JPH0556287B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0556287B2 JPH0556287B2 JP60227751A JP22775185A JPH0556287B2 JP H0556287 B2 JPH0556287 B2 JP H0556287B2 JP 60227751 A JP60227751 A JP 60227751A JP 22775185 A JP22775185 A JP 22775185A JP H0556287 B2 JPH0556287 B2 JP H0556287B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- precipitate
- component
- solution
- added
- perovskite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 41
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 38
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 34
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 24
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 24
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims description 10
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 10
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N strontium nitrate Chemical compound [Sr+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O DHEQXMRUPNDRPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 5
- IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N barium nitrate Chemical compound [Ba+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O IWOUKMZUPDVPGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 5
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 3
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- -1 piezoelectrics Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N ammonium carbonate Chemical class N.N.OC(O)=O PRKQVKDSMLBJBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011162 ammonium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003989 dielectric material Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 1
- NVDNLVYQHRUYJA-UHFFFAOYSA-N hafnium(iv) carbide Chemical compound [Hf+]#[C-] NVDNLVYQHRUYJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Oxygen, Ozone, And Oxides In General (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ペロブスカイト型構造化合物(以
下、ペロブスカイトという)およびその固溶体の
原料粉末の製造方法に関するものである。
下、ペロブスカイトという)およびその固溶体の
原料粉末の製造方法に関するものである。
ペロブスカイトおよびの固溶体は、圧電体、誘
電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニク
ス材料等の機能性セラミツクスとして広範囲に利
用されている。最近はこの機能性セラミツクスの
高度化が進展し、その要請に対応できる易焼結
性、均一性、高嵩密度で、且つ低コストのペロブ
スカイトおよびその固溶体の原料粉末が多量に効
率的に製造できる技術の開発が要望されている。
電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニク
ス材料等の機能性セラミツクスとして広範囲に利
用されている。最近はこの機能性セラミツクスの
高度化が進展し、その要請に対応できる易焼結
性、均一性、高嵩密度で、且つ低コストのペロブ
スカイトおよびその固溶体の原料粉末が多量に効
率的に製造できる技術の開発が要望されている。
従来、ペロブスカイトおよびその固溶体の原料
粉末の製造方法としては、乾式法と共沈法が知ら
れている。
粉末の製造方法としては、乾式法と共沈法が知ら
れている。
乾式法は構成原料成分の化合物を乾式で混合
し、これを仮焼する方法である。しかし、この方
法では、均一組成の原料粉末が得難いため、優れ
た機能性を持つペロブスカイトおよびその固溶体
を得難いし、また焼結性も十分ではない。
し、これを仮焼する方法である。しかし、この方
法では、均一組成の原料粉末が得難いため、優れ
た機能性を持つペロブスカイトおよびその固溶体
を得難いし、また焼結性も十分ではない。
共沈法はその構成成分のすべてを一緒にした混
合溶液を作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を
添加して共沈させ、この共沈物を乾燥、仮焼させ
る方法である。
合溶液を作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を
添加して共沈させ、この共沈物を乾燥、仮焼させ
る方法である。
この共沈法法によると、均一性の優れた粉末が
得易いが、その均一性なるが故に、沈殿生成時、
乾燥時または仮焼時に粒子が凝結して二次粒子を
形成し、易焼結性になりにくい欠点があつた。
得易いが、その均一性なるが故に、沈殿生成時、
乾燥時または仮焼時に粒子が凝結して二次粒子を
形成し、易焼結性になりにくい欠点があつた。
また、共沈法では各成分の該沈殿形成液に対す
る沈殿形成能が同じでない場合は、例えば或成分
は100%沈殿を生成するが、他の成分は全部沈殿
を生成し得ないことが起り、所望組成となし難い
ことがあり、特に、Mg成分を100%沈殿させる
のは困難であつた。
る沈殿形成能が同じでない場合は、例えば或成分
は100%沈殿を生成するが、他の成分は全部沈殿
を生成し得ないことが起り、所望組成となし難い
ことがあり、特に、Mg成分を100%沈殿させる
のは困難であつた。
本発明は従来の共沈法における欠点をなくすこ
とができる方法、さらには、湿式法によつて、易
焼結性、均一性、低コスト、高嵩密度の四つの要
件を満足したペロブスカイトおよびその固溶体原
料粉末を効率よく製造することができる方法を提
供するにある。
とができる方法、さらには、湿式法によつて、易
焼結性、均一性、低コスト、高嵩密度の四つの要
件を満足したペロブスカイトおよびその固溶体原
料粉末を効率よく製造することができる方法を提
供するにある。
本発明者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の
結果、マグネシウムを含有する一般式A(Mg1/3
B2/3)O3(ただし、AはBaおよび/またはSrを、
BはTaおよび/またはNbを示す。)で表わされ
るペロブスカイト型構造化合物(以下ペロブスカ
イトという)およびその固溶体の原料粉末の製造
に際し、B成分の金属元素を含んだ化合物を水あ
るいはアンモニア水に溶解または分散させた溶液
を、炭酸塩の水溶液と接触させた後、A成分の金
属元素を含んだ化合物の水溶液を添加して沈殿を
生成させ、次いでアルキルアミンの溶液とMg化
合物の水溶液を加えて沈殿を生成させると、微粒
子が高度に相互分散した均一粒子の沈殿物が得ら
れること、該沈殿物を仮焼して得られる原料粉末
は、粒度分布が狭く、粒度が揃つた微粒子からな
つており、しかも組成が均一であり、極めて工業
的に有利に易焼結性ペロブスカイト原料粉末を製
造できること等を知見し、本発明に到達した。
結果、マグネシウムを含有する一般式A(Mg1/3
B2/3)O3(ただし、AはBaおよび/またはSrを、
BはTaおよび/またはNbを示す。)で表わされ
るペロブスカイト型構造化合物(以下ペロブスカ
イトという)およびその固溶体の原料粉末の製造
に際し、B成分の金属元素を含んだ化合物を水あ
るいはアンモニア水に溶解または分散させた溶液
を、炭酸塩の水溶液と接触させた後、A成分の金
属元素を含んだ化合物の水溶液を添加して沈殿を
生成させ、次いでアルキルアミンの溶液とMg化
合物の水溶液を加えて沈殿を生成させると、微粒
子が高度に相互分散した均一粒子の沈殿物が得ら
れること、該沈殿物を仮焼して得られる原料粉末
は、粒度分布が狭く、粒度が揃つた微粒子からな
つており、しかも組成が均一であり、極めて工業
的に有利に易焼結性ペロブスカイト原料粉末を製
造できること等を知見し、本発明に到達した。
本発明は、マグネシウムを含有する一般式A
(Mg1/3B2/3)O3(ただし、AはBaおよび/または
Srを、BはTaおよび/またはNbを示す。)で表
わされるペロブスカイト型構造化合物(以下ペロ
ブスカイトという)およびその固溶体の原料粉末
の製造に際し、B成分の金属元素を含んだ化合物
を水あるいはアンモニア水に溶解または分散させ
た溶液を、炭酸塩の水溶液と接触させた後、A成
分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を添加して
沈殿を生成させ、次いでアルキルアミンの溶液と
Mg化合物の水溶液を加えて沈殿を生成させ、得
られた沈殿物を仮焼することを特徴とする易焼結
性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の
製造方法に関するものである。
(Mg1/3B2/3)O3(ただし、AはBaおよび/または
Srを、BはTaおよび/またはNbを示す。)で表
わされるペロブスカイト型構造化合物(以下ペロ
ブスカイトという)およびその固溶体の原料粉末
の製造に際し、B成分の金属元素を含んだ化合物
を水あるいはアンモニア水に溶解または分散させ
た溶液を、炭酸塩の水溶液と接触させた後、A成
分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を添加して
沈殿を生成させ、次いでアルキルアミンの溶液と
Mg化合物の水溶液を加えて沈殿を生成させ、得
られた沈殿物を仮焼することを特徴とする易焼結
性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の
製造方法に関するものである。
本発明によると、従来の共沈法における欠点を
解消することができる。
解消することができる。
本発明におけるペロブスカイトおよびその固溶
体としては、A成分に対するB成分とマグネシウ
ムとの和をモル比〔A/(B+Mg)〕で1.0より
高い値もしくは低い値にずらして、A位置、B位
置およびMg位置に空孔を導入した不定比性ペロ
ブスカイトも含む。
体としては、A成分に対するB成分とマグネシウ
ムとの和をモル比〔A/(B+Mg)〕で1.0より
高い値もしくは低い値にずらして、A位置、B位
置およびMg位置に空孔を導入した不定比性ペロ
ブスカイトも含む。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分で
あるA成分、B成分の金属元素を含む化合物およ
びMg成分の化合物の前記溶液を調製するための
成分化合物としては、特に限定されないがそれら
の水酸化物、炭酸塩、オキシ塩、硫酸塩、硝酸
塩、塩化物等の無機塩、酢酸塩、しゆう酸塩等の
有機酸塩、酸化物などがある。これらは一般に水
溶液として使用される。水に可溶でない場合には
酸を添加して可溶させればよい。
あるA成分、B成分の金属元素を含む化合物およ
びMg成分の化合物の前記溶液を調製するための
成分化合物としては、特に限定されないがそれら
の水酸化物、炭酸塩、オキシ塩、硫酸塩、硝酸
塩、塩化物等の無機塩、酢酸塩、しゆう酸塩等の
有機酸塩、酸化物などがある。これらは一般に水
溶液として使用される。水に可溶でない場合には
酸を添加して可溶させればよい。
沈殿形成液として使用する炭酸塩としては、炭
酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどのア
ンモニウムの炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムな
どのアルカリ金属の炭酸塩などを好適に挙げるこ
とができる。
酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウムなどのア
ンモニウムの炭酸塩、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムな
どのアルカリ金属の炭酸塩などを好適に挙げるこ
とができる。
炭酸塩の使用量は、一般にはA成分の金属元素
を含んだ化合物のモル数以上、好ましくは1〜30
倍モルが適当である。
を含んだ化合物のモル数以上、好ましくは1〜30
倍モルが適当である。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分で
あるA成分およびB成分の沈殿を生成させるにあ
たつては、B成分の金属元素を含んだ化合物を水
あるいはアンモニア水に溶解または分散させた溶
液を、炭酸塩の水溶液に添加するか、あるいは前
記と順序を代えて添加し、次いでA成分の金属元
素を含んだ化合物の水溶液を添加して沈殿を生成
させてもよい。
あるA成分およびB成分の沈殿を生成させるにあ
たつては、B成分の金属元素を含んだ化合物を水
あるいはアンモニア水に溶解または分散させた溶
液を、炭酸塩の水溶液に添加するか、あるいは前
記と順序を代えて添加し、次いでA成分の金属元
素を含んだ化合物の水溶液を添加して沈殿を生成
させてもよい。
また構成成分の沈殿を生成させるにあたつて
は、沈殿形成液である炭酸塩の水溶液を撹拌しな
がら添加するのがよい。
は、沈殿形成液である炭酸塩の水溶液を撹拌しな
がら添加するのがよい。
本発明に使用するアルキルアミンとしては、例
えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミンなどの低級アルキル基を有する
第一アミン、シクロヘキシルアミンの如き第一ア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの低
級アルキル基を有する第二アミン、トリエチルア
ミンの如き低級アルキル基を有する第三のアミン
のようなMg成分を完全に沈殿させることができ
るpKaが10〜11のアルキルアミンを挙げることが
できる。
えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミンなどの低級アルキル基を有する
第一アミン、シクロヘキシルアミンの如き第一ア
ミン、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの低
級アルキル基を有する第二アミン、トリエチルア
ミンの如き低級アルキル基を有する第三のアミン
のようなMg成分を完全に沈殿させることができ
るpKaが10〜11のアルキルアミンを挙げることが
できる。
アルキルアミンの使用量は、Mg化合物のモル
数に対して、0.5〜20倍モルが好適である。アル
キルアミンを添加するにあたつては、NH+ 4の濃
度が過度に高いと各構成成分を完全に沈殿させな
い場合も起こるので、沈殿含有溶液の上澄液を除
去した後、新たに水を加えるという操作を数回行
うなどしてNH+ 4の濃度を0.3モル/以下にする
ことが好ましい。
数に対して、0.5〜20倍モルが好適である。アル
キルアミンを添加するにあたつては、NH+ 4の濃
度が過度に高いと各構成成分を完全に沈殿させな
い場合も起こるので、沈殿含有溶液の上澄液を除
去した後、新たに水を加えるという操作を数回行
うなどしてNH+ 4の濃度を0.3モル/以下にする
ことが好ましい。
アルキルアミンの溶液とMg化合物の水溶液を
加えるにあつたては、アルキルアミンの水およ
び/またはアルコール溶液を先に加えても、Mg
化合物の水溶液を先に加えても、あるいは同時に
加えてもよく、また多段に加えてもよい。また
NH+ 4イオンしかない場合には最初から添加して
おいてもよい。
加えるにあつたては、アルキルアミンの水およ
び/またはアルコール溶液を先に加えても、Mg
化合物の水溶液を先に加えても、あるいは同時に
加えてもよく、また多段に加えてもよい。また
NH+ 4イオンしかない場合には最初から添加して
おいてもよい。
また沈殿の生成に際し、例えばA成分の沈殿あ
るいはMg成分の沈殿を生成した後、以後の工程
を妨害する陰イオンを除去するために水洗した
後、沈殿物を新しい水またはアルコール中に分散
して、次の工程に進めることが望ましい。
るいはMg成分の沈殿を生成した後、以後の工程
を妨害する陰イオンを除去するために水洗した
後、沈殿物を新しい水またはアルコール中に分散
して、次の工程に進めることが望ましい。
更にまた、A成分の沈殿およびMg成分の沈殿
を生成させるにあたり、沈殿形成液の種類と濃
度、または沈殿形成時の温度を適宜調節すること
により得られる粒子形状をコントロールすること
ができる。
を生成させるにあたり、沈殿形成液の種類と濃
度、または沈殿形成時の温度を適宜調節すること
により得られる粒子形状をコントロールすること
ができる。
A成分、B成分、Mg成分のほかに、ペロブス
カイトの焼結性や特性を制御するための微量成分
を添加する場合には、A成分、B成分の溶液を調
製する際、それらの微量成分を添加させてもよ
い。
カイトの焼結性や特性を制御するための微量成分
を添加する場合には、A成分、B成分の溶液を調
製する際、それらの微量成分を添加させてもよ
い。
またA成分およびB成分の沈殿の生成を、必要
に応じ多段にしてもよい。
に応じ多段にしてもよい。
前記方法により得られた沈殿物は通常の方法に
より洗浄、ろ別、乾燥した後、仮焼する。乾燥
は、大気圧下で行なつても減圧下で行なつてもよ
い。
より洗浄、ろ別、乾燥した後、仮焼する。乾燥
は、大気圧下で行なつても減圧下で行なつてもよ
い。
仮焼温度としては、過度に低いと沈殿物の脱
水、熱分解が不十分であり、また過度に高いと粉
末が粗大化するので、通常、仮焼温度は500〜
1300℃の範囲が好適である。
水、熱分解が不十分であり、また過度に高いと粉
末が粗大化するので、通常、仮焼温度は500〜
1300℃の範囲が好適である。
以下に実施例および比較例を示し、さらに詳し
く本発明について説明する。
く本発明について説明する。
実施例 1
酸化ニオブ(Nb2O5)粉末4.431gを水100mlに
分散し、これに2N−NH4OH100mlを添加した。
これに炭酸水素アンモニウム79gを水600mlに溶
解した溶液を加え、さらに硝酸ストロンチウム
〔Sr(NO3〕2〕10.581gを水200mlに溶解した溶液
を撹拌しながら徐々に添加して沈殿を生成させ
た。沈殿物含有の液を静置し、上澄液を除去し、
新たに水を加えて十分撹拌した後、再度静置して
上澄液を除去した。この傾瀉操作を4回繰返した
沈殿物含有の液に、ジエチルアミン10mlを水50ml
に加えた水溶液を加え、さらにこの溶液に硝酸マ
グネシウム〔Mg(NO3)2・6H2O〕4.273gを水
150mlに溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成
させた。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥した後、
1150℃で2時間仮焼してSr(Mg1/3Nb2/3)O3、粉
末を得た。この仮焼粉末の含有元素組成は仕込み
の組成と同一であつた。
分散し、これに2N−NH4OH100mlを添加した。
これに炭酸水素アンモニウム79gを水600mlに溶
解した溶液を加え、さらに硝酸ストロンチウム
〔Sr(NO3〕2〕10.581gを水200mlに溶解した溶液
を撹拌しながら徐々に添加して沈殿を生成させ
た。沈殿物含有の液を静置し、上澄液を除去し、
新たに水を加えて十分撹拌した後、再度静置して
上澄液を除去した。この傾瀉操作を4回繰返した
沈殿物含有の液に、ジエチルアミン10mlを水50ml
に加えた水溶液を加え、さらにこの溶液に硝酸マ
グネシウム〔Mg(NO3)2・6H2O〕4.273gを水
150mlに溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成
させた。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥した後、
1150℃で2時間仮焼してSr(Mg1/3Nb2/3)O3、粉
末を得た。この仮焼粉末の含有元素組成は仕込み
の組成と同一であつた。
この粉末をボールミルで粉砕し、得られた粉末
を1.5t/cm2で成型し、1500℃で2時間焼結した。
その密度は5.238g/c.c.であつた。
を1.5t/cm2で成型し、1500℃で2時間焼結した。
その密度は5.238g/c.c.であつた。
実施例 2
実施例1において、A成分の硝酸ストロンチウ
ムの代りに硝酸バリウム〔Ba(NO3)2〕13.067g
を、またB成分の酸化ニオブの代りに酸化タンタ
ル(Ta2O5)粉末7.365gを使用した以外は実施
例1と同様な繰作を行いBa(Mg1/3Ta2/3)O3の仮
焼粉末を製造した。この仮焼粉末の含有元素組成
は仕込みの組成と同一であつた。
ムの代りに硝酸バリウム〔Ba(NO3)2〕13.067g
を、またB成分の酸化ニオブの代りに酸化タンタ
ル(Ta2O5)粉末7.365gを使用した以外は実施
例1と同様な繰作を行いBa(Mg1/3Ta2/3)O3の仮
焼粉末を製造した。この仮焼粉末の含有元素組成
は仕込みの組成と同一であつた。
また、この仮焼粉末を実施例1と同様に焼成
し、焼結体を得た。その密度は7.571g/c.c.であ
つた。
し、焼結体を得た。その密度は7.571g/c.c.であ
つた。
実施例 3
実施例2において、A成分の硝酸バリウム
13.067gの代りに硝酸ストロンチウム5.290gと
硝酸バリウム6.533gを使用した以外は実施例1
と同様な操作を行いSr1/2Ba1/2(Mg1/3Ta2/3)O3の
仮焼粉末を製造した。この仮焼粉末の含有元素組
成は仕込みの組成と同一であつた。
13.067gの代りに硝酸ストロンチウム5.290gと
硝酸バリウム6.533gを使用した以外は実施例1
と同様な操作を行いSr1/2Ba1/2(Mg1/3Ta2/3)O3の
仮焼粉末を製造した。この仮焼粉末の含有元素組
成は仕込みの組成と同一であつた。
また、この仮焼粉末を実施例2と同様に焼成
し、焼結体を得た。この密度は7.021g/c.c.であ
つた。
し、焼結体を得た。この密度は7.021g/c.c.であ
つた。
実施例 4
実施例1において、ジエチルアミンの代りにト
リエチルアミンを使用した以外は実施例1と同様
な繰作を行いSr(Mg1/3Nb2/3)O3の仮焼粉末を製
造した。この仮焼粉末の含有元素組成は仕込みの
組成と同一であつた。
リエチルアミンを使用した以外は実施例1と同様
な繰作を行いSr(Mg1/3Nb2/3)O3の仮焼粉末を製
造した。この仮焼粉末の含有元素組成は仕込みの
組成と同一であつた。
また仮焼粉末を実施例1と同様に焼成し焼結体
を得た。その密度は5.243g/c.c.であつた。
を得た。その密度は5.243g/c.c.であつた。
比較例 1
実施例1においてジエチルアミンを共存させな
かつた以外は、実施例1と同様な操作を行い仮焼
粉末を製造した。その仮焼粉末の含有元素組成を
分析したところ、Mgが仕込み量の半分程度であ
つた。
かつた以外は、実施例1と同様な操作を行い仮焼
粉末を製造した。その仮焼粉末の含有元素組成を
分析したところ、Mgが仕込み量の半分程度であ
つた。
比較例 2
市販のSro、MgO、Nb2O5の粉末をSr(Mg1/3
Nb2/3)O3の組成になるように配合し、ボールミ
ルで混合した後、1150℃で約2時間仮焼し、再び
粉砕した。この粉末を1.5t/cm2で成型し、1500℃
で約2時間焼結した結果、その密度は5.041g/
c.c.で、実施例1と比較して低かつた。
Nb2/3)O3の組成になるように配合し、ボールミ
ルで混合した後、1150℃で約2時間仮焼し、再び
粉砕した。この粉末を1.5t/cm2で成型し、1500℃
で約2時間焼結した結果、その密度は5.041g/
c.c.で、実施例1と比較して低かつた。
実施例 5
五塩化ニオブ(NbCl5)9.005gを水100mlに溶
解し、これに3N−NH4OH100mlを添加し沈殿を
生成させた。これに炭酸水素アンモニウム79gを
水600mlに溶解した溶液を加え、さらに硝酸スト
ロンチウム10.581gを水200mlに溶解した溶液を
撹拌しながら徐々に添加して沈殿を生成させた。
沈殿物含有の液を静置し、上澄液を除去し、新た
に水を加えて十分撹拌した後、再度静置して上澄
液を除去した。この傾瀉操作を4回繰返した沈殿
物含有の液に、ジエチルアミン10mlを水50mlに加
えた水溶液を加え、さらにこの溶液を硝酸マグネ
シウム〔Mg(NO3)2・6H2O〕4.273gを水150ml
に溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成させ
た。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥した後、1150
℃で2時間仮焼してSr(Mg1/3Nb2/3)O3粉末を得
た。この仮焼粉末の含有元素組成は仕込みの組成
と同一であつた。
解し、これに3N−NH4OH100mlを添加し沈殿を
生成させた。これに炭酸水素アンモニウム79gを
水600mlに溶解した溶液を加え、さらに硝酸スト
ロンチウム10.581gを水200mlに溶解した溶液を
撹拌しながら徐々に添加して沈殿を生成させた。
沈殿物含有の液を静置し、上澄液を除去し、新た
に水を加えて十分撹拌した後、再度静置して上澄
液を除去した。この傾瀉操作を4回繰返した沈殿
物含有の液に、ジエチルアミン10mlを水50mlに加
えた水溶液を加え、さらにこの溶液を硝酸マグネ
シウム〔Mg(NO3)2・6H2O〕4.273gを水150ml
に溶解した溶液を徐々に加えて沈殿を生成させ
た。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥した後、1150
℃で2時間仮焼してSr(Mg1/3Nb2/3)O3粉末を得
た。この仮焼粉末の含有元素組成は仕込みの組成
と同一であつた。
この粉末をボールミルで粉砕し、得られた粉末
を1.5t/cm2で成型し、1500℃で2時間焼結した。
その密度は5.240g/c.c.であつた。
を1.5t/cm2で成型し、1500℃で2時間焼結した。
その密度は5.240g/c.c.であつた。
マグネシウムを含有する一般式A(Mg1/3B2/3)
O3で表わされるペロブスカイトおよびその固溶
体の原料粉末の製造に際し、従来の共沈法におけ
る全成分を同時に共沈させる方法とは異なり、炭
酸塩の存在下、B成分およびA成分の沈殿を逐次
に生成させ、次いでアルキルアミンの存在下に
Mg成分を沈殿させるため、従来法では100%沈
殿させることが困難であつたMg成分がその他の
全成分を完全に沈殿させることができ、また二相
以上の相が高度に相互分散した状態の沈殿物が得
られる結果、沈殿生成時に凝集、もしくは乾燥、
仮焼時に凝結を起こしにくく、高嵩密度の易焼結
性の粉末を再現性良く製造することができる。
O3で表わされるペロブスカイトおよびその固溶
体の原料粉末の製造に際し、従来の共沈法におけ
る全成分を同時に共沈させる方法とは異なり、炭
酸塩の存在下、B成分およびA成分の沈殿を逐次
に生成させ、次いでアルキルアミンの存在下に
Mg成分を沈殿させるため、従来法では100%沈
殿させることが困難であつたMg成分がその他の
全成分を完全に沈殿させることができ、また二相
以上の相が高度に相互分散した状態の沈殿物が得
られる結果、沈殿生成時に凝集、もしくは乾燥、
仮焼時に凝結を起こしにくく、高嵩密度の易焼結
性の粉末を再現性良く製造することができる。
また本プロセスでは各相が高度に相互分散して
おり、従つてこのものを仮焼したものは十分な均
一性が達成される。さらにプロセスが簡単である
ことに由来して、再現性良く低コストで易焼結性
の粉末が得られる等の優れた効果を有する。
おり、従つてこのものを仮焼したものは十分な均
一性が達成される。さらにプロセスが簡単である
ことに由来して、再現性良く低コストで易焼結性
の粉末が得られる等の優れた効果を有する。
Claims (1)
- 1 マグネシウムを含有する一般式A(Mg1/3
B2/3)O3(ただし、AはBaおよび/またはSrを、
BはTaおよび/またはNbを示す。)で表わされ
るペロブスカイト型構造化合物(以下ペロブスカ
イトという)およびその固溶体の原料粉末の製造
に際し、B成分の金属元素を含んだ化合物を水あ
るいはアンモニア水に溶解または分散させた溶液
を、炭酸塩の水溶液と接触させた後、A成分の金
属元素を含んだ化合物の水溶液を添加して沈殿を
生成させ、次いでアルキルアミンの溶液とMg化
合物の水溶液を加えて沈殿を生成させ、得られた
沈殿物を仮焼することを特徴とする易焼結性ペロ
ブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60227751A JPS6291417A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 多重湿式法による易焼結性ペロブスカイト及びその固溶体の原料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP60227751A JPS6291417A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 多重湿式法による易焼結性ペロブスカイト及びその固溶体の原料の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6291417A JPS6291417A (ja) | 1987-04-25 |
JPH0556287B2 true JPH0556287B2 (ja) | 1993-08-19 |
Family
ID=16865799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP60227751A Granted JPS6291417A (ja) | 1985-10-15 | 1985-10-15 | 多重湿式法による易焼結性ペロブスカイト及びその固溶体の原料の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6291417A (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0644407B2 (ja) * | 1986-07-31 | 1994-06-08 | 住友金属鉱山株式会社 | 誘電体磁器 |
JPH0762313B2 (ja) * | 1987-10-17 | 1995-07-05 | 竹本油脂株式会社 | ホツトメルトサイジング方法 |
JPH01105403A (ja) * | 1987-10-18 | 1989-04-21 | Nikko Kk | 誘電体材料 |
JP2007336383A (ja) * | 2006-06-16 | 2007-12-27 | Mitsubishi Electric Corp | 電力線通信用平衡伝送装置 |
-
1985
- 1985-10-15 JP JP60227751A patent/JPS6291417A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6291417A (ja) | 1987-04-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0345025B2 (ja) | ||
JPS6214489B2 (ja) | ||
JPH0556287B2 (ja) | ||
JPH0559048B2 (ja) | ||
JPS6153113A (ja) | 湿式法による易焼結性ペロブスカイト及びその固溶体の原料粉末の製造方法 | |
JPH0159967B2 (ja) | ||
JPS6363511B2 (ja) | ||
JPH0210091B2 (ja) | ||
JPS63265811A (ja) | 易焼結性ペロブスカイト系複合酸化物の原料粉末の製造法 | |
JPH0456777B2 (ja) | ||
JPS6259529A (ja) | チタン含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法 | |
JPS62226812A (ja) | 易焼結性ペロブスカイト粉末の製法 | |
JPS6325265A (ja) | 高密度bznt系強誘電体セラミツクの製造方法 | |
JPH013019A (ja) | ペロブスカイト型セラミックス微粉末の製造方法 | |
JPS6325223A (ja) | セラミツク原料粉末の製造方法 | |
JPS632811A (ja) | ペロブスカイト原料粉末の製造方法 | |
JPH0463815B2 (ja) | ||
JPS6325263A (ja) | 高密度bzt系強誘電体セラミツクの製造方法 | |
JPH0481528B2 (ja) | ||
JPS6221759A (ja) | 多段湿式法による強誘電性セラミツクスの製造方法 | |
JPS62235251A (ja) | 誘電体磁器の製法 | |
JPH0367965B2 (ja) | ||
JPS6265907A (ja) | 易焼結性ペロプスカイト粉末の製造方法 | |
JPH0627024B2 (ja) | 高密度bzn系強誘電体セラミツクの製造方法 | |
JPS63285150A (ja) | ネオジウムを含む誘電体セラミックスの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |