JPH11152441A - 紫外線硬化型缶用塗料組成物 - Google Patents
紫外線硬化型缶用塗料組成物Info
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- JPH11152441A JPH11152441A JP9320665A JP32066597A JPH11152441A JP H11152441 A JPH11152441 A JP H11152441A JP 9320665 A JP9320665 A JP 9320665A JP 32066597 A JP32066597 A JP 32066597A JP H11152441 A JPH11152441 A JP H11152441A
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- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
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- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31511—Of epoxy ether
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工性、密着性、硬度、湯中硬度、及びレベ
リング性などの塗膜外観に優れた塗膜を形成できる、缶
被覆用途に適した紫外線硬化型塗料を得る。 【解決手段】 （Ａ）分子中に脂環式エポキシ基を有す
る化合物１０〜８５重量部、（Ｂ）特定の構造を有する
オキセタン環を有する化合物５〜６０重量部、（Ｃ）分
子中に１個のオキセタン環及び水酸基を有する化合物５
〜６０重量部及び（Ｄ）分子中にオキセタン環を少なく
とも２個有するか又はオキセタン環とエポキシ基とを有
する化合物５〜６０重量部と、化合物（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｅ）紫外線照射によりカチオンを発生するカチオン重
合開始剤０．０１〜２０重量部、を含有する紫外線硬化
型缶用塗料組成物及びこの塗料組成物を塗装し、紫外線
を照射して硬化させてなる塗装金属缶の製造方法。
リング性などの塗膜外観に優れた塗膜を形成できる、缶
被覆用途に適した紫外線硬化型塗料を得る。 【解決手段】 （Ａ）分子中に脂環式エポキシ基を有す
る化合物１０〜８５重量部、（Ｂ）特定の構造を有する
オキセタン環を有する化合物５〜６０重量部、（Ｃ）分
子中に１個のオキセタン環及び水酸基を有する化合物５
〜６０重量部及び（Ｄ）分子中にオキセタン環を少なく
とも２個有するか又はオキセタン環とエポキシ基とを有
する化合物５〜６０重量部と、化合物（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｅ）紫外線照射によりカチオンを発生するカチオン重
合開始剤０．０１〜２０重量部、を含有する紫外線硬化
型缶用塗料組成物及びこの塗料組成物を塗装し、紫外線
を照射して硬化させてなる塗装金属缶の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線照射によっ
て硬化させることができる、加工性、密着性、硬度、湯
中硬度などの塗膜性能に優れ、レベリング性などの塗膜
外観に優れた塗膜を形成することのできる紫外線硬化型
缶用塗料組成物、及びこの組成物を使用した塗膜金属缶
の製造方法に関する。
て硬化させることができる、加工性、密着性、硬度、湯
中硬度などの塗膜性能に優れ、レベリング性などの塗膜
外観に優れた塗膜を形成することのできる紫外線硬化型
缶用塗料組成物、及びこの組成物を使用した塗膜金属缶
の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
紫外線硬化型塗料組成物としては、エポキシ基やビニル
基を有するカチオン重合性化合物及び紫外線照射により
カチオンを発生するカチオン重合開始剤を含有するカチ
オン重合型塗料と、ラジカル重合性不飽和基を有するラ
ジカル重合性化合物及び紫外線照射によりラジカルを発
生するラジカル重合開始剤を含有するラジカル重合型塗
料などが知られている。しかしながら、ラジカル重合型
塗料は、硬化速度が比較的速いという特徴がある反面、
素材への密着性、加工性が不十分であり、また、酸素に
よる硬化阻害があるため、表面の硬化性に劣り、特に薄
膜（２〜８μ）での使用に際しては窒素封入などの設備
が必要であるという問題点がある。一方、カチオン重合
型塗料は、ラジカル重合型塗料と比較して、素材への密
着性、加工性が良好であり、また、窒素封入などの設備
も必要としないなどの利点がある反面、硬化速度が遅い
ために、塗膜性能、特に塗膜外観、耐レトルト性が不十
分であるという問題点がある。
紫外線硬化型塗料組成物としては、エポキシ基やビニル
基を有するカチオン重合性化合物及び紫外線照射により
カチオンを発生するカチオン重合開始剤を含有するカチ
オン重合型塗料と、ラジカル重合性不飽和基を有するラ
ジカル重合性化合物及び紫外線照射によりラジカルを発
生するラジカル重合開始剤を含有するラジカル重合型塗
料などが知られている。しかしながら、ラジカル重合型
塗料は、硬化速度が比較的速いという特徴がある反面、
素材への密着性、加工性が不十分であり、また、酸素に
よる硬化阻害があるため、表面の硬化性に劣り、特に薄
膜（２〜８μ）での使用に際しては窒素封入などの設備
が必要であるという問題点がある。一方、カチオン重合
型塗料は、ラジカル重合型塗料と比較して、素材への密
着性、加工性が良好であり、また、窒素封入などの設備
も必要としないなどの利点がある反面、硬化速度が遅い
ために、塗膜性能、特に塗膜外観、耐レトルト性が不十
分であるという問題点がある。
【０００３】また、いずれの重合系も低照射量による紫
外線照射では硬化性が不十分であるという問題がある。
外線照射では硬化性が不十分であるという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは、窒
素封入などの設備を必要としないで薄膜で、かつ低照射
量での紫外線照射により硬化することができ、缶用塗料
として必要とされる加工性、密着性、硬度などの塗膜性
能に優れ、レベリング性などの塗膜外観に優れた塗膜を
形成することができ、しかも紫外線照射後の後加熱後、
優れた湯中硬度を示す塗膜を形成することができる紫外
線硬化型塗料組成物を得ることを目的に、鋭意研究を行
った。その結果、今回、脂環式エポキシ化合物と、オキ
セタン環含有化合物と、カチオン重合開始剤とを所定量
配合することにより、上記目的を達成しうることを見出
し、本発明を完成するに至った。
素封入などの設備を必要としないで薄膜で、かつ低照射
量での紫外線照射により硬化することができ、缶用塗料
として必要とされる加工性、密着性、硬度などの塗膜性
能に優れ、レベリング性などの塗膜外観に優れた塗膜を
形成することができ、しかも紫外線照射後の後加熱後、
優れた湯中硬度を示す塗膜を形成することができる紫外
線硬化型塗料組成物を得ることを目的に、鋭意研究を行
った。その結果、今回、脂環式エポキシ化合物と、オキ
セタン環含有化合物と、カチオン重合開始剤とを所定量
配合することにより、上記目的を達成しうることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、（Ａ）分子中に脂環式
エポキシ基を有する化合物１０〜８５重量部、（Ｂ）下
記式〔１〕
エポキシ基を有する化合物１０〜８５重量部、（Ｂ）下
記式〔１〕
【０００６】
【化３】
【０００７】〔式中、Ｒ1 は水素原子、フッ素原子、炭
素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基、フリル基又はチエニル基であり、Ｒ2 は炭
素原子数２〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基、
アリール基、アラルキル基、又は下記式〔２〕
素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基、フリル基又はチエニル基であり、Ｒ2 は炭
素原子数２〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基、
アリール基、アラルキル基、又は下記式〔２〕
【０００８】
【化４】
【０００９】（式中、Ｒ3 はエチレン基、Ｒ4 はプロピ
レン基、Ｒ5 はブチレン基、Ｒ6 は炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｋは０〜６の整数、ｍは０〜６の
整数、ｎは０〜６の整数であり、かつｋとｍとｎとの合
計は１〜６の整数である）で示されるエーテル基であ
る〕で表されるオキセタン環を有する化合物５〜６０重
量部と、（Ｃ）分子中に１個のオキセタン環及び水酸基
を有する化合物５〜６０重量部及び（Ｄ）分子中にオキ
セタン環を少なくとも２個有するか又はオキセタン環と
エポキシ基とを有する化合物５〜６０重量部と、化合物
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量１００重量
部に対して、（Ｅ）紫外線照射によりカチオンを発生す
るカチオン重合開始剤０．０１〜２０重量部、を含有す
ることを特徴とする紫外線硬化型缶用塗料組成物を提供
するものである。
レン基、Ｒ5 はブチレン基、Ｒ6 は炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｋは０〜６の整数、ｍは０〜６の
整数、ｎは０〜６の整数であり、かつｋとｍとｎとの合
計は１〜６の整数である）で示されるエーテル基であ
る〕で表されるオキセタン環を有する化合物５〜６０重
量部と、（Ｃ）分子中に１個のオキセタン環及び水酸基
を有する化合物５〜６０重量部及び（Ｄ）分子中にオキ
セタン環を少なくとも２個有するか又はオキセタン環と
エポキシ基とを有する化合物５〜６０重量部と、化合物
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量１００重量
部に対して、（Ｅ）紫外線照射によりカチオンを発生す
るカチオン重合開始剤０．０１〜２０重量部、を含有す
ることを特徴とする紫外線硬化型缶用塗料組成物を提供
するものである。
【００１０】また、本発明は、上記の紫外線硬化型缶用
塗料組成物を、金属板、樹脂フィルム積層金属板又はこ
れらの金属板を成型した金属缶に塗装し、紫外線を照射
して硬化させることを特徴とする塗装金属缶の製造方法
を提供するものである。
塗料組成物を、金属板、樹脂フィルム積層金属板又はこ
れらの金属板を成型した金属缶に塗装し、紫外線を照射
して硬化させることを特徴とする塗装金属缶の製造方法
を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明組成物は、紫外線照射によ
ってカチオン重合を起こして硬化可能な塗料組成物であ
り、以下にこの組成物における各成分について説明す
る。
ってカチオン重合を起こして硬化可能な塗料組成物であ
り、以下にこの組成物における各成分について説明す
る。
【００１２】分子中に脂環式エポキシ基を有する化合物
（Ａ） 分子中に脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）〔以
下、「エポキシ化合物（Ａ）」と略称することがある〕
としては、分子中に脂環式エポキシ基を１個以上、好ま
しくは１〜２個有する化合物であれば特に制限なく使用
することができ、具体例として、ジシクロペンタジエン
ジオキサイド、リモネンジオキサイド、ジ（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）アジペート、（３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エ
チレン−１，２−ジ（３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボン酸）エステル及び下記式〔３〕〜〔５〕で示さ
れる化合物などを挙げることができる。これらの化合物
は単独で又は２種以上組合わせて使用することができ
る。
（Ａ） 分子中に脂環式エポキシ基を有する化合物（Ａ）〔以
下、「エポキシ化合物（Ａ）」と略称することがある〕
としては、分子中に脂環式エポキシ基を１個以上、好ま
しくは１〜２個有する化合物であれば特に制限なく使用
することができ、具体例として、ジシクロペンタジエン
ジオキサイド、リモネンジオキサイド、ジ（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）アジペート、（３，４−エポキ
シ−６−メチルシクロヘキシル）メチル−３，４−エポ
キシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、エ
チレン−１，２−ジ（３，４−エポキシシクロヘキサン
カルボン酸）エステル及び下記式〔３〕〜〔５〕で示さ
れる化合物などを挙げることができる。これらの化合物
は単独で又は２種以上組合わせて使用することができ
る。
【００１３】
【化５】
【００１４】式中、Ｒ7 は水素原子、エポキシ基を有し
ていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基又はエポキ
シ基を有していてもよい炭素原子数１〜１２のアシル基
を表し、Ｒ8 は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表
し、ｎは０〜１５の整数を表す、
ていてもよい炭素原子数１〜８のアルキル基又はエポキ
シ基を有していてもよい炭素原子数１〜１２のアシル基
を表し、Ｒ8 は炭素原子数１〜６のアルキレン基を表
し、ｎは０〜１５の整数を表す、
【００１５】
【化６】
【００１６】式中、２個のＲ9 は同一又は異なり、それ
ぞれ炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、ｍは０〜
２５の整数を表す、
ぞれ炭素原子数１〜６のアルキレン基を表し、ｍは０〜
２５の整数を表す、
【００１７】
【化７】
【００１８】式中、Ｒ10は炭素原子数１〜６のアルキレ
ン基を表し、３個のＲ11は同一又は異なり、それぞれ炭
素原子数１〜４のアルキル基を表す。
ン基を表し、３個のＲ11は同一又は異なり、それぞれ炭
素原子数１〜４のアルキル基を表す。
【００１９】上記式〔３〕において、Ｒ7 が表しうるア
ルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であり、その具
体例としては、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、オクチル、シク
ロヘキシル基などが挙げられ、エポキシ基を有するアル
キル基の具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル基などを挙げることができる。Ｒ7 が表しう
るアシル基は式ＲＣＯの基（ここでＲは水素原子又はア
ルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アラ
ルキルなどの有機基を表す）であり、その具体例として
は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、
オクタノイル、ラウロイル、アクリロイル、メタクリロ
イル基、ベンゾイル基などが挙げられ、エポキシ基を有
するアシル基の具体例としては、３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボニル基などを挙げることができる。Ｒ
8 が表しうるアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状又は環
状であり、その具体例としては、メチレン、エチレン、
１，２−もしくは１，３−プロピレン、ブチレン、シク
ロヘキシレン基などを挙げることができる。
ルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であり、その具
体例としては、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プロ
ピル、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、オクチル、シク
ロヘキシル基などが挙げられ、エポキシ基を有するアル
キル基の具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキ
シルメチル基などを挙げることができる。Ｒ7 が表しう
るアシル基は式ＲＣＯの基（ここでＲは水素原子又はア
ルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、アラ
ルキルなどの有機基を表す）であり、その具体例として
は、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチロイル、
オクタノイル、ラウロイル、アクリロイル、メタクリロ
イル基、ベンゾイル基などが挙げられ、エポキシ基を有
するアシル基の具体例としては、３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボニル基などを挙げることができる。Ｒ
8 が表しうるアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状又は環
状であり、その具体例としては、メチレン、エチレン、
１，２−もしくは１，３−プロピレン、ブチレン、シク
ロヘキシレン基などを挙げることができる。
【００２０】しかして、上記式〔３〕で示される化合物
の代表例としては、ｎが０であるものとして、３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルメタクリレート、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチルアルコール、ジ（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテルなどを挙げることがで
き、また、ｎが１〜１５、好ましくは１〜６の整数であ
るものとして、ｎが１〜１５のいずれの整数において
も、Ｒ7 が水素原子でありかつＲ8 がメチレン基である
場合、Ｒ7 が３，４−エポキシシクロヘキサンカルボニ
ル基でありかつ8 がメチレン基である場合、Ｒ7 がアク
リロイル基でありかつＲ8 がメチレン基である場合、及
びＲ7 がメタクリロイル基でありかつＲ8 がメチレン基
である場合の化合物を挙げることができる。
の代表例としては、ｎが０であるものとして、３，４−
エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシク
ロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルアクリレート、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチルメタクリレート、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチルアルコール、ジ（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテルなどを挙げることがで
き、また、ｎが１〜１５、好ましくは１〜６の整数であ
るものとして、ｎが１〜１５のいずれの整数において
も、Ｒ7 が水素原子でありかつＲ8 がメチレン基である
場合、Ｒ7 が３，４−エポキシシクロヘキサンカルボニ
ル基でありかつ8 がメチレン基である場合、Ｒ7 がアク
リロイル基でありかつＲ8 がメチレン基である場合、及
びＲ7 がメタクリロイル基でありかつＲ8 がメチレン基
である場合の化合物を挙げることができる。
【００２１】前記式〔４〕において、Ｒ9 が表すアルキ
レン基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であり、その具体
例としては、メチレン、エチレン、１，２−もしくは
１，３−プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン基な
どを挙げることができる。しかして、上記式〔４〕で示
される化合物の代表例としては、２個のＲ9 がいずれも
１，２−エチレン基でありかつｍが０〜２５の整数であ
る場合の化合物を挙げることができる。
レン基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であり、その具体
例としては、メチレン、エチレン、１，２−もしくは
１，３−プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン基な
どを挙げることができる。しかして、上記式〔４〕で示
される化合物の代表例としては、２個のＲ9 がいずれも
１，２−エチレン基でありかつｍが０〜２５の整数であ
る場合の化合物を挙げることができる。
【００２２】前記式〔５〕において、Ｒ10が表すアルキ
レン基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であり、その具体
例としては、メチレン、エチレン、１，２−もしくは
１，３−プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン基な
どを挙げることができる。しかして、上記式〔５〕で示
される化合物の代表例としては、Ｒ10がエチレンであり
かつ３個のＲ11がいずれもメチル基である場合の化合
物、Ｒ10が１，２−もしくは１，３−プロピレン基であ
りかつ３個のＲ11がいずれもメチル基である場合の化合
物などを挙げることができる。
レン基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であり、その具体
例としては、メチレン、エチレン、１，２−もしくは
１，３−プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン基な
どを挙げることができる。しかして、上記式〔５〕で示
される化合物の代表例としては、Ｒ10がエチレンであり
かつ３個のＲ11がいずれもメチル基である場合の化合
物、Ｒ10が１，２−もしくは１，３−プロピレン基であ
りかつ３個のＲ11がいずれもメチル基である場合の化合
物などを挙げることができる。
【００２３】以上に述べた分子中に脂環式エポキシ基を
有する化合物のうち、特に好適なものとしては、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチルアルコール、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルエチルトリメトキシシラン又は下記式
有する化合物のうち、特に好適なものとしては、３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシ
クロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシク
ロヘキシルメチルアルコール、３，４−エポキシシクロ
ヘキシルエチルトリメトキシシラン又は下記式
【００２４】
【化８】
【００２５】で示される化合物を挙げることができる。
【００２６】式〔１〕で表されるオキセタン環を有する
化合物（Ｂ） 本発明組成物において使用されるオキセタン環を有する
化合物（Ｂ）は、オキセタン環
化合物（Ｂ） 本発明組成物において使用されるオキセタン環を有する
化合物（Ｂ）は、オキセタン環
【００２７】
【化９】
【００２８】を分子中に１個有する下記式〔１〕で表さ
れる化合物である。
れる化合物である。
【００２９】
【化１０】
【００３０】〔式中、Ｒ1 は水素原子、フッ素原子、炭
素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基、フリル基又はチエニル基であり、Ｒ2 は炭
素原子数２〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基、
アリール基、アラルキル基、又は下記式〔２〕
素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアル
キル基、炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは
環状のフルオロアルキル基、アリル基、アリール基、ア
ラルキル基、フリル基又はチエニル基であり、Ｒ2 は炭
素原子数２〜１２のアルキル基もしくはアルケニル基、
アリール基、アラルキル基、又は下記式〔２〕
【００３１】
【化１１】
【００３２】（式中、Ｒ3 はエチレン基、Ｒ4 はプロピ
レン基、Ｒ5 はブチレン基、Ｒ6 は炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｋは０〜６の整数、ｍは０〜６の
整数、ｎは０〜６の整数であり、かつｋとｍとｎとの合
計は１〜６の整数である）で示されるエーテル基であ
る。〕 上記式〔１〕において、Ｒ1 は水素原子、フッ素原子、
炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、シクロヘキシル基など）、炭素原子数１〜６
の直鎖状もしくは分岐鎖状フルオロアルキル基（例え
ば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフル
オロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフ
ルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブ
チル、パーフルオロヘキシル基など）、アリル基、アリ
ール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリ
ル基など）又はアラルキル基（例えば、ベンジル、フェ
ネチル基など）を表し；Ｒ2 は炭素原子数２〜１２のア
ルキル基（エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−もしくはｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル基など）、炭素
原子数２〜１２のアルケニル基（例えば、アリル基な
ど）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリ
ル、キシリル基など）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル基など）又は上記式〔２〕で表される基
である。
レン基、Ｒ5 はブチレン基、Ｒ6 は炭素原子数１〜１２
のアルキル基を表し、ｋは０〜６の整数、ｍは０〜６の
整数、ｎは０〜６の整数であり、かつｋとｍとｎとの合
計は１〜６の整数である）で示されるエーテル基であ
る。〕 上記式〔１〕において、Ｒ1 は水素原子、フッ素原子、
炭素原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−
プロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル、シクロヘキシル基など）、炭素原子数１〜６
の直鎖状もしくは分岐鎖状フルオロアルキル基（例え
ば、モノフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフル
オロメチル、２，２，２−トリフルオロエチル、パーフ
ルオロエチル、パーフルオロプロピル、パーフルオロブ
チル、パーフルオロヘキシル基など）、アリル基、アリ
ール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリル、キシリ
ル基など）又はアラルキル基（例えば、ベンジル、フェ
ネチル基など）を表し；Ｒ2 は炭素原子数２〜１２のア
ルキル基（エチル、ｎ−もしくはｉ−プロピル、ｎ−、
ｉ−もしくはｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチ
ル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル基など）、炭素
原子数２〜１２のアルケニル基（例えば、アリル基な
ど）、アリール基（例えば、フェニル、ナフチル、トリ
ル、キシリル基など）、アラルキル基（例えば、ベンジ
ル、フェネチル基など）又は上記式〔２〕で表される基
である。
【００３３】上記式〔２〕で表される基は、エチレンオ
キシ、プロピレンオキシ又はブチレンオキシ基を有し、
その末端が、炭素原子数１〜１２のアルキル基Ｒ6 にて
封鎖されたものである。
キシ、プロピレンオキシ又はブチレンオキシ基を有し、
その末端が、炭素原子数１〜１２のアルキル基Ｒ6 にて
封鎖されたものである。
【００３４】Ｒ6 で表される炭素原子数１〜１２のアル
キル基としては、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル
基などを挙げることができる。
キル基としては、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉ−プ
ロピル、ｎ−、ｉ−もしくはｔ−ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、オクチル、デシル、ドデシル、シクロヘキシル
基などを挙げることができる。
【００３５】Ｒ1 としては、なかでもエチル基が好適で
ある。
ある。
【００３６】分子中に１個のオキセタン環及び水酸基を
有する化合物（Ｃ） 本発明塗料組成物において使用される化合物（Ｃ）は、
カチオン重合開始剤の存在下に紫外線照射によって開環
重合しうるオキセタン環を分子中に１個有し、かつ水酸
基を少なくとも１個、好ましくは１個有する化合物であ
れば特に制限なく使用でき、具体例として、例えば下記
式〔６〕で表される化合物を挙げることができる。
有する化合物（Ｃ） 本発明塗料組成物において使用される化合物（Ｃ）は、
カチオン重合開始剤の存在下に紫外線照射によって開環
重合しうるオキセタン環を分子中に１個有し、かつ水酸
基を少なくとも１個、好ましくは１個有する化合物であ
れば特に制限なく使用でき、具体例として、例えば下記
式〔６〕で表される化合物を挙げることができる。
【００３７】
【化１２】
【００３８】上記式〔６〕において、Ｒ1 は前記式
〔１〕におけると同じ意味を有し；Ｒ12は水素原子又は
水酸基を有する有機基を表す。
〔１〕におけると同じ意味を有し；Ｒ12は水素原子又は
水酸基を有する有機基を表す。
【００３９】上記Ｒ1 としては、なかでもエチル基が好
適である。
適である。
【００４０】Ｒ12が表しうる水酸基を有する有機基とし
ては、水酸基を有し、かつ水酸基以外に、Ｏ、Ｓ、Ｎ及
びＦから選ばれる少なくとも１個の異種原子及び／又は
シロキサン結合を含有していてもよい、炭素原子数１〜
３０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の１価の炭化水素
基が挙げられる。
ては、水酸基を有し、かつ水酸基以外に、Ｏ、Ｓ、Ｎ及
びＦから選ばれる少なくとも１個の異種原子及び／又は
シロキサン結合を含有していてもよい、炭素原子数１〜
３０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の１価の炭化水素
基が挙げられる。
【００４１】より具体的に、Ｒ12が表しうる水酸基を有
する有機基としては、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ−プ
ロピル、２−ヒドロキシ−３−ブトキシ−プロピル基又
は下記式
する有機基としては、２−ヒドロキシエチル、２−ヒド
ロキシプロピル、２−ヒドロキシ−３−フェノキシ−プ
ロピル、２−ヒドロキシ−３−ブトキシ−プロピル基又
は下記式
【００４２】
【化１３】
【００４３】で表される基などが挙げられる。
【００４４】Ｒ12としては、なかでも水素原子が好適で
ある。
ある。
【００４５】化合物（Ｃ）の具体例としては、３−メチ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３
−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
（２′−ヒドロキシエチル）オキシメチルオキセタン、
３−エチル−３−（２′−ヒドロキシ−３′−フェノキ
シプロピル）オキシメチルオキセタン、３−エチル−３
−（２′−ヒドロキシ−３′−ブトキシプロピル）オキ
シメチルオキセタンなどを挙げることができる。これら
のうち、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセ
タンが好適である。
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３
−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
（２′−ヒドロキシエチル）オキシメチルオキセタン、
３−エチル−３−（２′−ヒドロキシ−３′−フェノキ
シプロピル）オキシメチルオキセタン、３−エチル−３
−（２′−ヒドロキシ−３′−ブトキシプロピル）オキ
シメチルオキセタンなどを挙げることができる。これら
のうち、特に３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセ
タンが好適である。
【００４６】分子中にオキセタン環を少なくとも２個又
はオキセタン環とエポキシ基とを有する化合物（Ｄ） 本発明組成物において、（Ｄ）成分となりうる分子中に
オキセタン環を２個以上有する化合物〔以下、ポリオキ
セタン化合物と略称する〕としては、分子中にオキセタ
ン環を２個以上有する化合物であれば特に制限なく使用
でき、具体例として、例えば下記式〔７〕で表される化
合物を挙げることができる。
はオキセタン環とエポキシ基とを有する化合物（Ｄ） 本発明組成物において、（Ｄ）成分となりうる分子中に
オキセタン環を２個以上有する化合物〔以下、ポリオキ
セタン化合物と略称する〕としては、分子中にオキセタ
ン環を２個以上有する化合物であれば特に制限なく使用
でき、具体例として、例えば下記式〔７〕で表される化
合物を挙げることができる。
【００４７】
【化１４】
【００４８】上記式〔７〕において、Ｒ1 は前記式
〔１〕におけると同じ意味を有し、Ｒ13はｐの値に対応
する価数を有する２〜４価の有機基を表し、Ｚは酸素原
子又は硫黄原子を表し、ｐは２〜４の整数である。
〔１〕におけると同じ意味を有し、Ｒ13はｐの値に対応
する価数を有する２〜４価の有機基を表し、Ｚは酸素原
子又は硫黄原子を表し、ｐは２〜４の整数である。
【００４９】Ｒ13が表しうる２〜４価の有機基として
は、Ｏ、Ｓ、Ｎ及びＦから選ばれる少なくとも１個の異
種原子及び／又はシロキサン結合を含有していてもよ
い、炭素原子数１〜３０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の２〜４価の炭化水素基が挙げられる。
は、Ｏ、Ｓ、Ｎ及びＦから選ばれる少なくとも１個の異
種原子及び／又はシロキサン結合を含有していてもよ
い、炭素原子数１〜３０の直鎖状、分岐鎖状もしくは環
状の２〜４価の炭化水素基が挙げられる。
【００５０】より具体的にＲ13が表しうる２価の基とし
ては、例えば、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキ
レン基（特に、メチレン、エチレン、１，２−もしくは
１，３−プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン基な
ど炭素原子数１〜１５のアルキレン基）、炭素原子数４
〜３０、好ましくは４〜８のポリ（アルキレンオキシ）
基（例えば、ポリ（エチレンオキシ）、ポリ（プロピレ
ンオキシ）基など）、フェニレン基、キシリレン基、下
記式〔８〕及び
ては、例えば、直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキ
レン基（特に、メチレン、エチレン、１，２−もしくは
１，３−プロピレン、ブチレン、シクロヘキシレン基な
ど炭素原子数１〜１５のアルキレン基）、炭素原子数４
〜３０、好ましくは４〜８のポリ（アルキレンオキシ）
基（例えば、ポリ（エチレンオキシ）、ポリ（プロピレ
ンオキシ）基など）、フェニレン基、キシリレン基、下
記式〔８〕及び
〔９〕
【００５１】
【化１５】
【００５２】式中、Ｒ14はＯ、Ｓ、ＣＨ2 、ＮＨ、Ｓ
Ｏ、ＳＯ2 、Ｃ（ＣＦ3)2 又はＣ（ＣＨ3)2 を表す、
Ｏ、ＳＯ2 、Ｃ（ＣＦ3)2 又はＣ（ＣＨ3)2 を表す、
【００５３】
【化１６】
【００５４】式中、Ｒ15は炭素原子数１〜６のアルキレ
ン基、アリーレン基又は直接結合を表す、で示される
基、アルキレン基とアルキレン基とが（ポリ）シロキサ
ン鎖で結合された炭素原子数２〜３０、好ましくは２〜
６の基（例えば、該アルキレン基がエチレン又はプロピ
レン基であり、（ポリ）シロキサン鎖の分子量が１３０
〜１５，０００、特に１３０〜５００のもの、好ましく
は下記式〔１０〕で示されるもの）などが挙げられる。
ン基、アリーレン基又は直接結合を表す、で示される
基、アルキレン基とアルキレン基とが（ポリ）シロキサ
ン鎖で結合された炭素原子数２〜３０、好ましくは２〜
６の基（例えば、該アルキレン基がエチレン又はプロピ
レン基であり、（ポリ）シロキサン鎖の分子量が１３０
〜１５，０００、特に１３０〜５００のもの、好ましく
は下記式〔１０〕で示されるもの）などが挙げられる。
【００５５】
【化１７】
【００５６】式中、ｋは１〜６の整数を表し、ｌは２又
は３である。
は３である。
【００５７】さらに、Ｒ13が表しうる３又は４価の基と
しては、例えば、下記式〔１１〕〜〔１４〕
しては、例えば、下記式〔１１〕〜〔１４〕
【００５８】
【化１８】
【００５９】式中、Ｒ16は炭素原子数１〜６のアルキル
基、例えばエチル基を表す、
基、例えばエチル基を表す、
【００６０】
【化１９】
【００６１】式中、４個のＲ17は同一又は異なり、それ
ぞれ炭素原子数１〜６のアルキレン基、例えばエチレン
基を表す、
ぞれ炭素原子数１〜６のアルキレン基、例えばエチレン
基を表す、
【００６２】
【化２０】
【００６３】式中、２個のＲ18は同一又は異なり、それ
ぞれ水素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基、アリル
基、アリール基、フリル基又はチエニル基を表す、で示
される基などが挙げられる。
ぞれ水素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜６のアルキ
ル基、炭素原子数１〜６のフルオロアルキル基、アリル
基、アリール基、フリル基又はチエニル基を表す、で示
される基などが挙げられる。
【００６４】前記式〔７〕において、Ｒ13が表しうる２
〜４価の有機基のうち、２価の基が好適であり（すなわ
ち、ｐは２が好適であり）、なかでも、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンなどの炭素原
子数１〜６のアルキレン基；ｐ−キシリレン基；下記式
〜４価の有機基のうち、２価の基が好適であり（すなわ
ち、ｐは２が好適であり）、なかでも、メチレン、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、ヘキシレンなどの炭素原
子数１〜６のアルキレン基；ｐ−キシリレン基；下記式
【００６５】
【化２１】
【００６６】で示される基が好適である。
【００６７】前記式〔７〕において、ＺとしてはＯが好
適であり、Ｒ1 としては、水素原子、メチル基又はエチ
ル基が好適である。
適であり、Ｒ1 としては、水素原子、メチル基又はエチ
ル基が好適である。
【００６８】前記式〔７〕で示される化合物の代表例と
しては、ＺがＯであり、Ｒ1 がエチル基であり、かつＲ
13が１，４−テトラメチレン基、ドデカメチレン基、ｏ
−、ｍ−もしくはｐ−キシリレン基、あるいはＲ15がエ
チレン基である上記式
しては、ＺがＯであり、Ｒ1 がエチル基であり、かつＲ
13が１，４−テトラメチレン基、ドデカメチレン基、ｏ
−、ｍ−もしくはｐ−キシリレン基、あるいはＲ15がエ
チレン基である上記式
〔９〕の基又は上記式〔１０〕の
基である場合の式〔７〕の化合物を挙げることができ
る。
基である場合の式〔７〕の化合物を挙げることができ
る。
【００６９】ポリオキセタン化合物としては、前記式
〔７〕で表される化合物のほかに、下記式〔１５〕、
〔１６〕又は〔１７〕で示される化合物を挙げることが
できる。
〔７〕で表される化合物のほかに、下記式〔１５〕、
〔１６〕又は〔１７〕で示される化合物を挙げることが
できる。
【００７０】
【化２２】
【００７１】式中、２個のＲ1 は同一又は異なり、それ
ぞれ前記と同じ意味を有し、特にエチル基が好適であ
る。
ぞれ前記と同じ意味を有し、特にエチル基が好適であ
る。
【００７２】
【化２３】
【００７３】式中、ｓは２５〜２００の整数を表す。
【００７４】さらに、本発明組成物において、（Ｄ）成
分となりうる分子中にオキセタン環とエポキシ基とを有
する化合物（以下、エポキシ含有オキセタン化合物とい
う）は、分子中にオキセタン環とエポキシ基とををれぞ
れ１個ずつ有する、好ましくは分子量が１，０００未満
の化合物を包含し、具体例には、例えば下記式〔１８〕
で示される化合物を挙げることができる。
分となりうる分子中にオキセタン環とエポキシ基とを有
する化合物（以下、エポキシ含有オキセタン化合物とい
う）は、分子中にオキセタン環とエポキシ基とををれぞ
れ１個ずつ有する、好ましくは分子量が１，０００未満
の化合物を包含し、具体例には、例えば下記式〔１８〕
で示される化合物を挙げることができる。
【００７５】
【化２４】
【００７６】式中、Ｒ19はエポキシ基含有基を表し、Ｒ
1 は前記と同じ意味を有する。
1 は前記と同じ意味を有する。
【００７７】エポキシ含有オキセタン化合物の代表例と
しては、上記式〔１８〕において、Ｒ1 がエチル基であ
りかつＲ19がグリシジル基又は３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル基である場合の化合物が挙げられる。
しては、上記式〔１８〕において、Ｒ1 がエチル基であ
りかつＲ19がグリシジル基又は３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル基である場合の化合物が挙げられる。
【００７８】カチオン重合開始剤（Ｅ） 本発明において使用されるカチオン重合開始剤（Ｅ）
は、紫外線照射によってカチオンを発生して重合を開始
させる化合物であり、例えば、下記式（Ｉ）〜（XV）で
示されるヘキサフルオロアンチモネート塩、ペンタフル
オロヒドロキシアンチモネート塩、ヘキサフルオロホス
フェート塩、ヘキサフルオロアルゼネート塩及びその他
のカチオン重合開始剤を挙げることができる。
は、紫外線照射によってカチオンを発生して重合を開始
させる化合物であり、例えば、下記式（Ｉ）〜（XV）で
示されるヘキサフルオロアンチモネート塩、ペンタフル
オロヒドロキシアンチモネート塩、ヘキサフルオロホス
フェート塩、ヘキサフルオロアルゼネート塩及びその他
のカチオン重合開始剤を挙げることができる。
【００７９】Ａｒ2 Ｉ+ ・Ｘ- （Ｉ） 式中、Ａｒはアリール基、例えばフェニル基を表し、Ｘ
- はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -又は下記式で表される
Ｂ（Ｃ6 Ｆ5)4 -を表す、
- はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -又は下記式で表される
Ｂ（Ｃ6 Ｆ5)4 -を表す、
【００８０】
【化２５】
【００８１】Ａｒ3 Ｓ+ ・Ｘ- （II） 式中、Ａｒ及びＸ- は上記と同じ意味を有する、
【００８２】
【化２６】
【００８３】式中、Ｒ20は炭素数１〜１２のアルキル基
又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表し、ｒは０〜３
の整数を表し、Ｘ- は上記と同じ意味を有する、
又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表し、ｒは０〜３
の整数を表し、Ｘ- は上記と同じ意味を有する、
【００８４】
【化２７】
【００８５】式中、Ｙ- はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -
又はＳｂＦ5(ＯＨ)-を表す、
又はＳｂＦ5(ＯＨ)-を表す、
【００８６】
【化２８】
【００８７】式中、Ｘ- は前記式（Ｉ）における場合と
同じ意味を有する、
同じ意味を有する、
【００８８】
【化２９】
【００８９】式中、Ｘ- は前記式（Ｉ）における場合と
同じ意味を有する、
同じ意味を有する、
【００９０】
【化３０】
【００９１】式中、Ｘ- は前記式（Ｉ）における場合と
同じ意味を有する、
同じ意味を有する、
【００９２】
【化３１】
【００９３】式中、Ｒ21は炭素原子数７〜１５のアラル
キル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基を表し、Ｒ
22は炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェ
ニル基を表し、Ｒ23は酸素原子又は硫黄原子を含有して
いてもよい炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Ｘ-
は前記式（Ｉ）における場合と同じ意味を有する、
キル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基を表し、Ｒ
22は炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェ
ニル基を表し、Ｒ23は酸素原子又は硫黄原子を含有して
いてもよい炭素原子数１〜５のアルキル基を表し、Ｘ-
は前記式（Ｉ）における場合と同じ意味を有する、
【００９４】
【化３２】
【００９５】式中、Ｒ24及びＲ25はそれぞれ独立に炭素
数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキ
シ基を表す、
数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキ
シ基を表す、
【００９６】
【化３３】
【００９７】式中、Ｒ24及びＲ25は上記と同じ意味を有
する、
する、
【００９８】
【化３４】
【００９９】カチオン重合開始剤（Ｅ）としては市販品
を使用することもでき、市販品としては、例えば、サイ
ラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶＩ−６９７４、同Ｕ
ＶＩ−６９９０（以上、いずれも米国、ユニオンカーバ
イド社製）、イルガキュア２６４（チバガイギー社
製）、ＣＩＴ−１６８２（日本曹達（株）製）などを挙
げることができる。
を使用することもでき、市販品としては、例えば、サイ
ラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶＩ−６９７４、同Ｕ
ＶＩ−６９９０（以上、いずれも米国、ユニオンカーバ
イド社製）、イルガキュア２６４（チバガイギー社
製）、ＣＩＴ−１６８２（日本曹達（株）製）などを挙
げることができる。
【０１００】以上に述べたカチオン重合開始剤のうち、
毒性、汎用性などの観点から、ヘキサフルオロホスフェ
ートアニオン（ＰＦ6 -）を有する化合物が好ましい。
毒性、汎用性などの観点から、ヘキサフルオロホスフェ
ートアニオン（ＰＦ6 -）を有する化合物が好ましい。
【０１０１】本発明組成物において、エポキシ化合物
（Ａ）とオキセタン環を有する化合物（Ｂ）と水酸基を
有するオキセタン化合物（Ｃ）とポリオキセタン化合物
又はエポキシ含有オキセタン化合物（Ｄ）との配合割合
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００重
量部中、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の固形分重量
部で、１０〜８５／５〜６０／５〜６０／５〜６０であ
り、好ましくは２０〜７０／１０〜４０／１０〜４０／
１０〜４０である。
（Ａ）とオキセタン環を有する化合物（Ｂ）と水酸基を
有するオキセタン化合物（Ｃ）とポリオキセタン化合物
又はエポキシ含有オキセタン化合物（Ｄ）との配合割合
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の合計１００重
量部中、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｃ）／（Ｄ）の固形分重量
部で、１０〜８５／５〜６０／５〜６０／５〜６０であ
り、好ましくは２０〜７０／１０〜４０／１０〜４０／
１０〜４０である。
【０１０２】（Ａ）成分の配合割合が、１０重量部より
小さくなると硬化速度が遅くなり、塗膜外観、耐レトル
ト性、耐スリキズ性が低下し、一方、（Ａ）成分の配合
割合が８５重量部より大きくなると硬化速度が遅くな
り、塗膜外観、耐レトルト性、塗膜の硬度、耐スリキズ
性が低下する。（Ｂ）成分の配合割合が５重量部より小
さくなると塗膜の密着性及び塗料のレベリング性が低下
し、一方、（Ｂ）成分の配合割合が６０重量部より大き
くなると硬化性、塗膜の硬度、耐レトルト性が低下す
る。（Ｃ）成分の配合割合が５重量部より小さくなると
塗膜の密着性が低下し、一方、（Ｃ）成分の配合割合が
６０重量部より大きくなると水酸基が多くなりすぎて硬
化性、塗膜の硬度、耐レトルト性が低下する。（Ｄ）成
分の配合割合が５重量部より小さくなると硬化速度が遅
くなり、塗膜外観、耐レトルト性、塗膜の硬度、耐スリ
キズ性が低下し、一方、（Ｄ）成分の配合割合が６０重
量部より大きくなると塗膜の密着性が低下する。
小さくなると硬化速度が遅くなり、塗膜外観、耐レトル
ト性、耐スリキズ性が低下し、一方、（Ａ）成分の配合
割合が８５重量部より大きくなると硬化速度が遅くな
り、塗膜外観、耐レトルト性、塗膜の硬度、耐スリキズ
性が低下する。（Ｂ）成分の配合割合が５重量部より小
さくなると塗膜の密着性及び塗料のレベリング性が低下
し、一方、（Ｂ）成分の配合割合が６０重量部より大き
くなると硬化性、塗膜の硬度、耐レトルト性が低下す
る。（Ｃ）成分の配合割合が５重量部より小さくなると
塗膜の密着性が低下し、一方、（Ｃ）成分の配合割合が
６０重量部より大きくなると水酸基が多くなりすぎて硬
化性、塗膜の硬度、耐レトルト性が低下する。（Ｄ）成
分の配合割合が５重量部より小さくなると硬化速度が遅
くなり、塗膜外観、耐レトルト性、塗膜の硬度、耐スリ
キズ性が低下し、一方、（Ｄ）成分の配合割合が６０重
量部より大きくなると塗膜の密着性が低下する。
【０１０３】本発明組成物において、カチオン重合開始
剤（Ｅ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。カチ
オン重合開始剤（Ｃ）の配合量が０．０１重量部未満で
はカチオンの発生量が少なくカチオン重合による硬化反
応が十分に進まなくなり、一方、２０重量部を超えて配
合してもカチオン重合をさらに効率的に進める効果はな
くコスト高となり、また光透過性が不良となり均一な硬
化ができなくなる場合がある。
剤（Ｅ）の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して０．０１〜２
０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。カチ
オン重合開始剤（Ｃ）の配合量が０．０１重量部未満で
はカチオンの発生量が少なくカチオン重合による硬化反
応が十分に進まなくなり、一方、２０重量部を超えて配
合してもカチオン重合をさらに効率的に進める効果はな
くコスト高となり、また光透過性が不良となり均一な硬
化ができなくなる場合がある。
【０１０４】本発明の塗料組成物には、必須成分である
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分以
外に、必要に応じて、潤滑性付与剤；増感剤；硬化を著
しく阻害しない量の着色顔料、体質顔料などの顔料類、
染料；ポリオール樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ
樹脂、エポキシ化ポリブタジエン樹脂などの改質樹脂；
有機樹脂微粒子；溶剤などを配合することができる。
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）成分以
外に、必要に応じて、潤滑性付与剤；増感剤；硬化を著
しく阻害しない量の着色顔料、体質顔料などの顔料類、
染料；ポリオール樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、エポキシ
樹脂、エポキシ化ポリブタジエン樹脂などの改質樹脂；
有機樹脂微粒子；溶剤などを配合することができる。
【０１０５】上記潤滑性付与剤は、得られる塗膜の潤滑
性を向上させる目的で配合されるものであり、例えば、
ポリオール化合物と脂肪酸とのエステル化物である脂肪
酸エステルワックス、シリコン系ワックス、フッ素系ワ
ックス、ポリオレフィンワックス、動物系ワックス、植
物系ワックスなどのワックス類を挙げることができる。
性を向上させる目的で配合されるものであり、例えば、
ポリオール化合物と脂肪酸とのエステル化物である脂肪
酸エステルワックス、シリコン系ワックス、フッ素系ワ
ックス、ポリオレフィンワックス、動物系ワックス、植
物系ワックスなどのワックス類を挙げることができる。
【０１０６】上記脂肪酸エステルワックスの原料となる
ポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、１，３−又は１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、ジ又はそれ以上のポリグリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどを挙げることができる。これらの
うち、１分子中に３個以上の水酸基を有するポリオール
化合物が好ましく、なかでもポリグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールが好適である。
ポリオール化合物としては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、１，３−又は１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、ジ又はそれ以上のポリグリセリン、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトールなどを挙げることができる。これらの
うち、１分子中に３個以上の水酸基を有するポリオール
化合物が好ましく、なかでもポリグリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールが好適である。
【０１０７】上記脂肪酸エステルワックスのもう一方の
原料となる脂肪酸としては、飽和又は不飽和の脂肪酸を
挙げることができ、炭素原子数６〜３２の脂肪酸である
ことが好ましい。好適な脂肪酸の具体例としては、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などの
飽和脂肪酸；カプロレイン酸、ウンデシレン酸、パルミ
トレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
レオステアリン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リカン
酸、リシノール酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸を
挙げることができる。
原料となる脂肪酸としては、飽和又は不飽和の脂肪酸を
挙げることができ、炭素原子数６〜３２の脂肪酸である
ことが好ましい。好適な脂肪酸の具体例としては、カプ
リル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、
ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などの
飽和脂肪酸；カプロレイン酸、ウンデシレン酸、パルミ
トレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エ
レオステアリン酸、セトレイン酸、エルカ酸、リカン
酸、リシノール酸、アラキドン酸などの不飽和脂肪酸を
挙げることができる。
【０１０８】脂肪酸エステルワックスとしては、上記ポ
リオール化合物の水酸基の数の少なくとも１／３が脂肪
酸でエステル化されたものが好ましい。
リオール化合物の水酸基の数の少なくとも１／３が脂肪
酸でエステル化されたものが好ましい。
【０１０９】シリコン系ワックスとしては、例えば、Ｂ
ＹＫ−３００、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３３０〔以
上、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（ビック ケミー）社製〕、
シルウェットＬ−７７、シルウェットＬ−７２０、シル
ウェットＬ−７６０２〔以上、日本ユニカー（株）
製〕、ペインタッド２９、ペインタッド３２、ペインタ
ッドＭ〔以上、ダウ コーニング社製〕、信越シリコー
ンＫＦ−９６〔信越化学社製〕などが挙げられ、また、
フッ素系ワックスとしては、例えば、シャムロックワッ
クスＳＳＴ−１ＭＧ、シャムロックワックスＳＳＴ−
３、シャムロックワックス フルオロスリップ２３１
〔以上、シャムロック ケミカルズ社製〕、ＰＯＬＹＦ
ＬＵＯ（ポリフルオ）１２０、同１５０、同４００〔マ
イクロ パウダーズ社製〕などが挙げられる。
ＹＫ−３００、ＢＹＫ−３２０、ＢＹＫ−３３０〔以
上、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（ビック ケミー）社製〕、
シルウェットＬ−７７、シルウェットＬ−７２０、シル
ウェットＬ−７６０２〔以上、日本ユニカー（株）
製〕、ペインタッド２９、ペインタッド３２、ペインタ
ッドＭ〔以上、ダウ コーニング社製〕、信越シリコー
ンＫＦ−９６〔信越化学社製〕などが挙げられ、また、
フッ素系ワックスとしては、例えば、シャムロックワッ
クスＳＳＴ−１ＭＧ、シャムロックワックスＳＳＴ−
３、シャムロックワックス フルオロスリップ２３１
〔以上、シャムロック ケミカルズ社製〕、ＰＯＬＹＦ
ＬＵＯ（ポリフルオ）１２０、同１５０、同４００〔マ
イクロ パウダーズ社製〕などが挙げられる。
【０１１０】ポリオレフィンワックスとしては、例え
ば、シャムロックワックスＳ−３９４、シャムロックワ
ックスＳ−３９５〔以上、シャムロック ケミカルズ社
製〕、ヘキストワックスＰＥ−５２０、ヘキストワック
スＰＥ−５２１〔以上、ヘキスト社製〕、三井ハイワッ
クス〔三井石油化学工業社製〕などが挙げられ、さら
に、動物系ワックスとしては、例えば、ラノリン、蜜ろ
うなどが挙げられ、植物系ワックスとしては、例えば、
カルナウバワックス、水ろうなどが挙げられる。
ば、シャムロックワックスＳ−３９４、シャムロックワ
ックスＳ−３９５〔以上、シャムロック ケミカルズ社
製〕、ヘキストワックスＰＥ−５２０、ヘキストワック
スＰＥ−５２１〔以上、ヘキスト社製〕、三井ハイワッ
クス〔三井石油化学工業社製〕などが挙げられ、さら
に、動物系ワックスとしては、例えば、ラノリン、蜜ろ
うなどが挙げられ、植物系ワックスとしては、例えば、
カルナウバワックス、水ろうなどが挙げられる。
【０１１１】以上に述べた如き潤滑性付与剤は単独で又
は２種もしくはそれ以上を組合せて使用することができ
る。潤滑性付与剤の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して、通常１
０重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部の範囲内とすることができ
る。
は２種もしくはそれ以上を組合せて使用することができ
る。潤滑性付与剤の配合量は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
及び（Ｄ）成分の合計量１００重量部に対して、通常１
０重量部以下、好ましくは０．１〜５重量部、さらに好
ましくは０．５〜３重量部の範囲内とすることができ
る。
【０１１２】上記潤滑性付与剤のうち、シリコン系ワッ
クスは、塗装硬化後レトルト処理前における潤滑付与性
に優れており、また、脂肪酸エステルワックスは、塗装
硬化しレトルト処理後における潤滑付与性に優れてい
る。したがって、シリコン系ワックス及び脂肪酸エステ
ルワックスから選ばれる少なくとも１種を配合すること
が好ましい。なかでも（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）成分との合計量１００重量部に対して、シリコン
系ワックス０．０１〜５重量部と脂肪酸エステルワック
ス０．１〜５重量部とを併用すると、レトルト処理前後
における潤滑付与性に優れた塗膜とすることができる。
クスは、塗装硬化後レトルト処理前における潤滑付与性
に優れており、また、脂肪酸エステルワックスは、塗装
硬化しレトルト処理後における潤滑付与性に優れてい
る。したがって、シリコン系ワックス及び脂肪酸エステ
ルワックスから選ばれる少なくとも１種を配合すること
が好ましい。なかでも（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
（Ｄ）成分との合計量１００重量部に対して、シリコン
系ワックス０．０１〜５重量部と脂肪酸エステルワック
ス０．１〜５重量部とを併用すると、レトルト処理前後
における潤滑付与性に優れた塗膜とすることができる。
【０１１３】前記増感剤は、紫外線による硬化性をさら
に向上させる目的で配合されるものであり、例えば、ピ
レン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビンなどを
挙げることができる。この増感剤は配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分との合計量１００重量部
に対して、通常１０重量部以下、好ましくは３重量部以
下の範囲内で使用される。
に向上させる目的で配合されるものであり、例えば、ピ
レン、ペリレン、アクリジンオレンジ、チオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、ベンゾフラビンなどを
挙げることができる。この増感剤は配合量は、（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分との合計量１００重量部
に対して、通常１０重量部以下、好ましくは３重量部以
下の範囲内で使用される。
【０１１４】また、改質樹脂を配合する場合には、該改
質樹脂は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合
計量１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、
特に５〜２０重量部の範囲内で使用することが好まし
い。改質樹脂としては、なかでも、エポキシ化ポリブタ
ジエン樹脂が塗膜の加工性、密着性などの改良に特に効
果的である。
質樹脂は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合
計量１００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、
特に５〜２０重量部の範囲内で使用することが好まし
い。改質樹脂としては、なかでも、エポキシ化ポリブタ
ジエン樹脂が塗膜の加工性、密着性などの改良に特に効
果的である。
【０１１５】また、分子中にグリシジル基を少なくとも
１個有し、かつガラス転移温度が３０℃以上、好ましく
は５０〜１３５℃である共重合体を使用することによ
り、得られる塗膜の湯中硬度を向上させることができ
る。
１個有し、かつガラス転移温度が３０℃以上、好ましく
は５０〜１３５℃である共重合体を使用することによ
り、得られる塗膜の湯中硬度を向上させることができ
る。
【０１１６】上記共重合体は、例えば、グリシジル基含
有重合性不飽和モノマー（以下、「グリシジルモノマ
ー」と略称することがある）及び必要に応じて、これら
のモノマーと共重合可能なその他の重合性不飽和モノマ
ー（以下、「他のモノマー」と略称することがある）を
共重合することにより得ることができる。
有重合性不飽和モノマー（以下、「グリシジルモノマ
ー」と略称することがある）及び必要に応じて、これら
のモノマーと共重合可能なその他の重合性不飽和モノマ
ー（以下、「他のモノマー」と略称することがある）を
共重合することにより得ることができる。
【０１１７】上記グリシジルモノマーとしては、グリシ
ジル基を含有する重合性不飽和モノマーであれば特に制
限なく使用することができるが、その代表例として、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メ
チルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジ
ルエーテルなどを挙げることができる。これらのうち、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが
好適に使用される。
ジル基を含有する重合性不飽和モノマーであれば特に制
限なく使用することができるが、その代表例として、グ
リシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メ
チルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタク
リレート、アリルグリシジルエーテル、ビニルグリシジ
ルエーテルなどを挙げることができる。これらのうち、
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートが
好適に使用される。
【０１１８】上記グリシジルモノマーと共重合可能な他
のモノマーは、得られる共重合体の目的とする性能など
に応じ、必要に応じて適宜使用されるモノマーであり、
例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−、ｉ
−又はｔ−ブチルアクリレート、ｎ−、ｉ−もしくはｔ
−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチル
メタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレートなどの如きアクリル酸又はメタクリ
ル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキルエ
ステル；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタクリ
ル酸の炭素数１〜８のヒドロキシアルキルエステル；ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ク
ロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどのア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド又はこれらの誘
導体；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル単量体；プロピオン酸ビニル、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニ
ルピバレート、ベオバモノマー（シェル化学社製、分岐
脂肪酸のビニルエステル）、サイラプレーンＦＭ０７１
１、同ＦＭ０７２１、同ＦＭ０７２５（以上、いずれも
チッソ社製、末端にメタクリロイル基を有するポリジメ
チルシロキサンマクロモノマー）などのその他のビニル
単量体を挙げることができる。これらのモノマーのう
ち、スチレン、メチルメタクリレートが特に好適であ
る。
のモノマーは、得られる共重合体の目的とする性能など
に応じ、必要に応じて適宜使用されるモノマーであり、
例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、
エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−、ｉ
−又はｔ−ブチルアクリレート、ｎ−、ｉ−もしくはｔ
−ブチルメタクリレート、ヘキシルアクリレート、ヘキ
シルメタクリレート、オクチルアクリレート、オクチル
メタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタ
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレートなどの如きアクリル酸又はメタクリ
ル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキルエ
ステル；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピル
アクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキ
シブチルメタクリレートなどのアクリル酸又はメタクリ
ル酸の炭素数１〜８のヒドロキシアルキルエステル；ア
クリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、ク
ロトン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリ
ルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、ジアセトンア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メ
チロールメタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリ
ルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどのア
クリルアミドもしくはメタクリルアミド又はこれらの誘
導体；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン
などの芳香族ビニル単量体；プロピオン酸ビニル、酢酸
ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビニ
ルピバレート、ベオバモノマー（シェル化学社製、分岐
脂肪酸のビニルエステル）、サイラプレーンＦＭ０７１
１、同ＦＭ０７２１、同ＦＭ０７２５（以上、いずれも
チッソ社製、末端にメタクリロイル基を有するポリジメ
チルシロキサンマクロモノマー）などのその他のビニル
単量体を挙げることができる。これらのモノマーのう
ち、スチレン、メチルメタクリレートが特に好適であ
る。
【０１１９】上記共重合体は、上記グリシジルモノマー
及び必要に応じて他のモノマーからなるモノマー成分
を、例えばラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下
に、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などのそ
れ自体既知の重合方法にて重合することにより得ること
ができる。上記共重合体は、数平均分子量が一般に１，
０００〜１００，０００、特に２，０００〜５０，００
０の範囲内にあることが好適である。
及び必要に応じて他のモノマーからなるモノマー成分
を、例えばラジカル重合開始剤の存在下又は不存在下
に、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合などのそ
れ自体既知の重合方法にて重合することにより得ること
ができる。上記共重合体は、数平均分子量が一般に１，
０００〜１００，０００、特に２，０００〜５０，００
０の範囲内にあることが好適である。
【０１２０】上記共重合体の重合における各モノマー成
分の配合割合は、モノマー成分合計量１００重量部に対
し、以下の範囲内にあることが好適である。
分の配合割合は、モノマー成分合計量１００重量部に対
し、以下の範囲内にあることが好適である。
【０１２１】 グリシジルモノマー：１０〜１００重量部、好ましくは２０〜８０重量部 他のモノマー ：０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部。
【０１２２】上記共重合体において、グリシジル基の濃
度は、一般に０．１〜７．０当量／kg、特に０．２〜
５．０当量／kgの範囲内にあることが好ましい。
度は、一般に０．１〜７．０当量／kg、特に０．２〜
５．０当量／kgの範囲内にあることが好ましい。
【０１２３】上記共重合体の重合において、他のモノマ
ーとして、サイラプレーンＦＭ０７２１などのポリジメ
チルシロキサンマクロモノマーを使用することにより、
得られる塗膜のレベリング性や、レトルト処理後におけ
る塗膜の滑性を向上させることができる。
ーとして、サイラプレーンＦＭ０７２１などのポリジメ
チルシロキサンマクロモノマーを使用することにより、
得られる塗膜のレベリング性や、レトルト処理後におけ
る塗膜の滑性を向上させることができる。
【０１２４】前記有機樹脂微粒子としては、粒子径が５
０〜５００nmの範囲内の有機樹脂微粒子が好ましく、例
えば内部が３次元架橋したアクリル樹脂微粒子などを挙
げることができる。有機樹脂微粒子としては、有機重合
体を粉砕して微粒子化したもの；乳化剤の存在下に水中
でエマルジョン重合して得られる重合体微粒子を乾燥、
粉砕したもの；高分子安定剤の存在下に有機溶剤中でデ
ィスパージョン重合して得られる重合体微粒子を乾燥、
粉砕したものなどを挙げることができる。本発明の塗料
組成物に有機樹脂微粒子を配合することによって塗膜の
密着性及び加工性を改良することができる。有機樹脂微
粒子を配合する場合には、該有機樹脂微粒子の配合量
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１
００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、特に１
〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
０〜５００nmの範囲内の有機樹脂微粒子が好ましく、例
えば内部が３次元架橋したアクリル樹脂微粒子などを挙
げることができる。有機樹脂微粒子としては、有機重合
体を粉砕して微粒子化したもの；乳化剤の存在下に水中
でエマルジョン重合して得られる重合体微粒子を乾燥、
粉砕したもの；高分子安定剤の存在下に有機溶剤中でデ
ィスパージョン重合して得られる重合体微粒子を乾燥、
粉砕したものなどを挙げることができる。本発明の塗料
組成物に有機樹脂微粒子を配合することによって塗膜の
密着性及び加工性を改良することができる。有機樹脂微
粒子を配合する場合には、該有機樹脂微粒子の配合量
は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１
００重量部に対して、通常０．１〜５０重量部、特に１
〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
【０１２５】塗料組成物 本発明の塗料組成物は、以上に述べた各成分を混合し、
均一な塗料組成物となるように撹拌することにより調製
することができる。例えば、各成分を混合し、必要に応
じて加温（例えば５０℃程度）し、ディゾルバーなどの
撹拌機にて均一になるまで、例えば１０分間程度撹拌す
ることにより調製することができる。
均一な塗料組成物となるように撹拌することにより調製
することができる。例えば、各成分を混合し、必要に応
じて加温（例えば５０℃程度）し、ディゾルバーなどの
撹拌機にて均一になるまで、例えば１０分間程度撹拌す
ることにより調製することができる。
【０１２６】本発明の紫外線硬化型缶用塗料組成物は、
紫外線硬化性を有しており、ブリキ、アルミニウム、テ
ィンフリースチール、鉄、亜鉛、銅、亜鉛メッキ鋼板、
亜鉛と他の金属との合金メッキ鋼板などの金属缶に成型
加工される金属板（この金属板にはリン酸亜鉛処理やク
ロメート処理などの化成処理が施されていてもよい）；
これらの金属板に、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなど
のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリ塩化ビニルなどの樹脂フィルムが積層されてな
る樹脂フィルム積層金属板；又はこれらの金属板を成型
した金属缶に塗装し、紫外線を照射することによって硬
化塗膜を形成することができる。塗装膜厚は、用途によ
って適宜選択することができるが、通常、乾燥塗膜厚と
して約２〜２０μm 、好ましくは約２〜８μm の範囲内
とすることができる。
紫外線硬化性を有しており、ブリキ、アルミニウム、テ
ィンフリースチール、鉄、亜鉛、銅、亜鉛メッキ鋼板、
亜鉛と他の金属との合金メッキ鋼板などの金属缶に成型
加工される金属板（この金属板にはリン酸亜鉛処理やク
ロメート処理などの化成処理が施されていてもよい）；
これらの金属板に、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなど
のポリオレフィン樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹
脂、ポリ塩化ビニルなどの樹脂フィルムが積層されてな
る樹脂フィルム積層金属板；又はこれらの金属板を成型
した金属缶に塗装し、紫外線を照射することによって硬
化塗膜を形成することができる。塗装膜厚は、用途によ
って適宜選択することができるが、通常、乾燥塗膜厚と
して約２〜２０μm 、好ましくは約２〜８μm の範囲内
とすることができる。
【０１２７】本発明の紫外線硬化型缶用塗料組成物は、
例えば、ロールコート塗装、スプレー塗装、ハケ塗り、
バーコート塗装、ローラー塗り、シルクスクリーン印刷
などの塗装法によって塗装することができる。塗膜が溶
剤を含有する場合には、塗装後、加熱などにより溶剤を
除去した後、塗膜は紫外線照射によって硬化されるが、
照射条件は塗装された塗料組成物の種類や膜厚などに応
じて適宜変えることができる。照射する紫外線の波長と
しては、通常、２００〜６００nmの範囲内が適当であ
り、カチオン重合開始剤の種類などに応じて、感度の高
い波長を有する照射源を適宜選択して使用することがで
きる。
例えば、ロールコート塗装、スプレー塗装、ハケ塗り、
バーコート塗装、ローラー塗り、シルクスクリーン印刷
などの塗装法によって塗装することができる。塗膜が溶
剤を含有する場合には、塗装後、加熱などにより溶剤を
除去した後、塗膜は紫外線照射によって硬化されるが、
照射条件は塗装された塗料組成物の種類や膜厚などに応
じて適宜変えることができる。照射する紫外線の波長と
しては、通常、２００〜６００nmの範囲内が適当であ
り、カチオン重合開始剤の種類などに応じて、感度の高
い波長を有する照射源を適宜選択して使用することがで
きる。
【０１２８】紫外線の照射源としては、例えば、高圧水
銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボ
ンアーク、メタルハライドランプ、太陽光などを挙げる
ことができる。塗膜への照射条件は、通常、線量が１０
〜１，０００mJ/cm2、特に５０〜５００mJ/cm2となる範
囲内が適している。
銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、カーボ
ンアーク、メタルハライドランプ、太陽光などを挙げる
ことができる。塗膜への照射条件は、通常、線量が１０
〜１，０００mJ/cm2、特に５０〜５００mJ/cm2となる範
囲内が適している。
【０１２９】また、紫外線照射後、必要に応じて塗膜を
加熱してもよい。加熱によって塗膜中の未反応物の低減
及び紫外線照射による塗膜の硬化や成型加工によって発
生した塗膜の歪みの緩和を行うことができる。この加熱
によって塗膜の硬度や密着性の向上を行うことができる
場合がある。上記加熱は、通常、１５０〜２５０℃の雰
囲気温度で１〜３０分間の条件で行うことができる。
加熱してもよい。加熱によって塗膜中の未反応物の低減
及び紫外線照射による塗膜の硬化や成型加工によって発
生した塗膜の歪みの緩和を行うことができる。この加熱
によって塗膜の硬度や密着性の向上を行うことができる
場合がある。上記加熱は、通常、１５０〜２５０℃の雰
囲気温度で１〜３０分間の条件で行うことができる。
【０１３０】
【発明の効果】本発明の紫外線硬化型缶用塗料組成物
は、エポキシ化合物（Ａ）とオキセタン環を有する化合
物（Ｂ）と水酸基を有するオキセタン化合物（Ｃ）とポ
リオキセタン化合物又はエポキシ含有オキセタン化合物
（Ｄ）とを被膜形成性樹脂成分として含有しており、カ
チオン重合開始剤の存在下で、窒素封入などに設備を必
要とすることなく、低照射量の紫外線照射によっても効
率よくカチオン重合により硬化させることができ、薄膜
においても缶用塗料として必要とされる加工性、密着
性、硬度、湯中硬度などの塗膜性能に優れており、さら
に、塗膜のレベリング性などの塗膜外観にも優れた塗膜
を形成することができる。したがって、本発明の塗料組
成物は、缶外面用の塗料として特に好適である。
は、エポキシ化合物（Ａ）とオキセタン環を有する化合
物（Ｂ）と水酸基を有するオキセタン化合物（Ｃ）とポ
リオキセタン化合物又はエポキシ含有オキセタン化合物
（Ｄ）とを被膜形成性樹脂成分として含有しており、カ
チオン重合開始剤の存在下で、窒素封入などに設備を必
要とすることなく、低照射量の紫外線照射によっても効
率よくカチオン重合により硬化させることができ、薄膜
においても缶用塗料として必要とされる加工性、密着
性、硬度、湯中硬度などの塗膜性能に優れており、さら
に、塗膜のレベリング性などの塗膜外観にも優れた塗膜
を形成することができる。したがって、本発明の塗料組
成物は、缶外面用の塗料として特に好適である。
【０１３１】
【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明する。なお「部」及び「％」は、いずれも重量基準に
よるものとする。
明する。なお「部」及び「％」は、いずれも重量基準に
よるものとする。
【０１３２】実施例１ ３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート（表１中、「化合
物Ａ−１」と表示する）４０部、下記式
キシシクロヘキサンカルボキシレート（表１中、「化合
物Ａ−１」と表示する）４０部、下記式
【０１３３】
【化３５】
【０１３４】で表される化合物（表１中、「化合物Ｂ−
１」と表示する）２０部、３−エチル−３−ヒドロキシ
メチルオキセタン（表１中、「化合物Ｃ−１」と表示す
る）２０部、下記式
１」と表示する）２０部、３−エチル−３−ヒドロキシ
メチルオキセタン（表１中、「化合物Ｃ−１」と表示す
る）２０部、下記式
【０１３５】
【化３６】
【０１３６】で表される化合物（表１中、「化合物Ｄ−
１」と表示する）２０部、サイラキュアＵＶＩ−６９９
０（米国、ユニオンカーバイド社製、ＰＦ6 -を有する光
カチオン重合開始剤）６部、重合度１０のポリグリセリ
ンであるデカグリセリンエーテル（１分子中に水酸基を
１２個有する）１モルとラウリン酸１０モルとを反応さ
せてなる脂肪酸エステルワックスａを０．５部及びペイ
ンタッドＭ（ダウ コーニング社製、シリコンワック
ス）０．２部を配合し、５０℃に保持して２０分間撹拌
して紫外線硬化型缶用塗料組成物を得た。
１」と表示する）２０部、サイラキュアＵＶＩ−６９９
０（米国、ユニオンカーバイド社製、ＰＦ6 -を有する光
カチオン重合開始剤）６部、重合度１０のポリグリセリ
ンであるデカグリセリンエーテル（１分子中に水酸基を
１２個有する）１モルとラウリン酸１０モルとを反応さ
せてなる脂肪酸エステルワックスａを０．５部及びペイ
ンタッドＭ（ダウ コーニング社製、シリコンワック
ス）０．２部を配合し、５０℃に保持して２０分間撹拌
して紫外線硬化型缶用塗料組成物を得た。
【０１３７】実施例２〜８及び比較例１〜５ 下記表１に示す配合とする以外、実施例１と同様に行
い、各紫外線硬化型缶用塗料組成物を得た。
い、各紫外線硬化型缶用塗料組成物を得た。
【０１３８】表１中における（註）は、それぞれ下記の
とおりの意味を表す。
とおりの意味を表す。
【０１３９】（＊１）化合物Ａ−２：下記式で示される
脂環式エポキシ基を分子中に２個有する化合物。
脂環式エポキシ基を分子中に２個有する化合物。
【０１４０】
【化３７】
【０１４１】（式中、ｎは、平均１を示す） （＊２）化合物Ｂ−２：下記式で示されるオキセタン化
合物。
合物。
【０１４２】
【化３８】
【０１４３】（＊３）化合物Ｃ−２：下記式で示される
水酸基含有オキセタン化合物。
水酸基含有オキセタン化合物。
【０１４４】
【化３９】
【０１４５】（＊４）化合物Ｄ−２：下記式で示される
エポキシ基含有オキセタン化合物。
エポキシ基含有オキセタン化合物。
【０１４６】
【化４０】
【０１４７】（＊５）共重合体−１：下記製造方法１に
より得た共重合体。
より得た共重合体。
【０１４８】製造方法１ 撹拌機及び冷却器を備えたフラスコに、トルエン５００
部を仕込み、撹拌しながら９５℃まで加温した。ついで
同温度に保持しながら、この中に、グリシジルメタクリ
レート１２５部、スチレン３７５部及び２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル５０部を予め混合溶解した混合
物を４時間かけて滴下し、重合を行った後、減圧蒸留に
よりトルエンを除去して共重合体−１を得た。得られた
共重合体−１は数平均分子量約３，０００、グリシジル
基濃度１．８当量／kg、ガラス転移温度（Ｔｇ）８５℃
を有していた。
部を仕込み、撹拌しながら９５℃まで加温した。ついで
同温度に保持しながら、この中に、グリシジルメタクリ
レート１２５部、スチレン３７５部及び２，２′−アゾ
ビスイソブチロニトリル５０部を予め混合溶解した混合
物を４時間かけて滴下し、重合を行った後、減圧蒸留に
よりトルエンを除去して共重合体−１を得た。得られた
共重合体−１は数平均分子量約３，０００、グリシジル
基濃度１．８当量／kg、ガラス転移温度（Ｔｇ）８５℃
を有していた。
【０１４９】試験塗板の作成 上記実施例及び比較例で得た各塗料組成物を、厚さ０．
２０mmのティンフリースチール板に厚さ１２μm のホモ
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートを熱圧着
したＰＥＴ鋼板に、それぞれ乾燥膜厚が５μm となるよ
うに塗装し、紫外線照射をメタルハライドランプ（１６
０W/cm）を用い、塗装板との距離１０cmから、エネルギ
ー線量が１５０mJ/cm2となるように行って塗膜を硬化さ
せて試験塗板とした。
２０mmのティンフリースチール板に厚さ１２μm のホモ
ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）シートを熱圧着
したＰＥＴ鋼板に、それぞれ乾燥膜厚が５μm となるよ
うに塗装し、紫外線照射をメタルハライドランプ（１６
０W/cm）を用い、塗装板との距離１０cmから、エネルギ
ー線量が１５０mJ/cm2となるように行って塗膜を硬化さ
せて試験塗板とした。
【０１５０】得られた各試験塗板について、下記の試験
方法に基づいて試験を行った。なお、湯中硬度以外の試
験は２０℃で行った。
方法に基づいて試験を行った。なお、湯中硬度以外の試
験は２０℃で行った。
【０１５１】試験方法 鉛筆硬度 ：試験塗板の塗膜に、ＪＩＳ Ｋ−５４００
８．４．２（１９９０）に規定する鉛筆引っかき試験で
行った。評価はやぶれ法で行った。
８．４．２（１９９０）に規定する鉛筆引っかき試験で
行った。評価はやぶれ法で行った。
【０１５２】耐衝撃性（デュポン式）：ＪＩＳ Ｋ−５
４００ ８．３．２（１９９０）に準じデュポン衝撃試
験機を用い試験塗板に塗膜面の反対側から、撃芯の直径
３／８インチ、落錘荷重５００ｇ、落錘高さ５０cmの条
件で衝撃加工を行い、加工部をマイクロスコープで観察
し、以下の基準によって評価した。
４００ ８．３．２（１９９０）に準じデュポン衝撃試
験機を用い試験塗板に塗膜面の反対側から、撃芯の直径
３／８インチ、落錘荷重５００ｇ、落錘高さ５０cmの条
件で衝撃加工を行い、加工部をマイクロスコープで観察
し、以下の基準によって評価した。
【０１５３】 ◎：クラックも塗膜の剥がれも全く見られない ○：わずかにクラックが見られるが塗膜の剥がれは見ら
れない △：かなりのクラックが見られるが塗膜の剥がれは見ら
れない ×：塗膜の剥がれが見られる密着性 ：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．５．２（１９９
０）碁盤目テープ法に準じて、試験塗板の塗板面に１．
５mm×１．５mmのマス目を１００個作成し、その表面に
粘着セロハンテープを貼着し、急激に剥がした後のマス
目の状態を以下の基準によって評価した。
れない △：かなりのクラックが見られるが塗膜の剥がれは見ら
れない ×：塗膜の剥がれが見られる密着性 ：ＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．５．２（１９９
０）碁盤目テープ法に準じて、試験塗板の塗板面に１．
５mm×１．５mmのマス目を１００個作成し、その表面に
粘着セロハンテープを貼着し、急激に剥がした後のマス
目の状態を以下の基準によって評価した。
【０１５４】 ◎：剥離は全く認められない ○：マス目のフチがわずかにとれる △：マス目のフチ以外にもわずかに剥離が認められる ×：著しい剥離が認められる湯中硬度 ：試験塗板を２００℃で１分間加熱した後、８
０℃の温水中に１０分間浸漬し、８０℃の温水中にて鉛
筆硬度を測定した。評価はＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．
４．２（１９９０）におけるやぶれ法にて行った。
０℃の温水中に１０分間浸漬し、８０℃の温水中にて鉛
筆硬度を測定した。評価はＪＩＳ Ｋ−５４００ ８．
４．２（１９９０）におけるやぶれ法にて行った。
【０１５５】また、前記実施例及び比較例で得た各塗料
組成物について、下記方法にしたがってレベリング性の
試験を行った。
組成物について、下記方法にしたがってレベリング性の
試験を行った。
【０１５６】レベリング性：各塗料組成物を、ロールコ
ート法（ナチュラル塗装）により乾燥膜厚が５μm とな
るようにＰＥＴ鋼板上に塗装し、塗装から紫外線照射ま
でが０．５秒となる条件で紫外線照射を行って硬化させ
たときの塗面外観を目視にて評価した。評価は下記基準
にしたがって行った。
ート法（ナチュラル塗装）により乾燥膜厚が５μm とな
るようにＰＥＴ鋼板上に塗装し、塗装から紫外線照射ま
でが０．５秒となる条件で紫外線照射を行って硬化させ
たときの塗面外観を目視にて評価した。評価は下記基準
にしたがって行った。
【０１５７】 ◎：塗面にロール目が見られず、平滑性に優れている ○：塗面にロール目がわずかに見られるが、平滑性が良
好である △：塗面にロール目がかなり見られ、平滑性がかなり劣
る ×：塗面にロール目が顕著に見られ、平滑性が著しく劣
る
好である △：塗面にロール目がかなり見られ、平滑性がかなり劣
る ×：塗面にロール目が顕著に見られ、平滑性が著しく劣
る
【０１５８】
【表１】
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）分子中に脂環式エポキシ基を有す
る化合物１０〜８５重量部、（Ｂ）下記式〔１〕 【化１】 〔式中、Ｒ1 は水素原子、フッ素原子、炭素原子数１〜
６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のアルキル基、炭素
原子数１〜６の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のフルオ
ロアルキル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、
フリル基又はチエニル基であり、Ｒ2 は炭素原子数２〜
１２のアルキル基もしくはアルケニル基、アリール基、
アラルキル基、又は下記式〔２〕 【化２】 （式中、Ｒ3 はエチレン基、Ｒ4 はプロピレン基、Ｒ5
はブチレン基、Ｒ6 は炭素原子数１〜１２のアルキル基
を表し、ｋは０〜６の整数、ｍは０〜６の整数、ｎは０
〜６の整数であり、かつｋとｍとｎとの合計は１〜６の
整数である）で示されるエーテル基である〕で表される
オキセタン環を有する化合物５〜６０重量部、（Ｃ）分
子中に１個のオキセタン環及び水酸基を有する化合物５
〜６０重量部及び（Ｄ）分子中にオキセタン環を少なく
とも２個有するか又はオキセタン環とエポキシ基とを有
する化合物５〜６０重量部と、化合物（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）及び（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、
（Ｅ）紫外線照射によりカチオンを発生するカチオン重
合開始剤０．０１〜２０重量部、を含有することを特徴
とする紫外線硬化型缶用塗料組成物。 - 【請求項２】 さらに、潤滑性付与剤を（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部含有することを特徴とする
請求項１記載の塗料組成物。 - 【請求項３】 さらに、グリシジル基含有重合性不飽和
モノマーとその他の重合性不飽和モノマーとの共重合体
であり、分子中にグリシジル基を少なくとも１個有しか
つガラス転移温度が３０℃以上である共重合体を、
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の合計量１００
重量部に対して１〜５０重量部含有することを特徴とす
る請求項１又は２記載の塗料組成物。 - 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか一項に記載の紫
外線硬化型缶用塗料組成物を、金属板、樹脂フィルム積
層金属板又はこれらの金属板を成型した金属缶に塗装
し、紫外線を照射して硬化させることを特徴とする塗装
金属缶の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9320665A JPH11152441A (ja) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
| US09/197,415 US6166101A (en) | 1997-11-21 | 1998-11-23 | Ultraviolet-curing coating composition for cans |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9320665A JPH11152441A (ja) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152441A true JPH11152441A (ja) | 1999-06-08 |
Family
ID=18123965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9320665A Pending JPH11152441A (ja) | 1997-11-21 | 1997-11-21 | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6166101A (ja) |
| JP (1) | JPH11152441A (ja) |
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