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩又はこれらの２種以上の混合物である。上記元素のすべてについて、水酸化物又は酸化物は、本発明において、有用な融着防止剤である。しかし、水不溶性であれば、上記元素の炭酸塩や硫酸塩も、融着防止剤として用いることができる。また、酸化物は無水物でもよく、含水物でもよい。
【００６５】
上記融着防止剤を構成する元素のうち、アルカリ土類元素としては、例えば、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ又はＢａを挙げることができ、特に、Ｍｇ又はＣａが好ましい。
【００６６】
また、希土類元素としては、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ又はＬｕを挙げることができる。これらのなかでは、融着防止の効果にすぐれるところから、特に、Ｙ、Ｓｍ又はＰｒの化合物や、これらの２種以上の混合物が好ましく用いられる。
【００６７】
本発明においては、アルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の化合物からなるこれら融着防止剤は、単独で、又は２種以上の組合わせとして用いることができる。
【００６８】
特に、本発明によれば、融着防止剤として、アルカリ土類元素の化合物としては、例えば、酸化カルシウムや酸化マグネシウムを好ましい具体例として挙げることができ、これ以外にも、炭酸カルシウムや硫酸バリウムを挙げることができる。ケイ素やアルミニウムの化合物としては、それぞれ酸化物や水酸化物が好ましい。また、希土類元素の化合物としては、例えば、水酸化物や酸化物が好ましい。
【００６９】
本発明によれば、このような融着防止剤は、原料ニッケル化合物粒子の還元とその後の非酸化性雰囲気下での加熱の間、固体として存在して、原料ニッケル化合物粒子の還元によって生成した金属ニッケル粒子相互の焼結や融着を防止し、かくして、金属ニッケル粒子が粗大化するのを防止する効果を有する。このような融着防止剤は、原料ニッケル化合物粒子に対して、酸化物換算にて、通常、0.０１〜３０重量％、好ましくは、１〜２５重量％の範囲で用いられる。
【００７０】
本発明においては、原料ニッケル化合物粒子の還元に際して、融着防止剤は、原料ニッケル化合物粒子と共に存在すればよく、従って、原料ニッケル化合物粒子の還元に際して、融着防止剤をどのような手段、方法によって、原料ニッケル化合物粒子と共に存在させてもよい。即ち、融着防止剤の由来は特に制限されない。
【００７１】
従って、例えば、原料ニッケル化合物粒子に直接に上記融着防止剤を加えて、乾式法にて混合してもよく、また、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤とを湿式法にて混合してもよい。後者の方法は、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との均一な混合物を得ることができるので好ましい。
【００７２】
ここで、湿式法にて原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との混合物を調製する場合、例えば、シリカやアルミナのように、それ自体、水不溶性である酸化物を融着防止剤として用いる場合には、これらをそのまま、原料ニッケル化合物粒子の水スラリーに加えて混合、粉砕してもよい。
【００７３】
即ち、シリカやアルミナを原料ニッケル化合物粒子と共に水に分散させ、撹拌混合するか、又はボールミル、ビーズミル中で粉砕混合する。また、シリカ、アルミナ等を水に分散させ、別に、原料ニッケル化合物粒子を水に分散させ、それぞれをボールミル、ビーズミル等を用いて粉砕した後、引き続き、両者を軽く混合し、粉砕する。
【００７４】
しかし、本発明によれば、原料ニッケル化合物粒子のスラリーを調製し、このような原料ニッケル化合物粒子の存在下に、酸又はアルカリによって酸化物又は水酸化物を与える水溶性塩に酸又はアルカリを作用させ、いわば、その場で融着防止剤を生成させて、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との混合物を得ることが好ましい。
【００７５】
例えば、ケイ素やアルミニウム、アルカリ土類元素や希土類元素の適宜の水溶性塩を水に溶解させて水溶液を得、これを原料ニッケル化合物粒子の水スラリーと混合し、用いた元素の水溶性塩に応じて、酸又はアルカリを沈殿剤として上記水スラリーに加えて、上記元素の水酸化物や酸化物を沈殿させ、混合、攪拌して、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との混合物を得ることができる。沈殿剤としては、通常、塩酸のような酸や、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニア水等のようなアルカリが好ましく用いられる。
【００７６】
アルカリ土類元素の水酸化物又は酸化物の前駆体としては、限定されるものではないか、通常、例えば、硝酸塩が好ましく用いられる。必要に応じて、塩化物も用いられる。ケイ素やアルミニウムの水酸化物又は酸化物の前駆体としては、例えば、オルトケイ酸、メタケイ酸、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等が用いられる。また、希土類元素の水酸化物又は酸化物の前駆体としては、例えば、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、塩化物等之水溶性塩が適宜に用いられる。しかし、融着防止剤の前駆体は、これらに限定されるものではない。
【００７７】
本発明によれば、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との均一な混合物を得るために、特に、次のような方法が好ましく用いられる。
【００７８】
例えば、原料ニッケル化合物粒子をボールミル又はビーズミル等を用いて水に十分に分散させ、得られたスラリーに融着防止剤を与える前駆体としての水溶性塩、例えば、メタケイ酸ナトリウムや硝酸アルミニウム等を加えた後、スラリーに酸又はアルカリ水溶液を加えて、二酸化ケイ素や酸化アルミニウムを沈殿させて、原料ニッケル化合物粒子と混合する。
【００７９】
また、例えば、原料ニッケル化合物粒子をボールミル又はビーズミル等を用いて水に十分に分散させ、得られたスラリーに酸又はアルカリ水溶液を加えた後、これに融着防止剤を与える前駆体としての水溶性塩の水溶液を加えて、二酸化ケイ素や酸化アルミニウムを沈殿させて、原料ニッケル化合物粒子と混合する。
【００８０】
また、原料粒子をボールミル又はビーズミル等を用いて水に十分に分散させ、得られたスラリーに、融着防止剤を与える前駆体としての水溶性塩の水溶液と酸又はアルカリ水溶液とを同時に加えて、二酸化ケイ素や酸化アルミニウムを沈殿させて、原料ニッケル化合物粒子と混合する。
【００８１】
上述した方法は、二酸化ケイ素や酸化アルミニウムを融着防止剤として用いる場合を例にとって説明したが、しかし、アルカリ土類元素や希土類元素の水不溶性化合物からなる融着防止剤と原料ニッケル化合物粒子との混合物を得る場合にも、同様に、好適に採用することができる。
【００８２】
本発明によれば、このようにして、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との混合物を原料ニッケル化合物粒子のスラリーを用いて湿式法にて調製したときには、上記スラリーを濾過、水洗し、乾燥、粉砕等を適宜に行なって、融着防止剤を含む原料ニッケル化合物粒子を得、これを次の還元工程に供する。
【００８３】
また、原料ニッケル化合物粒子をボールミル又はビーズミル等を用いて水に十分に分散させ、得られたスラリーに融着防止剤を与える水溶性の前駆体の水溶液を加えた後、噴霧乾燥機を用いて、乾燥させ、原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との混合物を調製することもできる。このような混合物は、必要に応じて、適宜に粉砕した後、還元工程に供する。
【００８４】
（還元工程）
次に、本発明によれば、上述した原料ニッケル化合物粒子と融着防止剤との混合物を水素雰囲気下、３００〜１２００℃の範囲の温度に加熱して、原料ニッケル化合物粒子を還元して、微細で球状の金属ニッケル粒子を得る。還元時の加熱温度が３００℃よりも低いときは、原料ニッケル化合物粒子が十分に還元されず、未還元のニッケル化合物が残存する。他方、還元時の加熱温度が１２００℃を越えるときは、本来、六方晶であるニッケルの晶癖が支配的となり、得られる金属ニッケル粒子が球状性に著しく劣ることとなる。同時に、このような高温での水素ガス還元のための装置は、材質的にも構造的にも高価なものとならざるを得ず、好ましくない。
【００８５】
（金属ニッケル粉末の非酸化雰囲気下における加熱工程）
そこで、本発明によれば、上述したように、原料ニッケル化合物粒子を水素雰囲気下、例えば、３００〜７００℃程度の比較的低い温度で長時間にわたって加熱して還元した後、窒素ガス等の非酸化性雰囲気下に高温に加熱し、焼き締めて、得られる金属ニッケル粒子の結晶性を向上させることができる。
【００８６】
このような非酸化雰囲気下の加熱温度は、５００〜１５００℃の範囲が好ましい。加熱温度が５００℃よりも低いときは、得られる金属ニッケルの結晶性の向上が十分でなく、他方、加熱温度が１５００℃を越えるときは、ニッケル粒子が液滴となり、融着防止剤も相互に焼結したり、又は融着したりするため、ニッケル粒子の粗大化が進行し、また、球状性を維持することが困難となる。
【００８７】
（融着防止剤の除去工程）
本発明によれば、このように、融着防止剤の存在下に、原料ニッケル化合物粒子を還元し、得られた金属ニッケル粒子を、必要に応じて、非酸化雰囲気下に加熱した後、必要に応じて、酸又はアルカリで洗浄して、上記融着防止剤を溶解させて、金属ニッケル粒子から分離、除去してもよい。ここに、用いる上記酸又はアルカリの種類や使用量は、特に、制限はないが、ニッケル粒子自身の溶出を極力抑制するようにしなければならない。
【００８８】
例えば、融着防止剤として、二酸化ケイ素を用いた場合には、これらを金属ニッケル粉末から除くには、水酸化ナトリウムのようなアルカリが好ましく用いられる。他方、融着防止剤として、酸化アルミニウムを用いた場合には、これらを金属ニッケル粉末から除くには、水酸化ナトリウムのようなアルカリや、また塩酸のような酸が好ましく用いられる。また、アルカリ土類元素や希土類元素の水酸化物や酸化物からなる融着防止剤を金属ニッケル粉末から除くには、塩酸のほか、酢酸のような有機酸も好ましく用いられる。
【００８９】
【実施例】
以下に本発明による微細球状炭酸ニッケル粒子のエマルジョン法による製造とこれを熱分解する酸化ニッケル粒子の製造をそれぞれ製造例１及び２として示すと共に、これらを用いる微細球状金属ニッケル微粉末の製造を実施例として挙げて本発明を説明するが、本発明はこれら製造例及び実施例により何ら限定されるものではない。
【００９０】
また、以下の実施例及び比較例において、原料ニッケル化合物粒子や金属ニッケル粒子の平均粒径は、（株）堀場製作所製のレーザー回折式粒度分布測定装置ＬＡ−５００を用いて測定した。結晶子径は、理学電機（株）製のＸ線回折装置ＲＡＤ−IIＣ型を用いて、Ｓｃｈｅｒｒｅｒ法により求めた。走査型電子顕微鏡写真は、日本電子（株）製ＪＳＭ−８４０Ｆ型を用いて観察した。また、二酸化ケイ素と酸化アルミニウムの分析は誘導結合プラズマ分析（ＩＣＰ）によった。
【００９１】
製造例１
（微細球状炭酸ニッケル粒子の製造）
市販の塩基性炭酸ニッケル（ＮｉＣＯ₃ ・Ｎｉ（ＯＨ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏ、以下、同じ。）１４１ｇと炭酸水素アンモニウム（ＮＨ₄ ＨＣＯ₃ ）２４２ｇとを１５％アンモニア水に加え、よく撹拌して、ｐＨが9.５の塩基性炭酸ニッケルのアンモニア一炭酸水素アンモニウム水溶液（Ｎｉとして1.１モル／Ｌ濃度）を調製した。
【００９２】
このようにして得られたニッケル塩の水溶液２００ｇにＨＬＢ値１５のノニオン系界面活性剤ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート（花王（株）製レオドールＴＷ−Ｏ１２０）３０ｇを加え、５０℃にて撹拌して、溶解させた。別に、非水媒体として、沸点約２８０℃のスーパースクワラン（スクアッテク（株）製スクワラン）８００ｇにＨＬＢ値4.３のノニオン系界面活性剤ソルビタンモノオレエート（花王（株）製レオドールＳＲ−Ｏ１０）５０ｇを加え、８０℃にて撹拌して、溶解させた。
【００９３】
次に、上記界面活性剤を溶解させたニッケル塩水溶液と非水媒体とを混合し、ホモミキサー（特殊機化工業（株）製）を用いて５０００ｒｐｍで５分間撹拌し、これを２回繰り返して、Ｗ／Ｏ型のエマルジョンを調製した。
【００９４】
温度５０℃において、このエマルジョンを２０〜３０ｍｍＨｇの減圧化に吸引して、アンモニアと炭酸ガスを主成分とする気化性成分を蒸発させて、エマルジョンの液滴中に塩基性炭酸ニッケルを沈殿させた。その後、更に、上記減圧下にエマルジョンを吸引し、水を主成分とする気化性成分を蒸発させて、エマルジョンの液敵中に生じた塩基性炭酸ニッケルの球状の粒子を油中乾燥した。
【００９５】
この塩基性炭酸ニッケルの粒子を遠心分離し、ヘキサン、メタノール及び水の順序にて洗浄した後、温度１００℃で２時間乾燥させて、平均粒径0.５５μｍの塩基性炭酸ニッケル（ニッケル分４３重量％）の球状粒子の粉末を得た。このようにして得られた塩基性炭酸ニッケル粒子は、走査型電子顕微鏡写真によれば、球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【００９６】
以下の実施例及び比較例において用いる塩基性炭酸ニッケル粉末は、この製造例１において得たものである。
【００９７】
製造例２
（微細球状酸化ニッケル粒子の製造）
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末を、空気中、２０℃／時の昇温速度にて５００℃まで昇温し、５００℃で３時間保持し、熱分解して、平均粒径0.４５μｍの均一微細な球状の酸化ニッケル粒子粉末を得た。このようにして得られた酸化ニッケル粒子は、走査型電子顕微鏡写真によれば、球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【００９８】
以下の実施例及び比較例において用いる酸化ニッケル粉末は、この製造例２において得たものである。
【００９９】
（融着防止剤としてケイ素又はアルミニウムの水酸化物又は酸化物を用いた実施例）
実施例１
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミル用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルを全量回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加えて、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１００】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過し、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末めのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間加熱し、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１０１】
このようにして得られた金属ニッケル粒子は、結晶子径９１０Åであり、平均粒径0.３９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１０２】
実施例２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍりを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１０３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１０４】
このようにして得られた金属ニッケル粒子は、結晶子径８９３Åであり、平均粒径0.４５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状で、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１０５】
実施例３
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加えて、遊星ミルを用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルの全量を回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加えて、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１０６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中９００℃で３時間、加熱して、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１０７】
このようにして得られた金属ニッケル粒子は、結晶子径９２１Åであり、平均粒径0.４０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１０８】
実施例４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを、十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１０９】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％有する酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１１０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２２Åであり、平均粒径0.５１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１１１】
実施例５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。この後、得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）1.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１１２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）３重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１１３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３３Åであり、平均粒径0.６３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１１４】
実施例６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液メタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１１５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）１０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１１６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０５Åであり、平均粒径0.４５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１１７】
実施例７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）１0.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１１８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１１９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８７５Åであり、平均粒径0.３８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１２０】
実施例８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）3.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１２１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）３重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１２２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２９Åであり、平均粒径0.６５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１２３】
実施例９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。この後、得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）１0.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１２４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）１０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１２５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１０Åであり、平均粒径0.３５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１２６】
実施例１０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルで、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）２0.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１２７】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１２８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８８１Åであり、平均粒径0.３５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１２９】
実施例１１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１３０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１３１】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径２２０Åであり、平均粒径0.３９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１３２】
実施例１２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１３３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この混合物をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、５００℃、１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１３４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径３３７Åであり、平均粒径0.４４μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１３５】
実施例１３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１３６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、７００℃で５時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１３７】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径５０８Åであり、平均粒径0.４２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１３８】
実施例１４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。この後、得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１３９】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、１０００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１４０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３８Åであり、平均粒径0.５３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれは、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１４１】
実施例１５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１４２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１４３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径２８２Åであり、平均粒径0.３６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１４４】
実施例１６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１４５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、５００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、この後、冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１４６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径３５５Åであり、平均粒径0.３８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１４７】
実施例１７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１４８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、７００℃で５時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１４９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径６２１Åであり、平均粒径0.４２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１５０】
実施例１８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍて１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１５１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この混合物をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、１０００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、次いで、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１５２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２７Åであり、平均粒径0.４６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１５３】
実施例１９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルの全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１５４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、次いで、窒素気流中で９００℃、３時間、加熱した後、冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１５５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１２Åであり、平均粒径0.４０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１５６】
実施例２０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１５７】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、次いで、窒素気流中、１１００℃で３時間、加熱した後、冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１５８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９５５Åであり、平均粒径0.３７μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１５９】
実施例２１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１６０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、還元し、次いで、窒素気流中、１５００℃で３時間、加熱した後、冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１６１】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９７２Åであり、平均粒径0.５１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１６２】
実施例２２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍ、１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１６３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、還元し、次いで、窒素気流中、９００℃で３時間、加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１６４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２３Åであり、平均粒径0.５１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１６５】
実施例２３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１６６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、還元し、次いで、窒素気流中、１１００℃で３時間、加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１６７】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９４５Åであり、平均粒径0.３８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１６８】
実施例２４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１６９】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、還元し、更に、窒素気流中、１５００℃で３時間、加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１７０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９７７Åであり、平均粒径0.６６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１７１】
実施例２５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、このスラリーに、メタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬにイオン交換水を加えて５０ｍＬとした水溶液と１０％塩酸水溶液とを同時にゆっくり滴下し、メタケイ酸ナトリウムを中和し、沈殿を生成させた。このとき、スラリーのｐＨが３〜４になるように、上記メタケイ酸ナトリウム水溶液と塩酸の滴下速度を調節した。
【０１７２】
このスラリーから上記沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１７３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８８９Åであり、平均粒径0.４９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１７４】
実施例２６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した後、噴霧乾燥機を用いて乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得、これをめのう乳鉢を用いて粉砕した。
【０１７５】
次に、この酸化ニッケル粉末を、大気中、５００℃で３時間の加熱した後、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した。次に、これを冷却した後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１７６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１５Åであり、平均粒径0.４０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１７７】
実施例２７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。別に、微細シリカ（富士シリシア化学（株）製サイロイド４０４）0.２５ｇとイオン交換水２０ｍＬに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで６０分間粉砕処理をした。
【０１７８】
このようにして得られたそれぞれのスラリーからジルコニアビーズを分離し、これらを十分に洗浄し、酸化ニッケルとシリカをそれぞれ全量回収して、それぞれのスラリーを得、これらのスラリーを混合し、十分に撹拌した。
【０１７９】
次に、これらのスラリーを濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対してシリカ（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１８０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２９Åであり、平均粒径0.６３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１８１】
実施例２８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに２％アンモニア水を添加して撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、このスラリーに、硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬにイオン交換水を加えて５０ｍＬとした水溶液をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１８２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１８３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０３Åであり、平均粒径0.５６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１８４】
実施例２９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、このスラリーに、硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬにイオン交換水を加えて５０ｍＬとした水溶液と２％アンモニア水とを同時にゆっくり滴下し、硝酸アルミニウムを中和して、沈殿を生成させた。このとき、スラリーのｐＨが７〜８になるように、硝酸アルミニウム水溶液とアンモニア水の滴下速度を調節した。
【０１８５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１８６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９００Åであり、平均粒径0.４８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１８７】
実施例３０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケル水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加え、よく撹拌した後、噴霧乾燥機を用いて乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、大気中、５００℃で３時間、加熱した後、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元し、次いで、冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１８８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１６Åであり、平均粒径0.３６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１８９】
実施例３１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。別に、微細アルミナ（住友化学工業（株）製ＡＭ−２７）0.２５ｇをイオン交換水２０ｍＬに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇに加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで６０分間粉砕処理をした。
【０１９０】
このようにして得られたそれぞれのスラリーからジルコニアビーズを分離し、これらを十分に洗浄し、酸化ニッケルとアルミナをそれぞれ全量回収して、それぞれのスラリーを得、これらのスラリーを混合し、十分に撹拌した。次に、このスラリーを濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対してアルミナ（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１９１】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３３Åであり、平均粒径0.５２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１９２】
実施例３２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーにメタケイ酸ナトリウム水溶液（Ｎａ₂ ＳｉＯ₃ 、ＳｉＯ₂ として１００ｇ／Ｌ）2.５ｍＬを加え、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに１０％塩酸をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１９３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して二酸化ケイ素（ＳｉＯ₂ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１９４】
次に、このようにして得られた二酸化ケイ素を含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、２０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、液温を８０℃〜９０℃として、３０分間撹拌した後、濾過、水洗し、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から二酸化ケイ素を除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している二酸化ケイ素は、ニッケルに対して、0.２８重量％であった。
【０１９５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１１Åであり、平均粒径0.４２μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図１に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０１９６】
実施例３３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加えて、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０１９７】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム（Ａｌ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０１９８】
次に、このようにして得られた酸化アルミニウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、１０％塩酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗し、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化アルミニウムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化アルミニウムは、ニッケルに対して、0.１５重量％であった。
【０１９９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２５Åであり、平均粒径0.３９μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図２に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２００】
実施例３４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸アルミニウム水溶液（Ａｌ（ＮＯ₃ ）₃ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ として５０ｇ／Ｌ）5.０ｍＬを加えて、よく撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２０１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化アルミニウム５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２０２】
次に、このようにして得られた酸化アルミニウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、２０％水酸化ナトリウム水溶液中に浸漬し、液温を８０℃〜９０℃として３０分間撹拌した後、濾過、水洗し、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化アルミニウムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化アルミニウムは、ニッケルに対して、0.１２重量％であった。
【０２０３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１８Åであり、平均粒径0.３５μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図３に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２０４】
（希土類元素の化合物を融着防止剤として用いた実施例）
実施例３５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸スカンジウム４水和物（Ｓｃ（ＮＯ₃ ）₃ ・４Ｈ₂ Ｏ）1.１０ｇを加え、撹拌して、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２０５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化スカンジウム（Ｓｃ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２０６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９５Åであり、平均粒径0.４８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２０７】
実施例３６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌して、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２０８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２０９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１１Åであり、平均粒径0.４２μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図４に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２１０】
実施例３７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ランタン６水和物（Ｌａ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６６ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２１１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ランタン（Ｌａ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２１２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１７Åであり、平均粒径0.７２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２１３】
実施例３８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。この後、得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸セリウム６水和物（Ｃｅ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６６ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２１４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化セリウム（Ｃｅ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２１５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８８６Åであり、平均粒径0.６２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２１６】
実施例３９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸プラセオジム６水和物（Ｐｒ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６６ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２１７】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化プラセオジウム（Ｐｒ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２１８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３５Åであり、平均粒径0.５８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２１９】
実施例４０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ネオジム６水和物（Ｎｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２２０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ネオジム（Ｎｄ₂ Ｏ₃ ）５重量％含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２２１】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９９Åであり、平均粒径0.６０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２２２】
実施例４１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸サマリウム６水和物（Ｓｍ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６４ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２２３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化サマリウム（Ｓｍ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２２４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１０Åであり、平均粒径0.５６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２２５】
実施例４２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ユウロピウム水和物（Ｅｕ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６３ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２２６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ユウロピウム（Ｅｕ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２２７】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９９Åであり、平均粒径0.５９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２２８】
実施例４３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム６水和物（Ｇｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６２ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２２９】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ガドリニウム（Ｇｄ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２３０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１５Åであり、平均粒径0.５２μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図５に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２３１】
実施例４４
球状の球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸テルビウム６水和物（Ｔｂ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６２ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２３２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化テルビウム（Ｔｂ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２３３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０８Åであり、平均粒径0.５３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２３４】
実施例４５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ジスプロシウム６水和物（Ｄｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６１ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２３５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ジスプロシウム（Ｄｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２３６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８８９Åであり、平均粒径0.４９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２３７】
実施例４６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに塩化ホルミウム６水和物（ＨｏＣｌ₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.５０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２３８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ホルミウム（Ｈｏ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２３９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０３Åであり、平均粒径0.５５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２４０】
実施例４７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸エルビウム６水和物（Ｅｒ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２４１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化エルビウム（Ｅｒ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２４２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８８８Åであり、平均粒径0.５５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２４３】
実施例４８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケル全量を回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ツリウム４水和物（Ｔｍ（ＮＯ₃ ）₃ ・４Ｈ₂ Ｏ）0.５５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２４４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ツリウム（Ｔｍ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２４５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２２Åであり、平均粒径0.６３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２４６】
実施例４９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イッテルビウム４水和物（Ｙｂ（ＮＯ₃ ）₃ ・４Ｈ₂ Ｏ）0.５５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２４７】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イッテルビウム（Ｙｂ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２４８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８７９Åであり、平均粒径0.６６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２４９】
実施例５０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ルテチウム２水和物（Ｌｕ（ＮＯ₃ ）₃ ・２Ｈ₂ Ｏ）0.５０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２５０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ルテチウム（Ｌｕ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２５１】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９００Åであり、平均粒径0.５８μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図６に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２５２】
実施例５１
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルを全量回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ネオジム６水和物（Ｎｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２５３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ネオジム（Ｎｄ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２５４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８２２Åであり、平均粒径0.５３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２５５】
実施例５２
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルを全量回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム６水和物（Ｇｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６２ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２５６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ガドリニウム（Ｇｄ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２５７】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１１Åであり、平均粒径0.６３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２５８】
実施例５３
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルを全量回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イッテルビウム４水和物（Ｙｂ（ＮＯ₃ ）₃ ・４Ｈ₂ Ｏ）0.．５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２５９】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イッテルビウム（Ｙｂ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２６０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９０Åであり、平均粒径0.５９μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図７に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２６１】
実施例５４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.５１ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２６２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）３重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２６３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１６Åであり、平均粒径0.６３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２６４】
実施例５５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）1.７０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２６５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）１０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２６６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９０Åであり、平均粒径0.３８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２６７】
実施例５６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）3.４０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２６８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２６９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９００Åであり、平均粒径0.３８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２７０】
実施例５７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム６水和物（Ｇｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.３７ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２７１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ガドリニウム（Ｇｄ₂ Ｏ₃ ）３重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２７２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９９Åであり、平均粒径0.６６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２７３】
実施例５８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニウム６水和物（Ｇｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）1.２４ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２７４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ガドリニウム（Ｇｄ₂ Ｏ₃ ）１０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２７５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２１Åであり、平均粒径0.４１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２７６】
実施例５９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸ガドリニム６水和物（Ｇｄ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）2.４８ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２７７】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化ガドリニム（Ｇｄ₂ Ｏ₃ ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２７８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０７Åであり、平均粒径0.３５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２７９】
実施例６０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２８０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２８１】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径２８８Åであり、平均粒径0.３８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２８２】
実施例６１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２８３】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、５００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２８４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径３６７Åであり、平均粒径0.３５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２８５】
実施例６２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２８６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、７００℃で５時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２８７】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径５７２Åであり、平均粒径0.４１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２８８】
実施例６３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２８９】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、１０００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２９０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９５５Åであり、平均粒径0.４５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２９１】
実施例６４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２９２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、７００℃で５時間、加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２９３】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径７７３Åであり、平均粒径0.４０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２９４】
実施例６５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２９５】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、９００℃で３時間加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２９６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１３Åであり、平均粒径0.４０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０２９７】
実施例６６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０２９８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、１１００℃で３時間加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０２９９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９７７Åであり、平均粒径0.４３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３００】
実施例６７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３０１】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、１５００℃で３時間加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３０２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９９３Åであり、平均粒径0.４８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３０３】
実施例６８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに炭酸水素アンモニウム（ＮＨ₄ ＨＣＯ₃ ）3.５０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに予め調製した硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇをイオン交換水２５ｍＬに溶解させた水溶液をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３０４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３０５】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９８Åであり、平均粒径0.５１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３０６】
実施例６９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、このスラリーに、予め調製した硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇをイオン交換水２５ｍＬに溶解させた水溶液と２％アンモニア水とを同時にゆっくり滴下し、硝酸イットリウムを中和して、沈殿を生成させた。このとき、スラリーのｐＨが７〜８になるように、硝酸イットリウム水溶液とアンモニア水の滴下速度を調節した。
【０３０７】
上記スラリーから上記沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３０８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１５Åであり、平均粒径0.３９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３０９】
実施例７０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた後、噴霧乾燥機を用いて乾燥し、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、大気中、５００℃で３時間加熱し、次いで、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３１０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２２Åであり、平均粒径0.３５μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図８に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３１１】
実施例７１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。別に、酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）0.２５ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、同様に、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで６０分間粉砕処理をした。
【０３１２】
このようにして得られたそれぞれのスラリーからジルコニアビーズを分離し、これらを十分に洗浄し、酸化ニッケルと酸化イットリウムをそれぞれ全量回収して、それぞれの水スラリーを得、これらのスラリーを混合し、十分に撹拌した。
【０３１３】
次に、このスラリーを濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、この酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３１４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０７Åであり、平均粒径0.４３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３１５】
実施例７２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸イットリウム６水和物（Ｙ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.８５ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３１６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化イットリウム（Ｙ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元処理をした後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３１７】
次に、このようにして得られた酸化イットリウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％塩酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末中に含まれる酸化イットリウムを除去したところ、金属ニッケル中に残存している酸化イットリウムは、ニッケルに対して、0.１１重量％であった。
【０３１８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３１Åであり、平均粒径0.４５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３１９】
実施例７３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸プラセオジム６水和物（Ｐｒ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６６ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３２０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化プラセオジム（Ｐｒ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３２１】
次に、このようにして得られた酸化プラセオジムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％塩酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末中に含まれる酸化プラセオジムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化プラセオジムは、ニッケルに対して、0.１８重量％であった。
【０３２２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２８Åであり、平均粒径0.４２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３２３】
実施例７４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸テルビウム６水和物（Ｔｂ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６２ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３２４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化テルビウム（Ｔｂ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３２５】
次に、このようにして得られた酸化テルビウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％塩酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化テルビウムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化テルビウムは、ニッケルに対して、0.２８重量％であった。
【０３２６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９９Åであり、平均粒径0.４７μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３２７】
実施例７５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸エルビウム６水和物（Ｅｒ（ＮＯ₃ ）₃ ・６Ｈ₂ Ｏ）0.６０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３２８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化エルビウム（Ｅｒ₂ Ｏ₃ ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３２９】
次に、このようにして得られた酸化エルビウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％塩酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化エルビウムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化エルビウムは、ニッケルに対して、0.３５重量％であった。
【０３３０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２７Åであり、平均粒径0.５８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
（カルシウム又はマグネシウムの化合物を融着防止剤として用いた実施例）
【０３３１】
実施例７６
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３３２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３３３】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返してて、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化マグネシウムは、ニッケルに対して、0.１１重量％であった。
【０３３４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９１２Åであり、平均粒径0.３６μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図９に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３３５】
実施例７７
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸カルシウム４水和物（Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏ）4.２４ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３３６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化カルシウム（ＣａＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３３７】
次に、このようにして得られた酸化カルシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化カルシウムを除去したところ、金属ニッケル粉末中に残存している酸化カルシウムは、ニッケルに対して、0.０８重量％であった。
【０３３８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３４Åであり、平均粒径0.４１μｍであった。また、このようにして得られた金属ニッケル粒子の走査型電子顕微鏡写真を図１０に示すように、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３３９】
実施例７８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）1.６０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３４０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）５重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３４１】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３４２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９９６Åであり、平均粒径0.７８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３４３】
実施例７９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）3.２０ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３４４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム１０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３４５】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３４６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９６７Åであり、平均粒径0.６２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３４７】
実施例８０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３４８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３４９】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３５０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径２３０Åであり、平均粒径0.４６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３５１】
実施例８１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３５２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、５００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３５３】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３５４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径３８４Åであり、平均粒径0.４９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３５５】
実施例８２
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３５６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、７００℃で５時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３５７】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３５８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径４９５Åであり、平均粒径0.４８μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３５９】
実施例８３
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３６０】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、７００℃で５時間加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３６１】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３６２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径６３７Åであり、平均粒径0.５３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３６３】
実施例８４
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３６４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、９００℃で３時間加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３６５】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３６６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９３６Åであり、平均粒径0.４７μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３６７】
実施例８５
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３６８】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを水素気流中、３００℃で１０時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元し、更に、窒素気流中、１１００℃で３時間加熱した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３６９】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３７０】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９８４Åであり、平均粒径0.６６μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３７１】
実施例８６
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルを全量回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３７２】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３７３】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３７４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９２１Åであり、平均粒径0.４１μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３７５】
実施例８７
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末１1.６ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、１００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、塩基性炭酸ニッケルを全量回収して、塩基性炭酸ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸カルシウム４水和物（Ｃａ（ＮＯ₃ ）₂ ・４Ｈ₂ Ｏ）4.２４ｇを加え、撹拌、溶解させた。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、これに２％アンモニア水をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３７６】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化カルシウム（ＣａＯ）２０重量％を含む塩基性炭酸ニッケル粉末を得た。次に、この塩基性炭酸ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記塩基性炭酸ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３７７】
次に、このようにして得られた酸化カルシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化カルシウムを除去した。
【０３７８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９４４Åであり、平均粒径0.４０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３７９】
実施例８８
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、このスラリーに、予め調製した硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇをイオン交換水２５ｍＬに溶解させた水溶液と２％アンモニア水とを同時にゆっくり滴下し、硝酸マグネシウムを中和して、沈殿を生成させた。このとき、スラリーのｐＨが１１〜１２になるように、硝酸マグネシウム水溶液とアンモニア水の滴下速度を調節した。
【０３８０】
上記スラリーから上記沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３８１】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３８２】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８８４Åであり、平均粒径0.３９μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３８３】
実施例８９
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに２％アンモニア水を加えて、撹拌した。このスラリーを撹拌しながら氷冷し、このスラリーに、予め調製した硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇをイオン交換水２５ｍＬに溶解させた水溶液をゆっくり滴下し、中和して、沈殿を生成させた。
【０３８４】
上記スラリーからこの沈殿を含む固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３８５】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末めのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３８６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径８９７Åであり、平均粒径0.４４μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３８７】
実施例９０
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。得られたスラリーからジルコニアビーズを分離し、これを十分に洗浄し、酸化ニッケルを全量回収して、酸化ニッケルの水スラリーを得た。このスラリーに硝酸マグネシウム６水和物（Ｍｇ（ＮＯ₃ ）₂ ・６Ｈ₂ Ｏ）6.３９ｇを加え、撹拌、溶解させた後、噴霧乾燥機を用いて乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、大気中、５００℃で３時間加熱した後、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した。この後、冷却し、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３８８】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。この操作を２回繰り返して、金属ニッケル粉末から酸化マグネシウムを除去した。
【０３８９】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９０５Åであり、平均粒径0.４３μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３９０】
実施例９１
球状の酸化ニッケル粉末6.４ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで１０分間粉砕した。別に、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）1.０ｇをイオン交換水２０ｍＬに分散させ、これに直径１ｍｍのジルコニアビーズ７０ｇを加え、遊星ミルを用いて、２００ｒｐｍで６０分間粉砕処理をした。
【０３９１】
このようにして得られたそれぞれのスラリーからジルコニアビーズを分離し、これらを十分に洗浄し、酸化ニッケルと酸化マグネシウムをそれぞれ全量回収して、それぞれの水スラリーを得、これらを混合し、十分に撹拌した。次に、このスラリーから固形分を濾過、洗浄し、１１０℃で一晩乾燥して、ニッケルに対して酸化マグネシウム（ＭｇＯ）２０重量％を含む酸化ニッケル粉末を得た。
【０３９２】
次に、この酸化ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、上記酸化ニッケルを還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３９３】
次に、このようにして得られた酸化マグネシウムを含む金属ニッケル粉末をめのう乳鉢を用いて粉砕し、これを１０％酢酸水溶液中に浸漬し、３０分間撹拌した後、濾過、水洗、乾燥した。
【０３９４】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９４８Åであり、平均粒径0.６０μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は球状であり、且つ、よく分散していることが観察された。
【０３９５】
比較例１
球状の塩基性炭酸ニッケル粉末のみを水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させて、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３９６】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９９５Åであり、平均粒径１8.３５μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は非球状であり、相互に融着、巨大化していることが観察された。
【０３９７】
比較例２
球状の酸化ニッケル粉末のみを水素気流中、９００℃で３時間、加熱して、還元した後、これを冷却し、この後、５％の酸素を含む窒素ガスを５０℃で１時間流通させ、得られた金属ニッケルの安定化処理を行なった。
【０３９８】
このようにして得られた金属ニッケルは、結晶子径９８３Åであり、平均粒径３3.６２μｍであった。また、走査型電子顕微鏡写真によれば、粒子は非球状であり、相互に融着、巨大化していることが観察された。
【０３９９】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、炭酸ニッケル又は水酸化ニッケルを原料として、特別なエマルジョン法にて調製した炭酸ニッケル粉末を融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱し、還元することによって、平均粒径が0.１〜１０μｍ、好ましくは、0.１μｍから数μｍ、特に、好ましくは、0.１〜１μｍの範囲にあり、粒度分布が狭く、ニッケルとしての結晶性の高い微細で球状の金属ニッケル粒子を得ることができる。このような金属ニッケル粉末は、例えば、積層セラミックコンデンサ内部電極として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】は、実施例３２において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図２】は、実施例３３において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】は、実施例３４において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図４】は、実施例３６において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】は、実施例４３において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図６】は、実施例５０において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図７】は、実施例５３において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図８】は、実施例７０において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図９】は、実施例７６において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。
【図１０】は、実施例７７において得られた金属ニッケル粒子を示す走査型電子顕微鏡写真である。

Claims (12)

1. 一般式（Ｉ）
   Ｎｉ（ＣＯ₃ ) _x ・ （ＯＨ) _y
   （式中、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ≦1.５及び０≦ｙ≦３を満たす数である。）
   で表わされる炭酸ニッケル及び／又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液か、又はアンモニアと炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩の水溶液に溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、この液滴中からアンモニアを含む気化性成分を除いて、液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、かくして、微細で球状の炭酸ニッケル粒子を得る第１の段階と、このようにして得た炭酸ニッケル粒子を酸化物換算にて0.０１〜３０重量％のアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の化合物からなる融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱して、上記炭酸ニッケル粒子を還元する第２の段階とを有することを特徴とする平均粒径0.０５〜１０μｍの微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法。
2. 第２の段階において、炭酸ニッケル粒子を水素雰囲気下に３００〜１２００℃の範囲の温度に加熱して、還元する請求項１に記載の方法。
3. 第２の段階において、炭酸ニッケル粒子を還元した後、非酸化性雰囲気下に５００〜１５００℃の範囲の温度に加熱する請求項１に記載の方法。
4. 第２の段階において、炭酸ニッケルを還元した後、得られた金属ニッケル粉末から融着防止剤を除去する請求項１に記載の方法。
5. アルカリ土類元素がカルシウム又はマグネシウムである請求項１に記載の方法。
6. 融着防止剤がアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩又はこれらの２種以上の混合物である請求項１に記載の方法。
7. 一般式（Ｉ）
   Ｎｉ（ＣＯ₃ ) _x ・ （ＯＨ) _y
   （式中、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ｘ≦1.５及び０≦ｙ≦３を満たす数である。）
   で表わされる炭酸ニッケル及び／又は水酸化ニッケルをアンモニア水溶液か、又はアンモニアと炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、アルカリ金属の炭酸塩若しくは炭酸水素塩の水溶液に溶解させ、得られたニッケル塩の水溶液を非水媒体中にて上記水溶液の液滴を含むＷ／Ｏ型エマルジョンとした後、この液滴中からアンモニアを含む気化性成分を除いて、液滴中で炭酸ニッケルを沈殿させ、かくして、微細で球状の炭酸ニッケル粒子を得る第１の段階と、このようにして得た炭酸ニッケル粒子を酸化性雰囲気下に加熱して、微細で球状の酸化ニッケル粒子を得、次いで、この酸化ニッケル粒子を酸化物換算にて0.０１〜３０重量％のアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の化合物からなる融着防止剤の存在下に水素雰囲気下に加熱して、上記酸化ニッケル粒子を還元する第２の段階とを有することを特徴とする平均粒径0.０５〜１０μｍの微細球状金属ニッケル微粉末の製造方法。
8. 第２の段階において、酸化ニッケル粒子を水素雰囲気下に３００〜１２００℃の範囲の温度に加熱して、還元する請求項７に記載の方法。
9. 第２の段階において、酸化ニッケル粒子を還元した後、非酸化性雰囲気下に５００〜１５００℃の範囲の温度に加熱する請求項７に記載の方法。
10. 第２の段階において、酸化ニッケルを還元した後、得られた金属ニッケル粉末から融着防止剤を除去する請求項７に記載の方法。
11. アルカリ土類元素がカルシウム又はマグネシウムである請求項７に記載の方法。
12. 融着防止剤がアルカリ土類元素、アルミニウム、ケイ素及び希土類元素から選ばれる少なくとも１種の元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩又はこれらの２種以上の混合物である請求項７に記載の方法。

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