NL1016364C2

NL1016364C2 - Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling.

Info

Publication number: NL1016364C2
Application number: NL1016364A
Authority: NL
Inventors: Haruhiko Furukawa; Hidekatsu Hatanaka; Koji Shiromoto; Hiroshi Ueki; Yoshitsugu Morita
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone
Priority date: 1999-10-21
Filing date: 2000-10-09
Publication date: 2002-01-29
Also published as: KR20010051160A; CA2323735A1; MXPA00010333A; EP1094093A2; JP2001115039A; NL1016364A1; EP1094093A3; CN1294152A; BR0004960A

Description

- 1 - 5 Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling

De uitvinding heeft betrekking op een vuurvaste thermoplastische harssamenstelling en meer in het bijzonder op een vuurvaste thermoplastische harssamenstelling met 10 uitstekende vuurvastheid, en op een werkwijze voor de bereiding hiervan.

Thermoplastische harsen met een aromatische ring in hun hoofdketen, gekarakteriseerd door polycarbonaathar-sen, hebben uitstekende mechanische sterkte, elektrische 15 eigenschappen enzovoort, en worden daarom alom gebruikt als constructiekunststoffen op gebieden als elektrische en elektronische inrichtingen, auto's en bouw. Deze thermoplastische harsen worden vaak vuurvast gemaakt voor het doel van brandveiligheid.

20 Vele samenstellingen die een siliconenhars bevat ten zijn in het verleden voorgesteld in een poging om een vuurvaste thermoplastische hars te verkrijgen. Bijvoorbeeld beschrijft de Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage H8-176425 een samenstelling bestaande uit een aromatische 25 polycarbonaathars en een siliconenhars die zelf is samengesteld uit een co-hydrolysaat van een epoxygroep-bevattend alkoxysilaan en een fenylgroep-bevattend alkoxysilaan. Het probleem met deze samenstelling is echter dat de aanwezigheid van epoxygroepen de bestandheid tegen warmte vermin-30 dert en verkleuring veroorzaakt. De Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage H10-139964 beschrijft een vuurvaste harssamenstelling bestaande uit een polycarbonaathars en een siliconenhars die is samengesteld uit difunctionele siloxaaneenheden (D-eenheden) en trifunctionele siloxaan-35 eenheden (T-eenheden). De Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage Hll-140294 beschrijft een vuurvaste harssamenstelling bestaande uit een aromatische polycarbonaathars 1016364¾ - 2 - en een siliconenhars die is samengesteld uit fenylgroep-bevattende difunctionele siloxaaneenheden (D-eenheden) en trifunctionele siloxaaneenheden (T-eenheden). Verder beschrijft de Japanse ter inzage gelegde octrooiaanvrage 5 Hll-222559 een vuurvaste harssamenstelling bestaande uit een synthetische hars die aromatische ringen bevat en een siliconenhars die is samengesteld uit fenylgroep- en alkoxygroep-bevattende difunctionele siloxaaneenheden (D-eenheden) en trifunctionele siloxaaneenheden (T-eenhe-10 den). Deze aromatische polycarbonaatharssamenstellingen en vuurvaste harssamenstellingen hebben niet noodzakelijk voldoende vuurvastheid en zijn voor bepaalde toepassingen onbevredigend.

Als gevolg van intensief onderzoek gericht op het 15 oplossen van de boven beschreven problemen hebben de uitvinders hebben deze uitvinding bereikt bij de ontdekking dat vuurvastheid aanzienlijk wordt verbeterd door een speciaal vertakt organopolysiloxaan en een fluorharspoeder te mengen met een aromatische polycarbonaathars. In het 20 bijzonder is het een doel van de uitvinding om een vuurvaste thermoplastische harssamenstelling met uitstekende vuurvastheid te verschaffen.

De uitvinding is een vuurvaste thermoplastische harssamenstelling die omvat 25 (A) 100 gewicht sdelen van een thermoplastische hars met een aromatische ring in de hoofdketen, (B) 0,01 tot 50 gewichtsdelen van een vertakt organopolysiloxaan met siloxaaneenheden beschreven met de gemiddelde eenheidsformule RaSiO(4_a)/2, waarin R een een-30 waardige groep is gekozen uit de groep bestaande uit Ci-Ci2-alkylgroepen, C6-C12-arylgroepen, C1-C12-alkoxygroepen en de hydroxylgroep, waarbij het arylgroepgehalte 50 tot 100 mol% is van het gecombineerde gehalte van alkyl- en arylgroepen en a een getal van 0,75 tot 2,5 is; en 35 (C) 0,01 tot 5 gewichtsdelen fluorharspoeder.

Er zijn geen bijzondere beperkingen met betrekking tot het type van component A dat bij deze uitvinding 101 636 4®” - 3 - gebruikt wordt, zolang het een thermoplastische hars met een aromatische ring in de hoofdketen is. Voorbeelden van dergelijke thermoplastische harsen omvatten aromatische polycarbonaatharsen en copolymeren daarvan, polyfenyleen-5 etherharsen en copolymeren daarvan, polyallylaatharsen, polysulfonharsen, polyethyleentereftalaatharsen, polybuty-leentereftalaatharsen, en andere dergelijke aromatische harsen; aromatische polyamideharsen; polyimideharsen; polyamidoimideharsen; polyfenyleensulfideharsen/ en mengsel 10 van deze organische harsen. Polycarbonaatharsen en copolymeren daarvan hebben in het bijzonder de voorkeur.

De component B die vertakt organopolysiloxaan omvat, dient om de vuurvastheid van de samenstelling te verbeteren. Deze component B is een vertakt organopoly-15 siloxaan met siloxaaneenheden beschreven met een gemiddelde eenheidsformule RaSiO(4_a)/2, waarin R een eenwaardige groep is gekozen uit de groep bestaande uit C1-C12-alkylgroepen, Cs-C12-arylgroepen, C1-C12-alkoxygroepen en de hydroxylgroep, waarbij het arylgroepgehalte 50 tot 100 mol% is van het 2 0 gecombineerde gehalte van alkyl- en arylgroepen en a een getal van 0,75 tot 2,5 is, en heeft ten minste één siloxaaneenheid beschreven met de formule RSi03/2, waarin R hetzelfde wordt gedefinieerd als hiervoor, in het molecuul. In de bovenstaande formule omvatten voorbeelden van 25 C1-C12-alkylgroepen methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl en hexyl, waarvan methyl, ethyl, en isopropyl de voorkeur hebben. Voorbeelden van C6-C12-arylgroepen omvatten fenyl, naftyl en tolyl, waarvan fenyl de voorkeur heeft. Voorbeelden van Cx -C12 -alkoxygroepen omvatten methoxy, 30 ethoxy, n-propoxy, isopropoxy en butoxy.

Het arylgroepgehalte van component B moet 50 tot 100 mol% van het gecombineerde gehalte van alkyl- en arylgroepen zijn, waarbij ten minste 60 mol% de voorkeur heeft, ten minste 70 mol% nog beter is en ten minste 3 5 80 mol% bijzonder gunstig is. Het heeft ook de voorkeur dat het alkoxygroepgehalte van component B niet hoger is dan 1 Π ^ 636 4^1 - 4 - 10 gew.% en dat het hydroxylgroepgehalte van component B niet hoger is dan 10 gew.%.

Het heeft de voorkeur dat het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht van component (B) ten minste 300 en lager 5 dan 10.000 is. Dit omdat problemen zoals een afname van de vormbaarheid van de samenstelling zullen optreden als het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht hoger is dan 10.000. Dit gewichtsgemiddelde molecuulgewicht wordt gewoonlijk gekwantificeerd met gelpermeatiechromatografie (GPC).

10 Component B heeft ten minste één trifunctionele siloxaaneenheid (T-eenheid) die beschreven wordt met de formule RSi03/2, waarbij R hetzelfde gedefinieerd wordt als boven, in het molecuul ervan, maar kan ook een difunctio-nele siloxaaneenheid (D-eenheid) die beschreven wordt met 15 de formule R2Si02/2, waarbij R hetzelfde gedefinieerd wordt als boven, naast de trifunctionele siloxaaneenheid (T-eenheid) bevatten. Verder kan component B, voor zo ver het doel van de uitvinding niet in gevaar wordt gebracht, een kleine hoeveelheid bevatten van monofunctionele siloxaan-2 0 eenheden (M-eenheden) die beschreven worden met R3Si01/2, waarbij R hetzelfde gedefinieerd wordt als boven, of quadrifunctionele siloxaaneenheden (Q-eenheden) beschreven met Si04/2.

Een vertakt organopolysiloxaan beschreven met de 25 volgende gemiddelde molecuulformule heeft de voorkeur als component B

(Rl3Si01/2). (R12Si02/2)b (R1Si03/2) c (Si04/2) 4 (R201/2) e In de formule is R1 een C1-C12-alkylgroep of een C6-C12-aryl-groep. Voorbeelden van CVC^-alkylgroepen omvatten methyl, 30 ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl en hexyl, waarvan methyl, ethyl en propyl de voorkeur hebben. Voorbeelden van Cs-C12-arylgroepen omvatten fenyl, naftyl en tolyl, waarvan fenyl de voorkeur heeft. R2 is een Ci-C^-alkylgroep of een waterstofatoom. Voorbeelden van Ci-C^-alkylgroepen omvatten 35 methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl en hexyl, waarvan methyl en ethyl de voorkeur hebben. Subscript a is nul of een positief getal, b is nul of een positief getal, c is 101 6364"* - 5 - een positief getal, d is nul of een positief getal en e is een positief getal.

Het heeft de voorkeur dat component B een verwe-kingspunt heeft dat bij voorkeur lager is dan het verwe-5 kingspunt van de thermoplastische hars van component A, en nog beter is dat dit verwekingspunt 300°C of lager is. Wanneer component A een thermoplastische hars is met een relatief laag verwekingspunt, heeft het de voorkeur dat het verwekingspunt van component B 200°C of lager is.

10 De hoeveelheid waarin component B in de samen stelling wordt gemengd is 0,01 tot 50 gewichtsdelen, bij voorkeur 0,01 tot 30 gewichtsdelen, en nog liever 0,1 tot 10 gewichtsdelen, per 100 gewichtsdelen van de thermoplastische hars. De gewenste vuurvastheid zal niet worden 15 verleend aan de thermoplastische harssamenstelling als component B in een hoeveelheid lager dan 0,01 gewichtsdelen wordt bij gemengd, maar de mechanische sterkte van de thermoplastische harssamenstelling zal afnemen wanneer 50 gewichtsdelen wordt overschreden.

20 Indien samen met component B gebruikt, dient de component C die fluorharspoeder omvat om de vuurvastheid van de samenstelling te verbeteren. Voorbeelden van dit fluorharspoeder omvatten een fluorethyleenharspoeder (een polymeer van een monomeer waarin één of meer van de water-25 stof atomen van het ethyleen zijn vervangen door één of meer fluoratomen, een typisch voorbeeld hiervan is tetrafluor-ethyleenharspoeder) , trifluorchloorethyleenharspoeder, tetrafluorethyleen-hexafluorpropyleenharspoeder, vinylfluo-rideharspoeder, vinylideenfluorideharspoeder en difluordi-30 chloorethyleenharspoeder. Er zijn geen bijzonder beperkingen met betrekking tot de deeltjesgrootte van deze fluor-harspoeders, maar het heeft de voorkeur dat de gemiddelde deeltjesdiameter tussen 0,01 μπι en 1 mm ligt, waarbij het traject van 0,01 tot 100 μτα nog beter is. Deze component 35 wordt in de samenstelling gemengd in een hoeveelheid van 0,01 tot 5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen van component (A) .

1016364 ' - 6 -

De samenstelling bestaat uit de bovenstaande componenten A tot C, maar naast deze componenten kunnen ook verschillende andere toevoegsels die gewoonlijk aan thermoplastische harsen met een aromatische groep in de hoofd-5 keten worden toegevoegd, worden bijgemengd, zolang als het doel van deze uitvinding niet in gevaar wordt gebracht. Voorbeelden van dergelijke toevoegsels omvatten glasvezels, glaskralen, glasschilfers, roet, calciumsulfaat, calcium-carbonaat, calciumsilicaat, titaanoxide, alumina, silica, 10 asbest, talk, klei, mica, kwartspoeder en andere dergelijke anorganische vulmiddelen; synthetische harsen, elastomeren en andere dergelijke organische-harstoevoegsels; antioxi-danten zoals die op basis van een gehinderd fenol, fosfor-ester of amine; alifatische carbonzuuresters, paraffinen, 15 polyethyleenwassen en andere dergelijke smeermiddelen; verschillende organische en anorganische pigmenten en kleurstoffen; ultraviolet absorberende middelen zoals die op basis van benzotriazool of benzofenon; lichtstabilisato-ren zoals die op basis van een gehinderd amine; verschil-20 lende bekende vlamvertragers; organische alkalimetaalzou-ten, aardalkalimetaalzouten en andere vuurvaste hulpstoffen; en antistatische middelen.

De vuurvaste thermoplastische harssamenstelling van de uitvinding kan gemakkelijk worden vervaardigd door 25 componenten A tot C uniform te mengen. Voorbeelden van de inrichting die gebruikt wordt om de componenten te mengen, omvatten een lintmenger, Henschel1-menger, Banbury-menger, trommeltuimelaar, enkelschroefsextruder, dubbelschroefsextruder, cokneder en meerschroefsextruder. Het is voordelig 30 dat de thermoplastische hars van de uitvinding wordt gemengd terwijl de bovenstaande componenten worden verwarmd. De mengtemperatuur in dit geval ligt bij voorkeur tussen 240°C en 350°C.

De vuurvaste thermoplastische harssamenstelling 35 van de uitvinding zoals boven beschreven heeft uitstekende vormbaarheid en kan gemakkelijk worden gevormd tot een verscheidenheid aan vormen met een standaard kunststof- 1016354i - 7 - vormingswerkwijze zoals spuitgieten en extrusie. Omdat het zo verkregen gevormde voortbrengsel wordt gekenmerkt door een uitstekende vuurvastheid, kan het daarom worden gebruikt in toepassingen die deze eigenschap vragen.

5 De uitvinding zal nu worden beschreven door werk- voorbeelden. In deze voorbeelden werden de viscositeitwaar-den gemeten bij 25°C, en zijn alle delen gewichtsdelen. Ook heeft de term vuurvastheid zoals gebruikt in deze werk-voorbeelden betrekking op de zuurstofindex die is gemeten 10 volgens "Method for Testig Combution od Plastics by Oxygen Index Method", beschreven in JIS K 7201.

De vertakte organopolysiloxanen SRI, SR2, SR3, en SR4 die gebruikt worden in de werkvoorbeelden hadden de gemiddelde eenheidsformules en de gemiddelde molecuulfor-15 mules die hierna in tabel 1 gegeven zijn en hadden de eigenschappen die hierna in tabel 2 vermeld zijn. In tabel 1 is Me een methylgroep, Ph een fenylgroep, D een Me2Sï02/2-eenheid, T een MeSi03/2-eenheid en Tph een PhSi03/2-eenheid. De chemische structuur van deze vertakte 20 organopolysiloxanen werd geanalyseerd met het kernspinreso-nantiespectrum (NMR) en het gewichtsgemiddelde molecuulge-wicht werd gemeten met gelpermeatiechromatografie (GPC). Het gewichtsgemiddelde molecuulgewicht is de waarde omgerekend naar standaardpolystyreen met een bekend molcuulge-25 wicht.

Tabel 1

Vertakt orga- Gemiddelde eenheidsfor- Gemiddelde molecuulformule nopolysiloxaan mule 30 SRI Me0il8Ph0 91(HO) 0,oisiOi,4i ^o,o9^Pho,9i (HOjyj) 0,01 SR2 Pr0,30^h0i70 (HO) 0,44SlO1-25 TPr0 30TPh0i70 (HO^j) oi3s SR3 Me0,s0Ph0ies (OH) o,3sSi0li2s n0i5DPh0(10T045TPh0j40 0,3s SR4 Μβ0,63Ρΐΐ0,75 (HO) 0,06^ΐΟι,28 ^0,19^Ph*0,19^0,25^^0,37 (H^l/l) 0,06 35 1016364 ’ - 8 -

Tabel 2

Vertakt Aryl- Alkoxy- Hydroxyl- Verhouding Gewichts- Verwe- organo- groep- groep- groepge- van D- en gemiddeld kingspunt poly- gehalte gehalte halte T-eenheden molecuul- (eC) 5 siloxaan (mol%) (gew.%) (gew.%) gewicht SRI 83 0 0,1 10:90 2200 130-170 SR2 70 0 6,0 0:100 2300 40-80 SR3 57 0 5,3 15:85 3300 40-80 SR4 54 0 0,9 28:52 34000 40-80 10

Voorbeelden 1 tot 6 en verqeliikinqsvoorbeelden 1 tot 4

Een aromatische polycarbonaathars (TufIon A1900, handelsmerk van Idumitsu Petrochemical) werd gebruikt als 15 de thermoplastische hars met een aromatische ring in de hoofdketen. Er werden drie typen fluorethyleenharspoeder (Teflon-poeder) , type A (deeltjesgrootte: 0,1 tot 10 μιη) , type B (deeltjesgrootte: 1 tot 30 μιη) en type C (deeltjesgrootte: 0,1 tot 0,7 μπι) gebruikt als het fluorharspoeder. 2 0 SRI tot SR4 die gegeven zijn in de bovenstaande tabel 1 werden gebruikt als de vertakte organopolysiloxanen. Deze componenten werden gemengd in de in de onderstaande tabellen 3 tot 5 getoonde mengverhoudingen om vuurvaste polycar-bonaatharssamenstellingen te verkrijgen. Het mengen werd 25 tot stand gebracht met de volgende werkwijze. De polycarbonaathars werd in een menginrichting gedaan (een laboratorium plastomill), tot een temperatuur tussen 280 en 320°C verwarmd en gesmolten. Het vertakte organopolysiloxaan werd vervolgens toegevoegd en bijgemengd en tenslotte werd het 30 Teflon-poeder toegevoegd en bijgemengd om een polycarbo-naatharssamenstelling te vervaardigen. De samenstelling werd gespuitgiet bij een vormtemperatuur van 280 tot 320°C. De zuurstofindex van het zo verkregen gevormde voortbrengsel werd gemeten en deze meetresultaten worden vermeld in 35 de onderstaande tabellen 3 en 4.

10163 34'·« - 9 -

Tabel 3

Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld Voorbeeld __1__2____3__4_

Samenstelling Thermoplastische hars: 5 Polycarbonaat 100 delen 100 delen 100 delen 100 delen

Vertakt organopolysiloxaan: SRI 555 SR2 5

Fluorharspoeder: 10 A (deeltjesgrootte: 0,1 tot 10 μη) 0,5 0,5 B (deeltjesgrootte: 1 tot 30 μη) 0,5 C (deeltjesgrootte: 0,1 tot 0,7 μη) 0,5

Eigenschappen

Zuur stof index__40__38 _ 37 32 15

Tabel 4 __Voorbeeld 5 Voorbeeld 6

Samenstelling 20 Thermoplastische hars:

Polycarbonaat 100 delen 100 delen

Vertakt organopolysiloxaan: SR3 5 SR4 5 2 5 Fluorharspoeder: A (deeltjesgrootte: 0,1 tot 10 μη) 0,5 0,5

Eigenschappen k

Zuurstof index__32__32_ 30

Tabel 5

Verg.vb. Verg.vb. Verg.vb. Verg.vb.

__1__2__3__4_

Samenstelling Thermoplastische hars: 35 Polycarbonaat 100 delen 100 delen 100 delen 100 delen

Vertakt organopolysiloxaan: SRI 5 SR2 5 SR3 5 4 0 SR4 5

Eigenschappen

Zuurs tof index__33__28__30__28_ 1016364-

Claims

1. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling die omvat: (A) 100 gewichtsdelen van een thermoplastische hars met een aromatische ring in de hoofdketen, 10 (B) 0,01 tot 50 gewichtsdelen van een vertakt organopolysiloxaan met siloxaaneenheden beschreven met de gemiddelde eenheidsformule RaSiO(4_a)/2, waarin R een een-waardige groep is gekozen uit de groep bestaande uit Cx - Cu - alkylgroepen, C6-C12-arylgroepen, Ci-C^-alkoxygroepen 15 en de hydroxylgroep, waarbij het arylgroepgehalte 50 tot 100 mol% is van het gecombineerde gehalte van alkyl- en arylgroepen en a een getal van 0,75 tot 2,5 is; en (C) 0,01 tot 5 gewichtsdelen fluorharspoeder.

2. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling 20 volgens conclusie 1, waarbij component (B) een vertakt organopolysiloxaan is dat beschreven wordt met een gemiddelde molecuulformule (R^SiOjyjj) a (RlaSiOa/a) b (RxSi03/2) c (Si04/2) d (R2Ol/2) e, waarin R1 een Ci-C^-alkylgroep of een C6-C12-arylgroep is, R2 25 een waterstofatoom of een C^-C^-alkylgroep is, waarbij het arylgroepgehalte 50 tot 100 mol% is van het gecombineerde gehalte van alkyl- en arylgroepen, a nul of een positief getal is, b nul of een positief getal is, c een positief getal is, d nul of een positief getal is en e een positief 30 getal is.

3. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarin component (A) een thermoplastische hars is gekozen uit de groep bestaande uit aromatische polycarbonaatharsen en copolymeren daarvan.

4. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 2, waarin component (A) een thermoplasti- 101 63 6 4 ^ - 11 - sche hars is gekozen uit de groep bestaande uit aromatische polycarbonaatharsen en copolymeren daarvan.

5. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij het hydroxylgroepgehalte in 5 component (B) niet meer is dan 10 gew.%.

5 - 10 - -CONCLUSIES-

6. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 2, waarbij het hydroxylgroepgehalte in component (B) niet meer is dan 10 gew.%.

7. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling 10 volgens conclusie 3, waarbij het hydroxylgroepgehalte in component (B) niet meer is dan 10 gew.%.

8. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij het alkoxygroepgehalte in component (B) niet meer is dan 10 gew.%.

9. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 2, waarbij het alkoxygroepgehalte in component (B) niet meer is dan 10 gew.%.

10. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie l, waarbij de alkylgroep in component (B) 20 wordt gekozen uit de groep bestaande uit methyl, ethyl en propyl en de arylgroep fenyl is.

11. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 2, waarbij de alkylgroep in component (B) wordt gekozen uit de groep bestaande uit methyl, ethyl en 25 propyl en de arylgroep fenyl is.

12. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij het molcuulgewicht van component (B) 300 tot 10.000 is.

13. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling 30 volgens conclusie 2, waarbij het molcuulgewicht van component (B) 300 tot 10.000 is.

14. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij component (B) vast is bij kamertemperatuur.

15. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 2, waarbij component (B) vast is bij kamertemperatuur. 101 63 6 4*v - 12 -

16. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij de deeltjesdiameter van component (C) 0,01 μτη tot 1 mm is.

17. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling 5 volgens conclusie 2, waarbij de deeltjesdiameter van component (C) 0,01 μτη tot 1 mm is.

18. Vuurvaste thermoplastische harssamenstelling volgens conclusie 1, waarbij het arylgroepgehalte van component (B) ten minste 80 mol% is van het gecombineerde 10 gehalte van alkyl- en arylgroepen. 1G16364¾