JPS6259529A - チタン含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法 - Google Patents
チタン含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法Info
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- JPS6259529A JPS6259529A JP60195768A JP19576885A JPS6259529A JP S6259529 A JPS6259529 A JP S6259529A JP 60195768 A JP60195768 A JP 60195768A JP 19576885 A JP19576885 A JP 19576885A JP S6259529 A JPS6259529 A JP S6259529A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、ペロブスカイト型構造化合物（以下。
ペロブスカイトという）およびその固溶体の原料粉末の
製造方法に関するものである。
製造方法に関するものである。
ペロブスカイトおよびその固溶体は、圧電体。
誘電体、半導体、センサー、オプトエレクトロニクス材
料等の機能性セラミックスとして広範囲に利用されてい
る。最近はこの機能性セラミックスの高度化が進展し、
その要請に対応できる易焼結性、均一性、高嵩密度で、
且つ低コストのペロブスカイトおよびその固溶体の原料
粉末が多量に効率的に製造できる技術の開発が要望され
ている。
料等の機能性セラミックスとして広範囲に利用されてい
る。最近はこの機能性セラミックスの高度化が進展し、
その要請に対応できる易焼結性、均一性、高嵩密度で、
且つ低コストのペロブスカイトおよびその固溶体の原料
粉末が多量に効率的に製造できる技術の開発が要望され
ている。
従来、ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製
造方法としては、乾式法と湿式法が知られている。
造方法としては、乾式法と湿式法が知られている。
乾式法は構成原料成分の化合物を乾式で混合し。
これを仮焼する方法である。しかし、この方法では、均
一組成の原料粉末が得難いため、優れた機能性を持つペ
ロブスカイトおよびその固溶体を得難いし、また焼結性
も十分ではない。
一組成の原料粉末が得難いため、優れた機能性を持つペ
ロブスカイトおよびその固溶体を得難いし、また焼結性
も十分ではない。
また従来の湿式法はその構成成分のすべてを一緒にした
混合溶液を作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を添加
して共沈させ、この共沈物を乾燥。
混合溶液を作り、これにアルカリ等の沈殿形成液を添加
して共沈させ、この共沈物を乾燥。
仮焼させる方法（以下共沈法と言う）である。
この共沈法によると、均一性の優れた粉末が得易いが、
その均一性なるが故に、沈殿生成時、乾燥時または仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し易く、易焼結性に
なりにくい欠点があった。
その均一性なるが故に、沈殿生成時、乾燥時または仮焼
時に粒子が凝結して二次粒子を形成し易く、易焼結性に
なりにくい欠点があった。
また、共沈法では各成分の該沈殿形成液に対する沈殿形
成能が同じでない場合は１例えば酸成分は１００チ沈殿
を生成するが、他の成分は全部沈殿を生成し得ないこと
が起り、所望組成となし難いことがある。
成能が同じでない場合は１例えば酸成分は１００チ沈殿
を生成するが、他の成分は全部沈殿を生成し得ないこと
が起り、所望組成となし難いことがある。
更に、ペロブスカイトおよびその固溶体には。
鉛（酸素１２配位金属元素、Ａ成分）とチタン（酸素６
配位金属元素、Ｂ成分）を同時に含むものが極めて多い
。このようなものを工業的に製造する場合、チタン原料
として安価な四塩化チタンを使用することが望ましい。
配位金属元素、Ｂ成分）を同時に含むものが極めて多い
。このようなものを工業的に製造する場合、チタン原料
として安価な四塩化チタンを使用することが望ましい。
しかし、これを共沈法に使用すると、四塩化チタン中の
塩素イオンが鉛イオンと反応して白色沈殿を生成するた
め、使用し難い。この場合、四塩化チタンに代え、オキ
シ硝酸チタン（Ｔｉ０（ＮＯ３）ｚ ：］を使用すれば
この沈殿の生成は防ぐことができるが、オキシ硝酸チタ
ンは高価であるため、工業的生産としては実用的でない
。
塩素イオンが鉛イオンと反応して白色沈殿を生成するた
め、使用し難い。この場合、四塩化チタンに代え、オキ
シ硝酸チタン（Ｔｉ０（ＮＯ３）ｚ ：］を使用すれば
この沈殿の生成は防ぐことができるが、オキシ硝酸チタ
ンは高価であるため、工業的生産としては実用的でない
。
また原料として塩化物を使用すると、塩素の除去に多大
な労力と時間を要する。
な労力と時間を要する。
一方、これらのペロブスカイトおよびその固溶体を製造
するに当りその成分含有金属のアルコキシドを使用する
場合がある（特開昭５９−３９７２５号公報）。１．か
じながら、この方法も共沈法で製造しているため、共沈
法の前記欠点を有し、しかも原料すべてがアルコキシド
であるため高価で経済的ではなく、工業的製法とは言え
なかった。
するに当りその成分含有金属のアルコキシドを使用する
場合がある（特開昭５９−３９７２５号公報）。１．か
じながら、この方法も共沈法で製造しているため、共沈
法の前記欠点を有し、しかも原料すべてがアルコキシド
であるため高価で経済的ではなく、工業的製法とは言え
なかった。
本発明は従来の共沈法、アルコキシド法などの欠点をな
くすべくなされたもので、その目的は。
くすべくなされたもので、その目的は。
湿式法によって、易焼結性、均一性、低コスト。
高嵩密度の四つの要件を満足したペロブスカイトおよび
その固溶体原料粉末を効率よく製造することができる方
法を提供するにある。
その固溶体原料粉末を効率よく製造することができる方
法を提供するにある。
本発明−者らは前記目的を達成すべく鋭意研究の結果１
本発明に到った。
本発明に到った。
本発明は１チタンを含有する一般式Ａ （Ｂ、 Ｔｔ）
Ｏ３（ただし、Ａは酸素１２配位金属元素の１種または
２種以上を、Ｂはチタン以外の酸素６配位金属元素の１
種または２種以上を示す。）で表わされるペロブスカイ
ト型構造化合物およびその固溶体の原料粉末の製造に際
し。
Ｏ３（ただし、Ａは酸素１２配位金属元素の１種または
２種以上を、Ｂはチタン以外の酸素６配位金属元素の１
種または２種以上を示す。）で表わされるペロブスカイ
ト型構造化合物およびその固溶体の原料粉末の製造に際
し。
（１） チタンのアルコキシドの溶液およびＢ成分の
金属元素を含んだ化合物の水溶液を沈殿形成液と接触さ
せてチタン成分およびＢ成分の沈殿を生成させ１次いで
Ａ成分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を添加してＡ
成分の沈殿を生成させるか９あるいはチタン成分および
Ｂ成分とＡ成分との沈殿の生成を前記と順序を代えて沈
殿を生成させ。
金属元素を含んだ化合物の水溶液を沈殿形成液と接触さ
せてチタン成分およびＢ成分の沈殿を生成させ１次いで
Ａ成分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を添加してＡ
成分の沈殿を生成させるか９あるいはチタン成分および
Ｂ成分とＡ成分との沈殿の生成を前記と順序を代えて沈
殿を生成させ。
または。
（２）Ａ成分の金属元素を含んだ化合物とＢ成分の金属
元素を含んだ化合物の混合水溶液を沈殿形成液と接触さ
せてＡ成分およびＢ成分の沈殿を生成させ２次いでチタ
ンのアルコキシドの溶液を添加してチタン成分の沈殿を
生成させ。
元素を含んだ化合物の混合水溶液を沈殿形成液と接触さ
せてＡ成分およびＢ成分の沈殿を生成させ２次いでチタ
ンのアルコキシドの溶液を添加してチタン成分の沈殿を
生成させ。
次いで、得られた沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥後。
４００〜１０００℃で仮焼することを特徴とするチタン
含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉
末の製造方法に関するものである。
含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉
末の製造方法に関するものである。
本発明によると、従来の共沈法における欠点を解消する
ことができる。
ことができる。
前記一般式Ａ （Ｂ 、 Ｔｉ） ０３のＡ成分の酸素
１２配位金属としては９例えばＰｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ
およびＬａ等の希土類元素が挙げられる。またＢ成分の
酸素６配位金属元素としては１例えばＺ ｒ ９Ｍ ！
＋Ｗ、 Ｔａ、 Ｆｅ、 Ｇｏ、 Ｎｉ、 Ｚｎ＋
Ｎｂ、 Ｓｎ、 Ｃｒ、 Ｍｎ等が挙げられる。
１２配位金属としては９例えばＰｂ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ
およびＬａ等の希土類元素が挙げられる。またＢ成分の
酸素６配位金属元素としては１例えばＺ ｒ ９Ｍ ！
＋Ｗ、 Ｔａ、 Ｆｅ、 Ｇｏ、 Ｎｉ、 Ｚｎ＋
Ｎｂ、 Ｓｎ、 Ｃｒ、 Ｍｎ等が挙げられる。
本発明においてペロブスカイトおよびその固溶体におけ
るＢ成分の２種以上の元素の組合せは。
るＢ成分の２種以上の元素の組合せは。
Ｔ１ とＺｒ の組合せのように等原子価数のもの
の組合せ、まだ任意にその割合を変えたもの（Ａ成分の
場合も同様）、またＢ位置全体で電気的中２ ３＋
１ ６◆ １ −Ｆｅ と−ｗ＋−Ｍｙ２′″とスＮｂ５“のような
もの己５′ｚ）己 でもよく、更にＡ成分の位置またはＢ成分の位置におい
て、過剰または不足の電荷を有し、これらの電荷を陽イ
オン欠陥、陰イオン欠陥によって補償するような１例え
ば、Ｂ成分のＴ１４１とｗ”との組合せ（陽イオン欠陥
補償）、Ａ成分Ｌａ３＋とＢ ａ”との組合せ（陽イオ
ン欠陥補償）等であってもよい。また本発明におけるペ
ロブスカイトおよびその固溶体としては、Ａ成分のＢ成
分とチタンとの和に対するモル比を１．０より高い値も
しくは低い値にずらして、Ｂ位置またはＡ位置に空孔を
導入した不定比性ペロブスカイトも含む。
の組合せ、まだ任意にその割合を変えたもの（Ａ成分の
場合も同様）、またＢ位置全体で電気的中２ ３＋
１ ６◆ １ −Ｆｅ と−ｗ＋−Ｍｙ２′″とスＮｂ５“のような
もの己５′ｚ）己 でもよく、更にＡ成分の位置またはＢ成分の位置におい
て、過剰または不足の電荷を有し、これらの電荷を陽イ
オン欠陥、陰イオン欠陥によって補償するような１例え
ば、Ｂ成分のＴ１４１とｗ”との組合せ（陽イオン欠陥
補償）、Ａ成分Ｌａ３＋とＢ ａ”との組合せ（陽イオ
ン欠陥補償）等であってもよい。また本発明におけるペ
ロブスカイトおよびその固溶体としては、Ａ成分のＢ成
分とチタンとの和に対するモル比を１．０より高い値も
しくは低い値にずらして、Ｂ位置またはＡ位置に空孔を
導入した不定比性ペロブスカイトも含む。
ペロブスカイトおよびその固溶体の構成成分であるＡ、
Ｂ成分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を作成するた
めの成分化合物としては、特に限定されないがそれらの
水酸化物、炭酸塩、オキン塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機
塩、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩、酸化物、金属な
どがある。これらが水に可溶でない場合は鉱酸を添加し
て可溶としてもよい。
Ｂ成分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を作成するた
めの成分化合物としては、特に限定されないがそれらの
水酸化物、炭酸塩、オキン塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機
塩、酢酸塩、しゅう酸塩等の有機酸塩、酸化物、金属な
どがある。これらが水に可溶でない場合は鉱酸を添加し
て可溶としてもよい。
チタンのアルコキシドとしては１例えばチタンメトキン
ド、チタンエトキシド、チタンブローポキシド、チタン
ブトキシドなどを挙げることができる。これらの中でも
価格的にはチタングロポキシド、チタンブトキシドが好
適である。
ド、チタンエトキシド、チタンブローポキシド、チタン
ブトキシドなどを挙げることができる。これらの中でも
価格的にはチタングロポキシド、チタンブトキシドが好
適である。
沈殿形成液としてはアンモニア、炭酸アンモニウム、苛
性アルカリ、シゅう酸等が挙けられる。
性アルカリ、シゅう酸等が挙けられる。
構成成分の沈殿を生成させるにあたっては、沈殿形成液
を攪拌しながら、沈殿形成液に、各構成成分の水溶液を
添加してもよく、その反対の順序で添加してもよい。添
加に際しては液を十分に攪拌しながら行うことが好まし
い。
を攪拌しながら、沈殿形成液に、各構成成分の水溶液を
添加してもよく、その反対の順序で添加してもよい。添
加に際しては液を十分に攪拌しながら行うことが好まし
い。
また沈殿の生成に際し２例えばＡ成分あるいはＡ成分と
Ｂ成分の混合物の沈殿を生成した後、以後の工程を妨害
する陰イオンを除去するために。
Ｂ成分の混合物の沈殿を生成した後、以後の工程を妨害
する陰イオンを除去するために。
ろ過し、沈殿物を新しい水またはアルコール中に分散し
、新しい沈殿形成液を添加した後、チタンのアルコキシ
ド溶液を添加して沈殿を生成させてもよい。
、新しい沈殿形成液を添加した後、チタンのアルコキシ
ド溶液を添加して沈殿を生成させてもよい。
更にまた１例えばチタンのアルコキシドの沈殿を生成し
た後、沈殿形成液の種類と濃度を適当に選ぶことによっ
て、Ｂ成分さらにＡ成分の沈殿を生成してもよい。
た後、沈殿形成液の種類と濃度を適当に選ぶことによっ
て、Ｂ成分さらにＡ成分の沈殿を生成してもよい。
またＡ成分、チタン成分、Ｂ成分のほか、ペロブスカイ
トの焼結性や特性を制御するだめの微量成分を添加する
場合はＡ成分、Ｂ成分の溶液を調製する際、それを添加
させてもよい。丑だ、必要に応じて前記したようにＡ成
分、Ｂ成分およびチタンのアルコキシドの沈殿の生成を
多段にしてもよく、更に交互に沈殿させてもよい。
トの焼結性や特性を制御するだめの微量成分を添加する
場合はＡ成分、Ｂ成分の溶液を調製する際、それを添加
させてもよい。丑だ、必要に応じて前記したようにＡ成
分、Ｂ成分およびチタンのアルコキシドの沈殿の生成を
多段にしてもよく、更に交互に沈殿させてもよい。
前記方法により得られた沈殿物は通常の方法により洗浄
、ろ別、乾燥する。乾燥は７大気圧下で行っても減圧下
で行ってもよい。
、ろ別、乾燥する。乾燥は７大気圧下で行っても減圧下
で行ってもよい。
仮焼温度としては、過度に低いと沈殿物の脱水。
熱分解が不十分であり、また過度に高いと粉末が粗大化
するので１通常、仮焼温度は４００〜１０００℃の範囲
が好適である。
するので１通常、仮焼温度は４００〜１０００℃の範囲
が好適である。
以下に実施例および比較例を示し、さらに詳しく本発明
について説明する。
について説明する。
実施例１
硝酸鉛（ｐｂ（Ｎｏ３）２：］ ６６．２ろ？とオキ
シ硝酸ジルコニウムＣＺｒＯ（ＮＯ３）２−２Ｈ２０”
ｌ ２６．７ Ｓ２を溶解した水溶液１ｔを、攪拌した
３Ｎ−アシ・モニア水１を中に滴下して、共沈物を作っ
た。との共沈物の分散した溶液を攪拌しつつチタンテト
ライソプロポキッド「Ｔｉ［ｏｃＨ（ｃＨ３）２］４Ｊ
２ （３，４２７を含有するエタノール溶液を滴下して
。
シ硝酸ジルコニウムＣＺｒＯ（ＮＯ３）２−２Ｈ２０”
ｌ ２６．７ Ｓ２を溶解した水溶液１ｔを、攪拌した
３Ｎ−アシ・モニア水１を中に滴下して、共沈物を作っ
た。との共沈物の分散した溶液を攪拌しつつチタンテト
ライソプロポキッド「Ｔｉ［ｏｃＨ（ｃＨ３）２］４Ｊ
２ （３，４２７を含有するエタノール溶液を滴下して
。
鉛、ジルコニウム、チタンの水酸化物の均密沈殿を得た
。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥後、７００゛Ｃで２時
間仮焼して、 Ｐｂ（ＺｒＯ，５Ｔ’ｉ０．Ｓ ）Ｏ３
組成の粉末を得た。この粉末をボールミルにより粉砕し
た。この粉末を走査型電子顕微鏡により観察し。
。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥後、７００゛Ｃで２時
間仮焼して、 Ｐｂ（ＺｒＯ，５Ｔ’ｉ０．Ｓ ）Ｏ３
組成の粉末を得た。この粉末をボールミルにより粉砕し
た。この粉末を走査型電子顕微鏡により観察し。
たところ、約０．２μｍの均一粒径を有し、Ｘ線回折法
で組成変動を測定した結果、殆んど変動が認められなか
った。
で組成変動を測定した結果、殆んど変動が認められなか
った。
この粉末を１ｔ／ｃｒＡで成型し、鉛蒸気と酸素雰囲気
下、１１００℃で２時間焼結した結果、その密度は７．
９ ｓ ｙ／ｃｃで理論密度にほぼ等しいＰＺＴ緻密焼
結体が得られた。
下、１１００℃で２時間焼結した結果、その密度は７．
９ ｓ ｙ／ｃｃで理論密度にほぼ等しいＰＺＴ緻密焼
結体が得られた。
実施例２
オキシ硝酸ジルコニウム［Ｉ ＺｒＯ（ＮＯ３）２−２
Ｈ２０］２６．７２＋９を水５００罰に溶解ｌまた水溶
液と１チタンテトライングロポキンド２８．４２ ｉｉ
’を含有するエタノール溶液を、攪拌した３Ｎ−アンモ
ニア水１を中に同時に滴下して共沈物を作った。この共
沈物の分散した溶液を攪拌しつつ、硝酸鉛６６．２ ”
、 ｆ／を溶解した水溶液５００ｍＪを滴下して。
Ｈ２０］２６．７２＋９を水５００罰に溶解ｌまた水溶
液と１チタンテトライングロポキンド２８．４２ ｉｉ
’を含有するエタノール溶液を、攪拌した３Ｎ−アンモ
ニア水１を中に同時に滴下して共沈物を作った。この共
沈物の分散した溶液を攪拌しつつ、硝酸鉛６６．２ ”
、 ｆ／を溶解した水溶液５００ｍＪを滴下して。
鉛、ジルコニウム、チタンの水酸化物の均密沈殿を得た
。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥後、７５０℃で２時間
仮焼して、 Ｐｂ（ＺｒＯ，５Ｔｉｏ、５） ０３組成
の粉末を得た。この粉末をエタノールによる湿式ボール
ミルにより粉砕した。脱媒後、粉末を走査型電子顕微鏡
により観察したところ約０．２５μｍの均一粒径を有し
、Ｘ線回折法で組成変動を測定した結果、殆んど変動が
認められなかった。
。この沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥後、７５０℃で２時間
仮焼して、 Ｐｂ（ＺｒＯ，５Ｔｉｏ、５） ０３組成
の粉末を得た。この粉末をエタノールによる湿式ボール
ミルにより粉砕した。脱媒後、粉末を走査型電子顕微鏡
により観察したところ約０．２５μｍの均一粒径を有し
、Ｘ線回折法で組成変動を測定した結果、殆んど変動が
認められなかった。
この粉末を１ｔ／−で成型し、鉛蒸気と酸素雰囲気下１
１５０″Ｃで２時間焼結した結果、その密度は７．９６
であった。
１５０″Ｃで２時間焼結した結果、その密度は７．９６
であった。
実施例ろ
硝酸鉛［： Ｐｂ（Ｎｏ３）２ ） ６０．２８ Ｓ’
、硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３−６Ｈ２０） ７
．７９ ？、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ３
）２ ・２Ｈ２０］３１９８ ！７を１ｔに溶解した水
溶液を攪拌した２Ｎ−アンモニア水１を中に滴下して、
共沈物を作った。この共沈物の分散した溶液を攪拌しつ
つ、チタンテトライソプロポキシド「Ｔｉ（ＯＣＨ（Ｏ
Ｈ３）２）４Ｊ １９．６１２を含有するエタノール溶
液を滴下して、鉛、ランタン１ジルコニウム、チタンの
水酸化物の均密沈殿を得た。この沈殿物を洗浄、ろ別、
乾燥後。
、硝酸ランタン（Ｌａ（ＮＯ３）３−６Ｈ２０） ７
．７９ ？、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ３
）２ ・２Ｈ２０］３１９８ ！７を１ｔに溶解した水
溶液を攪拌した２Ｎ−アンモニア水１を中に滴下して、
共沈物を作った。この共沈物の分散した溶液を攪拌しつ
つ、チタンテトライソプロポキシド「Ｔｉ（ＯＣＨ（Ｏ
Ｈ３）２）４Ｊ １９．６１２を含有するエタノール溶
液を滴下して、鉛、ランタン１ジルコニウム、チタンの
水酸化物の均密沈殿を得た。この沈殿物を洗浄、ろ別、
乾燥後。
７００’Ｃで２時間仮焼して＋ （Ｐｂｏ、ｇ ｌ Ｌ
ａ（１，６ｇ ）（Ｚｒｏ、６ｓ Ｔｉｏ、３ｓ ）Ｏ
．９７７５０３の組成の粉末を得た。
ａ（１，６ｇ ）（Ｚｒｏ、６ｓ Ｔｉｏ、３ｓ ）Ｏ
．９７７５０３の組成の粉末を得た。
この粉末をエタノールによる湿式ボールミルにより粉砕
した。脱媒後、粉末を走査型電子顕微鏡により観察した
ところ約ｏ−１ｔｔｍの均一粒径を有し。
した。脱媒後、粉末を走査型電子顕微鏡により観察した
ところ約ｏ−１ｔｔｍの均一粒径を有し。
Ｘ線回折法で組成変動を測定した結果端んど変動が認め
られなかった。
られなかった。
この粉末を１．Ｓｔ／−で成型し、酸素ガスと鉛蒸気の
混合雰囲気下、常圧１１２０℃で３０時間実施例４ 硝酸鉛６６．２３ ｆ！を溶解した水溶液５００ｍ／を
攪拌した３ Ｎ−アンモニア水１を中に滴下して共沈物
を作った。この沈殿物の分散した溶液を攪拌しつつ、オ
キ／硝酸ジルコニウム２６．７ ’＋ ７を水５００ｍ
１に溶解した水溶液と、チタンテトライソプロポキシド
２８．４２ ？を含有するエタノール溶液を滴下して、
鉛、ジルコニウム、チタンの水酸化物の均密沈殿を得た
。この沈殿物を洗浄、ろ別。
混合雰囲気下、常圧１１２０℃で３０時間実施例４ 硝酸鉛６６．２３ ｆ！を溶解した水溶液５００ｍ／を
攪拌した３ Ｎ−アンモニア水１を中に滴下して共沈物
を作った。この沈殿物の分散した溶液を攪拌しつつ、オ
キ／硝酸ジルコニウム２６．７ ’＋ ７を水５００ｍ
１に溶解した水溶液と、チタンテトライソプロポキシド
２８．４２ ？を含有するエタノール溶液を滴下して、
鉛、ジルコニウム、チタンの水酸化物の均密沈殿を得た
。この沈殿物を洗浄、ろ別。
乾燥後、７５０℃で２時間仮焼して、 Ｐ ｂ （Ｚｒ
６３ Ｔｉ６．５）Ｏ３組成の粉末を得た。この粉末を
エタノールに、：る湿式ボールミルにより粉砕した。脱
媒後、粉末を走査型電子顕微鏡により観察したととる約
０．２７μｍの均一粒径を有し、Ｘ線回折法で組成変動
を測定した結果、殆んど変動が認められなかった。
６３ Ｔｉ６．５）Ｏ３組成の粉末を得た。この粉末を
エタノールに、：る湿式ボールミルにより粉砕した。脱
媒後、粉末を走査型電子顕微鏡により観察したととる約
０．２７μｍの均一粒径を有し、Ｘ線回折法で組成変動
を測定した結果、殆んど変動が認められなかった。
この粉末を１ｔ／ｃＩＡで成型し、鉛蒸気と酸素雰囲気
下１１”ＩＯ’Ｃで２時間焼結した結果、その密度は７
．９８であった。
下１１”ＩＯ’Ｃで２時間焼結した結果、その密度は７
．９８であった。
比較例１
硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ３）２〕６６．２己２とオキシ硝酸
ジルコニウムＣＺｒＯ（ＮＯ３）２−２Ｈ２０：］ ２
６．７３ ？を１ｔに溶解した水溶液とチタンテトライ
ソプロポキシド「Ｔｉ（ＯＣＲ（ＣＨ３）２：ＬＪ ２
８．４２ ？を含有するエタノール溶液を攪拌］また３
Ｎ−アンモニア水１を中に同時に滴下して、鉛、ジルコ
ニウム。
ジルコニウムＣＺｒＯ（ＮＯ３）２−２Ｈ２０：］ ２
６．７３ ？を１ｔに溶解した水溶液とチタンテトライ
ソプロポキシド「Ｔｉ（ＯＣＲ（ＣＨ３）２：ＬＪ ２
８．４２ ？を含有するエタノール溶液を攪拌］また３
Ｎ−アンモニア水１を中に同時に滴下して、鉛、ジルコ
ニウム。
チタンの水酸化物の沈殿を得た。この沈殿物を洗浄、ろ
別、乾燥後、７５０’Ｃで２時間仮焼し、ポ−ルミルで
粉砕し、 Ｐ’ｂ（Ｚｒ（１，５Ｔｉ６．５ ） ０３
の組成の粉末を得た。この粉末を走査型電子顕微鏡によ
り観察したところ、約０．７μｍの粒径であり、Ｘ線回
折法で組成変動を測定したところ若干の変動が認められ
た。
別、乾燥後、７５０’Ｃで２時間仮焼し、ポ−ルミルで
粉砕し、 Ｐ’ｂ（Ｚｒ（１，５Ｔｉ６．５ ） ０３
の組成の粉末を得た。この粉末を走査型電子顕微鏡によ
り観察したところ、約０．７μｍの粒径であり、Ｘ線回
折法で組成変動を測定したところ若干の変動が認められ
た。
この粉末を１ｔ／ｃｒＡで成型し、鉛蒸気と酸素雰囲気
下、１２００℃で２時間焼結した結果、その密度は７．
４０であった。
下、１２００℃で２時間焼結した結果、その密度は７．
４０であった。
比較例２
市販のＰ １） Ｏ、ＴＩａ２０３ 、Ｚ ｒ ０２お
よびＴｌＯ２ｌＯ２全粉末Ｐｂｏ、９＋ ｈａｏ、０９
） （Ｚｒｏ、ａｓ Ｔｉｅ、３５ ）Ｏ．９７７５
０３の組成になるように配合し、ボールミルで混合後、
８００でで２時間仮焼し、再びボールミルで粉砕した。
よびＴｌＯ２ｌＯ２全粉末Ｐｂｏ、９＋ ｈａｏ、０９
） （Ｚｒｏ、ａｓ Ｔｉｅ、３５ ）Ｏ．９７７５
０３の組成になるように配合し、ボールミルで混合後、
８００でで２時間仮焼し、再びボールミルで粉砕した。
この粉末を走査型電子顕微鏡で観察しだところ、二次粒
子を含んだ平均粒子径約１．０μｍの不揃いの粒子から
構成されていた。またＸ線回折法による組成変動の測定
を行なった結果、かなりの変動が確認された。
子を含んだ平均粒子径約１．０μｍの不揃いの粒子から
構成されていた。またＸ線回折法による組成変動の測定
を行なった結果、かなりの変動が確認された。
この粉末を実施例ろと同一条件で常圧焼結した結果、は
とんど透光性は認められなかった。
とんど透光性は認められなかった。
本発明の方法によると、従来の共沈法における全成分を
同時に共沈させる方法とは異なり、チタンのアルコキシ
ドを使用して遂次に沈殿を生成させるため、高度に相互
分散した状態の緻密な沈殿物が得られる結果、仮焼によ
り微細でしかも凝結を起しに＜＜、高嵩密度の易焼結性
の粉末を得ることができる。
同時に共沈させる方法とは異なり、チタンのアルコキシ
ドを使用して遂次に沈殿を生成させるため、高度に相互
分散した状態の緻密な沈殿物が得られる結果、仮焼によ
り微細でしかも凝結を起しに＜＜、高嵩密度の易焼結性
の粉末を得ることができる。
更に１次のような優れた効果を奏す。
（１） 最初に沈殿させる成分を適切に選択すること
によって、以後生成する沈殿の粉末特性を制御し易くす
ることができる。更に、沈殿形成液の程類。
によって、以後生成する沈殿の粉末特性を制御し易くす
ることができる。更に、沈殿形成液の程類。
濃度をその成分の沈殿生成に適したものとなし得。
全成分・を完全、高収率に沈殿させることが可能である
。これにより所望組成で易焼結性粉末が極めて容易に得
られる。
。これにより所望組成で易焼結性粉末が極めて容易に得
られる。
（２）チタンのアルコキシドは比較的安価であり。
オキシ硝酸チタンを原料とする場合よりも工業的に安価
に製造することができる。
に製造することができる。
また本プロセスでは各相が高度に相互分散しており、従
ってこのものを仮焼したものは十分な均一性が達成され
る。プロセスが簡単であることに由来して、低コストで
得られる等の優れた効果を有する。
ってこのものを仮焼したものは十分な均一性が達成され
る。プロセスが簡単であることに由来して、低コストで
得られる等の優れた効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 チタンを含有する一般式Ａ（Ｂ、Ｔｉ）Ｏ＿３（ただ
し、Ａは酸素１２配位金属元素の１種または２種以上を
、Ｂはチタン以外の酸素６配位金属元素の１種または２
種以上を示す。）で表わされるペロブスカイト型構造化
合物およびその固溶体の原料粉末の製造に際し、 （１）チタンのアルコキシドの溶液およびＢ成分の金属
元素を含んだ化合物の水溶液を沈殿形成液と接触させて
チタン成分およびＢ成分の沈殿を生成させ、次いでＡ成
分の金属元素を含んだ化合物の水溶液を添加してＡ成分
の沈殿を生成させるか、あるいはチタン成分およびＢ成
分とＡ成分との沈殿の生成を前記と順序を代えて沈殿を
生成させ、または、 （２）Ａ成分の金属元素を含んだ化合物とＢ成分の金属
元素を含んだ化合物の混合水溶液を沈殿形成液と接触さ
せてＡ成分およびＢ成分の沈殿を生成させ、次いでチタ
ンのアルコキシドの溶液を添加してチタン成分の沈殿を
生成させ、 次いで、得られた沈殿物を洗浄、ろ別、乾燥後、４００
〜１０００℃で仮焼することを特徴とするチタン含有易
焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製
造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60195768A JPS6259529A (ja) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | チタン含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60195768A JPS6259529A (ja) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | チタン含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6259529A true JPS6259529A (ja) | 1987-03-16 |
Family
ID=16346635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60195768A Pending JPS6259529A (ja) | 1985-09-06 | 1985-09-06 | チタン含有易焼結性ペロブスカイトおよびその固溶体の原料粉末の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6259529A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6278108A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-10 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | ペロブスカイト及びその固溶体の原料粉末製造方法 |
| JPH04149059A (ja) * | 1990-10-09 | 1992-05-22 | Shizuoka Univ | セラミックス圧電体 |
| JPH05332321A (ja) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Nireco Corp | サーボバルブ |
| US5304533A (en) * | 1987-08-24 | 1994-04-19 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Process for producing an oxide superconductor from alkoxides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153114A (ja) * | 1984-08-18 | 1986-03-17 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 易焼結性ペロブスカイト固溶体の原料粉末の製造方法 |
-
1985
- 1985-09-06 JP JP60195768A patent/JPS6259529A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6153114A (ja) * | 1984-08-18 | 1986-03-17 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | 易焼結性ペロブスカイト固溶体の原料粉末の製造方法 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6278108A (ja) * | 1985-10-02 | 1987-04-10 | Natl Inst For Res In Inorg Mater | ペロブスカイト及びその固溶体の原料粉末製造方法 |
| US5304533A (en) * | 1987-08-24 | 1994-04-19 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Process for producing an oxide superconductor from alkoxides |
| JPH04149059A (ja) * | 1990-10-09 | 1992-05-22 | Shizuoka Univ | セラミックス圧電体 |
| JPH05332321A (ja) * | 1992-06-03 | 1993-12-14 | Nireco Corp | サーボバルブ |
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