JPS62263255A - 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、難燃性を特徴とする室温硬化性オルガノポリ
シロキサン組成物に関する。

［従来の技術１ 密閉下では安定であるが、大気中においては湿気により
硬化し、ゴム弾性体となるいわゆる室温硬化性オル〃ノ
ボリシロキサン組成物は公知であり、シーリング剤。

コーティング剤、接着剤等として、広い分野において使
用されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかしながら、従来公知の室温硬化性オルガノポリシロ
キサン組成物は比較的易燃性であり、難燃性の室温硬化
性オルガノポリシロキサ２組成物が求められている。

従来室温硬化性オル〃ノポリシロキサン組成物に難燃性
を付与する方法として、各種有機ハロゲン化合物と酸化
アンチモンを添加する方法、白金化合物を添加する方法
等が知られているが、前者の如き方法により得られた組
成物は、燃焼時に有毒ガス、腐食性ガスを大量に発生し
、かつ保存安定性が悪く、後者の方法で得られた組成物
は高価な白金化合物を使用するので不経済であり、がっ
難燃効果が十分でない等の欠点がある、Ｅ問題点を解決
するだめの手段１ 本発明は上記の欠点のない、難燃性の一液型室温硬化性
オルがノポリシロキサン組成物を提供しようというもの
であり、 （イ）２５℃における粘度が２０−１，０×１０６ｃｐ
ｓであるジヒドロキシオルガノポリシロキサ２１００重
量部に対して、 （ロ）水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウ
ム１０〜３００重量部 （ハ）有機チタニウム化合物　０．５〜２０重量部（ニ
）一分子中に加水分解可能な基を少くとも２個以上有す
る有機ケイ素化合物　０．５〜３０重量部を配合してな
ることを特徴とするものである。

次に本発明をさらに詳しく説明する。

本発明で使用される（イ）ｒａ分は分子鎖両末端が水酸
基で封鎖されたジヒドロキシオルガノポリシロキサンで
あり、従来シリコーンゴムの原料として公知のもので、
一般式　　　　　　Ｒ１ ＨＯ→Ｓ　ｉ　−０）ｒｔ−Ｈ Ｉ！（２ で示されるものである。ここにＲ，、Ｒ２は置換又は非
置換の一価炭化水素基を示し、これにはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などのアルキル基、ビニル基、アリル
基などのフルケニル基、フェニル基などの７リール基あ
るいはこれらの炭化水素基の水素原子が部分的にハロゲ
ン原子などで置換された基などがあげられるが、合成の
容易さ、硬化後の必要な機械的性質と未硬化の組成物の
適度な粘性などから、Ｒ、Ｒ２の７０％以上がメチル基
であることが好ましい。ｎは該オルガノポリシロキサン
の粘度が２０〜１，０×１０６ｃｐｓになるような値で
ある。

オルガノポリシロキサンの粘度が２０ｃｐｓより小さい
と、得られたゴム弾性体の物理的強度がすぐれず、１．
０×１０　＠ｃｐｓ以上のものでは、本発明組成物の粘
度が高くなりすぎ、製造時及び使用時における作業性が
非常に悪くなるからである。

次に本発明において使用される（口）Ｉｔ分である水酸
化アルミニウム［Ａｌ（ＯＨ）、１、及び水酸化マグネ
シウム［Ｍｇ（ＯＨ）２１は、従来から各種有機ポリマ
ーの難燃剤として公知のものである。該化合物を一液型
室温硬化性オルガノボリシロキサン、ＩＩＬＩ＆物に難
燃性を付与するに十分な量で使用した場合、得られたｍ
酸物の粘度が非常に大であったり、貯蔵安定性が非常に
悪いものしかできず、・水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムを室温硬化性オルガノポリシロえサン＃ＩＡ
酸物に従来技術では使用できなかったのであるが、本発
明では（ハ）成分である有機チタニウム化合物を使用す
ることにより、上記１１燃剤の使用が可能となり、得ら
れた組成物の粘度が低く、貯蔵安定性が良い等の特徴が
発揮され得るのである。

（ロ）成分は要求される難燃性の程度によＩ）、（イ）
成分１００重量部に対し、１０〜３００重量部使用され
、１０重量部以下ではほとんど効果が認められず、３０
０重量部以上では得られたゴム弾性体の物理的性質がす
ぐれない。

水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムの種類は特に
限定されず、各種の粒径・形状のものが使用できるが、
硬化後の外観を損ねないためには粒径が５０μ以下であ
ることが望ましい。２種以上の水酸化アルミニウム、水
酸化マグネジ・クムを混合して使用しても良い。

表面処理の有無は特に限定されず、無処理でもよく、脂
肪酸、（つ（脂酸、有機ケイ素化合物などで表面処理し
ｔこものでもよい。

次に（ハ）１１分である有機チタニウム化合物は、前述
した如く（ロ）成分であるｔｉ＆燃剤を添加してら、作
業性・貯蔵安定性の良い室温硬化性オルガノポリシロキ
サン組成物を得るための必須成分である。この有機チタ
ニウム化合物は（イ）成分１００重量部に対し、０．５
〜２０重量部、好ましくは１〜１５重量部使用でき、０
．５重量部以下では添加の効果が少く、２０重量部以上
では不経済となる。該有機チタニウム化合物は一般式で
表わされるジアルフキシチタネートのアセト酢酸エステ
ル又はアセチルアセトンキレートであり、ここにＲｏ、
Ｒ４はＣＨ，、Ｃ２Ｈ１，Ｃ，Ｈ？、Ｃ，Ｈ，、Ｃ９！
−１，、等であり、Ｒ５はＣＨ３，ＱＣ，Ｒ９等であり
、例を示すと次頁のようなものがある。　　　　　　　
　　　　　（以下余白）ジｎ−ブトキシチタニウムビス
エチルアセトアセテートシ“インプロポキシチタニウム
ビスエチルアセトアセテート ジ“ｎ−プロポキシチタニウゝｚ１７′セチルアセトン
（ニ）成分は、一分子中に加水分解可能な基を少くとも
２個以上有する有機ケイ素化合物であり、このものは本
発明の組成物が湿分の存在下に室温で硬化するための必
須成分である。加水分解可能な基としては、アルコキシ
基、ケトオキシム基、アミド基、アミノキシ基があげら
れるが、この有機ケイ素化合物はシラン及びシロキサン
化合物のいずれでも良く、具体的には下記に示す化合物
などである。

メチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン
、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−７ミノ
プロビルトリエトキシシランなどのアルフキジシラン、
メチルトリス（ジメチルオキシム）シラン、メチルトリ
ス（メチルエチルケトオキシム）シラン、テトラ（メチ
ルエチルケトオキシム）シランなとのケトオキシムシラ
ン、フェニルトリス（Ｎ−メチル７セトアミド）シラン
、ビニルトリス（Ｎ−エチルアセトアミド）シラン、メ
チル二Ｆキシビス（Ｎ−メチルベンズアミド）シランな
どの７ミドシラン、とニルトリス（Ｎ−ブチルアミノ）
シラン、７エ二ルトリス（Ｎ、Ｎ−’、ｔエチルアミノ
）シランなどのアミノシラン、メチルトリス（Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノキシ）シラン、ビニルトリス（Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノキシ）シランなどの７ミノキシシラン及
びこれらシラン化合物の１種もしくは２種以上の部分加
水分解物等。

（ニ）成分の添加量は、少すぎると硬化が不十分になっ
たり、保存安定性が悪くなり、又多すぎる２硬化速度が
遅くなったり、経済的に不利となるため（イ）成分１０
０重量部に対して０．５〜３０重量部、好ましくは１〜
１５重量部である。

本発明に係る室温硬化性オルガノポリシロキサ２組成物
は、各成分の所要量を従来公知の手段により、混合する
ことにより製造されるが、これには更に必要に応じて各
種充填剤、可塑剤、顔料等着色剤、チクソ付与剤、脱水
剤、接着性向上剤、硬化促進剤、紫外線吸収剤、酸化防
止剤、防カビ剤等の添加剤を配合することができる。

更に本発明の１１成物が火炎に接触した場合にセラミッ
ク化し、難燃性を向上させるために、公知の白金化合物
を添加することらできる。

［作　用１ 本発明の組成物はシーリング剤、コーキング剤、接着剤
等として産業上有用なものである。

［実施例１ 次１こ本発明を実施例によって説明する。実施例中１部
」はいずれら重量部を示す。

各実施例、比較例の結果は表に示す。

実施例１ ２５℃における粘度５０，０ＯＯｃｐｓの分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部
、２５℃における粘度１，０ＯＯｃｐｓの分子鎖両末端
が）　ＩＪメチルシロキシ基によって封鎖されたジメチ
ルポリシロキサン５０ｆｌ＆ｌニジ−〇−ブトキシチタ
ニウムビ又エチルアセトアセテート５部を加えて混合し
、水酸化アルミニウム　（昭和軽金属ハイジライ）Ｈ−
４３Ｍ　　平均粒径０．６μｍ）１５０部、メチルトリ
メトキシシラン１０部、疎水処理した煙霧質シリカ５部
を加え、空気遮断下混合し、組成物（１）を得た。

実施例２ 実施例１におけるハイシライトトｔ−４３Ｍの代わりに
ハイシライト１−１−３４　ＨＬ　２　Ｓ　０部（平均
粒径２，７．ｌｊ＋ｎ）を用いて組成物（２）を得た。

実施例３ ２５℃における粘度２０．０００ｃｐｓの分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたジメチルポリシロキサン１００部
、水酸化アルミニウム（昭和軽金属）１イジライトＨ−
３２も　平均粒径３．５μｍ）２５０部を混合し、メチ
ルトリノトキシシラン１０部を加え更に混合し、ジイソ
プロポキシチタニウムビスアセチルアセトン６部、疎水
処理した煙霧質シリカ７部を加え、空気遮断下混合し、
組成物（３）を得た。

実施例４ ２５℃における粘度Ｓｏ、０ＯＯｃｐｓの分子鎖両末端
が水酸基でｉｔ頻されたジメチルポリシロキサン１００
８＆、２５℃における粘度１＋０ＯＯｃｐｓの分子鎖両
末端がトリメチルシロキシ基によってｉｔ値されたジメ
チルポリシロキサン５０部にジ−ｎ−ブトキシチタニウ
ムビスエチル７七トアセテート５部を加えて混合し、酸
化チタン５部、水酸化アルミニウム（昭和軽金属ハイソ
ライトＨ−３４平均粒径２．３μｌ１１）２５０部を加
えて混合し、メチルトリスブタノンオキシムシ９２１２
部、疎水処理した煙霧質シリカ７部を加え、空気遮断下
に均一になるまで混合し、４ＩＩ戊物（４）を得た。

実施例５ 実施例４における水酸化アルミニウムの代わりに水酸化
マグネシウム（タテホ化学社製＃５）１５０部、疎水性
シリカ５部を用いて組成物（５）を得た。

実施例６ 実施例４における水酸化アルミニウムの量を２００部に
して、組成物（６）を得た。

実施例７ ２５℃における粘度５０．０００ｃｐｓの分子鎖両末端
が水酸基で封鎖されたツメチルポリシロキサン１００部
、２５℃におけろ粘度１００ｃｐｓの分子鎖両末端がト
リメチルシロキシ基によって封鎖されたジメチルポリシ
ロキサン５ＯＩＳ−ニジ−ローブトキシチタニウムビス
エチルアセトアセテート８部を加えて混合し、水酸化ア
ルミニウム　（昭和軽金属ハイジライ）Ｈ−３４ＨＬ　
　平均粒径２．７μｍ）　２５０　ｍ、メチルエトキビ
スー〇−メチルベンズアミドシラン１５部、疎水処理し
た煙霧質シリカ５部、ジブチルスズジラウレート０．７
部を加え、空気遮断下に均一になるまで混合し、組成物
（７）を得た。

実施例８ 実施例４の組成物に更に白金−メチルビニルシフロチ（
ラシロキサン錯体を白金量として、分子鎖両末端が水酸
基、及びトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポ
リシロキサンの合計量に対して１０ｐｐｍ添加して、組
成物（８）を得た。

比較例１ 実施例１において、ノーｎ−ブトキシチタニウムビスエ
チルアセトアセテートのみを除いて混合し、比較組成物
（１）を得た。

比較例２ 実施例１において、水酸化アルミニウムの代わりに炭酸
カルシウムを用いて、比較！ｉｉ成物酸物）を得た。

比較例３ 実施例４において、ジ−ｎ−ブトキシチタニウムビスエ
チルアセトアセテートのみを除いて混合し、比較組成物
（３）を得た。

試験方法は下記１こよる。

本押出性試験はＪＩＳ−５７５８に基づく。保存条件は
５０℃×１ケ月 水難燃性のテストはＵＬ規格の面直燃焼試験に基づく。

本硬さはＪ　Ｉ　Ｓ　、Ａの硬度計で測定。

本引張り強さ、伸度はＪＩＳＫ−６３０１による。３号
グンベル（重用。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）２５℃における粘度が２０〜１．０×１０＾６ｃ
   ｐｓであるジヒドロキシオルガノポリシロキサン１００
   重量部に対して、 （ロ）水酸化アルミニウム及び／又は水酸化マグネシウ
   ム　１０〜３００重量部 （ハ）有機チタニウム化合物　０．５〜２０重量部（ニ
   ）一分子中に加水分解可能な基を少くとも２個以上有す
   る有機ケイ素化合物　０．５〜３０重量部を配合してな
   ることを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン
   組成物。