CN1198697C - 微小球状金属镍粉末的制造方法 - Google Patents
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Abstract
提供平均粒径0.05～10μm的微小球状金属镍粉末的制造方法，其特征在于，具有2个阶段：以通式(I)Ni(CO3)x·(OH)y(式中，x和y分别是满足0≤x≤1.5和0≤y≤3的数)表示的碳酸镍和/或氢氧化镍溶解于氨水溶液中，或溶解于氨和碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐的水溶液中，在非水介质中，使所得到的镍盐水溶液形成包含上述水溶液的液滴的W/O型乳液后，从该液滴中去除包含氨的气化性成分，使碳酸镍在液滴中沉淀，这样就得到微小球状的碳酸镍粒子的第1阶段；以及将这样得到的碳酸镍粒子，按氧化物换算在0.01～30重量%的包含选自碱土元素、铝、硅和稀土元素的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下加热，使上述碳酸镍粒子还原成金属镍粒子的第2阶段。
Description
技术领域
本发明是关于微小球状金属镍粉末的制造方法，更详细地说，是关于平均粒径是0.05～10μm、更好是0.1～数μm、尤其最好是0.1～1μm范围的、粒度分布狭窄、球状、作为镍的结晶性高的金属镍微粉，例如能够适合作为层叠陶瓷电容器内部电极使用的微小球状金属镍微粉的制造方法。
背景技术
近年来，随着电子元件的小型化高容量化的进展，以至于也更强烈要求层叠陶瓷电容器小型化高容量化。层叠电容器这样制造，即，在由钛酸钡等陶瓷电介体粉末和聚乙烯醇缩丁醛等粘合剂构成的电介体生坯片上，印刷包含像钯、铂等那样的用于内部电极的贵金属粉末的浆，然后进行干燥，相互重叠地层叠内部电极，进行热压接，接着将其裁断成合适的尺寸后，在约1300℃的温度进行烧成，一边脱粘合剂，一边烧结内部电极和陶瓷电介体，此后形成银等外部电极，就制成层叠电容器。
因此，作为用于内部电极的金属，必须是在陶瓷电介体进行烧结的温度不熔化、而且不氧化。这样，如上所述，过去使用铂或钯等高价贵金属，因而层叠陶瓷电容器也不得不成为高价的。
因此，近年来，以是贱金属的镍作为内部电极的廉价层叠陶瓷电容器作为代替以铂或钯作为内部电极的上述高价层叠陶瓷电容器，正在进行各种向实用化的研究，但是还存在大的问题。
层叠陶瓷电容器的内部电极，受到在内部电极中使用的金属粉大小的制约，不能比其金属粉的粒径薄。内部电极的厚度通常是1～2μm，因此使用粒径大于1μm的粒子时，电极层变得不均匀，有发生导通不良的危险，并且在层叠过程中，内部电极层贯通电介体层，发生绝缘不良。因此，在层叠陶瓷电容器的内部电极中使用的镍粉，粒径是0.1～1μm左右，如果也从充填性考虑的话，则强烈要求粒径分布狭窄。
因此，过去提出各种制造具有这样的特性的金属镍微粉的方法，但无论采用哪种方法，都容易生成具有立方体状等的晶体惯态的粒子。因此，在特开平4-365806号公报中提出，在利用还原氯化镍蒸汽的金属镍粉末的制造方法中，降低氯化镍蒸汽的分压，使其在气相中、以氢气进行还原，由此制造微小球状金属镍粉末的方法，但制造费用显著地升高。
当然，如在特开昭53-16437号公报中记载的那样，一般地说，一边将包含金属氧化物的各种化合物加热至高温，一边以加压氢气进行还原的方法，也是已知的，但是，以往，像这样的方法制造微小球状金属镍粉末却都是失败的。
本发明人为了廉价、而且简单地制造微小球状金属镍粉末，着眼于利用镍盐的氧化、还原的方法，反复进行深入研究的结果，成功地得到具有均匀微小粒径的球状碳酸镍微粉末，根据需要使该碳酸镍微粉末氧化，形成氧化镍微粉末后，在防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下将其加热而进行还原，由此就成功地以高成品率得到球状金属镍微粉，完成了本发明。
过去已经知道，碳酸镍粒子通常仅作为不定形或非球状的微粉，仅在特开平2-59432号公报中记载的了使用乳液制造微小球状碳酸镍粒子。
这样，为了制造具有均匀微小粒径的球状无机盐的粒子，最近正集中注意包括上述特开平2-59432号公报中记载的方法，以W/O的乳液作为反应场的方法。如果按照这样的方法，是水溶性无机盐的水溶液和表面活性剂一起加入有机溶剂中，进行搅拌，调制W/O型的乳液，向其中混合适宜的中和剂(酸或者碱)，在上述无机盐的微小液滴中以水不溶性的无机盐作为微小球状物，进行沉淀。
但是，像这样，如果按照使用以乳液作为反应场的方法，除了作为中和剂使用的酸或碱以外，受和水不溶性镍盐共同副生成的盐等的影响，乳液容易被破坏，因此通过反应的全体，难以确保稳定的反应场，这样，就难以得到具有均匀微小粒径的球状镍盐的粒子。
另外，即使过去认为能够得到具有均匀微小粒径的球状镍盐的粒子，例如在将其氧化、还原的过程中，也不能维持球状形态，不能得到均匀微小球状的金属镍微粉。
另外，过去，尤其在氢气气氛下加热、还原镍化合物，得到金属镍粉末的场合，所生成的镍离子容易发生相互热粘着，难以高成品率地得到粒径10μm以下的球状镍离子。
本发明是为了解决在球状金属镍微粉的制造中的上述问题而完成的，其的目的在于提供，平均粒径是0.05～10μm、较好是0.1～10μm、更好是0.1～数μm、尤其最好是0.1～1μm范围的、粒度分布狭窄、是球状、作为镍的结晶性高的金属镍微粉，例如能够适合作为层叠电容器内部电极使用的微小球状金属镍微粉，防止所生成的镍离子的相互热粘着、高成品率地制造该金属镍微粉的方法。
发明的公开
按照本发明的平均粒径0.05～10μm的微小球状金属镍微粉制造方法的第1，其特征在于，具有2个阶段：以通式(I)
Ni(CO3)x·(OH)y
(式中，x和y分别是满足0≤x≤1.5和0≤y≤3的数)表示的碳酸镍和/或氢氧化镍溶解于氨水溶液中，或溶解于氨和碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐的水溶液中在非水介质中，使所得到的镍盐水溶液形成包含上述水溶液的液滴的W/O型乳液后，从该液滴中去除包含氨的气化性成分，使碳酸镍在液滴中沉淀，这样就得到微小球状的碳酸镍粒子的第1阶段；以及将这样得到的碳酸镍粒子，按氧化物换算在0.01～30重量％的包含选自碱土元素、铝、硅和稀土元素的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下加热，使上述碳酸镍粒子还原成金属镍粒子的第2阶段。
按照本发明的平均粒径0.05～10μm的微小球状金属镍微粉制造方法的第2，其特征在于，具有2个阶段：以通式(I)
Ni(CO3)x·(OH)y
(式中，x和y分别是满足0≤x≤1.5和0≤y≤3的数)表示的碳酸镍和/或氢氧化镍溶解于氨水溶液中，或溶解于氨和碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐的水溶液中，在非水介质中，使所得到的镍盐水溶液形成包含上述水溶液的液滴的W/O型乳液后，从该液滴中去除包含氨的气化性成分，使碳酸镍在液滴中沉淀，这样就得到微小球状的碳酸镍粒子的第1阶段；以及将这样得到的碳酸镍粒子在氧化性气氛下加热，得到微小球状的氧化镍粒子，接着，将这种氧化镍粒子，按氧化物换算在0.01～30重量％的包含选自碱土元素、铝、硅和稀土元素的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下加热，使上述碳酸镍粒子还原成金属镍粒子的第2阶段。
即，这种第2的方法和第1的方法相同，是在第1阶段得到微小球状的碳酸镍粒子，在第2阶段首先使其热分解，形成微小球状的氧化镍粒子后，将其还原，得到微小球状金属镍微粉。
附图的简单说明
图1是表示在实施例32中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图2是表示在实施例33中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图3是表示在实施例34中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图4是表示在实施例36中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图5是表示在实施例43中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图6是表示在实施例50中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图7是表示在实施例53中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图8是表示在实施例70中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图9是表示在实施例76中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
图10是表示在实施例77中得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片。
实施发明的最佳方式
在发明的方法中，作为为了还原而得到金属镍的原料镍化合物，如以下所说明，以上述通式(I)表示的碳酸镍、氢氧化镍或者其混合物作为原料，特别使用以乳液法制成的碳酸镍。在此，所谓作为为了还原而得到原料镍化合物的上述碳酸镍，是指称为正碳酸盐的碳酸镍和作为碱性盐的碳酸盐，也可以包括氢氧化镍。
按照本发明的平均粒径0.05～10μm的微小球状金属镍微粉的制造方法，由制造微小球状碳酸镍粒子的第1阶段，及根据需要，在氧化性气氛下将该碳酸镍粒子加热、进行热分解，形成氧化镍微粉后，将其还原，形成球状金属镍微粉的第2阶段构成。
第1阶段
首先，说明制造微小球状金属镍粒子的第1阶段。
按照本发明的方法，在第1阶段中，将以通式(I)
Ni(CO3)x·(OH)y
(式中，x和y分别是满足0≤x≤1.5和0≤y≤3的数)表示的碳酸镍和/或氢氧化镍溶解于氨水溶液中，或溶解于氨和碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐的水溶液中，在非水介质中，使所得到的镍盐水溶液形成包含上述水溶液的液滴的W/O型乳液后，从该液滴中去除包含氨的气化性成分，借此使碳酸镍在液滴中沉淀，这样就得到微小球状的碳酸镍粒子。
在本发明中，用于以乳液法得到微小球状的碳酸镍粒子的原材料，即，作为原料使用以上述通式(I)表示的碳酸镍、氢氧化镍或者其混合物。在此所谓上述碳酸镍，是指称为正碳酸盐和碱性碳酸盐的碳酸盐，这些碳酸盐也可以包括氢氧化物。
在本发明中，在以通式(I)表示的碳酸镍或者氢氧化镍或者其混合物中，镍的价数可以是2价，也可以是3价，并且可以是2价和3价的中间值。
以像上述通式(I)表示的原材料、碳酸镍、氢氧化镍或者其混合物，可以以任何手段或方法制造。例如，碳酸镍例如可以用含有碳酸钠、碳酸铵等碳酸离子的碳酸碱中和镍的氯化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐等无机酸盐或有机酸盐，而得到。
另外，上述原材料，除镍以外的元素的离子，也可以含有例如以铁、铜、钴、锰、钙、铈、钇等离子作为杂质。
以下，在本发明中，将以作为原材料使用的上述通式(I)表示的碳酸镍、氢氧化镍或者其混合物简单地称为碳酸镍或者氢氧化镍。
进而，按照本发明，当得到在氨水溶液中溶解上述碳酸镍或者氢氧化镍形成水溶液时，使镍的氯化物、硫酸盐、硝酸盐、乙酸盐等无机盐或有机酸盐溶解于氨水溶液中，可以根据情况发生反应。
按照本发明，在氨水溶液中溶解碳酸镍或者氢氧化镍时，该氨水溶液最好是同时含有氨和碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐(以下，往往将其简单地称为碳酸(氢)盐)的水溶液。
作为上述碱金属，例如最好是锂、钾或者钠。因此，作为碱金属的碳酸盐或者碳酸氢盐，例如可举出碳酸锂、碳酸氢锂、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。在本发明中，在这样的碳酸(氢)盐之中，尤其最好使用碳酸氢铵。
在本发明中，在同时含有氨和碳酸(氢)盐的水溶液中溶解碳酸镍或者氢氧化镍，在非水介质中使得到的镍盐水溶液形成包含上述镍盐水溶液的液滴的W/O型乳液后，使碳酸镍在上述乳液的液滴中沉淀，使含有氨的气化性成分从上述乳液的液滴中蒸发，或者在乳液中加入酸，进行中和。
因此，按照本发明，作为一种方式，在同时含有氨和碳酸(氢)盐的水溶液中溶解碳酸镍或者氢氧化镍，在非水介质中使得到的镍盐水溶液形成包含上述镍盐水溶液的液滴的W/O型乳液后，通过使含有氨的气化性成分(主要是氨和二氧化碳)从该液滴中蒸发，使碳酸镍在上述乳液的液滴中沉淀，根据需要，再使主要由水构成的气化性成分从乳液的液滴中蒸发，使液滴中的碳酸镍进行油中干燥，将这样得到的碳酸镍如果例如进行离心分离、洗净，进行干燥，就能够得到作为目的的碳酸镍的微小球状粒子。
尤其，按照本发明，在各种方式中，都是以pH8.0～11.5的范围使碳酸镍或者氢氧化镍溶解于氨水中，将这样得到的镍盐水溶液和非水介质混合，而形成乳液，接着，在减压下吸引该乳液，使含有氨的气化性成分(例如氨和二氧化碳或水)从上述镍盐水溶液中蒸发，使碳酸镍在乳液的液滴中沉淀，将其回收，就能够得到微小球状的碳酸镍粒子，这种方式是最佳的。
在本发明中，在氨水溶液中溶解碳酸镍或者氢氧化镍时的水溶液的pH，没有特别的限制，但pH最好是pH8.0～11.5的范围。在此，通过同时使用氨和上述碳酸(氢)盐，能够容易地调节溶解碳酸镍或者氢氧化镍溶的水溶液的pH，并且能够使碳酸镍或者氢氧化镍容易溶解。
在本发明中，在氨水溶液中溶解碳酸镍或者氢氧化镍得到的镍盐水溶液的浓度，没有特别的限制，但通常作为镍金属，是0.1mol/L至饱和浓度的范围，特别最好是0.3～1.2mol/L的范围。
接着，按照本发明，在表面活性剂的存在下，使这样得到的镍盐水溶液和非水介质一起混合搅拌，按照常规方法调制乳液。最好在镍盐水溶液中加入亲水性更强的非离子表面活性剂，根据需要，使氨不蒸发挥散地加热至50℃以下的温度，使其溶解。在非水介质中加入亲油性更强的非离子表面活性剂，根据需要，进行加热，使其溶解。通常使用分散机，一边搅拌非水介质，一边向其中慢慢地加入上述镍盐水溶液，使镍盐水溶液的液滴进行微细的分散，因此能够调制W/O型乳液。
最终得到的微小球状碳酸镍粒子的平均粒径或粒度分布，可以根据在乳液中的水相(液滴)的大小(平均粒径)、粒度分布、还有镍盐水溶液的浓度等进行适当调节，在乳液中的液滴的大小(平均粒径)、粒度分布，可以根据和所使用的表面活性剂适当组合的各自的量、分散机的种类、分散机的搅拌速度等进行调节。这样，按照本发明，能够在0.05～100μm、更好是0.1～100μm、最好是0.1～50μm的范围任意调节所得到的碳酸镍粒子的平均粒径。
尤其，按照本发明的最佳实施方式，通过调节在乳液中的液滴的大小(平均粒径)或粒度分布，能够得到碳酸镍的均匀微小的球状粒子。
用于调节乳液的非水介质最好是水不溶性的，在后述的减压下或常压下的处理中不易蒸发，是稳定的，因此使用对水的溶解度是5％以下，沸点高于水的非水介质。
作为这样的非水介质，例如可举出正辛烯、异辛烯、角鲨烷、煤油等脂肪族烃类，环辛烷、环壬烷、环癸烷等脂环式烃类，甲苯、乙基苯、异丙基苯、枯烯、、四氢化萘等芳香族烃类，丁基醚、异丁基醚等醚类，二氯戊烷等卤化烃类，乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、丙酸异丁酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯等脂肪族酯类，它们的混合物等。
除上述以外，作为非水介质的具体例子，也可以例示出矿物油、动植物油等天然油，烃油、酯油、醚油、含氟润滑油、含磷润滑油、含硅润滑油等合成油。
尤其在本发明中，像这样，在使含有氨的气化成分从乳液的液滴中蒸发，使碳酸镍在液滴中沉淀的场合，作为非水介质最好是水不溶性，蒸汽压小的烃类有机溶剂，具体地说，最好使用在常压下沸点是100℃以上的脂肪族烃类溶剂。但是，如后面所述，在通过在乳液中加入酸，中和液滴中的氨，而使碳酸镍或者氢氧化镍在液滴中沉淀的场合，所述非水介质，蒸汽压是不必要小的，可以使用低沸点的非水介质。
为了调制乳液而使用的表面活性剂，根据所使用的非水介质，进行适当选择。没有特别的限制，但为了得到稳定的乳液，在上述镍盐水溶液(水相)中预先溶解HLB值是10以上的亲水性强的表面活性剂，另一方面，在非水介质相(油相)中预先溶解HLB值是10以下的亲油性强的表面活性剂，可以将这样的水相和油相混合。
这些表面活性剂的使用量，可以根据乳液中的W/O比或液滴所要的粒径等适当地选择，没有特别的限制，但通常相对乳液是20重量％以下，最好是5～15重量％的范围。如后面所述，在水相和油相的两者中溶解表面活性剂的场合，表面活性剂的使用量，通常相对水或者非水介质，分别是20重量％以下，最好是5～10重量％的范围。
进而，乳液中的W/O比也取决于所使用的非水介质的量或性质，尤其是粘度或所使用的表面活性剂的性质，尤其是HLB(亲水亲油平衡)值，但为了得到稳定的乳液，通常是3/2～1/10的范围，更好是1/1～1/5的范围，最好是1/3～1/5的范围。但是也不限于此。
作为在上述乳液的调制中使用的非离子表面活性剂，HLB是10以上的非离子表面活性剂，例如可举出聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单棕榈酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯等聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯类，聚乙二醇单月桂酸酯、聚乙二醇单硬脂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯、聚乙二醇单油酸酯等聚氧乙烯脂肪酸酯类，聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬酯基醚、聚氧乙烯油醚等聚氧乙烯高级烷基醚类，聚氧乙烯辛苯基油醚、聚氧乙烯壬苯基醚等聚氧乙烯高级烷芳基醚类等。
另外，作为HLB值是10以下的非离子表面活性剂，例如可举出山梨糖醇酐单月桂酸酯、山梨糖醇酐单棕榈酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐二硬脂酸酯、山梨糖醇酐三硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等山梨糖醇酐脂肪酸酯类，甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯等甘油脂肪酸酯类等。
这样，尤其使碳酸镍或者氢氧化镍溶解在包含碳酸(氢)盐的氨水溶液中，形成在非水溶剂中微细地分散这样得到的镍盐的水溶液的液滴的W/O型乳液后，根据需要，一边加热，一边在常压下搅拌或者暴气，或者在减压下进行吸引，使主要由氨和二氧化碳气体构成的气化性成分蒸发，由此使碳酸镍在乳液中的镍盐水溶液的液滴中沉淀，根据需要，再使主要由水构成的气化性成分从乳液中的液滴蒸发，其液滴中的碳酸镍进行油中干燥，将这样得到的碳酸镍例如进行离心分离、洗净、干燥，就能够得到作为目的的碳酸镍的微小球状的粒子。
作为另外的实施方式，尤其使碳酸镍或者氢氧化镍溶解在包含碳酸(氢)盐的氨水溶液中，形成在非水溶剂中微细地分散这样得到的镍盐的水溶液的液滴的W/O型乳液后，根据需要，一边加热，一边在常压下搅拌或者暴气，或者在减压下进行吸引，使主要由氨和二氧化碳气体和水构成的气化性成分蒸发，由此使碳酸镍在乳液中的镍盐水溶液的液滴中沉淀，接着采用适宜的手段，例如离心分离后过滤等回收球状的沉淀，进行洗净、干燥，就能够得到作为目的的碳酸镍的微小球状的粒子。
按照本发明，为了使包含来自上述乳液的氨的气化性成分蒸发，通常在100℃以下的温度、在常压下进行暴气，或者也可以在减压下进行吸引，但尤其最好是一边加热乳液，一边在减压下进行吸引。
按照本发明，就这样在减压下吸引乳液的场合，温度和压力条件没有特别的限制，但通常是大气压下，最好是400mm Hg以下的减压(真空)下，另一方面，减压(真空)的上限主要取决于经济性，通常是约5mm Hg。另外，温度可以遍及0～90℃，但更好是10～80℃的范围，最好是20～70℃的范围。
在本发明中，一边将乳液加热至20～70℃的温度范围，一边在使用吸气器的减压下，因此在约10～50mm Hg的减压下，使来自乳液的氨或其他的气化性成分蒸发，由此能够得到良好的结果。
但是，按照本发明，为了使来自包含镍盐水溶液的液滴的上述乳液的氨的气化性成分蒸发，作为另外的方法，可以在常压下单独搅拌乳液。另外，作为另外的方法，在常压下，根据需要，也可以一边加热，一边向乳液中吹入空气，即进行暴气。
进而，按照本发明，在氨和上述碳酸(氢)盐的水溶液中溶解碳酸镍或者氢氧化镍，以该水溶液作为微细的液滴，在非水介质中进行乳化后，将该乳液加入酸中，通过中和液滴，最好是液滴中的氨，使碳酸镍在液滴中沉淀，像上述那样，将其进行油中干燥，将这样得到的碳酸镍例如进行离心分离、洗净、干燥，就能够得到作为目的的碳酸镍的微小球状的粒子。
作为在该方法中使用的上述酸，可以使用无机酸和有机酸的任一种酸。作为无机酸的具体例子，例如可举出硝酸、盐酸、硫酸等。作为有机酸的具体例子，例如可举出甲酸、草酸、乙酸、甲磺酸、乙磺酸、苯磺酸、对甲苯磺酸等。但是，在这些酸中，最好使用无机酸，尤其最好使用硝酸。
第2阶段
接着，以这样在第1阶段得到的微小球状碳酸镍粒子为原料，对制造作为目的的微小球状金属镍微粉的第2阶段加以说明。
在第2阶段中，根据需要，在氧化性气氛下加热碳酸镍粒子，使其进行热分解，形成微小球状的氧化镍粒子后(碳酸镍的热分解过程)，在含有选自碱土金属元素、铝、硅和稀土元素中的至少一种元素的水不溶性化合物构成的防止热粘着剂存在下，在氢气氛下加热上述碳酸镍或者氧化镍的粒子(以下，往往称为原料镍化合物粒子)，使上述原料镍化合物粒子还原，而形成金属镍粒子(还原过程)，根据需要，然后在非氧化性气氛下加热上述金属镍粒子(金属镍粉末的非氧化性气氛下的加热过程)，再根据需要，从上述金属镍粒子分离上述防止热粘着剂而去除(防止热粘着剂的去除过程)，这样就得到作为目的的微小球状金属镍微粉。
碳酸镍的热分解过程
在第1阶段得到的微小球状碳酸镍粒子，在将其还原之前，根据需要，在氧化性气氛下，例如在空气中加热，可以热分解成氧化镍粒子。
对于在第1阶段得到的碳酸镍粒子来说，有附着来自采用乳液法的制造中使用的非水介质或表面活性剂的碳物质的危险，如果使这样的碳酸镍粒子的热分解，就能够去除上述碳物质，同时可以说，能够将粒子烧固，这样能够得到更微小球状的氧化镍粒子。
按照本发明，这样的碳酸镍粒子的热分解，在像空气的氧化性气氛下，以5～50℃/小时的速度，通常加热至400～1000℃，最好加热至450～800℃范围的温度，在该温度将碳酸镍粒子进行数小时，通常1～10小时的加热。
碳酸镍粒子的热分解后得到的氧化镍粒子，根据需要，利用干式粉碎、湿式粉碎或者其组合，进行粉碎，将其供给下面的还原过程。
原料镍化合物粒子的还原过程
按照本发明，在选自碱土金属元素、铝、硅和稀土元素中的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂存在下，在氢气氛下加热上述原料镍化合物粒子，进行还原，这样就得到微小球状的金属镍微粉。
按照本发明，将原料镍化合物粒子制成浆，在此，防止热粘着剂最好是上述元素的水不溶性的化合物，以便原料镍化合物粒子和防止热粘着剂混合，能够得到均匀的混合物。
尤其，按照本发明，上述防止热粘着剂，最好是上述元素的水不溶性的氢氧化物、氧化物、碳酸盐、硫酸盐或者其2种以上的混合物。对于上述元素的全部来说，氢氧化物或者氧化物在本发明中是有用的防止热粘着剂。但是，如果是水不溶性的，上述元素的碳酸盐或硫酸盐也能够作为防止热粘着剂使用。另外，氧化物可以是无水物，也可以是含水物。
在构成上述防止热粘着剂的元素中，作为碱土金属，例如可举出Mg、Ca、Sr或者Ba，尤其以Mg或者Ca为最佳。
另外，作为稀土元素，可举出Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu等。在这些元素的化合物中，从防止热粘着剂的效果卓越看，尤其最好使用Y、Sm或Pr的化合物，或其2种以上的混合物。
在本发明中，包含选自碱土金属元素、铝、硅和稀土元素中的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂，可以单独，或者作为2种以上的组合使用。
尤其，按照本发明，作为防止热粘着剂，作为碱土金属元素的化合物，例如可举出以氧化钙或氧化镁作为最佳的具体例，除此以外，可举出碳酸钙或硫酸钡。作为硅或铝的化合物，最好分别是氧化物或氢氧化物。另外，作为稀土元素的化合物，例如最好是氢氧化物或氧化物。
按照本发明，这样的防止热粘着剂，在原料镍化合物粒子的还原和此后的非氧化性气氛下的加热期间作为固体存在，防止由原料镍化合物粒子的还原生成的金属镍粒子的相互烧结或热粘着，这样，有防止金属镍粒子发生粗大化的效果。这样的防止热粘着剂，相对原料镍化合物粒子，换算成氧化物，通常以0.01～30重量％，最好以1～25重量％的范围使用。
按照本发明，在进行原料镍化合物粒子的还原时，防止热粘着剂可以和原料镍化合物粒子同时存在，因此，在进行原料镍化合物粒子还原时，采用什么样的手段、方法都可以使防止热粘着剂和原料镍化合物粒子同时存在。即，在进行原料镍化合物粒子的还原时，不特别限制防止热粘着剂的存在的来历。
因此，例如可以直接将上述防止热粘着剂加在原料镍化合物粒子上，利用干式法进行混合，另外，也可以利用湿式法混合原料镍化合物粒子和防止热粘着剂。后者的方法，能够得到原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的均匀混合物，因而是最佳的。
例如，在利用湿式法调制原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的混合物时，例如像二氧化硅或氧化铝那样，以其自身是水不溶性的氧化物作为防止热粘着剂使用的场合，可以将其原封不动地加入原料镍化合物粒子的水浆中，进行混合，粉碎。
即，更详细地说，使二氧化硅或氧化铝和原料镍化合物粒子共同分散在水中，进行搅拌混合，或在球磨机、空心小球磨机(ビ-ズミル)中进行粉碎混合。另外，使二氧化硅、氧化铝等分散在水中，另外使原料镍化合物粒子分散在水中，使用球磨机、空心小球磨机等分别进行粉碎后，接着将两者简单地混合，再进行粉碎。
然而，按照本发明最好是，调制原料镍化合物粒子的浆，在这样的原料镍化合物粒子的存在下，在通过酸或者碱提供氧化物或者氢氧化物的元素的水溶性盐的水溶液中使酸或者碱发生作用，可以说，在此场合，生成防止热粘着剂，得到原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的混合物。在此，按照本发明，将通过上述酸或者碱提供氧化物或者氢氧化物的元素的水溶性盐称为这些氧化物或者氢氧化物的前体。
例如，使硅或铝、碱土元素或稀土元素的适宜的水溶性盐溶解于水中，得到水溶液，将其和原料镍化合物粒子的水浆混合，根据所用元素的水溶性盐，以酸或者碱作为沉淀剂加入上述水浆中，使上述元素的氢氧化物或氧化物沉淀，进行混合、搅拌，就能得到原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的混合物。作为沉淀剂，通常最好使用像盐酸那样的酸，像氢氧化钠、碳酸钠、氨水等的碱。
作为碱土元素的氢氧化物或者氧化物的前体，不加以限制，但通常例如最好使用硝酸盐。根据需要，也使用氯化物。作为硅或铝的氢氧化物或者氧化物的前体，例如使用原硅酸、硅酸、原硅酸钠、硅酸钾、硅酸钠、铝酸钠、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝等。另外，作为稀土元素的氢氧化物或者氧化物的前体，例如适合使用硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐、氯化物等水溶性盐。而且防止热粘着剂的前体也不限于这些。
按照本发明，为了得到原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的均匀混合物，尤其最好使用如下述的方法。
例如，使用球磨机或者空心小球磨机等使原料镍化合物粒子充分地分散在水中，作为提供防止热粘着剂的前体的水溶性盐，例如在得到的浆中加入硅酸钠或硝酸铝等后，在浆中加入酸或者碱水溶液，使二氧化硅或氧化铝沉淀，和原料镍化合物粒子进行混合。
另外，例如，使用球磨机或者空心小球磨机等使原料镍化合物粒子充分地分散在水中，在得到的浆中加入酸或者碱水溶液后，向其中加入作为提供防止热粘着剂的前体的水溶性盐的水溶液，使二氧化硅或氧化铝沉淀，和原料镍化合物粒子混合。
另外，使用球磨机或者空心小球磨机等使原料粒子充分地分散在水中，在得到的浆中同时加入作为提供防止热粘着剂的前体的水溶性盐的水溶液和酸或者碱水溶液，使二氧化硅或氧化铝沉淀，和原料镍化合物粒子进行混合。
上述的方法，举例地说明了作为防止热粘着剂使用二氧化硅或氧化铝的情况，然而，在得到由碱土元素或稀土元素的水不溶性化合物组成的防止热粘着剂和原料镍化合物粒子的混合物的场合，同样也能够适合采用。
按照本发明，像这样使用原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的混合物，采用湿式法调制原料镍化合物粒子的浆时，适宜进行上述浆液的过滤，水洗，干燥，粉碎等，得到含有热粘着防止剂的原料镍化合物粒子，将其供给下述的还原过程。
另外，使用球磨机或者空心小球磨机等使原料粒子充分地分散在水中，在得到的浆中加入提供防止热粘着剂的水溶性前体的水溶液后，使用喷雾干燥机，进行干燥，也能够调制原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的混合物。这样的混合物，根据需要，进行适当地粉碎后，供给还原过程。
还原过程
接着，按照本发明，在氢气气氛下，将上述的原料镍化合物粒子和防止热粘着剂的混合物加热至300～1200℃范围的温度，使原料镍化合物粒子进行还原，得到微小球状的金属镍粒子。在还原时的加热温度低于300℃时，原料镍化合物粒子不能充分地还原，残存未还原的镍化合物。另一方面，在还原时的加热温度超过1200℃时，本来是六方晶的镍的晶体惯态变成支配性的，所得到的金属镍粒子的球状性显著地劣化。同时，用于在这样的高温下还原氢气的装置，在材质上、构造上都不得不成为高价的，因此是不好的。
金属镍粉末在非氧化性气氛下的加热过程
在此，按照本发明，如上所述，在氢气气氛下，例如最好在300～700℃左右的较低温度，长时间地加热原料镍化合物粒子，进行还原后，在氮气等非氧化性气氛下，加热至高温，进行烧固，能够提高所得到的金属镍粒子的结晶性。
这样的非氧化性气氛下的加热温度最好是500～1500℃的范围。在加热温度低于500℃时，不能充分提高所得到的金属镍的结晶性，另一方面，在加热温度超过1500℃时，镍粒子成为液滴，防止热粘着剂也相互烧结，或者热粘着，因此镍粒子发生粗大化，另外，也难以维持球状性。
防止热粘着剂的去除过程
按照本发明，像这样在防止热粘着剂的存在下，使原料镍化合物粒子还原，根据需要，在非氧化性气氛下将得到的金属镍粒子加热后，根据需要，可以用酸或者碱洗净，使上述防止热粘着剂溶解，与金属镍粒子分离而去除。在此，所使用的上述酸或者碱的种类或使用量，没有特别的限制，但必须极力抑制镍粒子本身的溶出。
例如，在使用二氧化硅作为防止热粘着剂的场合，为了从金属镍粉末除去二氧化硅，最好使用像氢氧化钠的碱。另一方面，在使用氧化铝作为防止热粘着剂的场合，为了从金属镍粉末除去氧化铝，最好使用像氢氧化钠的碱，或像盐酸的酸。另外，为了从金属镍粉末除去由碱土元素或稀土元素的氢氧化物或氧化物组成的防止热粘着剂，除了盐酸以外，最好也使用像乙酸的有机酸。
实施例
以下，分别以制造例1和2表示采用乳液法制造本发明的微小球状碳酸镍粒子和将其进行热分解制造氧化镍粒子，同时举出以使用这些粒子制造微小球状金属镍微粉作为实施例，来说明本发明，但本发明并不受这些制造例和实施例的任何限制。
另外，在以下的实施例和比较例中，使用(株)堀场制作所制激光衍射式粒度分布测定装置LA-500测定原料镍化合物粒子或金属镍粒子的平均粒径。使用理学电机(株)制X射线衍射装置RAD-IIC型，按照Scherrer法求出微晶直径。使用日本电子(株)制JSM-840F，观察扫描电子显微镜照片。另外，二氧化硅和氧化铝的分析采用诱导结合等离子分析(ICP)。
制造例1
微小球状碳酸镍粒子的制造
在15％氨水中加入141g市售的碱性碳酸镍(NiCO3·Ni(OH)2·4H2O，以下相同)和242g碳酸氢铵(HN4HCO3)，进行充分地搅拌，调制成pH为9.5的碱性碳酸镍的氨-碳酸氢铵水溶液(作为Ni，1.1mol/L浓度)。
向200g这样得到的镍盐的水溶液中加入30g的HLB值15的非离子表面活性剂聚氧乙烯山梨糖醇酐一油酸酯(花王(株)制レオド-ルTW-O 120)，在50℃搅拌，进行溶解，另外作为非水介质，向800g的沸点约280℃的超角鲨烷(スクアテツク(株)制角鲨烷)加入50g的HLB值4.3的非离子表面活性剂山梨糖醇酐单油酸酯(花王(株)制レオド-ルSR-O 10)，在80℃搅拌，进行溶解。
接着，溶解了上述表面活性剂的镍盐水溶液和非水介质混合，使用高速混合器(特殊机化工业(株)制)，以5000rpm搅拌5分钟，将这种搅拌反复进行2次，调制成W/O型乳液。
在温度50℃，在20～30mm Hg的减压下吸引该乳液，使以氨和二氧化碳气为主成分的气化性成分蒸发，使碱性碳酸镍在乳液的液滴中沉淀。此后，再在上述减压下吸引乳液，使以水为主成分的气化成分蒸发，在油中干燥在乳液的液滴中生成的碱性碳酸镍的球状粒子。
离心分离该碱性碳酸镍的粒子，依次用己烷、甲醇和水洗净后，在温度100℃干燥2小时，得到平均粒径0.55μm的碱性碳酸镍(镍部分43重量％)球状粒子的粉末。这样得到的碱性碳酸镍粒子，根据扫描电子显微镜照片观察，是球状的，而且分散良好。
在以下的实施例和比较例中使用的碱性碳酸镍粉末，是在制造例1得到的碱性碳酸镍粉末。
制造例2
微小球状碳酸镍粒子的制造
在空气中，以20℃/h的升温速度使球状的碱性碳酸镍粉末升温至500℃，在500℃保持3小时，进行热分解，得到平均粒径0.45μm的均匀微小球状的氧化镍粒子粉末。这样得到的氧化镍粒子，根据扫描电子显微镜照片观察，是球状的，而且分散良好。
在以下的实施例和比较例中使用的氧化镍粉末是在制造例2中得到的氧化镍粉末。
作为防止热粘着剂，使用硅或者铝的氢氧化物或者氧化物的实施例
实施例1
在20mL离子交换水中分散11.6g球状碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该碱性碳酸镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述碱性碳酸镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍粒子，微晶直径是910，平均粒径是0.39μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例2
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述正硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍粒子，微晶直径是893，平均粒径是0.45μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例3
在20mL离子交换水中分散11.6g球状碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该碱性碳酸镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述碱性碳酸镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍粒子，微晶直径是921，平均粒径是0.40μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例4
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到含有相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是922，平均粒径是0.51μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例5
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。此后，使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入1.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍3重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是933，平均粒径是0.63μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例6
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍10重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是905，平均粒径是0.45μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例7
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入10.0mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是875，平均粒径是0.38μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例8
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入3.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍3重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是929，平均粒径是0.65μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例9
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。此后，使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入10.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍10重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是910，平均粒径是0.35μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例10
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入20.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是881，平均粒径是0.35μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例11
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是220，平均粒径是0.39μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例12
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在500℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是337，平均粒径是0.44μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例13
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在700℃加热5小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是508，平均粒径是0.42μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例14
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在1000℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是938，平均粒径是0.53μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例15
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是282，平均粒径是0.36μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例16
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在500℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是355，平均粒径是0.38μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例17
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在700℃加热5小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是621，平均粒径是0.42μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例18
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在1000℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，接着，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是927，平均粒径是0.46μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例19
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，接着，在氮气流中，在900℃加热3小时后，进行冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是912，平均粒径是0.40μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例20
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，接着，在氮气流中，在1100℃加热3小时后，进行冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是955，平均粒径是0.37μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例21
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，进行还原，接着，在氮气流中，在1500℃加热3小时后，进行冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是972，平均粒径是0.51μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例22
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，进行还原，接着，在氮气流中，在900℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是923，平均粒径是0.51μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例23
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，进行还原，接着，在氮气流中，在1100℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是945，平均粒径是0.3μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例24
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌这种浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在300℃加热10小时，进行还原，再在氮气流中，在1500℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是977，平均粒径是0.66μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例25
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。
在2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)中加入离子交换水，调制成容量为50mL的硅酸钠水溶液。一边将上述浆进行冰冷却，一边向该浆中同时慢慢地滴下上述硅酸钠水溶液和10％盐酸水溶液，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。此时，调节上述正硅酸钠水溶液和盐酸的滴下速度，以使浆的pH成为3～4。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是889，平均粒径是0.49μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例26
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌后，使用喷雾干燥机进行干燥，得到相对镍包含5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末，使用玛瑙乳钵将其粉碎。
接着，在大气中，在500℃将该氧化镍粉末加热3小时后，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原。接着，将其冷却后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是915，平均粒径是0.40μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例27
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。另外，在0.25g细小二氧化硅(富士シリシア化学(株)制サイロイド 404)和20mL离子交换水中加入70g直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm进行60分钟粉碎处理。使氧化锆小球与各自的浆分离，将这些浆充分洗净，分别全量回收氧化镍，得到各自的浆，将这些浆混合，进行充分搅拌。
接着，过滤这些浆，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是929，平均粒径是0.63μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例28
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中添加2％氨水，并进行搅拌。
在5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)中加入离子交换水，调制成容量为50的硝酸铝水溶液。一边搅拌上述浆，一边进行冰冷却，向该浆中同时慢慢地滴下上述硝酸铝水溶液，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是903，平均粒径是0.56μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例29
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。
在5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)中加入离子交换水，调制成容量为50的硝酸铝水溶液。一边搅拌上述浆，一边进行冰冷却，向该浆中同时慢慢地滴下50mL上述硝酸铝水溶液和2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。此时，调节硝酸铝水溶液和氨水的滴下速度，以使浆的pH成为7～8。
从上述浆中过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是900，平均粒径是0.48μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例30
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌后，使用喷雾干燥机进行干燥，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在大气中，在500℃加热3小时后，在氢气流中，在900℃加入3小时，进行还原，接着，进行冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是916，平均粒径是0.36μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例31
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。另外，在20mL离子交换水中加入0.25g细小氧化铝(住友化学工业(株)制AM-27)，向其中加入70g直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm进行60分钟粉碎处理。
使氧化锆小球与这样得到的各自的浆分离，将这些浆充分洗净，分别全量回收氧化镍和氧化铝，得到各自的浆，将这些浆混合，进行充分搅拌。接着，过滤该浆，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是933，平均粒径是0.52μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例32
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟.使氧化锆小球与浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆，向该浆中加入2.5mL硅酸钠水溶液(作为Na2SiO3、SiO2，100g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下10％盐酸，将上述硅酸钠中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％二氧化硅(SiO2)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，用玛瑙乳钵将包含这样得到的二氧化硅的金属镍粉末粉碎，浸渍在20％氢氧化钠水溶液中，液温规定为80～90℃，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将这种操作反复2次，从金属镍粉末去除二氧化硅。这样，从金属镍粉末去除的二氧化硅，相对镍是0.28重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是911，平均粒径是0.42μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图1所示，粒子是球状的的，而且分散良好。
实施例33
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝(Al2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，将上述氧化镍还原后，使其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将包含这样得到的氧化铝的金属镍粉末粉碎，浸渍在10％盐酸水溶液中，进行30分钟搅拌后，进行过滤、水洗、干燥。使这种操作反复2次，从金属镍粉末去除氧化铝。这样，从金属镍粉末去除的氧化铝，相对镍是0.15重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是925，平均粒径是0.39μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图2所示，粒子是球状的的，而且分散良好。
实施例34
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入5.0mL硝酸铝水溶液(作为Al(NO3)3、Al2O3，50g/L)，进行充分搅拌。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铝中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铝的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，将上述氧化镍还原后，使其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将包含这样得到的氧化铝的金属镍粉末粉碎，浸渍在20％氢氧化钠水溶液中，将液温规定为80～90℃，进行30分钟搅拌后，进行过滤、水洗、干燥。使这种操作反复2次，从金属镍粉末去除氧化铝。这样，从金属镍粉末去除的氧化铝，相对镍是0.12重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是918，平均粒径是0.35μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图3所示，粒子是球状的，而且分散良好。
以稀土元素的化合物作为防止热粘着剂使用的实施例
实施例35
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入1.10g硝酸钪四水合物(Sc(NO3)3·4H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钪中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钪(Sc2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，进行还原后，使其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是895，平均粒径是0.48μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的的，而且分散良好。
实施例36
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是911，平均粒径是0.42μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图4所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例37
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.66g硝酸镧六水合物(La(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镧中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镧(La2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是917，平均粒径是0.72μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例38
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。此后，使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.66g硝酸铈六水合物(Ce(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铈中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铈(Ce2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是886，平均粒径是0.62μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例39
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.66g硝酸镨六水合物(Pr(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镨中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镨(Pr2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是935，平均粒径是0.58μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例40
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.65g硝酸钕六水合物(Nd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钕中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钕(Nd2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是899，平均粒径是0.60μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例41
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.64g硝酸钐六水合物(Sm(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钐中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钐(Sm2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是910，平均粒径是0.56μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例42
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.63g硝酸铕六水合物(Eu(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铕中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铕(Eu2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是899，平均粒径是0.59μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例43
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.62g硝酸钆六水合物(Gd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钆中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钆(Gd2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是915，平均粒径是0.52μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图5所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例44
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.62g硝酸铽六水合物(Tb(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铽中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铽(Tb2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是908，平均粒径是0.53μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例45
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.61g硝酸镝六水合物(Dy(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镝中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镝(Dy2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是889，平均粒径是0.49μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例46
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.50g氯化钬六水合物(Ho(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述氯化钬中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钬(Ho2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是903，平均粒径是0.55μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例47
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.60g硝酸铒六水合物(Er(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铒中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铒(Er2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是888，平均粒径是0.55μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例48
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.55g硝酸铥四水合物(Tm(NO3)3·4H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铥中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铥(Tm2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是922，平均粒径是0.63μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例49
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.55g硝酸镱四水合物(Yb(NO3)3·4H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镱中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镱(Yb2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是879，平均粒径是0.66μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例50
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.50g硝酸镥2水合物(Lu(NO3)3·2H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镥中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镥(Lu2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该氧化镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是900，平均粒径是0.58μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图6所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例51
在20mL离子交换水中分散11.6g球状的碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入0.65g硝酸钕六水合物(Nd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钕中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钕(Nd2O3)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该碱性碳酸镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是822，平均粒径是0.53μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例52
在20mL离子交换水中分散11.6g球状的碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入0.62g硝酸钆六水合物(Gd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钆中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钆(Gd2O3)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该碱性碳酸镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述碱性碳酸镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是911，平均粒径是0.63μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例53
在20mL离子交换水中分散11.6g球状的碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入0.5g硝酸镱四水合物(Yb(NO3)3·4H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镱中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镱(Yb2O3)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵粉碎该碱性碳酸镍粉末，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述碱性碳酸镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是890，平均粒径是0.59μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图7所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例54
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.51g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍3重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是916，平均粒径是0.63μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例55
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入1.70g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍10重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是890，平均粒径是0.38μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例56
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入3.40g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是900，平均粒径是0.38μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例57
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.37g硝酸钆六水合物(Gd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钆中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍3重量％氧化钆(Gd2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是899，平均粒径是0.66μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例58
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入1.24g硝酸钆六水合物(Gd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钆中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍10重量％氧化钆(Gd2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是921，平均粒径是0.41μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例59
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2.48g硝酸钆六水合物(Gd(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钆中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化钆(Gd2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是907，平均粒径是0.35μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例60
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是288，平均粒径是0.38μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例61
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在500℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是367，平均粒径是0.35μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例62
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在750℃加热5小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是572，平均粒径是0.41μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例63
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在1000℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是955，平均粒径是0.45μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例64
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，再在氮气流中，在700℃加热5小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是773，平均粒径是0.40μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例65
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，再在氮气流中，在900℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是913，平均粒径是0.40μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例66
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，再在氮气流中，在1100℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是977，平均粒径是0.43μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例67
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，再在氮气流中，在1500℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是933，平均粒径是0.48μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例68
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入3.50g碳酸氢铵(NH4HCO3)，进行搅拌，使其溶解。
在25mL离子交换水中溶解0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，调制成硝酸钇水溶液。一边搅拌上述浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下上述硝酸钇水溶液，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是898，平均粒径是0.51μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例69
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。
在25mL离子交换水中溶解0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，调制成硝酸钇水溶液。一边搅拌上述浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地同时滴下上述硝酸钇水溶液和2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。此时，调节硝酸钇水溶液和氨水的滴下速度，以使浆的pH成为7～8。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是915，平均粒径是0.39μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例70
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，溶解后，使用喷雾干燥机进行干燥，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在大气中，在500℃加热3小时，接着，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是922，平均粒径是0.35μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图8所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例71
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。另外，在20mL离子交换水中分散0.25g氧化钇(Y2O3)，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，同样使用行星式球磨机，以200rpm进行60分钟粉碎处理。
使氧化锆小球与这样得到的各自的浆分离，将其充分洗净，分别全量回收氧化镍和氧化钇，得到各自的水浆，将这些浆混合，进行充分搅拌。
接着，过滤该浆，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是907，平均粒径是0.43μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例72
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.85g硝酸钇六水合物(Y(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钇中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化钇(Y2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化钇的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10盐酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，去除包含在金属镍粉末中的氧化钇，残存在金属镍粉末中的氧化钇，相对镍是0.11重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是931，平均粒径是0.45μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例73
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.66g硝酸镨六水合物(Pr(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镨中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镨(Pr2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镨的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10盐酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，去除包含在金属镍粉末中的氧化镨，残存在金属镍粉末中的氧化镨，相对镍是0.18重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是928，平均粒径是0.42μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例74
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.62g硝酸铽六水合物(Tb(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铽中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铽(Tb2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化铽的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10盐酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从氧化镍粉末中去除氧化铽，残存在金属镍粉末中的氧化铽，相对镍是0.28重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是899，平均粒径是0.47μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例75
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入0.60g硝酸铒六水合物(Er(NO3)3·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸铒中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化铒(Er2O3)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化铒的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10盐酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化铒，残存在金属镍粉末中的氧化铒，相对镍是0.35重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是927，平均粒径是0.58μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
使用钙或者镁的化合物作为防止热粘着剂的实施例
实施例76
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁，残存在金属镍粉末中的氧化镁，相对镍是0.11重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是912，平均粒径是0.36μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图9所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例77
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入4.24g硝酸钙四水合物(Ca(NO3)2·4H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化钙(CaO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化钙的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化钙，残存在金属镍粉末中的氧化钙，相对镍是0.08重量％。
这样得到的金属镍，微晶直径是934，平均粒径是0.41μm。另外，观察这样得到的金属镍粒子的扫描电子显微镜照片，如图10所示，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例78
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入1.60g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍5重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是996，平均粒径是0.78μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例79
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入3.20g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍10重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是967，平均粒径是0.62μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例80
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是230，平均粒径是0.46μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例81
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在500℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是384，平均粒径是0.49μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例82
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在700℃加热5小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是495，平均粒径是0.48μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例83
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，然后在氮气流中，700℃加热5小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是637，平均粒径是0.53μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例84
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，再在氮气流中，在900℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是936，平均粒径是0.47μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例85
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在300℃加热10小时，使上述氧化镍还原，再在氮气流中，在1100℃加热3小时后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是984，平均粒径是0.66μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例86
在20mL离子交换水中分散11.6g球状的碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该碱性碳酸镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述碱性碳酸镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是921，平均粒径是0.41μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例87
在20mL离子交换水中分散11.6g球状的碱性碳酸镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以100rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收碱性碳酸镍，得到碱性碳酸镍的水浆。向该浆中加入4.24g硝酸钙四水合物(Ca(NO3)2·4H2O)，进行搅拌，使其溶解。一边搅拌该浆，一边进行冰冷却，向其中慢慢地滴下2％氨水，将上述硝酸钙中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化钙(CaO)的碱性碳酸镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该碱性碳酸镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述碱性碳酸镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化钙的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化钙。
这样得到的金属镍，微晶直径是944，平均粒径是0.40μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例88
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。
在25mL离子交换水中溶解6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，调制成硝酸镁水溶液。一边搅拌上述浆，一边进行冰冷却，向该浆中慢慢地同时滴下上述硝酸镁水溶液和2％氨水，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。此时，调节硝酸镁水溶液和氨水的滴下速度，以使浆的pH成为11～12。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是884，平均粒径是0.39μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例89
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入2％氨水，进行搅拌。
在25mL离子交换水中溶解6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，调制成硝酸镁水溶液.一边搅拌上述浆，一边进行冰冷却，向该浆中慢慢地滴下上述硝酸镁水溶液，将上述硝酸镁中和，生成沉淀。
从上述浆过滤出包含该沉淀的固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是897，平均粒径是0.44μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例90
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。使氧化锆小球与这样得到的浆分离，将浆充分洗净，全量回收氧化镍，得到氧化镍的水浆。向该浆中加入6.39g硝酸镁六水合物(Mg(NO3)2·6H2O)，进行搅拌，使其溶解。使用喷雾干燥机进行干燥，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在大气中，在500℃加热3小时后，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原，此后，进行冷却，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。将该操作反复2次，从金属镍粉末中去除氧化镁。
这样得到的金属镍，微晶直径是905，平均粒径是0.43μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
实施例91
在20mL离子交换水中分散6.4g球状的氧化镍粉末，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm粉碎10分钟。另外，在20mL离子交换水中分散1.0g氧化镁(MgO)，向其中加入70g的直径1mm的氧化锆小球，使用行星式球磨机，以200rpm进行60分钟粉碎处理。使氧化锆小球与这样得到的各自的浆分离，将这些浆充分洗净，分别全量回收氧化镍和氧化镁，得到各自的水浆，将这些浆混合，进行充分搅拌。接着，从该浆过滤出固形分，进行洗净，在110℃干燥一晚，得到包含相对镍20重量％氧化镁(MgO)的氧化镍粉末。
接着，使用玛瑙乳钵将该氧化镍粉末粉碎，在氢气流中，在900℃加热3小时，使上述氧化镍还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
接着，使用玛瑙乳钵将这样得到的包含氧化镁的氧化镍粉末粉碎，将其浸渍在10％乙酸水溶液中，搅拌30分钟后，进行过滤、水洗、干燥。
这样得到的金属镍，微晶直径是948，平均粒径是0.60μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是球状的，而且分散良好。
比较例1
在氢气流中，在900℃仅将球状的碱性碳酸镍粉末加热3小时，还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是995，平均粒径是18.35μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是非球状的，相互热粘着，呈巨大化。
比较例2
在氢气流中，在900℃仅将球状的氧化镍粉末加热3小时，还原后，将其冷却，此后，在50℃使包含5％氧的氮气流通1小时，进行得到的金属镍的稳定化处理。
这样得到的金属镍，微晶直径是983，平均粒径是33.62μm。另外，根据扫描电子显微镜照片观察，粒子是非球状的，相互热粘着，呈巨大化。
产业上的应用可能性
如以上所述，按照本发明，以碳酸镍或者氢氧化镍为原料，采用特别的乳液法调制成的碳酸镍粉末，在防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下，通过加热、还原，能够得到平均粒径处于0.1～10μm、更好处于0.1μm～数μm、尤其最好处于0.1～1μm的范围，粒度分布狭窄，作为镍的结晶性高的、微小球状的金属镍粒子。这样的金属镍粉末，例如能够适合用作层叠陶瓷电容器内部电极。
Claims (12)
1.平均粒径0.05～10μm的微小球状金属镍粉末的制造方法，其特征在于，具有2个阶段：以通式(I)
Ni(CO3)x·(OH)y (I)
式(I)中，x和y分别是满足0≤x≤1.5和0≤y≤3的数
表示的碳酸镍和/或氢氧化镍溶解于氨水溶液中，或溶解于氨和从碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碱金属的碳酸氢盐中选出的一种的水溶液中，在非水介质中，使所得到的镍盐水溶液形成包含上述水溶液的液滴的W/O型乳液后，从该液滴中去除包含氨的气化性成分，使碳酸镍在液滴中沉淀，这样就得到微小球状的碳酸镍粒子的第1阶段；以及将这样得到的碳酸镍粒子，按氧化物换算在0.01～30重量％的包含从碱土元素、铝、硅和稀土元素中选出的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下加热，使上述碳酸镍粒子还原成金属镍粒子的第2阶段。
2.权利要求1记载的方法，其中，在第2阶段，在氢气气氛下，将碳酸镍粒子在300～1200℃范围的温度加热，进行还原。
3.权利要求1记载的方法，其中，在第2阶段，使碳酸镍粒子还原后，在非氧化性气氛下，在500～1500℃范围的温度加热。
4.权利要求1记载的方法，其中，在第2阶段，使碳酸镍还原后，从所得到的金属镍粉末去除防止热粘着剂。
5.权利要求1记载的方法，其中，碱土元素是钙或者镁。
6.权利要求1记载的方法，其中，防止热粘着剂是从碱土元素、铝、硅和稀土元素中选出的至少一种元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐或者它们的2种以上的混合物。
7.平均粒径0.05～10μm的微小球状金属镍粉末的制造方法，其特征在于，具有2个阶段：以通式(I)
Ni(CO3)x·(OH)y (I)
式(I)中，x和y分别是满足0≤x≤1.5和0≤y≤3的数
表示的碳酸镍和/或氢氧化镍溶解于氨水溶液中，或溶解于氨和从碳酸铵、碳酸氢铵、碱金属的碳酸盐或者碱金属的碳酸氢盐中选出的一种的水溶液中，在非水介质中，使所得到的镍盐水溶液形成包含上述水溶液的液滴的W/O型乳液后，从该液滴中去除包含氨的气化性成分，使碳酸镍在液滴中沉淀，这样就得到微小球状的碳酸镍粒子的第1阶段；以及将这样得到的碳酸镍粒子在氧化性气氛下加热，得到微小球状的氧化镍粒子，接着，将这种氧化镍粒子，按氧化物换算在0.01～30重量％的包含从碱土元素、铝、硅和稀土元素中选出的至少一种元素的化合物构成的防止热粘着剂的存在下，在氢气气氛下加热，使上述氧化镍粒子还原成金属镍粒子的第2阶段。
8.权利要求7记载的方法，其中，在第2阶段，在氢气气氛下将氧化镍粒子在300～1200℃范围的温度加热，进行还原。
9.权利要求7记载的方法，其中，在第2阶段，使氧化镍粒子还原后，在非氧化气氛下在500～1500℃范围的温度加热。
10.权利要求7记载的方法，其中，在第2阶段，使氧化镍还原后，从得到的金属镍粉末去除防止热粘着剂。
11.权利要求7记载的方法，其中，碱土元素是钙或者镁。
12.权利要求7记载的方法，其中，防止热粘着剂是从碱土元素、铝、硅和稀土元素中选出的至少一种元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硫酸盐或者它们的2种以上的混合物。
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| KR102248526B1 (ko) * | 2013-07-23 | 2021-05-06 | 삼성전기주식회사 | 내부 전극용 니켈 분말, 이를 포함하는 적층 세라믹 커패시터 및 전자부품이 실장된 회로기판 |
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