KR19990007006A - 알콕시-가교 rtv1 실리콘 고무 혼합물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 디알콕시오르가노실록시 말단 그룹을 갖는 폴리디오르가노실록산(여기서, 오르가노 라디칼은 치환된 아미도알킬 라디칼이다)을 기초로한 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물에 관한 것이다.

Description

알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물
본 발명은 디알콕시오르가노실록시 말단 그룹을 갖는 폴리디오르가노실록산(여기서, 오르가노 라디칼은 치환된 아미도알킬 라디칼이다)을 기초로한 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물에 관한 것이다.
물이 배제된 경우 저장될 수 있고 물이 존재하는 경우 실온에서 가황시켜 탄성체가 되는 단일 성분 실리콘 고무 혼합물(RTV1)은 공지되어 있다. 이들은 일반적으로 가교 작용을 하는 화합물이고 용이하게 가수분해될 수 있는 그룹을 함유해야만 하는 통상적인 중합체성 선형 실록산, 통상 메틸 말단화 폴리디메틸실록산인 가소제 및 경우에 따라 또 다른 첨가제, 예를들어, 경화 촉진제, 색소, 가공 보조제 및 충전제를 포함한다. 혼합물은 예를 들면 아세톡시실란이 존재하는 산성 조건, 예를들어 아미노실란을 사용하는 염기성 조건 또는 옥시모 또는 알콕시 그룹을 갖는 화합물을 사용하는 중성 조건하에서 가황시킬 수 있다. 중성조건하에서 가교결합하는 RTV1 계는 특히 혼합물의 경화동안에 생산된 제거 산물이 예를들어 콘크리트 또는 금속 물질의 연결에 있어서 기질에 영향을 주지 않는 경우 필요하다.
RTV1 물질을 제형화하기 위해 통상 OH 그룹을 갖는 중합체가 사용된다. 상기 방법은 예를 들어 아세테이트-, 옥심- 및 아민- 가교 혼합물과 함께 사용된다. 또한 알콕시-가교 RTV1 물질의 제조에 있어서 용이하게 수득될 수 있는 하이드록실-말단화 폴리디오르가노실록산을 사용하는 것이 가능하다. 예를 들어, 문헌[참조: EP 384 609 및 EP 543 615]은 대량의 충전제와 혼합된 메톡시-가교 물질을 기술하고 있는데 이는 OH-말단화 폴리디메틸실록산을 사용하여 제조된다. 그러나 상기 방법은 단지 중합체, 가소제 및 충전제(이경우에, 침전되고 분쇄된 쵸크의 배합물)가 먼저 서로 혼합됨에 이어서 가교 결합제로서 메틸트리메톡시실란 및 가교 촉매와 혼합된다. 이것은 처음에 매우 높은 점성 또는 심지어 어느정도 탄성을 갖는 물질을 수득케함으로써 단지 특정 혼합 기술을 사용하여 가공될 수 있다. 통상적으로 RTV1 물질을 위해 사용되는 혼합 기술은 사용될 수 없다. 추가로 상기 방법은 고도로 충전된 물질에 제한된다. 이것은 단지 미세 입자 실리카로 충전된 투명계에 대해서는 사용될 수 없다. 가교 결합제 없이 실리카와 OH 말단 그룹 중합체와의 혼합은 매우 높은 점성의 페이스트를 수득케하고 이것은 신속하게 경화되어 부서지기 어려운 물질이 된다. 가교 결합제가 상기 유형의 혼합물에 첨가되는 경우 페이스트의 견고한 경점성이 상실된다. 그러나 가장 흔히 요구되는 것은 단지 견고한 경점성을 갖는 물질이다. 추가로 기술된 선행 기술에 의해 제조된 물질의 미성숙한 가교 결합을 조절하는 것이 불가능하다.
상기 이유 때문에 알콕시 말단 그룹을 갖는 중합체는 알콕시 가교 RTV1 계를 위해 사용된다. 이의 제조 방법은 공지되어 있고 통상적으로 촉매의 존재하에 특정 점성을 갖는 하이드록실 말단화 폴리디오르가노실록산을 알콕시실란과 반응시킴으로써 수행된다[문헌참조: EP 137 883, EP 304 701, EP 559 045]. 상기 축합(알콜의 제거)동안에 목적하는 중합체가 형성된다. 혼합물을 제조함에 이어서 알콕시 말단 그룹 중합체를 제조하고 상기한 바와 같이 수행될 수 있다. 그러나 지금까지 기술된 모든 방법의 단점은 OH 말단 그룹 중합체의 적당한 정도의 반응이 단지 메톡시실란이 사용되는 경우에만 성취된다는 것이다. 지금까지 공지된 에톡시실란이 중합체 제조를 위해 사용되는 경우 OH 그룹의 완전한 반응이 성취되지 않는다. 상기 이유 때문에 물질의 경화는 RTV1 혼합물의 제조동안 또는 최종 혼합물의 저장 동안 초기에 일어날 수 있고 예를들어 수득된 산물이 저장되는 경우 부적당한 안정성을 갖는다.
추가로 메탄올의 독성 때문에 에탄올과 같은 위험하지 않은 제거 산물만을 생산하는 알콕시-가교 RTV1 물질을 제조할 수 있는 것이 바람직하다.
따라서 본 발명의 목적은 또 다른 RTV1 물질을 위해 사용되는 혼합 기술을 사용하여 알콕시 말단 그룹을 갖는 중합체로부터 제조될 수 있는 알콕시 가교 RTV1 실리콘 혼합물을 제공하는 것이다. 특히, 상기 방법에서 견고한 경점성을 갖는 투명한 알콕시-가교 RTV1 페이스트를 제조하는 것이 가능하다.
본 발명은 (a) 디알콕시오르가노실록시 말단 그룹을 갖는 하나 이상의 화학식 1의 폴리디오르가노실록산, (b) 하나이상의 화학식 2의 알콕시실란 및/또는 이의 부분 가수분해물 및 (c) 하나 이상의 화학식 3의 오르가노실란 및/또는 이의 부분 가수분해물을 포함하는 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물을 제공한다.
R5 xSi(OR1)4-x
상기식에서,
R1은 서로 독립적으로 비치환되고/되거나 치환된 알킬 및/또는 실릴 라디칼이고;
R2는 서로 독립적으로 비치환되고/되거나 치환된, 포화되고/되거나 불포화된 알킬 및/또는 아릴 라디칼 및/또는 수소이고;
R3은 비치환되거나 치환된, 포화되거나 불포화된 알킬, 아릴 또는 아실 라디칼 또는 수소이고;
R4는 비치환되거나 치환된, 포화되거나 불포화된 알킬 또는 아릴 라디칼 또는 수소이고;
R5은 서로 독립적으로 비치환되고/되거나 치환된 알킬, 알케닐 및/또는 아릴 라디칼이고;
X는 산소 또는 황이고;
라디칼 R3및 R4는 지환족 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고;
n은 20 내지 2000이고;
m은 1 또는 2이고;
x는 0 또는 1이다.
화학식 1의 바람직한 디알콕시오르가노실록시 그룹은 1-(2-피롤리디논-1-일)알킬디알콕시실록시 및/또는 2-(2-피롤리디논-1-일)알킬디알콕시실록시 라디칼 및 또한 1-(N-메틸아세트아미도)알킬디알콕시실록시 및/또는 2-(N-메틸아세트아미도)알킬디알콕시실록시 라디칼이다.
화학식 1의 폴리디오르가노실록산은 경우에 따라 NaOH 또는 KOH, 리튬 화합물, 알칼리 금속 알콜 분해물 또는 루이스산과 같은 촉매의 존재하에 승온에서 화학식 4의 하이드록실-말단화 폴리디오르가노실록산을 화학식 2의 알콕시실란 및/또는 이의 부분 가수분해물과 반응시켜 수득될 수 있다.
HO(SiR5 2O)nH
상기식에서,
R5및 n은 상기에서 정의한 바와 같다.
사용되는 화학식 4의 폴리디오르가노실록산은 공지되어 있다. 이들은 통상적으로 강염기성 촉매 및 소량의 물의 존재하에 사이클릭 실록산을 중합화시키거나 OH 말단 그룹을 갖는 단쇄 선형 올리고머를 중축합시켜 제조된다. 바람직한 치환체 R5는 메틸, 에틸, 페닐, 비닐 및 트리플루오로프로필 라디칼이다. 이의 용이한 입수성 때문에 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산(여기서 n은 100 내지 1600이다)이 특히 바람직하다. 순수한 선형 중합체의 사용이 바람직하다 할지라도 또한 분지점(branching point)을 함유하는 중합체를 사용하는 것이 가능하다.
화학식 1의 폴리오르가노실록산을 제조하는데 있어서 화학식 2의 알콕시실란의 사용량은 화학식 4의 폴리디오르가노실록산중의 규소-결합된 하이드록실 그룹의 함량에 의존하고 당해 분야의 기술자에 의한 특정 상황과 용이하게 부합시킨다. 알콕시실란은 상대 반응물로서 사용되는 폴리디오르가노실록산을 기준으로 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 1 내지 5중량%의 양으로 사용되고 과량의 알콕시실란은 산물에 잔류할 수 있거나 제거될 수 있다.
화학식 2의 알콕시실란은 전체 혼합물을 기준으로 0.1 내지 10중량%, 특히 바람직하게는 1 내지 5중량%의 양으로 사용됨이 바람직하다.
사용되는 화학식 2의 알콕시실란은 예를들어 라디칼 R1으로서 결합된 실릴 그룹을 갖지 않는 화합물 및/또는 이의 부분 가수분해물일 수 있다. 예를 들어, 이들은 N-1-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈, N-2-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드, N-2-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 또는 이들의 혼합물이다.
사용되는 화학식 2의 알콕시실란은 또한 실릴 그룹을 함유하지 않는 화학식 2의 알콕시실란 및/또는 이의 부분 가수분해물과 화학식 3의 오르가노실란 및/또는 이들의 부분 가수분해물과의 반응 산물로서, 예를들어 N-1-[(메틸디에톡시실록시)디에톡시실릴]에틸-2-피롤리돈일 수 있다. 화학식 4의 알콕시실란의 사용가능한 부분 가수분해물의 예는 1,3-비스(1'-N-메틸아세트아미도에틸)-1,1,3,3-테트라에톡시디실록산 및 1-N-[(디에톡시메틸실록시)디에톡시릴릴]-2-에틸피롤리돈이다.
화학식 2의 알콕시실란의 또 다른 예는 다음과 같다:
N-1-(트리에톡시실릴)에틸숙신이미드
N-2-(트리에톡시실릴)에틸숙신이미드
N-1-(트리에톡시실릴)에틸프탈이미드
N-2-(트리에톡시실릴)에틸프탈이미드
N-1-(트리메톡시실릴)에틸-2-피롤리돈
N-2-(트리메톡시실릴)에틸-2-피롤리돈
N-1-(트리-n-프로폭시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드
N-2-(트리-n-프로폭시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드
N-1-(트리스(2-메톡시에톡시)실릴)에틸-N-메틸티오아세트아미드
N-2-(트리스(2-메톡시에톡시)실릴)에틸-N-메틸티오아세트아미드
이들 화합물은 또한 혼합물로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용되는 화학식 2의 알콕시실란은 예를 들어 상응하는 트리알콕시실란과 상응하는 N-비닐-치환된 아미드와의 첨가반응에 의해 수득된다.
화학식 3의 오르가노실란 및/또는 이의 부분 가수분해물은 통상적으로 RTV1 실리콘 고무 혼합물중에 10중량%이하에서 가교제로서 존재한다. 이들의 예는 메틸트리에톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 테트라에톡시실란, 페닐트리에톡시실란, 테트라키스(2-메톡시에톡시)실란, 테트라키스(2-부톡시에톡시)실란, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈 및 N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 및 2개의 최종 명명된 산물인 N-1-(트리에톡시실릴)에틸 및 N-2-(트리에틸옥시실릴)에틸 아미드의 혼합물이다. 또한 상기 임의의 바람직한 상기 언급된 화합물의 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
RTV1 혼합물의 또 다른 통상적인 구성성분은 하기와 같다:
(d) 40중량% 이하의 가소제, 바람직하게는 점도 0.05 내지 10 Pas, 특히 바람직하게는 점도 0.1 내지 1Pas인 트리메틸실릴-말단화 폴리디메틸실록산이다. 그러나 또한 메틸 그룹의 일부가 또 다른 유기 그룹, 예를 들어, 페닐, 비닐 또는 트리플루오로프로필에 의해 치환될 수 있는 메틸-말단화 폴리디메틸실록산을 사용하는 것이 가능하다. 가소제로서 선형 트리메틸실릴-말단화 폴리디메틸실록산을 사용하는 것이 바람직하다 할지라도 몇몇의 분지점을 함유하고, 가소제를 제조하기 위해 사용되는 출발물질이 소량의 3- 또는 4-작용성 실란을 함유하는 경우에 제조되는 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 그러나 실록산을 대신하여 가소제로서 또한 예를 들어, 방향족 화합물이 비함유된 임의의 탄화수소 혼합물과 같은 또 다른 유기 화합물이 전체 혼합물의 25중량%이하로 사용될 수 있다.
(e) 충분히 높은 가교 결합도를 성취하기 위한 0.01 내지 5중량%의 촉매. 통상적인 화합물은 디부틸틴 디라우레이트 또는 디아세테이트와 같은 디알킬틴 화합물 및/또는 테트라부틸 또는 테트라이소프로필 티타네이트와 같은 티타늄 화합물 또는 티타늄 킬레이트이다. 또한 촉매 혼합물을 사용하는 것이 가능하다.
(f) 특정 기계적 성질을 성취하기 위한 30중량% 이하의 보강 충전제 및/또는 60중량%이하의 비-보강 충전제. 높은 비표면적을 갖는 바람직한 충전제는 훈증 실리카 또는 침전된 탄산 칼슘이다. 추가로 증량제로서 낮은 비표면적을 갖는 충전제를 사용하는 것이 가능하다. 또한 분쇄된 탄산 칼슘을 사용하는 것도 바람직하다.
(g) 2중량%이하의 커플링제, 바람직하게는 작용 그룹으로 치환된 알콕시실란. 특히 바람직한 것은 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트리에톡시실란 및 3-머캅토프로필트리에톡시실란이다. 또한 작용 그룹으로 치환된 알콕시실란의 혼합물을 사용할 수 있다.
(h) 또 다른 첨가제의 예로서, RTV1계의 적용에 따라 색소 및 살진균제(각각의 경우에 2중량%이하)이다.
혼합물은 공지된 방법에 의해 연속적으로 또는 배치식으로 제조될 수 있다. 놀랍게도 혼합물의 제조동안에는 미성숙한 가교의 발생으로 RTV1 혼합물을 무용하게 하지 않으면서 알콕시 말단화 폴리디오르가노실록산(a), 알콕시실란(b) 및 또 다른 구성성분 (c) 내지 (h)로부터 RTV1계를 혼합할 수 있는 것으로 밝혀졌다. 견고한 경점도의 투명한 산물 또는 고도로 충전된 산물을 용이하게 제조할 수 있다. 신규한 RTV1 실리콘 고무 혼합물은 신속하게 경화되어 택(tack)없이 우수한 기계적 성질을 갖는 제품이 수득된다. 혼합물의 저장 수명은 우수하다. 특별한 장점은 또한 가교으로 인해 독성의 메탄올이 완전히 비함유된 제거 산물만이 생산되는 계를 창안할 수 있다는 것이다.
실시예
실시예 1
점도 63,000 mPas를 갖는 α,ω-비스[1'-(2-피롤리디논-1-일)에틸디에톡시실록시]폴리디메틸실록산 450g, 점도 100mPas를 갖는 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 350g, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈 23g, 메틸트리에톡시실란 24g, 비스(에틸아세토아세테이토)디이소부틸 티타네이트 36g 및 헥사메틸디실라잔으로 소수성화되고 약 200m2/g의 표면적을 갖는 훈증 실리카 160g을 용해기중에서 가공하여 견고한 경점도의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되는 경우 가교 결합하여 실리콘 고무가 된다. 상기 산물의 성질은 표 1에 나타낸다.
실시예 2
점도 63,000 mPas를 갖는 α,ω-비스[1'-(2-피롤리디논-1-일)에틸디에톡시실록시]폴리디메틸실록산 560g, 점도 100mPas를 갖는 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 240g, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈 23g, 메틸트리에톡시실란 24g, 비스(에틸아세토아세테이토)디이소부틸 티타네이트 36g 및 헥사메틸디실라잔으로 소수성화되고 약 200m2/g의 표면적을 갖는 훈증 실리카 100g을 용해기중에서 가공하여 견고한 경점도성의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되는 경우 가교 결합하여 실리콘 고무가 된다. 상기 산물의 성질은 표 1에 나타낸다.
실시예 3
점도 67,000 mPas를 갖는 α,ω-비스[1-(N-메틸아세트아미도)에틸디에톡시실록시]폴리디메틸실록산 450g, 점도 100mPas를 갖는 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 350g, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 23g, 메틸트리에톡시실란 24g, 비스(에틸아세토아세테이토)디이소부틸 티타네이트 36g 및 헥사메틸디실라잔으로 소수성화되고 약 200m2/g의 표면적을 갖는 훈증 실리카 160g을 용해기중에서 가공하여 견고한 경점도성의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되는 경우 가교 결합하여 실리콘 고무가 된다. 상기 산물의 성질은 표 1에 나타낸다.
실시예 4
점도 67,000 mPas를 갖는 α,ω-비스[N-(메틸아세트아미도)에틸디에톡시실록시]폴리디메틸실록산 450g, 점도 100mPas를 갖는 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 350g, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 23g, 메틸트리에톡시실란 40g, 테트라이소프로필 티타네이트 30g 및 헥사메틸디실라잔으로 소수성화되고 약 200m2/g의 표면적을 갖는 훈증 실리카 100g을 용해기중에서 가공하여 견고한 경점도성의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되는 경우 가교 결합하여 실리콘 고무가 된다. 상기 산물의 성질은 표 1에 나타낸다.
실시예 5
점도 63,000 mPas를 갖는 α,ω-비스[1'-(2-피롤리디논-1-일)에틸디에톡시실록시]폴리디메틸실록산 420g, 점도 100mPas를 갖는 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 180g, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈 23g, 메틸트리에톡시실란 27g, 비스(에틸아세토아세테이토)디이소부틸 티타네이트 27g, 약 150m2/g의 표면적을 갖는 훈증 실리카 60g 및 스테아르산으로 코팅된 분쇄된 탄산 칼슘 720g을 용해기중에서 가공하여 견고한 경점도성의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되는 경우 가교 결합하여 실리콘 고무가 된다. 상기 산물의 성질은 표 1에 나타낸다.
실시예 6
메틸트리에톡시실란 20.4g 및 N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 25.8g의 혼합물을 에탄올 20ml중의 물 1.9g과 혼합한다. 24시간후에 형성된 산물을 용매로서 첨가된 에탄올과 함께 증류시킨다. 잔사는 메틸트리에톡시실란 34중량%, N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 8중량%, N-1-[(디에톡시메틸실록시)디에톡시실릴]에틸-N-메틸아세트아미드 27중량%, 1,3-비스(1'-(N-메틸아세트아미도)에틸-1,1,3,3-테트라에톡시디실록산 8중량% 및 N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드의 고급 올리고머성 가수분해/축합 산물 23중량%로 구성되는 올리고머성 가수분해물 35.5g이다. 이의 구성은29Si-NMR 분광기를 사용하여 결정한다. 점도 67,000 mPas인 α,ω-비스[1-(N-메틸아세트아미도)에틸디에톡시실록시]폴리디메틸실록산 450g, 점도 100 mPas인 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 350g, 상기 기술된 올리고머 혼합물 35g, 비스(에틸아세토아세테이토)디이소부틸 티타네이트 37g 및 헥사메틸디실라잔으로 소수성화되고 약 200m2/g의 표면적을 갖는 훈증 실리카 164g을 용해기내에서 가공하여 견고한 경점도성의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되어 가교 결합함으로써 실리콘 고무가 된다.
비교 실시예 7
상기 실시예에서 수득한 물질의 성질들을 비교하기 위하여 지금까지 공지된 원료 물질을 포함하지만 메톡시 가교 결합되어 예를 들어, 경화동안에 상당한 양의 메탄올이 생산되는 혼합물을 제조한다. 80℃에서 아연 아세틸아세토네이트의 존재하에 점도 50,000mPas인 α,ω-디하이드록시폴리디메틸실록산 및 메틸트리메톡시실란을 반응시킴으로써 제조되는 메톡시-말단화 중합체 1150g, 점도 100 mPas인 메틸 말단화 폴리디메틸실록산 850g, 헥사메틸디실라잔으로 소수성화되고 표면적 약 200m2/g을 갖는 훈증 실리카 400g, 메틸트리메톡시실란 80g 및 비스(에틸아세토아세테이트)디이소부틸 티타네이트 30g을 용해기중에서 가공하여 견고한 경점도성의 페이스트를 수득하고 이때 대기 수분에 노출되어 가교 결합함으로써 실리콘 고무가 된다. 상기 산물의 성질은 표 1에 나타낸다.
성질 방법 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 비교실시예 7
스킨 형성시간[분] 30 60 25 25 60 20
인장 강도[MPa] DIN53504 S2 1.26 1.04 0.96 0.80 0.95 1.45
파단 신도[%] DIN53504 S2 650 499 522 400 450 630
100% 신도에서장력[MPa] DIN53504 S2 0.41 0.36 0.34 0.25 0.47 0.32
쇼어 A 경도 DIN 53505 23 20 20 12 30 17
스킨 형성 시간을 산물이 제조된 후 즉시 측정한다. 기계적 성질(인장 강도, 파단 신도, 100% 신도에서의 장력 및 경도)를 23℃ 및 50% 상대 습도에서 7일동안 경화시킨후에 결정한다.
본 발명에 의해, 견고한 경점도를 갖고 고도로 충전된, 우수한 기계적 성질을 갖고 저장 수명이 우수한 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물을 수득할 수 있다.

Claims (8)

  1. (a) 디알콕시오르가노실록시 말단 그룹을 갖는 하나 이상의 화학식 1의 폴리디오르가노실록산, (b) 하나이상의 화학식 2의 알콕시실란 및/또는 이의 부분 가수분해물 및 (c) 하나 이상의 화학식 3의 오르가노실란 및/또는 이의 부분 가수분해물을 포함하는, 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
    화학식 1
    화학식 2
    화학식 3
    R5 xSi(OR1)4-x
    상기식에서,
    R1은 서로 독립적으로 비치환되고/되거나 치환된 알킬 및/또는 실릴 라디칼이고;
    R2는 서로 독립적으로 비치환되고/되거나 치환된, 포화되고/되거나 불포화된 알킬 및/또는 아릴 라디칼 및/또는 수소이고;
    R3은 비치환되거나 치환된, 포화되거나 불포화된 알킬, 아릴 또는 아실 라디칼 또는 수소이고;
    R4는 비치환되거나 치환된, 포화되거나 불포화된 알킬 또는 아릴 라디칼 또는 수소이고;
    R5은 서로 독립적으로 비치환되고/되거나 치환된 알킬, 알케닐 및/또는 아릴 라디칼이고;
    X는 산소 또는 황이고;
    라디칼 R3및 R4는 지환족 또는 헤테로사이클릭 환을 형성할 수 있고;
    n은 20 내지 2000이고;
    m은 1 또는 2이고;
    x는 0 또는 1이다.
  2. 제1항에 있어서, 화학식 1의 폴리디오르가노실록산이 화학식 4의 하이드록실-말단화 폴리디오르가노실록산을 화학식 2의 알콕시실란 및/또는 이의 부분 가수분해물과 반응시켜 수득되는, 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
    화학식 4
    HO(SiR5 2O)nH
    상기식에서,
    R5및 n은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서, 화학식 2의 알콕시실란이 라디칼 R1으로서 결합된 실릴 그룹을 갖지 않는 화합물이거나 이의 부분 가수분해물인 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
  4. 제3항에 있어서, 사용되는 화학식 2의 알콕시실란이 N-1-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈이거나 N-2-(트리에톡시실릴)에틸-2-피롤리돈 또는 이의 혼합물인 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
  5. 제3항에 있어서, 사용되는 화학식 2의 알콕시실란이 N-1-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 또는 N-2-(트리에톡시실릴)에틸-N-메틸아세트아미드 또는 이의 혼합물인 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
  6. 제1항에 있어서, 사용되는 화학식 2의 알콕시실란이 실릴 그룹을 함유하지 않는 화학식 2의 알콕시실란 및/또는 이의 부분 가수분해물과 화학식 3의 오르가노실란 및/또는 이의 부분 가수분해물과의 반응 산물인 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
  7. 제6항에 있어서, 사용되는 화학식 2의 알콕시실란이 N-1-[(메틸디에톡시실록시)디에톡시실릴]에틸-2-피롤리돈인 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
  8. 제1항에 있어서, 사용되는 화학식 3의 오르가노실란이 오르가노트리에톡시실란 및/또는 테트라에톡시실란인 알콕시-가교 RTV1 실리콘 고무 혼합물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190116471A (ko) * 2017-02-28 2019-10-14 와커 헤미 아게 엘라스토머를 제공하도록 가교 가능한 조성물의 제조 방법

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100387734B1 (ko) * 2000-06-17 2003-06-18 삼성종합화학주식회사 올레핀 중합용 촉매 및 중합방법
US7339068B2 (en) 2001-01-31 2008-03-04 Momentive Performance Materials Inc. Nanosized copper catalyst precursors for the direct synthesis of trialkoxysilanes
US7858818B2 (en) * 2001-01-31 2010-12-28 Momentive Performance Materials Inc. Nanosized copper catalyst precursors for the direct synthesis of trialkoxysilanes
CN100381448C (zh) * 2001-04-30 2008-04-16 通用电气公司 用于填充弹性体组合物的含杂化硅偶联剂
JP4101632B2 (ja) 2002-11-01 2008-06-18 株式会社カネカ 硬化性組成物および復元性、クリープ性改善方法
WO2006045320A2 (en) * 2004-10-25 2006-05-04 Nanon A/S A method of producing a silicone rubber item and the product obtainable by the method
US20080318065A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Sherman Audrey A Mixtures of polydiorganosiloxane polyamide-containing components and organic polymers
DE102007038661A1 (de) * 2007-08-15 2009-02-19 Henkel Ag & Co. Kgaa Silanvernetzender Kleb- oder Dichtstoff mit N-Silylakylamiden und seine Verwendung
FR2929286A1 (fr) 2008-03-28 2009-10-02 Bluestar Silicones France Soc Composes a structure guanidine et leurs utilisations comme catalyseurs de polycondensation d'organopolysiloxanes
FR2930778A1 (fr) 2008-04-30 2009-11-06 Bluestar Silicones France Soc Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines
ES2524457T3 (es) 2008-05-29 2014-12-09 Bluestar Silicones France Artículo que presenta propiedades antiincrustantes, y destinado a ser utilizado en aplicaciones acuáticas, en particular marinas
CN102076788B (zh) 2008-05-29 2013-06-12 蓝星有机硅法国公司 用于水应用并且尤其是海洋应用的具有防污性能的制品
US8519079B2 (en) * 2008-11-25 2013-08-27 Bluestar Silicones France Sas Compounds with guanidine structure and uses thereof as organopolysiloxane polycondensation catalysts
DE102009000556A1 (de) * 2009-02-02 2010-08-05 Wacker Chemie Ag Alkoxyvernetzende Kautschukmischungen mit Niob- oder Tantal-Kondensationskatalysatoren
FR2946656A1 (fr) 2009-06-12 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur
FR2946657A1 (fr) 2009-06-12 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'etancheification et d'assemblage de composants d'un groupe moto-propulseur
FR2946654A1 (fr) 2009-06-15 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple.
FR2946655A1 (fr) 2009-06-15 2010-12-17 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'une composition silicone ne contenant pas d'etain sur un support souple.
KR101624429B1 (ko) 2011-07-07 2016-05-25 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 오가노폴리실록산 중축합 반응 촉매로서 용액 형태 카르벤의 용도
EP2935492B1 (fr) 2012-12-20 2016-10-26 Bluestar Silicones France SAS Article présentant des propriétés antisalissures et destiné à être utilisé dans des applications aquatiques en particulier marines
FR2999980A1 (fr) 2012-12-20 2014-06-27 Bluestar Silicones France Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines
FR3014107A1 (fr) 2013-12-03 2015-06-05 Bluestar Silicones France Article presentant des proprietes antisalissures et destine a etre utilise dans des applications aquatiques en particulier marines
FR3020067A1 (fr) 2014-04-18 2015-10-23 Bluestar Silicones France Procede d'enduction d'un composition silicone sur un support souple
DE102016111590A1 (de) 2016-06-24 2017-12-28 Delo Industrie Klebstoffe Gmbh & Co. Kgaa Einkomponentenmasse auf Basis von Alkoxysilanen und Verfahren zum Fügen oder Vergießen von Bauteilen unter Verwendung der Masse
MX2020000003A (es) 2017-06-29 2020-02-17 Elkem Silicones France Sas Metodo para producir moldes de elastomeros de silicona.

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1224039B (de) * 1964-02-06 1966-09-01 Bayer Ag Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen
US4528352A (en) * 1982-01-11 1985-07-09 General Electric Company RTV silicon compositions and processes
US4460739A (en) * 1983-07-01 1984-07-17 General Electric Company Composition for promoting adhesion of curable silicones to substrates
US4826915A (en) * 1987-07-13 1989-05-02 General Electric Company N-silylalkylamides and their use as adhesion promoters in room temperature vulcanizable polydiorganosiloxane compositions
CA1327207C (en) * 1987-08-27 1994-02-22 Jeffrey Hayward Wengrovius Polyalkoxysilyl-terminated polydiorganosiloxanes, methods for their preparation, and room temperature vulcanizable compositions containing them
DE4033096A1 (de) * 1990-10-18 1992-04-23 Bayer Ag Feuchtigkeitshaertende einkomponenten-polysiloxanmasse
JPH0781079B2 (ja) * 1990-12-14 1995-08-30 信越化学工業株式会社 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
DE19515947A1 (de) * 1995-05-02 1996-11-07 Huels Silicone Gmbh Lagerstabile, alkoxyvernetzende RTV1-Systeme

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20190116471A (ko) * 2017-02-28 2019-10-14 와커 헤미 아게 엘라스토머를 제공하도록 가교 가능한 조성물의 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
ATE195962T1 (de) 2000-09-15
TW502050B (en) 2002-09-11
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JP4005219B2 (ja) 2007-11-07
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DE19725517A1 (de) 1998-12-24
US6020449A (en) 2000-02-01
ES2152727T3 (es) 2001-02-01
EP0885933A1 (de) 1998-12-23
CA2240311A1 (en) 1998-12-17
CN1203247A (zh) 1998-12-30

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