JPH11140294A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents
難燃性ポリカーボネート樹脂組成物Info
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- JPH11140294A JPH11140294A JP9319039A JP31903997A JPH11140294A JP H11140294 A JPH11140294 A JP H11140294A JP 9319039 A JP9319039 A JP 9319039A JP 31903997 A JP31903997 A JP 31903997A JP H11140294 A JPH11140294 A JP H11140294A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
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- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂
１００重量部 （ｂ）Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単
位）を５０〜９０モル％含有し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で
表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を１０〜５０モル％
含有し、フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以上
含有しているオルガノポリシロキサン
１〜１０重量部 （但し、式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０の非置
換又は置換１価炭化水素基を表す）を含有してなること
を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 【効果】 本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹
脂に特定構造のオルガノポリシロキサンを含有させるこ
とにより、燃焼時に有害ガスを発生せずに樹脂の難燃化
が達成され、しかも成形物の光学的透明性も良好であ
る。
１００重量部 （ｂ）Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単
位）を５０〜９０モル％含有し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で
表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を１０〜５０モル％
含有し、フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以上
含有しているオルガノポリシロキサン
１〜１０重量部 （但し、式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０の非置
換又は置換１価炭化水素基を表す）を含有してなること
を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 【効果】 本発明によれば、芳香族ポリカーボネート樹
脂に特定構造のオルガノポリシロキサンを含有させるこ
とにより、燃焼時に有害ガスを発生せずに樹脂の難燃化
が達成され、しかも成形物の光学的透明性も良好であ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学的透明性に優
れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
れた難燃性ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】難燃性
樹脂組成物は、例えば電気・電子機器部品、建材、自動
車部品、日用品等の製品に多く使われている。これらの
樹脂組成物には一般的に、有機ハロゲン化合物、又はこ
れと三酸化アンチモンとを添加することにより難燃性が
付与されている。
樹脂組成物は、例えば電気・電子機器部品、建材、自動
車部品、日用品等の製品に多く使われている。これらの
樹脂組成物には一般的に、有機ハロゲン化合物、又はこ
れと三酸化アンチモンとを添加することにより難燃性が
付与されている。
【０００３】しかし、これらの難燃性樹脂組成物は燃焼
時に有害なハロゲン系ガスを発生するという欠点があっ
た。
時に有害なハロゲン系ガスを発生するという欠点があっ
た。
【０００４】これに対して、有害ガスを発生しないシリ
コーン樹脂を添加することで難燃性が付与されることが
知られている。
コーン樹脂を添加することで難燃性が付与されることが
知られている。
【０００５】特公昭６２−６０４２１号公報には、３官
能性シロキサン単位を８０重量％以上含有するシリコー
ン樹脂を添加する難燃性樹脂組成物が記載されている。
しかし、有機樹脂との溶融加工性を重視して、実質的に
３官能性シロキサン単位のみで構成されたシリコーン樹
脂を使用しているため、難燃化効果が小さく、シリコー
ン樹脂を１０重量％以上添加しないと有効な難燃効果は
得られていない。
能性シロキサン単位を８０重量％以上含有するシリコー
ン樹脂を添加する難燃性樹脂組成物が記載されている。
しかし、有機樹脂との溶融加工性を重視して、実質的に
３官能性シロキサン単位のみで構成されたシリコーン樹
脂を使用しているため、難燃化効果が小さく、シリコー
ン樹脂を１０重量％以上添加しないと有効な難燃効果は
得られていない。
【０００６】特公昭６３−３１５１３号公報には、アル
コキシ末端のシリコーン樹脂を添加する耐熱酸化性樹脂
組成物が記載されている。しかし、アルコキシ基含有率
の高い液状低分子量シリコーンが好ましく使用されるた
め、少量の添加でも成形品の外観や強度への影響が大き
いこと、樹脂成形品からブリードアウトし易く、更に加
水分解反応性が高く、アルコール等の可燃性低沸点化合
物を副生することから難燃化効果はあまり期待できな
い。
コキシ末端のシリコーン樹脂を添加する耐熱酸化性樹脂
組成物が記載されている。しかし、アルコキシ基含有率
の高い液状低分子量シリコーンが好ましく使用されるた
め、少量の添加でも成形品の外観や強度への影響が大き
いこと、樹脂成形品からブリードアウトし易く、更に加
水分解反応性が高く、アルコール等の可燃性低沸点化合
物を副生することから難燃化効果はあまり期待できな
い。
【０００７】特公平３−４８９４７号、特公平７−７８
１７１号、特開平７−３３９７１号公報には、単官能性
シロキサン単位と４官能性シロキサン単位からなるシリ
コーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成物が、特開平６−
１２８４３４号公報には、ビニル基をもつシロキサン単
位を含有するシリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成
物が記載されている。しかしながら、いずれの組成物に
おいても十分な難燃効果を得るためにはシリコーン樹脂
の添加量を多くしたり、水酸化アルミニウム等の無機充
填材やハロゲン及びリン化合物を併用することが必要で
ある。
１７１号、特開平７−３３９７１号公報には、単官能性
シロキサン単位と４官能性シロキサン単位からなるシリ
コーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成物が、特開平６−
１２８４３４号公報には、ビニル基をもつシロキサン単
位を含有するシリコーン樹脂を添加した難燃性樹脂組成
物が記載されている。しかしながら、いずれの組成物に
おいても十分な難燃効果を得るためにはシリコーン樹脂
の添加量を多くしたり、水酸化アルミニウム等の無機充
填材やハロゲン及びリン化合物を併用することが必要で
ある。
【０００８】このように、シリコーン樹脂を添加する場
合、添加量を多くしないと十分な難燃効果が得られない
が、添加量を多くすると樹脂組成物の成形性、成形品の
外観や機械的強度等の諸物性が大幅に低下してしまうと
いう問題があり、より難燃効果の大きいシリコーン樹脂
添加剤、又はシリコーン樹脂と併用して効果を向上させ
られる添加剤の開発が検討されてきた。
合、添加量を多くしないと十分な難燃効果が得られない
が、添加量を多くすると樹脂組成物の成形性、成形品の
外観や機械的強度等の諸物性が大幅に低下してしまうと
いう問題があり、より難燃効果の大きいシリコーン樹脂
添加剤、又はシリコーン樹脂と併用して効果を向上させ
られる添加剤の開発が検討されてきた。
【０００９】特開平８−１７６４２５号公報には、エポ
キシ基を含有するオルガノポリシロキサンと有機スルフ
ォン酸のアルカリ金属塩を添加した難燃性樹脂組成物
が、特開平８−１７６４２７号公報には、フェノール性
水酸基含有オルガノポリシロキサンで変性したポリカー
ボネート樹脂と有機アルカリ金属塩を添加した難燃性樹
脂組成物が記載されている。また、特開平９−１６９９
１４号公報には、石油系重質油類又はピッチ類をシリコ
ーン化合物と併用して難燃効果を向上させた組成物が記
載されている。しかし、特殊な有機官能基をもったシリ
コーン樹脂は高価であったり、製造工程が複雑化したり
することによるコストアップに見合うほどの十分な難燃
化効果は得られないなど、更なる改善が望まれている。
キシ基を含有するオルガノポリシロキサンと有機スルフ
ォン酸のアルカリ金属塩を添加した難燃性樹脂組成物
が、特開平８−１７６４２７号公報には、フェノール性
水酸基含有オルガノポリシロキサンで変性したポリカー
ボネート樹脂と有機アルカリ金属塩を添加した難燃性樹
脂組成物が記載されている。また、特開平９−１６９９
１４号公報には、石油系重質油類又はピッチ類をシリコ
ーン化合物と併用して難燃効果を向上させた組成物が記
載されている。しかし、特殊な有機官能基をもったシリ
コーン樹脂は高価であったり、製造工程が複雑化したり
することによるコストアップに見合うほどの十分な難燃
化効果は得られないなど、更なる改善が望まれている。
【００１０】また、上述した従来の難燃化用シリコーン
樹脂は、ポリカーボネート樹脂への分散性及び相溶性が
十分でなく、成形物の中で屈折率の異なる２成分が相分
離して海島構造をとった透明度の低いものか、配合量が
多い場合は不透明なものしか得られない。
樹脂は、ポリカーボネート樹脂への分散性及び相溶性が
十分でなく、成形物の中で屈折率の異なる２成分が相分
離して海島構造をとった透明度の低いものか、配合量が
多い場合は不透明なものしか得られない。
【００１１】従って、ポリカーボネート樹脂の物理的特
性及び光学的透明性を維持しつつ難燃性を付与する技術
が望まれる。
性及び光学的透明性を維持しつつ難燃性を付与する技術
が望まれる。
【００１２】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者らは、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結
果、ケイ素に直接結合したフェニル基の含有率が高く、
特定構造、特定分子量を有するオルガノポリシロキサン
をポリカーボネート樹脂に添加混合することにより、ポ
リカーボネート樹脂が本来有する優れた機械的強度等の
物理的特性及び光学的透明性を維持したまま、難燃性に
優れた樹脂成形品を得ることができることを見出し、本
発明をなすに至った。
発明者らは、上記要望に応えるため鋭意検討を行った結
果、ケイ素に直接結合したフェニル基の含有率が高く、
特定構造、特定分子量を有するオルガノポリシロキサン
をポリカーボネート樹脂に添加混合することにより、ポ
リカーボネート樹脂が本来有する優れた機械的強度等の
物理的特性及び光学的透明性を維持したまま、難燃性に
優れた樹脂成形品を得ることができることを見出し、本
発明をなすに至った。
【００１３】即ち、本発明は、 〔Ｉ〕（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 １００重量部 （ｂ）Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を ５０〜９０モル％含有し、 Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を １０〜５０モル％含有し、 フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以上含有しているオルガノポリシロキ サン １〜１０重量部 （但し、式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０の非置換又は置換１価炭化水素 基を表す） を含有してなることを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物、及び、 〔ＩＩ〕（ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 １００重量部 （ｂ’）Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を ０〜８９．９９モル％含有し、 Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を １０〜５０モル％含有し、 ＳｉＯ4/2で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を ０．０１〜５０モル％含有し、 フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以上含有しているオルガノポリシロキ サン １〜１０重量部 （但し、式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０の非置
換又は置換１価炭化水素基を表す）を含有してなること
を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供
する。
換又は置換１価炭化水素基を表す）を含有してなること
を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提供
する。
【００１４】本発明によれば、上記のように特殊な有機
官能基をもたない特定の構造をもったオルガノポリシロ
キサンを添加することで、火災発生時や焼却処分時に有
害ガスを発生しない、安全で環境負荷の少ない難燃性樹
脂組成物を提供することができる。特殊な有機官能基を
もたない特定の構造のオルガノポリシロキサンを選択す
ることで、少ない添加量でも十分な難燃効果が得られ、
樹脂組成物の成形性、成形品の外観や機械的強度等の諸
物性の低下を防止することができ、経済的にも有利であ
る。また、本発明の特定の構造をもったオルガノポリシ
ロキサンは、ポリカーボネート樹脂への分散性及び相溶
性に優れ、しかも少ない添加量で十分な難燃効果が得ら
れることから、光学的透明度も良好な難燃性樹脂組成物
が得られるものである。
官能基をもたない特定の構造をもったオルガノポリシロ
キサンを添加することで、火災発生時や焼却処分時に有
害ガスを発生しない、安全で環境負荷の少ない難燃性樹
脂組成物を提供することができる。特殊な有機官能基を
もたない特定の構造のオルガノポリシロキサンを選択す
ることで、少ない添加量でも十分な難燃効果が得られ、
樹脂組成物の成形性、成形品の外観や機械的強度等の諸
物性の低下を防止することができ、経済的にも有利であ
る。また、本発明の特定の構造をもったオルガノポリシ
ロキサンは、ポリカーボネート樹脂への分散性及び相溶
性に優れ、しかも少ない添加量で十分な難燃効果が得ら
れることから、光学的透明度も良好な難燃性樹脂組成物
が得られるものである。
【００１５】以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で使用される（ａ）成分の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、２価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステ
ルの反応により製造されるものを用いることができる。
２価フェノールとしては、ビスフェノール類が好まし
く、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンが好ましい。また、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの一部又は全部を他の２価フェノー
ル化合物で置換してもよい。２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン以外の２価フェノール化合物
は、例えば、ハイドロキノン、４，４−ジヒドロキシフ
ェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物である。こ
れらの２価フェノールのホモポリマー又は２種以上のコ
ポリマー、あるいはこれらのブレンド品であってもよ
い。
本発明で使用される（ａ）成分の芳香族ポリカーボネー
ト樹脂は、２価フェノールとホスゲン又は炭酸ジエステ
ルの反応により製造されるものを用いることができる。
２価フェノールとしては、ビスフェノール類が好まし
く、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パンが好ましい。また、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンの一部又は全部を他の２価フェノー
ル化合物で置換してもよい。２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン以外の２価フェノール化合物
は、例えば、ハイドロキノン、４，４−ジヒドロキシフ
ェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフォン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）ケトンなどの化合物である。こ
れらの２価フェノールのホモポリマー又は２種以上のコ
ポリマー、あるいはこれらのブレンド品であってもよ
い。
【００１６】次に、上記芳香族ポリカーボネート樹脂に
添加されるオルガノポリシロキサン〔（ｂ）成分，
（ｂ’）成分、以下これらを総称して（Ｂ）成分とい
う〕は、下記の通りである。
添加されるオルガノポリシロキサン〔（ｂ）成分，
（ｂ’）成分、以下これらを総称して（Ｂ）成分とい
う〕は、下記の通りである。
【００１７】（ｂ）成分 Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を
５０〜９０モル％、好ましくは６０〜８０モル％含有
し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ
単位）を１０〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル
％含有し、フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以
上含有しているオルガノポリシロキサン。
５０〜９０モル％、好ましくは６０〜８０モル％含有
し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ
単位）を１０〜５０モル％、好ましくは２０〜４０モル
％含有し、フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以
上含有しているオルガノポリシロキサン。
【００１８】（ｂ’）成分 Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を
０〜８９．９９モル％、好ましくは１０〜７９．９９モ
ル％含有し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン
単位（Ｄ単位）を１０〜５０モル％、好ましくは２０〜
４０モル％含有し、ＳｉＯ4/2で表されるシロキサン単
位（Ｑ単位）を０．０１〜５０モル％含有し、フェニル
基を全有機置換基の中８０モル％以上含有しているオル
ガノポリシロキサン。
０〜８９．９９モル％、好ましくは１０〜７９．９９モ
ル％含有し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン
単位（Ｄ単位）を１０〜５０モル％、好ましくは２０〜
４０モル％含有し、ＳｉＯ4/2で表されるシロキサン単
位（Ｑ単位）を０．０１〜５０モル％含有し、フェニル
基を全有機置換基の中８０モル％以上含有しているオル
ガノポリシロキサン。
【００１９】ここで、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０
の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、デシル基などのアルキル基、ビニル基、プロペ
ニル基、アクリロキシプロピル基、メタクリロキシプロ
ピル基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール
基、ベンジル基などのアラルキル基等が挙げられる。特
にフェニル基とメチル基が工業的に好ましい。
の１価炭化水素基であり、具体的には、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキ
シル基、デシル基などのアルキル基、ビニル基、プロペ
ニル基、アクリロキシプロピル基、メタクリロキシプロ
ピル基などのアルケニル基、フェニル基などのアリール
基、ベンジル基などのアラルキル基等が挙げられる。特
にフェニル基とメチル基が工業的に好ましい。
【００２０】なお、上記オルガノポリシロキサンの末端
には、少量のシラノール基やアルコキシ基を有していて
もよいが、オルガノポリシロキサンの保存安定性や溶融
加工時の安定性のためには少ない方が好ましく、シラノ
ール基はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり０．２
５モル以下、アルコキシ基は０．１６モル以下であるこ
とが好ましい。これらのオルガノポリシロキサンは、い
ずれも燃焼時には有害なガスを発生させることがない。
には、少量のシラノール基やアルコキシ基を有していて
もよいが、オルガノポリシロキサンの保存安定性や溶融
加工時の安定性のためには少ない方が好ましく、シラノ
ール基はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり０．２
５モル以下、アルコキシ基は０．１６モル以下であるこ
とが好ましい。これらのオルガノポリシロキサンは、い
ずれも燃焼時には有害なガスを発生させることがない。
【００２１】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、
少量のシラノール基やアルコキシ基以外の架橋性有機官
能基を持っていないにも拘らず、１０重量％以下の少量
添加で難燃性を付与できる。この組成物を燃焼させた場
合、フェニル基含有率の高いオルガノポリシロキサンは
芳香族ポリカーボネート樹脂との間で、各々がもつ芳香
環相互のカップリングにより不燃性のＳｉ−Ｃセラミッ
ク層を容易に形成し、難燃効果を発現すると考えられ
る。この難燃化機構によれば、シラノール基やアルコキ
シ基などの架橋性官能基は必ずしも必要ではなく、オル
ガノポリシロキサン中のアルコキシ基含有量は５重量％
以下でよい。
少量のシラノール基やアルコキシ基以外の架橋性有機官
能基を持っていないにも拘らず、１０重量％以下の少量
添加で難燃性を付与できる。この組成物を燃焼させた場
合、フェニル基含有率の高いオルガノポリシロキサンは
芳香族ポリカーボネート樹脂との間で、各々がもつ芳香
環相互のカップリングにより不燃性のＳｉ−Ｃセラミッ
ク層を容易に形成し、難燃効果を発現すると考えられ
る。この難燃化機構によれば、シラノール基やアルコキ
シ基などの架橋性官能基は必ずしも必要ではなく、オル
ガノポリシロキサン中のアルコキシ基含有量は５重量％
以下でよい。
【００２２】更に、オルガノポリシロキサンのフェニル
基含有率は、樹脂組成物の難燃性に加え、光学的透明度
にも大きく影響する。オルガノポリシロキサンのフェニ
ル基含有率が高いほどポリカーボネート樹脂への分散性
及び相溶性が高くなり、難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物の光学的透明度も良好になる。難燃化効果と光学的
透明度を両立可能なフェニル基含有率は、全有機置換基
（ケイ素原子に結合するＲ1，Ｒ2，Ｒ3の全量）の中８
０モル％以上であることが必要である。８０モル％未満
であると特に光学的透明度の低下が顕著となり、難燃化
効果との両立は難しい。また、すべての置換基がフェニ
ル基の場合、立体的に嵩高いフェニル基により立体障害
が発生し、芳香環相互が十分重なり合うことが難しくな
るため、良好な難燃性が得られ難い場合も多く、より好
ましいフェニル基含有率の範囲は８０モル％を超えるも
のであり、特に好ましくは８０モル％を超え９５モル％
以下である。
基含有率は、樹脂組成物の難燃性に加え、光学的透明度
にも大きく影響する。オルガノポリシロキサンのフェニ
ル基含有率が高いほどポリカーボネート樹脂への分散性
及び相溶性が高くなり、難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物の光学的透明度も良好になる。難燃化効果と光学的
透明度を両立可能なフェニル基含有率は、全有機置換基
（ケイ素原子に結合するＲ1，Ｒ2，Ｒ3の全量）の中８
０モル％以上であることが必要である。８０モル％未満
であると特に光学的透明度の低下が顕著となり、難燃化
効果との両立は難しい。また、すべての置換基がフェニ
ル基の場合、立体的に嵩高いフェニル基により立体障害
が発生し、芳香環相互が十分重なり合うことが難しくな
るため、良好な難燃性が得られ難い場合も多く、より好
ましいフェニル基含有率の範囲は８０モル％を超えるも
のであり、特に好ましくは８０モル％を超え９５モル％
以下である。
【００２３】本発明で使用されるオルガノポリシロキサ
ンのもう一つの特徴は、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表される
２官能性シロキサン単位（Ｄ単位）を必須成分とする点
にある。上述した難燃機構に基づくと、優れた難燃性を
与えるには、ポリカーボネート樹脂の芳香環とシリコー
ン樹脂の芳香環が重なり合う必要がある。Ｔ単位のみか
らなるシリコーン樹脂では、強固な構造を保持するため
補強性には有効であるが、逆に自由度は乏しく、従来技
術の説明部分でも述べた如く、良好な難燃性を得るため
には多量の添加が必要となり、その結果、経済的にも不
利であり、成形品の機械的特性及び光学的透明性にも悪
影響を与えてしまう。シリコーン樹脂にはある程度の空
間的自由度が必要であり、シリコーン樹脂に可撓性を付
与するＤ単位を一定量含有すると有効であることが判明
したものである。
ンのもう一つの特徴は、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表される
２官能性シロキサン単位（Ｄ単位）を必須成分とする点
にある。上述した難燃機構に基づくと、優れた難燃性を
与えるには、ポリカーボネート樹脂の芳香環とシリコー
ン樹脂の芳香環が重なり合う必要がある。Ｔ単位のみか
らなるシリコーン樹脂では、強固な構造を保持するため
補強性には有効であるが、逆に自由度は乏しく、従来技
術の説明部分でも述べた如く、良好な難燃性を得るため
には多量の添加が必要となり、その結果、経済的にも不
利であり、成形品の機械的特性及び光学的透明性にも悪
影響を与えてしまう。シリコーン樹脂にはある程度の空
間的自由度が必要であり、シリコーン樹脂に可撓性を付
与するＤ単位を一定量含有すると有効であることが判明
したものである。
【００２４】即ち、シリコーン樹脂の構造は、一般的に
３官能性シロキサン単位（Ｔ単位）と、２官能性シロキ
サン単位（Ｄ単位）と、４官能性シロキサン単位（Ｑ単
位）との組合せで構成されるが、本発明で良好な組合せ
はＴ／Ｄ系、Ｔ／Ｄ／Ｑ系、Ｄ／Ｑ系等のＤ単位を含有
する系であり、これにより良好な難燃性が与えられる。
Ｄ単位は、いずれの組合せの場合でも１０〜５０モル％
含有される必要がある。Ｄ単位が１０モル％未満である
と、シリコーン樹脂に付与される可撓性が乏しく、その
結果十分な難燃性が得られない。また、５０モル％を超
えると、芳香族ポリカーボネート樹脂との分散性・加工
性が低下し、成形品の外観及び光学的透明度や強度が悪
くなる。更に好ましくは、Ｄ単位の含有率は２０〜４０
モル％の範囲である。従って、上記良好なＤ単位含有率
に応じて、Ｔ／Ｄ系の場合、Ｔ単位の含有率は５０〜９
０モル％の範囲であり、Ｔ／Ｄ／Ｑ系あるいはＤ／Ｑ系
の場合、Ｔ単位の含有率は０〜８９．９９モル％、好ま
しくは１０〜７９．９９モル％であり、Ｑ単位の含有率
は０．０１〜５０モル％である。空間の自由度さえ確保
されていれば、難燃性の再現のためには酸化度の高いＱ
単位をより多量に含有している方がより有利であるが、
シロキサン樹脂中にＱ単位を５０モル％を超えて含有す
ると、無機微粒子的性質が強くなりすぎるため、芳香族
ポリカーボネート樹脂中への分散性が不良となるので、
配合量はこれ以下に抑える必要がある。以上のシロキサ
ン単位含有率範囲から、難燃性、加工性、成形品の性能
などのバランスを考慮して、オルガノポリシロキサンの
全重量のうち５０〜８０重量％をＴ単位が占めるような
領域を選択することが更に望ましい。
３官能性シロキサン単位（Ｔ単位）と、２官能性シロキ
サン単位（Ｄ単位）と、４官能性シロキサン単位（Ｑ単
位）との組合せで構成されるが、本発明で良好な組合せ
はＴ／Ｄ系、Ｔ／Ｄ／Ｑ系、Ｄ／Ｑ系等のＤ単位を含有
する系であり、これにより良好な難燃性が与えられる。
Ｄ単位は、いずれの組合せの場合でも１０〜５０モル％
含有される必要がある。Ｄ単位が１０モル％未満である
と、シリコーン樹脂に付与される可撓性が乏しく、その
結果十分な難燃性が得られない。また、５０モル％を超
えると、芳香族ポリカーボネート樹脂との分散性・加工
性が低下し、成形品の外観及び光学的透明度や強度が悪
くなる。更に好ましくは、Ｄ単位の含有率は２０〜４０
モル％の範囲である。従って、上記良好なＤ単位含有率
に応じて、Ｔ／Ｄ系の場合、Ｔ単位の含有率は５０〜９
０モル％の範囲であり、Ｔ／Ｄ／Ｑ系あるいはＤ／Ｑ系
の場合、Ｔ単位の含有率は０〜８９．９９モル％、好ま
しくは１０〜７９．９９モル％であり、Ｑ単位の含有率
は０．０１〜５０モル％である。空間の自由度さえ確保
されていれば、難燃性の再現のためには酸化度の高いＱ
単位をより多量に含有している方がより有利であるが、
シロキサン樹脂中にＱ単位を５０モル％を超えて含有す
ると、無機微粒子的性質が強くなりすぎるため、芳香族
ポリカーボネート樹脂中への分散性が不良となるので、
配合量はこれ以下に抑える必要がある。以上のシロキサ
ン単位含有率範囲から、難燃性、加工性、成形品の性能
などのバランスを考慮して、オルガノポリシロキサンの
全重量のうち５０〜８０重量％をＴ単位が占めるような
領域を選択することが更に望ましい。
【００２５】ここで、好ましい構成シロキサン単位を例
示すると、３官能シロキサン単位（Ｔ単位）は、Ｃ6Ｈ5
ＳｉＯ3/2，Ｃ Ｈ3ＳｉＯ3/2であり、２官能シロキサン
単位は、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2，（Ｃ Ｈ3） Ｃ6Ｈ5Ｓｉ
Ｏ2/2，（Ｃ Ｈ3）2ＳｉＯ2/2である。
示すると、３官能シロキサン単位（Ｔ単位）は、Ｃ6Ｈ5
ＳｉＯ3/2，Ｃ Ｈ3ＳｉＯ3/2であり、２官能シロキサン
単位は、（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2，（Ｃ Ｈ3） Ｃ6Ｈ5Ｓｉ
Ｏ2/2，（Ｃ Ｈ3）2ＳｉＯ2/2である。
【００２６】この場合、可撓性を付与するＤ単位として
ジメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2）は、
シリコーン樹脂に可撓性を付与する効果は最も大きいも
のの、反面、ポリカーボネート樹脂との相溶性を低下さ
せ、その結果、成形品を不透明化させる傾向にある。ま
た、フェニル基を含有していないため難燃性の向上は難
しく、多量に含有させることは望ましくない。従って、
ジメチルシロキサン単位は、Ｄ単位中５０モル％以下に
抑えることが好ましい。メチルフェニルシロキサン単位
（（ＣＨ3） Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ2/2）は、可撓性を付与できる
と同時に、フェニル基含有率を高くすることができるた
め最も好ましい。また、ジフェニルシロキサン単位
（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）は、高フェニル基含有率維持
の点で優れるが、嵩高いフェニル基が一つのＳｉ上に密
集した構造であるため、多量に配合すると立体障害の大
きな構造をオルガノポリシロキサン分子にもたらすた
め、シロキサン骨格の空間的自由度が低下し、芳香環相
互のカップリングによる難燃化機構が作用するのに必要
な芳香環同士の重なりが困難になり、難燃化効果を低下
させる場合がある。従って、Ｄ単位はこれら３原料を前
述した範囲を満たすように配合して使用すればよいが、
主としてメチルフェニルシロキサン単位を使用するのが
好ましい。
ジメチルシロキサン単位（（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2）は、
シリコーン樹脂に可撓性を付与する効果は最も大きいも
のの、反面、ポリカーボネート樹脂との相溶性を低下さ
せ、その結果、成形品を不透明化させる傾向にある。ま
た、フェニル基を含有していないため難燃性の向上は難
しく、多量に含有させることは望ましくない。従って、
ジメチルシロキサン単位は、Ｄ単位中５０モル％以下に
抑えることが好ましい。メチルフェニルシロキサン単位
（（ＣＨ3） Ｃ6Ｈ5ＳｉＯ2/2）は、可撓性を付与できる
と同時に、フェニル基含有率を高くすることができるた
め最も好ましい。また、ジフェニルシロキサン単位
（（Ｃ6Ｈ5）2ＳｉＯ2/2）は、高フェニル基含有率維持
の点で優れるが、嵩高いフェニル基が一つのＳｉ上に密
集した構造であるため、多量に配合すると立体障害の大
きな構造をオルガノポリシロキサン分子にもたらすた
め、シロキサン骨格の空間的自由度が低下し、芳香環相
互のカップリングによる難燃化機構が作用するのに必要
な芳香環同士の重なりが困難になり、難燃化効果を低下
させる場合がある。従って、Ｄ単位はこれら３原料を前
述した範囲を満たすように配合して使用すればよいが、
主としてメチルフェニルシロキサン単位を使用するのが
好ましい。
【００２７】（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン中に
は、Ｔ，Ｄ，Ｑ各単位が上記範囲を満たしていれば、物
性に影響を与えない範囲で、Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ
1/2（Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6はＲ1，Ｒ2，Ｒ3と同様の基を示
す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を含有しても
よい。
は、Ｔ，Ｄ，Ｑ各単位が上記範囲を満たしていれば、物
性に影響を与えない範囲で、Ｒ4Ｒ5Ｒ6ＳｉＯ
1/2（Ｒ4，Ｒ5，Ｒ6はＲ1，Ｒ2，Ｒ3と同様の基を示
す）で表されるシロキサン単位（Ｍ単位）を含有しても
よい。
【００２８】また、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサ
ンの重量平均分子量は２，０００〜５０，０００の範囲
であることが好ましい。重量平均分子量が２，０００未
満では芳香族ポリカーボネート樹脂への混合分散時の安
定性が低く、５０，０００を超えると軟化温度が高すぎ
てポリカーボネート樹脂への均一な混合分散が難しくな
ることがある。更に好ましくは５，０００〜３０，００
０の範囲である。
ンの重量平均分子量は２，０００〜５０，０００の範囲
であることが好ましい。重量平均分子量が２，０００未
満では芳香族ポリカーボネート樹脂への混合分散時の安
定性が低く、５０，０００を超えると軟化温度が高すぎ
てポリカーボネート樹脂への均一な混合分散が難しくな
ることがある。更に好ましくは５，０００〜３０，００
０の範囲である。
【００２９】このようなオルガノポリシロキサンは公知
の方法で製造できる。例えば、加水分解縮合反応により
上記のシロキサン単位を形成し得るオルガノクロロシラ
ン及び／又はオルガノアルコキシシラン、あるいはその
部分加水分解縮合物を、すべての加水分解性基（クロル
基、アルコキシ基等）を加水分解するのに過剰の水と原
料シラン化合物及び生成するオルガノポリシロキサンを
溶解可能な有機溶剤の混合溶液中へ混合し、加水分解縮
合反応させることで得られる。所望の重量平均分子量の
オルガノポリシロキサンを得るには、反応温度及び時
間、水、有機溶剤の配合量を調節することで可能であ
る。使用する際、不要な有機溶剤を除去し、粉体化して
使用してもよい。
の方法で製造できる。例えば、加水分解縮合反応により
上記のシロキサン単位を形成し得るオルガノクロロシラ
ン及び／又はオルガノアルコキシシラン、あるいはその
部分加水分解縮合物を、すべての加水分解性基（クロル
基、アルコキシ基等）を加水分解するのに過剰の水と原
料シラン化合物及び生成するオルガノポリシロキサンを
溶解可能な有機溶剤の混合溶液中へ混合し、加水分解縮
合反応させることで得られる。所望の重量平均分子量の
オルガノポリシロキサンを得るには、反応温度及び時
間、水、有機溶剤の配合量を調節することで可能であ
る。使用する際、不要な有機溶剤を除去し、粉体化して
使用してもよい。
【００３０】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物へ配合するオルガノポリシロキサンの量は、ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部、好
ましくは２〜８重量部である。１重量部未満では難燃性
を十分に付与することができず、１０重量部を超えると
成形品の外観及び光学的透明性や強度に悪影響を与え
る。これらのオルガノポリシロキサンは、いずれも燃焼
時には有害なガスを発生させることがない。
物へ配合するオルガノポリシロキサンの量は、ポリカー
ボネート樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部、好
ましくは２〜８重量部である。１重量部未満では難燃性
を十分に付与することができず、１０重量部を超えると
成形品の外観及び光学的透明性や強度に悪影響を与え
る。これらのオルガノポリシロキサンは、いずれも燃焼
時には有害なガスを発生させることがない。
【００３１】また、本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物には、難燃助剤、補強剤、酸化防止剤、中和
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑剤、
増粘剤等の通常配合されるものを配合することができ
る。
脂組成物には、難燃助剤、補強剤、酸化防止剤、中和
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、分散剤、滑剤、
増粘剤等の通常配合されるものを配合することができ
る。
【００３２】これらの各成分はそれぞれ計量混合され、
従来のゴムやプラスチックのための装置と方法を利用し
て、本発明の組成物を得ることができる。即ち、リボン
ブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合撹拌機を用い
て各成分を十分混合分散させた後、バンバリロール、押
出機等の溶融混練機で混練し、目的の組成物を得ること
ができる。
従来のゴムやプラスチックのための装置と方法を利用し
て、本発明の組成物を得ることができる。即ち、リボン
ブレンダー、ヘンシェルミキサー等の混合撹拌機を用い
て各成分を十分混合分散させた後、バンバリロール、押
出機等の溶融混練機で混練し、目的の組成物を得ること
ができる。
【００３３】成形方法としては、例えば射出成形法、押
出成形法、圧縮成形法、真空成形法が挙げられる。
出成形法、圧縮成形法、真空成形法が挙げられる。
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、芳香族ポリカーボネー
ト樹脂に特定構造のオルガノポリシロキサンを含有させ
ることにより、燃焼時に有害ガスを発生せずに樹脂の難
燃化が達成され、しかも成形物の光学的透明性も良好で
ある。
ト樹脂に特定構造のオルガノポリシロキサンを含有させ
ることにより、燃焼時に有害ガスを発生せずに樹脂の難
燃化が達成され、しかも成形物の光学的透明性も良好で
ある。
【００３５】
【実施例】以下、調製例及び実施例、比較例を示し、本
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制
限されるものではない。
【００３６】〔調製例１〕撹拌装置、冷却装置、温度計
を取りつけた１Ｌフラスコに、水４５０ｇ（２５モル）
とトルエン１４３ｇを仕込み、オイルバスで内温８０℃
にまで加熱した。滴下ロートにフェニルトリクロロシラ
ン１４８ｇ（０．７モル）、ジフェニルジクロロシラン
２３ｇ（０．０９モル）、メチルフェニルジクロロシラ
ン２１ｇ（０．１１モル）及びテトラクロロシラン１７
ｇ（０．１モル）を仕込み、フラスコ内へ撹拌しながら
１時間で滴下し、滴下終了後、更に内温８０℃で撹拌を
１時間続けて熟成した。室温まで冷却しながら静置して
分離してきた水相を除去し、引き続き１０％硫酸ナトリ
ウム水溶液を混合して１０分間撹拌後、３０分間静置
し、分離してきた水相を除去する水洗浄操作をトルエン
相が中性になるまで繰り返して反応を停止した。エステ
ルアダプターを取り付け、オルガノポリシロキサンを含
むトルエン相を加熱還流してトルエン相から水を除去
し、内温が１１０℃に達してから更に１時間続けた後、
室温まで冷却した。得られたオルガノポリシロキサン溶
液を濾過して不溶物を除去し、引き続き減圧蒸留により
トルエンを除去して、固体のオルガノポリシロキサン１
１６ｇを得た。
を取りつけた１Ｌフラスコに、水４５０ｇ（２５モル）
とトルエン１４３ｇを仕込み、オイルバスで内温８０℃
にまで加熱した。滴下ロートにフェニルトリクロロシラ
ン１４８ｇ（０．７モル）、ジフェニルジクロロシラン
２３ｇ（０．０９モル）、メチルフェニルジクロロシラ
ン２１ｇ（０．１１モル）及びテトラクロロシラン１７
ｇ（０．１モル）を仕込み、フラスコ内へ撹拌しながら
１時間で滴下し、滴下終了後、更に内温８０℃で撹拌を
１時間続けて熟成した。室温まで冷却しながら静置して
分離してきた水相を除去し、引き続き１０％硫酸ナトリ
ウム水溶液を混合して１０分間撹拌後、３０分間静置
し、分離してきた水相を除去する水洗浄操作をトルエン
相が中性になるまで繰り返して反応を停止した。エステ
ルアダプターを取り付け、オルガノポリシロキサンを含
むトルエン相を加熱還流してトルエン相から水を除去
し、内温が１１０℃に達してから更に１時間続けた後、
室温まで冷却した。得られたオルガノポリシロキサン溶
液を濾過して不溶物を除去し、引き続き減圧蒸留により
トルエンを除去して、固体のオルガノポリシロキサン１
１６ｇを得た。
【００３７】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位７０モル％（７０重量％）とＤ単位２０モル％とＱ単
位１０モル％とを含み、Ｓｉ原子上の有機置換基は９０
モル％がフェニル基であり、末端はオルガノポリシロキ
サン１００ｇあたりシラノール基を０．１９モル含有
し、外観は無色透明固体で重量平均分子量は１６，７０
０であった。
位７０モル％（７０重量％）とＤ単位２０モル％とＱ単
位１０モル％とを含み、Ｓｉ原子上の有機置換基は９０
モル％がフェニル基であり、末端はオルガノポリシロキ
サン１００ｇあたりシラノール基を０．１９モル含有
し、外観は無色透明固体で重量平均分子量は１６，７０
０であった。
【００３８】〔調製例２〕撹拌装置、冷却装置、温度計
を取りつけた１Ｌフラスコに、メタノール２３ｇ、トル
エン１２０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１５８ｇ
（０．８モル）、ジフェニルジメトキシシラン２４ｇ
（０．１モル）及びメチルフェニルジメトキシシラン１
８ｇ（０．１モル）を仕込み、撹拌しながら０．１Ｎの
塩酸水４３２ｇ（２４モル）を室温で１時間を要して滴
下し、滴下終了後、内温を８０℃まで昇温し、副生して
きたメタノールを溜去した。更に８０℃で撹拌を１時間
続けて熟成した。室温まで冷却しながら静置して分離し
てきた水相を除去し、引き続き１０％硫酸ナトリウム水
溶液を混合して１０分間撹拌後、３０分間静置し、分離
してきた水相を除去する水洗浄操作をトルエン相が中性
になるまで繰り返して反応を停止した。エステルアダプ
ターを取り付け、オルガノポリシロキサンを含むトルエ
ン相を加熱還流してトルエン相から水を除去し、内温が
１１０℃に達してから更に１時間続けた後、室温まで冷
却した。得られたオルガノポリシロキサン溶液を濾過し
て不溶物を除去し、引き続き減圧蒸留によりトルエンを
除去して、固体のオルガノポリシロキサン１２３ｇを得
た。
を取りつけた１Ｌフラスコに、メタノール２３ｇ、トル
エン１２０ｇ、フェニルトリメトキシシラン１５８ｇ
（０．８モル）、ジフェニルジメトキシシラン２４ｇ
（０．１モル）及びメチルフェニルジメトキシシラン１
８ｇ（０．１モル）を仕込み、撹拌しながら０．１Ｎの
塩酸水４３２ｇ（２４モル）を室温で１時間を要して滴
下し、滴下終了後、内温を８０℃まで昇温し、副生して
きたメタノールを溜去した。更に８０℃で撹拌を１時間
続けて熟成した。室温まで冷却しながら静置して分離し
てきた水相を除去し、引き続き１０％硫酸ナトリウム水
溶液を混合して１０分間撹拌後、３０分間静置し、分離
してきた水相を除去する水洗浄操作をトルエン相が中性
になるまで繰り返して反応を停止した。エステルアダプ
ターを取り付け、オルガノポリシロキサンを含むトルエ
ン相を加熱還流してトルエン相から水を除去し、内温が
１１０℃に達してから更に１時間続けた後、室温まで冷
却した。得られたオルガノポリシロキサン溶液を濾過し
て不溶物を除去し、引き続き減圧蒸留によりトルエンを
除去して、固体のオルガノポリシロキサン１２３ｇを得
た。
【００３９】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位８０モル％（７６重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は９２モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１２モルとメトキシ基を０．０３モ
ル含有し、外観は無色透明固体で重量平均分子量は５，
７００であった。
位８０モル％（７６重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は９２モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１２モルとメトキシ基を０．０３モ
ル含有し、外観は無色透明固体で重量平均分子量は５，
７００であった。
【００４０】〔調製例３〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水４３２ｇ（２４モル）とトルエン１３０ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）とメチルフェニルジクロロシラン３８ｇ
（０．２モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固体
のオルガノポリシロキサン１１７ｇを得た。
スコに水４３２ｇ（２４モル）とトルエン１３０ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）とメチルフェニルジクロロシラン３８ｇ
（０．２モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固体
のオルガノポリシロキサン１１７ｇを得た。
【００４１】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位８０モル％（７９重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は８３モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１６モル含有し、外観は無色透明固
体で重量平均分子量は１１，６００であった。
位８０モル％（７９重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は８３モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１６モル含有し、外観は無色透明固
体で重量平均分子量は１１，６００であった。
【００４２】〔調製例４〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水２３４ｇ（１３モル）とトルエン３７ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１４８ｇ
（０．７モル）とジフェニルジクロロシラン７６ｇ
（０．３モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固体
のオルガノポリシロキサン１３５ｇを得た。
スコに水２３４ｇ（１３モル）とトルエン３７ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１４８ｇ
（０．７モル）とジフェニルジクロロシラン７６ｇ
（０．３モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固体
のオルガノポリシロキサン１３５ｇを得た。
【００４３】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位７０モル％（６０重量％）とＤ単位３０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル
基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあた
りシラノール基を０．１２モル含有し、外観は無色透明
固体で重量平均分子量は１２，５００であった。
位７０モル％（６０重量％）とＤ単位３０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル
基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあた
りシラノール基を０．１２モル含有し、外観は無色透明
固体で重量平均分子量は１２，５００であった。
【００４４】〔調製例５〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水２３４ｇ（１３モル）とトルエン４７ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１２７ｇ
（０．６モル）、ジフェニルジクロロシラン７１ｇ
（０．２８モル）及びジメチルジクロロシラン１５ｇ
（０．１２モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固
体のオルガノポリシロキサン１２８ｇを得た。
スコに水２３４ｇ（１３モル）とトルエン４７ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１２７ｇ
（０．６モル）、ジフェニルジクロロシラン７１ｇ
（０．２８モル）及びジメチルジクロロシラン１５ｇ
（０．１２モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固
体のオルガノポリシロキサン１２８ｇを得た。
【００４５】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位６０モル％（５４重量％）とＤ単位４０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は８３モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１２モル含有し、外観は無色透明固
体で重量平均分子量は１８，５００であった。
位６０モル％（５４重量％）とＤ単位４０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は８３モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１２モル含有し、外観は無色透明固
体で重量平均分子量は１８，５００であった。
【００４６】〔調製例６〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水２３４ｇ（１３モル）とトルエン３６ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）とジフェニルジクロロシラン５０．６ｇ
（０．２モル）を仕込み、クロロシラン滴下終了後の内
温８０℃での撹拌熟成を３時間続けたこと以外は同様に
調製して、固体のオルガノポリシロキサン１２９ｇを得
た。
スコに水２３４ｇ（１３モル）とトルエン３６ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）とジフェニルジクロロシラン５０．６ｇ
（０．２モル）を仕込み、クロロシラン滴下終了後の内
温８０℃での撹拌熟成を３時間続けたこと以外は同様に
調製して、固体のオルガノポリシロキサン１２９ｇを得
た。
【００４７】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位８０モル％（７２重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル
基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあた
りシラノール基を０．１２モル含有し、外観は無色透明
固体で重量平均分子量は３４，０００であった。
位８０モル％（７２重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル
基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあた
りシラノール基を０．１２モル含有し、外観は無色透明
固体で重量平均分子量は３４，０００であった。
【００４８】〔調製例７〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水２１６ｇ（１２モル）とトルエン１７ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１０１ｇ
（０．４８モル）、ジフェニルジクロロシラン８１ｇ
（０．３７モル）及びジメチルジクロロシラン２６ｇ
（０．１５モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、オ
ルガノポリシロキサン１２６ｇを得た。
スコに水２１６ｇ（１２モル）とトルエン１７ｇを仕込
み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１０１ｇ
（０．４８モル）、ジフェニルジクロロシラン８１ｇ
（０．３７モル）及びジメチルジクロロシラン２６ｇ
（０．１５モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、オ
ルガノポリシロキサン１２６ｇを得た。
【００４９】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位４８モル％（４４重量％）とＤ単位５２モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は８０モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１３モル含有し、外観は無色透明高
粘度液体で重量平均分子量は４，４００であった。
位４８モル％（４４重量％）とＤ単位５２モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は８０モル％がフェニル基
であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたり
シラノール基を０．１３モル含有し、外観は無色透明高
粘度液体で重量平均分子量は４，４００であった。
【００５０】〔調製例８〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水４５０ｇ（２５モル）とトルエン１９８ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン２０１ｇ
（０．９５モル）とジフェニルジクロロシラン１３ｇ
（０．０５モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固
体のオルガノポリシロキサン１１９ｇを得た。
スコに水４５０ｇ（２５モル）とトルエン１９８ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン２０１ｇ
（０．９５モル）とジフェニルジクロロシラン１３ｇ
（０．０５モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固
体のオルガノポリシロキサン１１９ｇを得た。
【００５１】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位９５モル％（９３重量％）とＤ単位５モル％を含み、
Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル基で
あり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたりシ
ラノール基を０．１６モル含有し、外観は無色透明固体
で重量平均分子量は１２，５００であった。
位９５モル％（９３重量％）とＤ単位５モル％を含み、
Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル基で
あり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあたりシ
ラノール基を０．１６モル含有し、外観は無色透明固体
で重量平均分子量は１２，５００であった。
【００５２】〔調製例９〕調製例１において、１Ｌフラ
スコに水４３２ｇ（２４モル）とトルエン１１８ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）、メチルトリクロロシラン１２ｇ（０．
０８モル）及びジメチルジクロロシラン１５ｇ（０．１
２モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固体のオル
ガノポリシロキサン１０６ｇを得た。
スコに水４３２ｇ（２４モル）とトルエン１１８ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）、メチルトリクロロシラン１２ｇ（０．
０８モル）及びジメチルジクロロシラン１５ｇ（０．１
２モル）を仕込んだ以外は同様に調製して、固体のオル
ガノポリシロキサン１０６ｇを得た。
【００５３】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位８８モル％（９２重量％）とＤ単位１２モル％を含
み、またＤ単位中ジメチルシロキサン単位を１００モル
％含有し、Ｓｉ原子上の有機置換基は７１モル％がフェ
ニル基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇ
あたりシラノール基を０．１６モル含有し、外観は無色
透明固体で重量平均分子量は１７，８００であった。
位８８モル％（９２重量％）とＤ単位１２モル％を含
み、またＤ単位中ジメチルシロキサン単位を１００モル
％含有し、Ｓｉ原子上の有機置換基は７１モル％がフェ
ニル基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇ
あたりシラノール基を０．１６モル含有し、外観は無色
透明固体で重量平均分子量は１７，８００であった。
【００５４】〔調製例１０〕撹拌装置、冷却装置、温度
計を取りつけた１Ｌフラスコに、メタノール２３ｇ、ト
ルエン１２０ｇ、フェニルトリメトキシシラン４０ｇ
（０．２モル）、ジフェニルジメトキシシラン４９ｇ
（０．２モル）及びテトラメトキシシラン９１ｇ（０．
６モル）を仕込み、撹拌しながら０．５Ｎの塩酸水２９
ｇ（１．６モル）を室温で１０分間を要して滴下し、滴
下終了後、内温を副生してきたメタノールを溜去しなが
ら８０℃まで昇温した。更に８０℃で撹拌を１時間続け
て熟成した。室温まで冷却した後、炭酸カルシウム１５
ｇを混合して６時間撹拌後、濾過して中和塩及び未反応
物を除去し、引き続き減圧蒸留によりトルエンを除去し
てオルガノポリシロキサン９０ｇを得た。
計を取りつけた１Ｌフラスコに、メタノール２３ｇ、ト
ルエン１２０ｇ、フェニルトリメトキシシラン４０ｇ
（０．２モル）、ジフェニルジメトキシシラン４９ｇ
（０．２モル）及びテトラメトキシシラン９１ｇ（０．
６モル）を仕込み、撹拌しながら０．５Ｎの塩酸水２９
ｇ（１．６モル）を室温で１０分間を要して滴下し、滴
下終了後、内温を副生してきたメタノールを溜去しなが
ら８０℃まで昇温した。更に８０℃で撹拌を１時間続け
て熟成した。室温まで冷却した後、炭酸カルシウム１５
ｇを混合して６時間撹拌後、濾過して中和塩及び未反応
物を除去し、引き続き減圧蒸留によりトルエンを除去し
てオルガノポリシロキサン９０ｇを得た。
【００５５】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位２０モル％（２４重量％）とＤ単位２０モル％とＱ単
位６０モル％とを含み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１０
０モル％がフェニル基であり、末端はオルガノポリシロ
キサン１００ｇあたりシラノール基を０．０３モルとメ
トキシ基を０．２３モル含有し、外観は無色透明高粘度
液体で重量平均分子量は１，５００であった。
位２０モル％（２４重量％）とＤ単位２０モル％とＱ単
位６０モル％とを含み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１０
０モル％がフェニル基であり、末端はオルガノポリシロ
キサン１００ｇあたりシラノール基を０．０３モルとメ
トキシ基を０．２３モル含有し、外観は無色透明高粘度
液体で重量平均分子量は１，５００であった。
【００５６】〔調製例１１〕調製例１において、１Ｌフ
ラスコに水２１６ｇ（１２モル）とトルエン１６ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）とジフェニルジクロロシラン５０．６ｇ
（０．２モル）を仕込み、クロロシラン滴下終了後の内
温８０℃での撹拌熟成を３時間続けたこと以外は同様に
調製して、固体のオルガノポリシロキサン１２９ｇを得
た。
ラスコに水２１６ｇ（１２モル）とトルエン１６ｇを仕
込み、滴下ロートにフェニルトリクロロシラン１６９ｇ
（０．８モル）とジフェニルジクロロシラン５０．６ｇ
（０．２モル）を仕込み、クロロシラン滴下終了後の内
温８０℃での撹拌熟成を３時間続けたこと以外は同様に
調製して、固体のオルガノポリシロキサン１２９ｇを得
た。
【００５７】得られたオルガノポリシロキサンは、Ｔ単
位８０モル％（７２重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル
基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあた
りシラノール基を０．０８モル含有し、外観は無色透明
固体で重量平均分子量は７９，０００であった。
位８０モル％（７２重量％）とＤ単位２０モル％を含
み、Ｓｉ原子上の有機置換基は１００モル％がフェニル
基であり、末端はオルガノポリシロキサン１００ｇあた
りシラノール基を０．０８モル含有し、外観は無色透明
固体で重量平均分子量は７９，０００であった。
【００５８】〔実施例１〜６，比較例１〜６〕表１の配
合に従って、各調製例で得られたオルガノポリシロキサ
ンをポリカーボネート樹脂に対し５重量％で配合し、自
動乳鉢で予備混合した後、単軸の押出機で溶融混練（混
練温度：２６０℃）を行った。ポリカーボネート樹脂は
住友ダウ製カリバー２００−２０（粘度平均分子量約２
万）を使用した。
合に従って、各調製例で得られたオルガノポリシロキサ
ンをポリカーボネート樹脂に対し５重量％で配合し、自
動乳鉢で予備混合した後、単軸の押出機で溶融混練（混
練温度：２６０℃）を行った。ポリカーボネート樹脂は
住友ダウ製カリバー２００−２０（粘度平均分子量約２
万）を使用した。
【００５９】酸素指数は、ＪＩＳ Ｋ７２０１酸素指数
法による高分子材料の燃焼試験方法に準拠して行った。
法による高分子材料の燃焼試験方法に準拠して行った。
【００６０】難燃性の評価は、アンダーライターズ・ラ
ボラトリーズ・ＩＮＣの定めている規格（ＵＬ９４：機
器部品用プラスチック材料の難燃性試験の規格）に準拠
して行った。全燃焼時間は、試験片厚み３．２ｍｍの試
験片を用い、着火後の残炎時間（５試料の合計）を測定
して求めた。
ボラトリーズ・ＩＮＣの定めている規格（ＵＬ９４：機
器部品用プラスチック材料の難燃性試験の規格）に準拠
して行った。全燃焼時間は、試験片厚み３．２ｍｍの試
験片を用い、着火後の残炎時間（５試料の合計）を測定
して求めた。
【００６１】光学的透明性は、可視吸光光度計を用い
た。試験片は厚さ１０ｍｍの成形板を用い、厚さ方向の
光路長１０ｍｍあたりの可視光透過率を測定し、その測
定値により評価した。
た。試験片は厚さ１０ｍｍの成形板を用い、厚さ方向の
光路長１０ｍｍあたりの可視光透過率を測定し、その測
定値により評価した。
【００６２】結果を表１に示す。透過率は７０％以上の
ものを○、７０％未満のものを×とした。
ものを○、７０％未満のものを×とした。
【００６３】
【表１】 なお、比較例６は、ドリッピングが発生（５試料中２
本）したが、ドリッピングが発生しても試料に残炎した
ため、その時間を計測した。
本）したが、ドリッピングが発生しても試料に残炎した
ため、その時間を計測した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山谷 正明 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 山本 謙児 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 小林 芳輝 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 １００重量部 （ｂ）Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を ５０〜９０モル％含有し、 Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を １０〜５０モル％含有し、 フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以上含有しているオルガノポリシロキ サン １〜１０重量部 （但し、式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０の非置
換又は置換１価炭化水素基を表す）を含有してなること
を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項２】 （ｂ）成分であるオルガノポリシロキサ
ンが、Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単
位）を６０〜８０モル％含有し、Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で
表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を２０〜４０モル％
含有している（但し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は上記と同様の意
味を示す）ことを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 （ｂ）成分であるオルガノポリシロキサ
ンに含有されるＤ単位中、ジメチルシロキサン単位（Ｃ
Ｈ3）2ＳｉＯ2/2の含有率が５０モル％以下であること
を特徴とする請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 （ａ）芳香族ポリカーボネート樹脂 １００重量部 （ｂ’）Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を ０〜８９．９９モル％含有し、 Ｒ2Ｒ3・ＳｉＯ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を １０〜５０モル％含有し、 ＳｉＯ4/2で表されるシロキサン単位（Ｑ単位）を ０．０１〜５０モル％含有し、 フェニル基を全有機置換基の中８０モル％以上含有しているオルガノポリシロキ サン １〜１０重量部 （但し、式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3は炭素数１〜１０の非置
換又は置換１価炭化水素基を表す）を含有してなること
を特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。 - 【請求項５】 （ｂ’）成分であるオルガノポリシロキ
サンが、Ｒ1・ＳｉＯ3/2で表されるシロキサン単位（Ｔ
単位）を１０〜７９．９９モル％含有し、Ｒ2Ｒ3・Ｓｉ
Ｏ2/2で表されるシロキサン単位（Ｄ単位）を２０〜４
０モル％含有し、ＳｉＯ4/2で表されるシロキサン単位
（Ｑ単位）を０．０１〜５０モル％含有している（但
し、Ｒ1，Ｒ2，Ｒ3は上記と同様の意味を示す）ことを
特徴とする請求項４記載の組成物。 - 【請求項６】 （ｂ’）成分であるオルガノポリシロキ
サンに含有されるＤ単位中、ジメチルシロキサン単位
（ＣＨ3）2ＳｉＯ2/2の含有率が５０モル％以下である
ことを特徴とする請求項４又は５記載の組成物。 - 【請求項７】 オルガノポリシロキサンの重量平均分子
量が２，０００〜５０，０００であることを特徴とする
請求項１乃至６のいずれか１項記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31903997A JP3835497B2 (ja) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
| DE19850453A DE19850453B4 (de) | 1997-11-05 | 1998-11-02 | Flammgeschützte Polycarbonat-Harzmassen |
| US09/185,508 US6284824B1 (en) | 1997-11-05 | 1998-11-04 | Flame retardant polycarbonate resin compositions |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31903997A JP3835497B2 (ja) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11140294A true JPH11140294A (ja) | 1999-05-25 |
| JP3835497B2 JP3835497B2 (ja) | 2006-10-18 |
Family
ID=18105840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31903997A Expired - Fee Related JP3835497B2 (ja) | 1997-11-05 | 1997-11-05 | 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6284824B1 (ja) |
| JP (1) | JP3835497B2 (ja) |
| DE (1) | DE19850453B4 (ja) |
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1998
- 1998-11-02 DE DE19850453A patent/DE19850453B4/de not_active Expired - Fee Related
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