JPH09278866A - 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物Info
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- JPH09278866A JPH09278866A JP4282097A JP4282097A JPH09278866A JP H09278866 A JPH09278866 A JP H09278866A JP 4282097 A JP4282097 A JP 4282097A JP 4282097 A JP4282097 A JP 4282097A JP H09278866 A JPH09278866 A JP H09278866A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 活性エネルギー線硬化性に優れた樹脂組成物
を提供すること。 【解決手段】 （Ａ） オキセタン官能基とエポキシ基
を同一分子中に併有する樹脂、及び（Ｂ） 光カチオン
重合開始剤を含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化性樹脂組成物。
を提供すること。 【解決手段】 （Ａ） オキセタン官能基とエポキシ基
を同一分子中に併有する樹脂、及び（Ｂ） 光カチオン
重合開始剤を含有することを特徴とする活性エネルギー
線硬化性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な活性エネルギ
ー線硬化性樹脂組成物に関する。
ー線硬化性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】光カチオン重合を利用した活
性エネルギー線硬化性樹脂組成物は硬化時、酸素の影響
を受けないなどの利点があるため、近年、塗料組成物を
はじめ多くの用途に使用され始めているが、不飽和基の
活性エネルギー線ラジカル重合に比べ感光性が悪い、と
いう欠点があった。この欠点を解決するために架橋官能
基にオキセタン基を利用する試みがなされているが、感
光性という観点からはまだ十分であるとは言えない。
性エネルギー線硬化性樹脂組成物は硬化時、酸素の影響
を受けないなどの利点があるため、近年、塗料組成物を
はじめ多くの用途に使用され始めているが、不飽和基の
活性エネルギー線ラジカル重合に比べ感光性が悪い、と
いう欠点があった。この欠点を解決するために架橋官能
基にオキセタン基を利用する試みがなされているが、感
光性という観点からはまだ十分であるとは言えない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、活性エ
ネルギー線硬化性樹脂組成物がもつ前記従来の欠点を解
消すべく鋭意研究を重ねた結果、架橋官能基としてオキ
セタン官能基とエポキシ基を併用すると、感光性が向上
して、その結果、光カチオン重合速度が増大することを
見出し、本発明を完成させるに至った。
ネルギー線硬化性樹脂組成物がもつ前記従来の欠点を解
消すべく鋭意研究を重ねた結果、架橋官能基としてオキ
セタン官能基とエポキシ基を併用すると、感光性が向上
して、その結果、光カチオン重合速度が増大することを
見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００４】しかして、本発明によれば、（Ａ） 下記
式（Ｉ）
式（Ｉ）
【０００５】
【化１１】
【０００６】（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜６の
アルキル基、フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアル
キル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル
基又はチエニル基を示す）で表わされるオキセタン官能
基とエポキシ基を同一分子内に併有する樹脂、及び
（Ｂ） 光カチオン重合開始剤を含有することを特徴と
する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が提供される。
以下、本発明の樹脂組成物についてさらに詳細に説明す
る。
アルキル基、フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアル
キル基、アリル基、アリール基、アラルキル基、フリル
基又はチエニル基を示す）で表わされるオキセタン官能
基とエポキシ基を同一分子内に併有する樹脂、及び
（Ｂ） 光カチオン重合開始剤を含有することを特徴と
する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が提供される。
以下、本発明の樹脂組成物についてさらに詳細に説明す
る。
【０００７】オキセタン官能基とエポキシ基を同一分子
内に併有する樹脂（Ａ）：本発明の樹脂組成物は、架橋
官能基として前記式（Ｉ）で表わされるオキセタン官能
基とエポキシ基の両者を１分子中に併有する樹脂（Ａ）
を、主たる樹脂成分として含んでなる点に特徴を有す
る。
内に併有する樹脂（Ａ）：本発明の樹脂組成物は、架橋
官能基として前記式（Ｉ）で表わされるオキセタン官能
基とエポキシ基の両者を１分子中に併有する樹脂（Ａ）
を、主たる樹脂成分として含んでなる点に特徴を有す
る。
【０００８】前記式（Ｉ）中のＲ1の定義において、
「炭素数１〜６のアルキル基」は直鎖状又は分岐状のも
のであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル等が挙げら
れる。「炭素数１〜６のフルオロアルキル基」は上記ア
ルキル基の水素原子の少なくとも１個がフッ素原子で置
換された基であり、例えば、フルオロプロピル、フルオ
ロブチル、トリフルオロプロピル等が挙げられる。「ア
リール基」は単環式又は多環式であることができ、ま
た、芳香環が１個又はそれ以上の炭素数１〜６のアルキ
ル基で置換されていてもよく、例えば、フェニル、トル
イル、キシリル、ナフチル等が挙げられる。「アラルキ
ル基」は、アリール部分及びアルキル部分がそれぞれ上
記の意味を有するアリール−アルキル基であり、例え
ば、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。
「炭素数１〜６のアルキル基」は直鎖状又は分岐状のも
のであってもよく、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ
−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ヘキシル等が挙げら
れる。「炭素数１〜６のフルオロアルキル基」は上記ア
ルキル基の水素原子の少なくとも１個がフッ素原子で置
換された基であり、例えば、フルオロプロピル、フルオ
ロブチル、トリフルオロプロピル等が挙げられる。「ア
リール基」は単環式又は多環式であることができ、ま
た、芳香環が１個又はそれ以上の炭素数１〜６のアルキ
ル基で置換されていてもよく、例えば、フェニル、トル
イル、キシリル、ナフチル等が挙げられる。「アラルキ
ル基」は、アリール部分及びアルキル部分がそれぞれ上
記の意味を有するアリール−アルキル基であり、例え
ば、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。
【０００９】Ｒ1としては中でも炭素数１〜６、殊に炭
素数１〜４のアルキル基 、例えば、メチル、エチルが
好適である。
素数１〜４のアルキル基 、例えば、メチル、エチルが
好適である。
【００１０】該オキセタン官能基は、エーテル結合、エ
ステル結合、ウレタン結合等の酸素を含有する結合又は
これらの１種以上の結合を含む炭化水素鎖を介して樹脂
（Ａ）の側鎖又は主鎖に結合していることが好ましい。
ステル結合、ウレタン結合等の酸素を含有する結合又は
これらの１種以上の結合を含む炭化水素鎖を介して樹脂
（Ａ）の側鎖又は主鎖に結合していることが好ましい。
【００１１】オキセタン官能基は、樹脂（Ａ）中に１分
子あたり平均して少なくとも約２個以上、好ましくは平
均約２〜約１００個、より好ましくは平均約２〜約５０
個の割合で存在することができる。
子あたり平均して少なくとも約２個以上、好ましくは平
均約２〜約１００個、より好ましくは平均約２〜約５０
個の割合で存在することができる。
【００１２】一方、エポキシ基は、樹脂（Ａ）中に１分
子あたり平均して少なくとも約２個以上、好ましくは平
均約２〜約１００個、より好ましくは平均約２〜約５０
個の割合で存在することができる。
子あたり平均して少なくとも約２個以上、好ましくは平
均約２〜約１００個、より好ましくは平均約２〜約５０
個の割合で存在することができる。
【００１３】また、樹脂（Ａ）は、塗料分野でよく用い
られる有機溶剤に可溶性であるか、或いは水性媒体に分
散ないし可溶性であることが好ましく、一般に、約３０
０〜約２００,０００、好ましくは約５００〜約１００,
０００、より好ましくは約１,０００〜約５０,０００の
数平均分子量を有するものが適している。
られる有機溶剤に可溶性であるか、或いは水性媒体に分
散ないし可溶性であることが好ましく、一般に、約３０
０〜約２００,０００、好ましくは約５００〜約１００,
０００、より好ましくは約１,０００〜約５０,０００の
数平均分子量を有するものが適している。
【００１４】樹脂（Ａ）の種類は、特に制限されず、ア
クリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエー
テル系等の各種の樹脂を用いることができるが、本発明
の樹脂組成物を塗料として用いる場合には、塗膜の耐候
性、耐久性等の点から、特に、アクリル系樹脂が好適で
ある。
クリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、ポリエー
テル系等の各種の樹脂を用いることができるが、本発明
の樹脂組成物を塗料として用いる場合には、塗膜の耐候
性、耐久性等の点から、特に、アクリル系樹脂が好適で
ある。
【００１５】前記式（Ｉ）のオキセタン官能基とエポキ
シ基を併有するアクリル系樹脂は、例えば、（ａ） 分
子の一端に式（Ｉ）のオキセタン官能基を有し且つ他端
にラジカル重合性不飽和基を有する不飽和モノマー及び
（ｂ） エポキシ基含有アクリル系不飽和モノマーを場
合により（ｃ） 他の共重合可能なラジカル重合性不飽
和モノマーと共に共重合することにより製造することが
できる。
シ基を併有するアクリル系樹脂は、例えば、（ａ） 分
子の一端に式（Ｉ）のオキセタン官能基を有し且つ他端
にラジカル重合性不飽和基を有する不飽和モノマー及び
（ｂ） エポキシ基含有アクリル系不飽和モノマーを場
合により（ｃ） 他の共重合可能なラジカル重合性不飽
和モノマーと共に共重合することにより製造することが
できる。
【００１６】上記のオキセタン官能基含有不飽和モノマ
ー（ａ）としては、例えば、下記式
ー（ａ）としては、例えば、下記式
【００１７】
【化１２】
【００１８】式中、Ｒ1は前記と同義である、で表わさ
れる３−ヒドロキシメチルオキセタン化合物を、上記式
（ＩＩ）中の水酸基と相補的に反応するが、しかしオキ
セタン基とは実質的に反応しない相補性官能基、例え
ば、イソシアネート基、低級アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ）、低級アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）等を
一端に有し且つ他端にラジカル重合性不飽和基、例えば
アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基を有する
不飽和化合物と反応させることにより得ることができ
る。
れる３−ヒドロキシメチルオキセタン化合物を、上記式
（ＩＩ）中の水酸基と相補的に反応するが、しかしオキ
セタン基とは実質的に反応しない相補性官能基、例え
ば、イソシアネート基、低級アルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ）、低級アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）等を
一端に有し且つ他端にラジカル重合性不飽和基、例えば
アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基を有する
不飽和化合物と反応させることにより得ることができ
る。
【００１９】上記式（ＩＩ）の化合物、例えば、３−エ
チル−３−ヒドロキシメチルオキセタンは、トリメチロ
ールプロパンを炭酸ジエチルと反応させて水酸基含有環
状カーボネートを製造し、次いで脱炭酸することにより
製造することができる。
チル−３−ヒドロキシメチルオキセタンは、トリメチロ
ールプロパンを炭酸ジエチルと反応させて水酸基含有環
状カーボネートを製造し、次いで脱炭酸することにより
製造することができる。
【００２０】また、式（ＩＩ）の化合物と反応せしめら
れる上記不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸イソシアネートエチル、ｍ−イソプロペニル−α,α
−ジメチルベンジルイソシアネート、Ｎ−メトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル等が挙げられる。
れる上記不飽和化合物としては、例えば、（メタ）アク
リル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸イソシアネートエチル、ｍ−イソプロペニル−α,α
−ジメチルベンジルイソシアネート、Ｎ−メトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、メチルビニルエーテル、エチルビ
ニルエーテル等が挙げられる。
【００２１】上記のエポキシ基含有アクリル系不飽和モ
ノマー（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ノマー（ｂ）としては、例えば、グリシジル（メタ）ア
クリレート、３,４−エポキシシクロヘキシルメチル
（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２２】上記モノマー（ａ）及び（ｂ）と共重合可
能なラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ24のアルキ
ル又はシクロアルキルエステル類；２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル
酸のＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキルエステル類；（メタ）
アクリル酸等のカルボキシル基含有不飽和モノマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳
香族ビニル化合物類；パーフルオロブチルエチル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メ
タ）アクリレート等の含フッ素不飽和モノマー類；（メ
タ）アクリルアミド等の重合性アミド類；（メタ）アク
リロニトリル等の重合性ニトリル類などが挙げられる。
これらのモノマーは、形成される樹脂に望まれる特性に
応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いることがで
きる。
能なラジカル重合性不飽和モノマーとしては、例えば、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アク
リレート等の（メタ）アクリル酸のＣ1〜Ｃ24のアルキ
ル又はシクロアルキルエステル類；２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル等の（メタ）アクリル
酸のＣ2〜Ｃ8ヒドロキシアルキルエステル類；（メタ）
アクリル酸等のカルボキシル基含有不飽和モノマー類；
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳
香族ビニル化合物類；パーフルオロブチルエチル（メ
タ）アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メ
タ）アクリレート等の含フッ素不飽和モノマー類；（メ
タ）アクリルアミド等の重合性アミド類；（メタ）アク
リロニトリル等の重合性ニトリル類などが挙げられる。
これらのモノマーは、形成される樹脂に望まれる特性に
応じて１種又は２種以上を適宜選択して用いることがで
きる。
【００２３】上記モノマー（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の
共重合は、それ自体既知の方法、例えば、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法により行なうこと
ができる。
共重合は、それ自体既知の方法、例えば、溶液重合、懸
濁重合、乳化重合、塊状重合等の方法により行なうこと
ができる。
【００２４】光カチオン重合開始剤（Ｂ）：本発明で使
用する光カチオン重合開始剤（Ｂ）は、活性エネルギー
線によってカチオンを発生して、オキセタン官能基及び
エポキシ基のカチオン重合を開始させる化合物であり、
例えば、下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表わされるヘ
キサフルオロアンチモネート塩、ペンタフルオロヒドロ
キシアンチモネート塩、ヘキサフルオロホスフェート
塩、ヘキサフルオロアルゼネート塩及びその他の光カチ
オン重合開始剤を挙げることができる。
用する光カチオン重合開始剤（Ｂ）は、活性エネルギー
線によってカチオンを発生して、オキセタン官能基及び
エポキシ基のカチオン重合を開始させる化合物であり、
例えば、下記式（ＩＩＩ）〜（ＸＩＶ）で表わされるヘ
キサフルオロアンチモネート塩、ペンタフルオロヒドロ
キシアンチモネート塩、ヘキサフルオロホスフェート
塩、ヘキサフルオロアルゼネート塩及びその他の光カチ
オン重合開始剤を挙げることができる。
【００２５】Ａｒ2Ｉ+・Ｘ- （ＩＩＩ） ［式中、Ａｒはアリール基、例えばフェニル基を表わ
し、Ｘ-はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、又はＡｓＦ6 -を表わす］ Ａｒ3Ｓ+・Ｘ- （ＩＶ） ［式中、Ａｒ及びＸ-は上記と同じ意味を有する］
し、Ｘ-はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、又はＡｓＦ6 -を表わす］ Ａｒ3Ｓ+・Ｘ- （ＩＶ） ［式中、Ａｒ及びＸ-は上記と同じ意味を有する］
【００２６】
【化１３】
【００２７】［式中、Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキル
基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表わし、ｎは０
〜３の整数を表わし、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］
基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表わし、ｎは０
〜３の整数を表わし、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］
【００２８】
【化１４】
【００２９】［式中、Ｙ-はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6
-又はＳｂＦ5(ＯＨ)-を表わす］
-又はＳｂＦ5(ＯＨ)-を表わす］
【００３０】
【化１５】
【００３１】［式中、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］
【００３２】
【化１６】
【００３３】［式中、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］
【００３４】
【化１７】
【００３５】［式中、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］
【００３６】
【化１８】
【００３７】［式中、Ｒ3は炭素原子数７〜１５のアラ
ルキル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基、Ｒ4は
炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェニル
基、Ｒ5は酸素原子又は硫黄原子を含有していてもよい
炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ-は上記と同
じ意味を有する］
ルキル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基、Ｒ4は
炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェニル
基、Ｒ5は酸素原子又は硫黄原子を含有していてもよい
炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ-は上記と同
じ意味を有する］
【００３８】
【化１９】
【００３９】［式中、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に炭素
数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキ
シ基を表わす］
数１〜１２のアルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキ
シ基を表わす］
【００４０】
【化２０】
【００４１】［式中、Ｒ6及びＲ7は上記と同じ意味を有
する］
する］
【００４２】
【化２１】
【００４３】光カチオン重合開始剤（Ｂ）の市販品とし
ては、例えば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶ
Ｉ−６９９０（以上、いずれも米国ユニオンカーバイド
社製）、イルガキュア２６４（チバガイギー社製）、Ｃ
ＩＴ−１６８２（日本曹達（株）製）等を挙げることが
できる。上記化合物中、毒性、汎用性の点からＰＦ6 -を
アニオンとする塩が好ましい。
ては、例えば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶ
Ｉ−６９９０（以上、いずれも米国ユニオンカーバイド
社製）、イルガキュア２６４（チバガイギー社製）、Ｃ
ＩＴ−１６８２（日本曹達（株）製）等を挙げることが
できる。上記化合物中、毒性、汎用性の点からＰＦ6 -を
アニオンとする塩が好ましい。
【００４４】上記の光カチオン重合開始剤（Ｂ）は、一
般に、前記樹脂（Ａ）１００重量部（固形分基準）に対
して、０.０１〜２０重量部、好ましくは０.０５〜１５
重量部、さらに好ましくは０.１〜１０重量部の範囲内
で使用することができる。
般に、前記樹脂（Ａ）１００重量部（固形分基準）に対
して、０.０１〜２０重量部、好ましくは０.０５〜１５
重量部、さらに好ましくは０.１〜１０重量部の範囲内
で使用することができる。
【００４５】樹脂組成物：本発明の樹脂組成物は、以上
に述べた樹脂（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を、必要に応じて
溶剤又は分散媒の存在下に均一に混合することにより調
製することができる。ここで使用しうる溶剤又は分散媒
は、樹脂（Ａ）の製造に際して用いた重合溶媒又は他の
溶媒であることができ、具体的には、例えば、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶剤；ジクロロ
メタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤；
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール系溶剤；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、
セロソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等のエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、２−
エチルヘキシルアセテート等のエステル系溶剤等を用い
ることができる。
に述べた樹脂（Ａ）及び開始剤（Ｂ）を、必要に応じて
溶剤又は分散媒の存在下に均一に混合することにより調
製することができる。ここで使用しうる溶剤又は分散媒
は、樹脂（Ａ）の製造に際して用いた重合溶媒又は他の
溶媒であることができ、具体的には、例えば、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素系溶剤；ジクロロ
メタン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素系溶剤；
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール系溶剤；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、
セロソルブ、ジエチレングリコールモノブチルエーテル
等のエーテル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、２−
エチルヘキシルアセテート等のエステル系溶剤等を用い
ることができる。
【００４６】また、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じてモノメリックオキセタン化合物、例えば、３−エチ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ブチル−３
−ヒドロキシメチルオキセタン等の前記式（ＩＩ）の化
合物を配合することができる。その配合量は、通常、樹
脂（Ａ）１００重量部（固形分基準）に対して５０重量
部以下、特に２０重量部以下であることが好ましい。
じてモノメリックオキセタン化合物、例えば、３−エチ
ル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−ブチル−３
−ヒドロキシメチルオキセタン等の前記式（ＩＩ）の化
合物を配合することができる。その配合量は、通常、樹
脂（Ａ）１００重量部（固形分基準）に対して５０重量
部以下、特に２０重量部以下であることが好ましい。
【００４７】本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応
じて、ポリエポキシド、ポリオール等の反応性希釈剤を
配合してもよい。
じて、ポリエポキシド、ポリオール等の反応性希釈剤を
配合してもよい。
【００４８】本発明の樹脂組成物は、例えば、被覆用組
成物として好適に使用することができるが、その場合、
本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応じて、着色顔
料、体質顔料、防錆顔料等の顔料；シリコーン、ポリア
ミド等の流動性調節剤、紫外線吸収剤、タレ止め剤、増
粘剤などの各種添加剤を通常用いられている量で配合す
ることもできる。
成物として好適に使用することができるが、その場合、
本発明の樹脂組成物には、さらに必要に応じて、着色顔
料、体質顔料、防錆顔料等の顔料；シリコーン、ポリア
ミド等の流動性調節剤、紫外線吸収剤、タレ止め剤、増
粘剤などの各種添加剤を通常用いられている量で配合す
ることもできる。
【００４９】樹脂（Ａ）及び光カチオン重合開始剤を含
んでなる本発明に従う被覆用組成物は、基材に塗布又は
印刷した後、活性エネルギー線を照射することにより硬
化させることができる。
んでなる本発明に従う被覆用組成物は、基材に塗布又は
印刷した後、活性エネルギー線を照射することにより硬
化させることができる。
【００５０】その塗布または印刷の方法としては、例え
ば、スプレー塗装、刷毛塗装、ローラー塗装、浸漬塗
装、スクリーン印刷等の通常の塗装又は印刷手段を用い
ることができる。塗装膜厚は乾燥膜厚で通常約１〜約１
００ミクロンの範囲内が好ましい。
ば、スプレー塗装、刷毛塗装、ローラー塗装、浸漬塗
装、スクリーン印刷等の通常の塗装又は印刷手段を用い
ることができる。塗装膜厚は乾燥膜厚で通常約１〜約１
００ミクロンの範囲内が好ましい。
【００５１】また、照射に用いうる活性エネルギー線と
しては、紫外線や電子線が包含される。紫外線照射は波
長約２００〜約４００ｎｍで約１０〜約３,０００ｍｊ
／ｃｍ2、特に５０〜１,０００ｍｊ／ｃｍ2の範囲内で
行なうことができる。また、電子線照射は２〜３Ｍｒａ
ｄの範囲内で行なうことができる。
しては、紫外線や電子線が包含される。紫外線照射は波
長約２００〜約４００ｎｍで約１０〜約３,０００ｍｊ
／ｃｍ2、特に５０〜１,０００ｍｊ／ｃｍ2の範囲内で
行なうことができる。また、電子線照射は２〜３Ｍｒａ
ｄの範囲内で行なうことができる。
【００５２】本発明の樹脂組成物は、優れた活性エネル
ギー線硬化性を有しており、例えば、塗料、インキ、刷
版材、フォトレジスト、封止材、表面処理剤等に使用す
ることができる。
ギー線硬化性を有しており、例えば、塗料、インキ、刷
版材、フォトレジスト、封止材、表面処理剤等に使用す
ることができる。
【００５３】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的
に説明する。実施例における「部」及び「％」はそれぞ
れ重量基準である。
に説明する。実施例における「部」及び「％」はそれぞ
れ重量基準である。
【００５４】製造例１〜８及び比較製造例１〜２ 撹拌機、冷却器及び滴下ロートを取り付けた３Ｌ４つ口
フラスコにキシレン３５０部及びｎ−ブタノール１００
部を加え、１００℃に加熱した後、滴下ロートから表１
に示す組成のモノマー混合液にアゾビスイソブチロニト
リル１５部を溶解させた溶液を３時間かけて滴下した。
滴下後、１時間エージングを行ない、続いてアゾビスジ
メチルバレロニトリル５部を５０部のキシレンに溶解さ
せた溶液を１時間かけて滴下した。反応後、得られた樹
脂溶液を５Ｌの冷メタノール中に注ぎ、絹布で濾過後、
減圧乾燥機で１昼夜乾燥して白色の樹脂粉末（Ａ−１）
〜（Ａ−１０）を得た。得られた樹脂のゲルパーミュエ
ーションクロマトグラフィ測定による数平均分子量及び
１分子中の官能基の個数を併せて表１に示す。
フラスコにキシレン３５０部及びｎ−ブタノール１００
部を加え、１００℃に加熱した後、滴下ロートから表１
に示す組成のモノマー混合液にアゾビスイソブチロニト
リル１５部を溶解させた溶液を３時間かけて滴下した。
滴下後、１時間エージングを行ない、続いてアゾビスジ
メチルバレロニトリル５部を５０部のキシレンに溶解さ
せた溶液を１時間かけて滴下した。反応後、得られた樹
脂溶液を５Ｌの冷メタノール中に注ぎ、絹布で濾過後、
減圧乾燥機で１昼夜乾燥して白色の樹脂粉末（Ａ−１）
〜（Ａ−１０）を得た。得られた樹脂のゲルパーミュエ
ーションクロマトグラフィ測定による数平均分子量及び
１分子中の官能基の個数を併せて表１に示す。
【００５５】
【表１】
【００５６】実施例１〜９及び比較例１〜２ 製造例１〜８及び比較製造例１〜２で得られた樹脂粉末
（Ａ−１）〜（Ａ−１０）１００重量部をポリエポキシ
ド反応性希釈剤であるセロキサイド２０２１（ダイセル
化学（株）社製、商標名）３０部に溶解させた樹脂溶液
と、下記に示す光カチオン重合開始剤（Ｂ−１）又は
（Ｂ−２）を表２に示す割合で配合して実施例１〜９及
び比較例１〜２の活性エネルギー線硬化型塗料組成物を
得た。
（Ａ−１）〜（Ａ−１０）１００重量部をポリエポキシ
ド反応性希釈剤であるセロキサイド２０２１（ダイセル
化学（株）社製、商標名）３０部に溶解させた樹脂溶液
と、下記に示す光カチオン重合開始剤（Ｂ−１）又は
（Ｂ−２）を表２に示す割合で配合して実施例１〜９及
び比較例１〜２の活性エネルギー線硬化型塗料組成物を
得た。
【００５７】光カチオン重合開始剤（Ｂ−１）：サイラ
キュアＵＶＩ−６９７０（ユニオンカーバイド社製、商
標名） 光カチオン重合開始剤（Ｂ−２）：イルガキュア２６４
（チバガイギー社製、商標名） 実施例１〜９及び比較例１〜２の活性エネルギー線硬化
型塗料組成物をガラス板上に乾燥膜厚が約３０ミクロン
になるように流し塗りを行ない、高圧水銀灯を用い種々
の紫外線照射量で紫外線照射を行ない、硬化被膜を得
た。得られた硬化被膜面を３枚重ねのガーゼにキシレン
をしみ込ませて１０往復こすった後の塗面を観察し、塗
膜の傷付きや溶け落ちなどの異常が全くみられない最少
の紫外線照射量（ｍｊ／ｃｍ2）を「最少紫外線照射
量」として、表２に併せて示した。
キュアＵＶＩ−６９７０（ユニオンカーバイド社製、商
標名） 光カチオン重合開始剤（Ｂ−２）：イルガキュア２６４
（チバガイギー社製、商標名） 実施例１〜９及び比較例１〜２の活性エネルギー線硬化
型塗料組成物をガラス板上に乾燥膜厚が約３０ミクロン
になるように流し塗りを行ない、高圧水銀灯を用い種々
の紫外線照射量で紫外線照射を行ない、硬化被膜を得
た。得られた硬化被膜面を３枚重ねのガーゼにキシレン
をしみ込ませて１０往復こすった後の塗面を観察し、塗
膜の傷付きや溶け落ちなどの異常が全くみられない最少
の紫外線照射量（ｍｊ／ｃｍ2）を「最少紫外線照射
量」として、表２に併せて示した。
【００５８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/14 ＰＦＹ Ｃ０９Ｄ 133/14 ＰＦＹ 163/00 ＰＪＫ 163/00 ＰＪＫ 171/00 ＰＬＱ 171/00 ＰＬＱ // Ｃ０８Ｆ 220/12 ＭＭＣ Ｃ０８Ｆ 220/12 ＭＭＣ 220/28 ＭＭＬ 220/28 ＭＭＬ (72)発明者 磯崎 理 神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関 西ペイント株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 （Ａ） 下記式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
フッ素原子、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、アリ
ル基、アリール基、アラルキル基、フリル基又はチエニ
ル基を示す）で表わされるオキセタン官能基とエポキシ
基を同一分子内に併有する樹脂、及び（Ｂ） 光カチオ
ン重合開始剤を含有することを特徴とする活性エネルギ
ー線硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基を示す
請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 樹脂（Ａ）が１分子あたり平均２〜１０
０個のオキセタン官能基及び平均２〜１００個のエポキ
シ基を有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 樹脂（Ａ）が約３００〜約２００,００
０の数平均分子量を有するアクリル系樹脂である請求項
１記載の組成物。 - 【請求項５】 光カチオン重合開始剤が下記式（ＩＩ
Ｉ）〜（ＸＩＶ） Ａｒ2Ｉ+・Ｘ- （ＩＩＩ） ［式中、Ａｒはアリール基、例えばフェニル基を表わ
し、Ｘ-はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、又はＡｓＦ6 -を表わす］ Ａｒ3Ｓ+・Ｘ- （ＩＶ） ［式中、Ａｒ及びＸ-は上記と同じ意味を有する］ 【化２】 ［式中、Ｒ2は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭素数
１〜１２のアルコキシ基を表わし、ｎは０〜３の整数を
表わし、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］ 【化３】 ［式中、Ｙ-はＰＦ6 -、ＳｂＦ6 -、ＡｓＦ6 -又はＳｂＦ5
(ＯＨ)-を表わす］ 【化４】 ［式中、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］ 【化５】 ［式中、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］ 【化６】 ［式中、Ｘ-は上記と同じ意味を有する］ 【化７】 ［式中、Ｒ3は炭素原子数７〜１５のアラルキル基又は
炭素原子数３〜９のアルケニル基、Ｒ4は炭素原子数１
〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェニル基、Ｒ5は酸
素原子又は硫黄原子を含有していてもよい炭素原子数１
〜５のアルキル基を示し、Ｘ-は上記と同じ意味を有す
る］ 【化８】 ［式中、Ｒ6及びＲ7はそれぞれ独立に炭素数１〜１２の
アルキル基又は炭素数１〜１２のアルコキシ基を表わ
す］ 【化９】 ［式中、Ｒ6及びＲ7は上記と同じ意味を有する］ 【化１０】 で示される化合物から選ばれる請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 光カチオン重合開始剤（Ｂ）を、樹脂
（Ａ）１００重量部（固形分基準）に対して０.０１〜
２０重量部の範囲内で含有する請求項１記載の組成物。 - 【請求項７】 光カチオン重合開始剤（Ｂ）を、樹脂
（Ａ）１００重量部（固形分基準）に対して０.０５〜
１５重量部の範囲内で含有する請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 モノオキセタン化合物をさらに含んでな
る請求項１記載の組成物。 - 【請求項９】 請求項１記載の組成物からなる活性エネ
ルギー線硬化性被覆用組成物。 - 【請求項１０】 請求項９に記載の組成物でコーティン
グされた物品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04282097A JP3839543B2 (ja) | 1996-02-16 | 1997-02-13 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8-29483 | 1996-02-16 | ||
| JP2948396 | 1996-02-16 | ||
| JP04282097A JP3839543B2 (ja) | 1996-02-16 | 1997-02-13 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09278866A true JPH09278866A (ja) | 1997-10-28 |
| JP3839543B2 JP3839543B2 (ja) | 2006-11-01 |
Family
ID=26367688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04282097A Expired - Fee Related JP3839543B2 (ja) | 1996-02-16 | 1997-02-13 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3839543B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11152441A (ja) * | 1997-11-21 | 1999-06-08 | Kansai Paint Co Ltd | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
| JP2001040205A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-02-13 | Ube Ind Ltd | エネルギー線硬化性組成物 |
| JP2001310938A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
| JP2002040632A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Showa Denko Kk | レジストインキ組成物 |
| JP2002105392A (ja) * | 2001-07-12 | 2002-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
| WO2005026841A1 (ja) * | 2003-09-09 | 2005-03-24 | Jsr Corporation | 感光性絶縁樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP2009035739A (ja) * | 2008-09-05 | 2009-02-19 | Ube Ind Ltd | エネルギー線硬化性組成物 |
| JP2018161654A (ja) * | 2014-03-18 | 2018-10-18 | Jsr株式会社 | 分散剤及び着色剤分散液 |
-
1997
- 1997-02-13 JP JP04282097A patent/JP3839543B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11152441A (ja) * | 1997-11-21 | 1999-06-08 | Kansai Paint Co Ltd | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
| JP2001040205A (ja) * | 1999-07-30 | 2001-02-13 | Ube Ind Ltd | エネルギー線硬化性組成物 |
| JP2001310938A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Showa Denko Kk | 重合性組成物、その硬化物と製造方法 |
| JP2002040632A (ja) * | 2000-07-21 | 2002-02-06 | Showa Denko Kk | レジストインキ組成物 |
| JP2002105392A (ja) * | 2001-07-12 | 2002-04-10 | Kansai Paint Co Ltd | 紫外線硬化型缶用塗料組成物 |
| WO2005026841A1 (ja) * | 2003-09-09 | 2005-03-24 | Jsr Corporation | 感光性絶縁樹脂組成物およびその硬化物 |
| JP2009035739A (ja) * | 2008-09-05 | 2009-02-19 | Ube Ind Ltd | エネルギー線硬化性組成物 |
| JP2018161654A (ja) * | 2014-03-18 | 2018-10-18 | Jsr株式会社 | 分散剤及び着色剤分散液 |
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