JPH1072214A - 微細孔質結晶性材料、その製造方法、および洗剤組成物におけるその使用 - Google Patents
微細孔質結晶性材料、その製造方法、および洗剤組成物におけるその使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 従来、ゼオライトＬＳＸの製造方法は、コス
トがかかり、又製造時間を長く要していた。又製造され
たゼオライトが洗剤分野で使用するには、精製が必要で
あった。 【解決手段】 無水形態で、式（Ｉ）に対応する酸化物
のモル組成を有する、ゼオライトＡ−ＬＳＸと呼ばれる
微細孔質結晶性材料及び、その製造方法。該微細孔質結
晶性材料は洗剤系におけるビルダーとして使用できる。 （Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｚＳｉＯ2 （Ｉ） （式中、ＭおよびＭ’は、同一であるか、または異なる
ものであって、原子価ｎのアルカリまたはアルカリ土類
金属であり、ｚは２．１〜２．６の数である）
トがかかり、又製造時間を長く要していた。又製造され
たゼオライトが洗剤分野で使用するには、精製が必要で
あった。 【解決手段】 無水形態で、式（Ｉ）に対応する酸化物
のモル組成を有する、ゼオライトＡ−ＬＳＸと呼ばれる
微細孔質結晶性材料及び、その製造方法。該微細孔質結
晶性材料は洗剤系におけるビルダーとして使用できる。 （Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｚＳｉＯ2 （Ｉ） （式中、ＭおよびＭ’は、同一であるか、または異なる
ものであって、原子価ｎのアルカリまたはアルカリ土類
金属であり、ｚは２．１〜２．６の数である）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微細孔質結晶性材
料に関するものである。より詳しくは、本発明は、以下
においてゼオライトＡ−ＬＳＸ（低シリカＸ）と呼ぶ微
細孔質結晶性材料、およびその製造方法に関する。本発
明は、さらに該材料の洗剤系におけるビルダーとしての
使用に関する。本発明は、該ゼオライトＡ−ＬＳＸを含
む洗剤組成物にも関する。
料に関するものである。より詳しくは、本発明は、以下
においてゼオライトＡ−ＬＳＸ（低シリカＸ）と呼ぶ微
細孔質結晶性材料、およびその製造方法に関する。本発
明は、さらに該材料の洗剤系におけるビルダーとしての
使用に関する。本発明は、該ゼオライトＡ−ＬＳＸを含
む洗剤組成物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】天然産および合成のゼオライトは両方と
も、ＴＯ4 四面体（ここでＴは、たとえばケイ素または
アルミニウムである。）の三次元網目構造から形成され
た、多孔質で結晶性のアルミノケイ酸塩である。結晶格
子中に四面体配位のアルミニウムが存在するために過剰
の負の電荷が生じ、これがアルカリ金属イオン（Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、ＬｉまたはＣｓ）、アルカリ土類イオン（Ｍ
ｇまたはＣａ）、またはアンモニウムイオンにより釣り
合っている。
も、ＴＯ4 四面体（ここでＴは、たとえばケイ素または
アルミニウムである。）の三次元網目構造から形成され
た、多孔質で結晶性のアルミノケイ酸塩である。結晶格
子中に四面体配位のアルミニウムが存在するために過剰
の負の電荷が生じ、これがアルカリ金属イオン（Ｎａ、
Ｋ、Ｒｂ、ＬｉまたはＣｓ）、アルカリ土類イオン（Ｍ
ｇまたはＣａ）、またはアンモニウムイオンにより釣り
合っている。
【０００３】例えば、米国特許第４，６４９，０３６号
の明細書に記載されている様に、洗浄水から多価の金属
イオン、特に水中硬度のほとんどを構成するカルシウム
イオン、を除去するためにゼオライトＡを洗剤系中のビ
ルダーとして使用することが知られている。しかし、ゼ
オライトＡは、その細孔径が、水道水で洗濯する際の初
期の接触温度における水溶液中のマグネシウムイオンの
半径に対して不十分なので、マグネシウムイオンが存在
するために生じる硬度を大きく下げることはない。
の明細書に記載されている様に、洗浄水から多価の金属
イオン、特に水中硬度のほとんどを構成するカルシウム
イオン、を除去するためにゼオライトＡを洗剤系中のビ
ルダーとして使用することが知られている。しかし、ゼ
オライトＡは、その細孔径が、水道水で洗濯する際の初
期の接触温度における水溶液中のマグネシウムイオンの
半径に対して不十分なので、マグネシウムイオンが存在
するために生じる硬度を大きく下げることはない。
【０００４】これに関して、室温において、例えば界面
活性剤、漂白剤、炭酸塩、等を含んでなる洗浄系が作用
する前は、マグネシウムイオン交換速度は非常に遅く、
したがってゼオライトＡのマグネシウムイオン除去能力
は実際上不十分であり、補助的な添加剤が必要になる。
活性剤、漂白剤、炭酸塩、等を含んでなる洗浄系が作用
する前は、マグネシウムイオン交換速度は非常に遅く、
したがってゼオライトＡのマグネシウムイオン除去能力
は実際上不十分であり、補助的な添加剤が必要になる。
【０００５】また、洗濯系の効果を改善し、布上に残留
物質の外被が形成されるのを阻止するためには、カルシ
ウムおよびマグネシウムの様なイオンを洗濯系から実質
的に、完全に、そしてできるだけ迅速に除去することも
必要である。これに関して、該イオンが除去されない場
合、水中に通常存在する可溶性のカルシウム塩およびマ
グネシウム塩が、洗剤組成物の他の成分、例えば炭酸ナ
トリウム、が存在するために、混合された炭酸カルシウ
ムおよび炭酸マグネシウムおよび炭酸塩水和物の沈殿物
の形成を引き起こす。
物質の外被が形成されるのを阻止するためには、カルシ
ウムおよびマグネシウムの様なイオンを洗濯系から実質
的に、完全に、そしてできるだけ迅速に除去することも
必要である。これに関して、該イオンが除去されない場
合、水中に通常存在する可溶性のカルシウム塩およびマ
グネシウム塩が、洗剤組成物の他の成分、例えば炭酸ナ
トリウム、が存在するために、混合された炭酸カルシウ
ムおよび炭酸マグネシウムおよび炭酸塩水和物の沈殿物
の形成を引き起こす。
【０００６】その上、これらのイオンの難溶性塩の形成
により、特に陰イオン系界面活性剤を含む洗剤組成物で
は、洗濯自体に使用できるこれらの成分の活性量が減少
する。さらに、すでに述べた様に、これらの塩が布上に
付着し、布を損傷することもありうる点を付け加えなけ
ればならない。
により、特に陰イオン系界面活性剤を含む洗剤組成物で
は、洗濯自体に使用できるこれらの成分の活性量が減少
する。さらに、すでに述べた様に、これらの塩が布上に
付着し、布を損傷することもありうる点を付け加えなけ
ればならない。
【０００７】洗剤の分野で公知のもう一つのゼオライト
は、例えば独国特許ＤＤ第４３，２２１号の明細書に記
載されているゼオライトＸであるが、このゼオライトは
イオン、特にマグネシウムイオン、に対して十分に高い
イオン交換速度を与えるだけの十分に大きな細孔の開き
を有する。しかし、Ｓｉ／Ａｌ比は、ゼオライトＡのＳ
ｉ／Ａｌ比と対照的に、常に１をはるかに超えており、
そのために全体的なイオン交換容量が低下している。さ
らに、ゼオライトＡでは、すべての箇所がイオン交換に
使用できるのに対し（平均細孔直径４．２オングストロ
ームの均一な細孔系）、ゼオライトＸ格子では、イオン
交換に使用できる場所が少ない（平均直径が、７．４オ
ングストロームの細孔区域、および平均直径が、２．２
オングストロームの細孔区域からなる、不均一な細孔
系）。この状況から、Ｓｉ／Ａｌ比が、ゼオライトＡの
それに類似した０．９〜１．１であるゼオライトが設計
され、ゼオライトＬＳＸ（低シリカＸ）と呼ばれ、Ｓｉ
／Ａｌ比からゼオライトＡのイオン交換容量に近いイオ
ン交換容量、ならびにその構造からゼオライトＸに代表
的なイオン交換速度の利点を発揮する。該ゼオライトＬ
ＳＸは、例えばＧＢ第１，５８０，９２８号の明細書に
記載されている。
は、例えば独国特許ＤＤ第４３，２２１号の明細書に記
載されているゼオライトＸであるが、このゼオライトは
イオン、特にマグネシウムイオン、に対して十分に高い
イオン交換速度を与えるだけの十分に大きな細孔の開き
を有する。しかし、Ｓｉ／Ａｌ比は、ゼオライトＡのＳ
ｉ／Ａｌ比と対照的に、常に１をはるかに超えており、
そのために全体的なイオン交換容量が低下している。さ
らに、ゼオライトＡでは、すべての箇所がイオン交換に
使用できるのに対し（平均細孔直径４．２オングストロ
ームの均一な細孔系）、ゼオライトＸ格子では、イオン
交換に使用できる場所が少ない（平均直径が、７．４オ
ングストロームの細孔区域、および平均直径が、２．２
オングストロームの細孔区域からなる、不均一な細孔
系）。この状況から、Ｓｉ／Ａｌ比が、ゼオライトＡの
それに類似した０．９〜１．１であるゼオライトが設計
され、ゼオライトＬＳＸ（低シリカＸ）と呼ばれ、Ｓｉ
／Ａｌ比からゼオライトＡのイオン交換容量に近いイオ
ン交換容量、ならびにその構造からゼオライトＸに代表
的なイオン交換速度の利点を発揮する。該ゼオライトＬ
ＳＸは、例えばＧＢ第１，５８０，９２８号の明細書に
記載されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかし、このゼオライ
トＬＳＸの公知の製造方法は、極めて割高であり、経済
的に容認でき、そして商業的に有効な、工業生産には向
いていない。これに関して、その製造には、過度に長い
製造時間、特に温度５０℃未満で１５〜１００時間の熟
成時間、を必要とする。さらに、０．１０〜０．４０の
高いＫ2 Ｏ／（Ｋ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ）比で操作する必要が
あるので、最終的なゼオライト中にカリウムが存在する
場合、所望のイオン交換容量および速度、および洗剤分
野で使用するのに適した製品に要求される特性を達成す
るには、その後にゼオライトを精製しなければならな
い、という別の好ましくない要素も生じる。
トＬＳＸの公知の製造方法は、極めて割高であり、経済
的に容認でき、そして商業的に有効な、工業生産には向
いていない。これに関して、その製造には、過度に長い
製造時間、特に温度５０℃未満で１５〜１００時間の熟
成時間、を必要とする。さらに、０．１０〜０．４０の
高いＫ2 Ｏ／（Ｋ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ）比で操作する必要が
あるので、最終的なゼオライト中にカリウムが存在する
場合、所望のイオン交換容量および速度、および洗剤分
野で使用するのに適した製品に要求される特性を達成す
るには、その後にゼオライトを精製しなければならな
い、という別の好ましくない要素も生じる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】ここで本願発明者は、以
下にゼオライトＡ−ＬＳＸ（低シリカＸ）と呼ぶ新規な
微細孔質結晶性材料を製造でき、上記の問題を解決でき
る、より簡単で、安価な製法を見出した。該ゼオライト
は、Ａ型のゼオライトおよびＸ型のゼオライトの両方の
利点を呈する構造を有するのが特徴である。さらに、該
ゼオライトは、通常の洗濯温度で水中に存在するカルシ
ウムおよびマグネシウムイオンを除去する容量および速
度が高いので、洗剤分野で使用するのに特に適してい
る。
下にゼオライトＡ−ＬＳＸ（低シリカＸ）と呼ぶ新規な
微細孔質結晶性材料を製造でき、上記の問題を解決でき
る、より簡単で、安価な製法を見出した。該ゼオライト
は、Ａ型のゼオライトおよびＸ型のゼオライトの両方の
利点を呈する構造を有するのが特徴である。さらに、該
ゼオライトは、通常の洗濯温度で水中に存在するカルシ
ウムおよびマグネシウムイオンを除去する容量および速
度が高いので、洗剤分野で使用するのに特に適してい
る。
【００１０】また、本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸは、
ゼオライトＡおよびゼオライトＸを単純に物理的に混合
することにより得られるものよりも著しく大きい、カル
シウムおよびマグネシウムのイオン交換容量および速度
を備えていることもまた注目すべきである。その上、本
発明のゼオライトＡ−ＬＳＸでは、カルシウムおよびマ
グネシウムのイオン交換容量および速度に関して必要な
性能目標を達成するのに、２０％〜３０％のオーダーの
ゼオライトＡ−ＬＳＸ百分率で十分である。しかし、必
要であれば、ゼオライトＡ−ＬＳＸの百分率は９０％に
達することもできる。
ゼオライトＡおよびゼオライトＸを単純に物理的に混合
することにより得られるものよりも著しく大きい、カル
シウムおよびマグネシウムのイオン交換容量および速度
を備えていることもまた注目すべきである。その上、本
発明のゼオライトＡ−ＬＳＸでは、カルシウムおよびマ
グネシウムのイオン交換容量および速度に関して必要な
性能目標を達成するのに、２０％〜３０％のオーダーの
ゼオライトＡ−ＬＳＸ百分率で十分である。しかし、必
要であれば、ゼオライトＡ−ＬＳＸの百分率は９０％に
達することもできる。
【００１１】
【発明の実施の形態】そこで本発明は、無水形態で、式
（Ｉ）に対応する酸化物のモル組成を有する、ゼオライ
トＡ−ＬＳＸと呼ばれる微細孔質結晶性材料を提供する
ものである。 （Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｚＳｉＯ2 （Ｉ） （式中、ＭおよびＭ’は、同一であるか、または異なる
ものであって、原子価ｎのアルカリ金属またはアルカリ
土類金属である。ｚは２．１〜２．６の数である。）好
ましくは、ＭおよびＭ’は、互いに異なっており、アル
カリ金属、より好ましくはそれぞれナトリウムおよびカ
リウムを表す。
（Ｉ）に対応する酸化物のモル組成を有する、ゼオライ
トＡ−ＬＳＸと呼ばれる微細孔質結晶性材料を提供する
ものである。 （Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｚＳｉＯ2 （Ｉ） （式中、ＭおよびＭ’は、同一であるか、または異なる
ものであって、原子価ｎのアルカリ金属またはアルカリ
土類金属である。ｚは２．１〜２．６の数である。）好
ましくは、ＭおよびＭ’は、互いに異なっており、アル
カリ金属、より好ましくはそれぞれナトリウムおよびカ
リウムを表す。
【００１２】本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸは、下記
の、ａ）、ｂ）、ｃ）、及びｄ）の各工程を含んでなる
方法によって得られる。 ａ）それぞれ、下記の（１）、（２）の混合物を含む２
つの水溶液を製造する工程。 （１）Ａｌ2 Ｏ3 およびＭ2/n ＯまたはＡｌ2 Ｏ3 およ
びＭ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏの混合物。 （２）ＳｉＯ2 およびＭ2/n ＯまたはＳｉＯ2 およびＭ
2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏの混合物。 この工程ａ）で製造された反応物の量は、下記のモル比
を満足するものである。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比
は、２．３０〜２．６０、好ましくは２．４０〜２．５
５、である。（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）／ＳｉＯ2 のモ
ル比は、２．４０〜１．２０、好ましくは１．７０〜
１．２５、である。Ｍ2/n Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’
2/n Ｏ）のモル比は、０．９１〜１．００、好ましくは
０．９４〜０．９６、である。Ｈ2 Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋
Ｍ’2/n Ｏ）のモル比は、２０〜４０、好ましくは２２
〜３３、である。 ｂ）工程ａ）で製造した２種類の混合物を温度２０〜７
０℃で１〜３０分間接触させる工程。 ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を温度６０〜７０℃で３
０分間〜１５時間、好ましくは２〜８時間、熟成させる
工程。 ｄ）工程ｃ）で得られた混合物を温度９０〜１００℃で
１０〜１２０分間、好ましくは３０〜６０分間結晶化さ
せる工程。
の、ａ）、ｂ）、ｃ）、及びｄ）の各工程を含んでなる
方法によって得られる。 ａ）それぞれ、下記の（１）、（２）の混合物を含む２
つの水溶液を製造する工程。 （１）Ａｌ2 Ｏ3 およびＭ2/n ＯまたはＡｌ2 Ｏ3 およ
びＭ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏの混合物。 （２）ＳｉＯ2 およびＭ2/n ＯまたはＳｉＯ2 およびＭ
2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏの混合物。 この工程ａ）で製造された反応物の量は、下記のモル比
を満足するものである。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比
は、２．３０〜２．６０、好ましくは２．４０〜２．５
５、である。（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）／ＳｉＯ2 のモ
ル比は、２．４０〜１．２０、好ましくは１．７０〜
１．２５、である。Ｍ2/n Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’
2/n Ｏ）のモル比は、０．９１〜１．００、好ましくは
０．９４〜０．９６、である。Ｈ2 Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋
Ｍ’2/n Ｏ）のモル比は、２０〜４０、好ましくは２２
〜３３、である。 ｂ）工程ａ）で製造した２種類の混合物を温度２０〜７
０℃で１〜３０分間接触させる工程。 ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を温度６０〜７０℃で３
０分間〜１５時間、好ましくは２〜８時間、熟成させる
工程。 ｄ）工程ｃ）で得られた混合物を温度９０〜１００℃で
１０〜１２０分間、好ましくは３０〜６０分間結晶化さ
せる工程。
【００１３】上記製法の工程ａ）は、出発物質に応じ
て、温度２０〜２２０℃で行なう。
て、温度２０〜２２０℃で行なう。
【００１４】本発明の製法の工程ａ）で使用するアルミ
ニウムの供給源は、アルミン酸ナトリウム溶液、または
アルミン酸ナトリウムおよびアルミン酸カリウムの溶液
である。本発明の製法の工程ａ）で使用するシリカの供
給源は、ケイ酸ナトリウム溶液、またはケイ酸ナトリウ
ムおよびケイ酸カリウムの溶液であり、その際、ＳｉＯ
2 ／Ｎａ2 Ｏの比、またはＳｉＯ2 ／（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2
Ｏ）の比が、１〜３の整数または分数である。
ニウムの供給源は、アルミン酸ナトリウム溶液、または
アルミン酸ナトリウムおよびアルミン酸カリウムの溶液
である。本発明の製法の工程ａ）で使用するシリカの供
給源は、ケイ酸ナトリウム溶液、またはケイ酸ナトリウ
ムおよびケイ酸カリウムの溶液であり、その際、ＳｉＯ
2 ／Ｎａ2 Ｏの比、またはＳｉＯ2 ／（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2
Ｏ）の比が、１〜３の整数または分数である。
【００１５】本発明の製法の工程ａ）で使用する陽イオ
ンの供給源は、水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリ
ウムと水酸化カリウムの混合物である。
ンの供給源は、水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリ
ウムと水酸化カリウムの混合物である。
【００１６】本発明の方法の好ましい実施態様では、Ｍ
はナトリウムを表し、Ｍ’はカリウムを表し、反応物は
工程ｂ）で、室温で、工程ａ）で製造した水溶液をある
量の水の中で攪拌しながら加えることにより混合する。
はナトリウムを表し、Ｍ’はカリウムを表し、反応物は
工程ｂ）で、室温で、工程ａ）で製造した水溶液をある
量の水の中で攪拌しながら加えることにより混合する。
【００１７】熟成工程ｃ）の際、混合物を、好ましくは
攪拌せずに、放置する。合成装置によって、混合物の攪
拌が重大な操作上のパラメータではなくても、該熟成工
程ｃ）は静止状態で、および結晶化工程ｄ）は静止状態
または攪拌下（攪拌は当業者には公知の一般的な装置で
行なう）で行なうのが好ましい。
攪拌せずに、放置する。合成装置によって、混合物の攪
拌が重大な操作上のパラメータではなくても、該熟成工
程ｃ）は静止状態で、および結晶化工程ｄ）は静止状態
または攪拌下（攪拌は当業者には公知の一般的な装置で
行なう）で行なうのが好ましい。
【００１８】本発明の方法の別の実施態様では、Ｍはナ
トリウムを表し、Ｍ’はカリウムを表し、工程ｂ）の反
応混合物は、工程ａ）で製造したアルミン酸ナトリウム
溶液、またはアルミン酸ナトリウムおよびアルミン酸カ
リウムの溶液に、攪拌しながら、工程ａ）で製造したケ
イ酸ナトリウム溶液、またはケイ酸ナトリウムおよびケ
イ酸カリウムの溶液を、平均温度が６０℃〜７０℃にな
る温度で加えることにより形成させ、それに続く工程
ｃ）およびｄ）は上記の条件下で行なう。
トリウムを表し、Ｍ’はカリウムを表し、工程ｂ）の反
応混合物は、工程ａ）で製造したアルミン酸ナトリウム
溶液、またはアルミン酸ナトリウムおよびアルミン酸カ
リウムの溶液に、攪拌しながら、工程ａ）で製造したケ
イ酸ナトリウム溶液、またはケイ酸ナトリウムおよびケ
イ酸カリウムの溶液を、平均温度が６０℃〜７０℃にな
る温度で加えることにより形成させ、それに続く工程
ｃ）およびｄ）は上記の条件下で行なう。
【００１９】結晶化工程ｄ）が終了したら、固体の結晶
性生成物を母液から、濾過の様な通常の方法で分離し、
脱イオン水で洗浄し、乾燥させる。この乾燥は、約１７
０℃までの、好ましくは約９０〜１２０℃の温度で、吸
収された水を完全に、または本質的に完全に、除去する
のに十分な時間行なうのが有利である。
性生成物を母液から、濾過の様な通常の方法で分離し、
脱イオン水で洗浄し、乾燥させる。この乾燥は、約１７
０℃までの、好ましくは約９０〜１２０℃の温度で、吸
収された水を完全に、または本質的に完全に、除去する
のに十分な時間行なうのが有利である。
【００２０】好ましい最終生成物は、酸化物のモル数で
下記の組成を有しており、結晶水含有量は、２１〜２４
％である。Ｎａ2 Ｏのモル数は、０．９〜０．９９、で
ある。Ｋ2 Ｏのモル数は、０．１〜０．０１、である。
Ａｌ2 Ｏ3 のモル数は、１．００、である。ＳｉＯ2 の
モル数は、２．１０〜２．３０、である。
下記の組成を有しており、結晶水含有量は、２１〜２４
％である。Ｎａ2 Ｏのモル数は、０．９〜０．９９、で
ある。Ｋ2 Ｏのモル数は、０．１〜０．０１、である。
Ａｌ2 Ｏ3 のモル数は、１．００、である。ＳｉＯ2 の
モル数は、２．１０〜２．３０、である。
【００２１】本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸは、平均粒
子径が０．９〜１０μｍ、好ましくは１．５〜６μｍ、
である。
子径が０．９〜１０μｍ、好ましくは１．５〜６μｍ、
である。
【００２２】本発明は、該ゼオライトＡ−ＬＳＸの、洗
剤系におけるビルダーとしての使用にも関連するもので
ある。また本発明は、上記のゼオライトＡ−ＬＳＸを含
む洗剤組成物にも関連するものである。
剤系におけるビルダーとしての使用にも関連するもので
ある。また本発明は、上記のゼオライトＡ−ＬＳＸを含
む洗剤組成物にも関連するものである。
【００２３】ゼオライトＡ−ＬＳＸは、粉末、液体、ゲ
ルおよび固体バーの様なあらゆる物理的形態の洗剤組成
物に配合することができる。洗剤組成物にゼオライト４
Ａを使用するという、すでに知られている処方原理を一
般的に使用することができる。本発明のゼオライトＡ−
ＬＳＸは、ビルダーとして単独で、または他の一般的に
使用されているビルダーと共に使用することができる。
該ゼオライトは、通常の用途に使用される洗剤組成物中
のゼオライトＡおよびゼオライトＬＳＸを置き換えるこ
とができる。本発明のゼオライトが特に効果的である２
種類の洗剤組成物は、布洗濯用洗剤および皿洗い用洗剤
である。
ルおよび固体バーの様なあらゆる物理的形態の洗剤組成
物に配合することができる。洗剤組成物にゼオライト４
Ａを使用するという、すでに知られている処方原理を一
般的に使用することができる。本発明のゼオライトＡ−
ＬＳＸは、ビルダーとして単独で、または他の一般的に
使用されているビルダーと共に使用することができる。
該ゼオライトは、通常の用途に使用される洗剤組成物中
のゼオライトＡおよびゼオライトＬＳＸを置き換えるこ
とができる。本発明のゼオライトが特に効果的である２
種類の洗剤組成物は、布洗濯用洗剤および皿洗い用洗剤
である。
【００２４】洗剤組成物中に存在するビルダーの総量
は、一般的に２０〜８０重量％であり、この量の全部ま
たは一部が本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸからなること
ができる。必要に応じて、ゼオライトＡ−ＬＳＸは、ゼ
オライトＡの様な他のアルミノケイ酸塩と組み合わせて
使用することができる。本発明の洗剤組成物中に存在す
るゼオライトＡ−ＬＳＸの量は、好ましくは２０〜５０
重量％である。存在し得る他のビルダーとしては、例え
ばポリアクリレートの様な重合体ポリカルボキシレー
ト、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリルホスフ
ィネート、ニトロトリアセテートおよびエチレンジアミ
ノテトラアセテートの様な単量体ポリカルボキシレー
ト、炭酸ナトリウムの様な無機塩、および当業者には公
知の、他の一般的に使用されている化合物がある。
は、一般的に２０〜８０重量％であり、この量の全部ま
たは一部が本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸからなること
ができる。必要に応じて、ゼオライトＡ−ＬＳＸは、ゼ
オライトＡの様な他のアルミノケイ酸塩と組み合わせて
使用することができる。本発明の洗剤組成物中に存在す
るゼオライトＡ−ＬＳＸの量は、好ましくは２０〜５０
重量％である。存在し得る他のビルダーとしては、例え
ばポリアクリレートの様な重合体ポリカルボキシレー
ト、アクリル酸−マレイン酸共重合体、アクリルホスフ
ィネート、ニトロトリアセテートおよびエチレンジアミ
ノテトラアセテートの様な単量体ポリカルボキシレー
ト、炭酸ナトリウムの様な無機塩、および当業者には公
知の、他の一般的に使用されている化合物がある。
【００２５】本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸは、特に、
トリポリリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムま
たはピロリン酸ナトリウムの様な無機リン酸塩を含むビ
ルダーを含まないか、または少量しか含まない洗剤組成
物に有用である。
トリポリリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウムま
たはピロリン酸ナトリウムの様な無機リン酸塩を含むビ
ルダーを含まないか、または少量しか含まない洗剤組成
物に有用である。
【００２６】本発明のもう一つの目的である洗剤組成物
は、必須成分として、セッケンを含む、または含まな
い、陰イオン系、陽イオン系、非イオン系、両性または
双生イオン系の各界面活性剤から選択される、少なくと
も１種以上の界面活性剤、またはそれらの混合物も含む
ことができる。この目的に使用できる多くの界面活性剤
は市販されており、文献中、例えばSchwartz、Perry お
よびBerch 著の「Surface-Active Agents and Detergen
ts」, Vol. IおよびIIに記載されている。好ましい界面
活性剤は、セッケンを含む陰イオン系および非イオン系
界面活性剤、およびセッケンを含まない合成の陰イオン
系および非イオン系界面活性剤である。
は、必須成分として、セッケンを含む、または含まな
い、陰イオン系、陽イオン系、非イオン系、両性または
双生イオン系の各界面活性剤から選択される、少なくと
も１種以上の界面活性剤、またはそれらの混合物も含む
ことができる。この目的に使用できる多くの界面活性剤
は市販されており、文献中、例えばSchwartz、Perry お
よびBerch 著の「Surface-Active Agents and Detergen
ts」, Vol. IおよびIIに記載されている。好ましい界面
活性剤は、セッケンを含む陰イオン系および非イオン系
界面活性剤、およびセッケンを含まない合成の陰イオン
系および非イオン系界面活性剤である。
【００２７】陰イオン系界面活性剤は、この分野では良
く知られている。これらの界面活性剤の例は、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、特にＣ8 〜Ｃ15アルキル鎖を有
するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、第１級お
よび第２級アルキル硫酸塩、特にＣ12〜Ｃ15第１級アル
コールの硫酸エステルナトリウム塩、オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアル
キル、スルホン化脂肪酸エステルである。使用可能な非
イオン系界面活性剤は、エトキシル化された第１級およ
び第２級アルコール、特にアルコール１モルあたり１〜
２０モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化Ｃ11〜
Ｃ18第１級および第２級アルコール、およびアルキルポ
リグルコシドである。界面活性剤の選択および存在する
量は、洗剤組成物の最終用途に依存する。例えば、皿洗
い機用洗剤には、少量の、発泡能力が低い非イオン系界
面活性剤を使用するのが好ましい。布洗濯用洗剤組成物
の場合、該洗剤組成物の最終用途、すなわち手洗いか、
または機械洗いかによって、当業者には良く知られてい
る様に、様々な界面活性剤を使用することができる。洗
剤組成物中に存在する界面活性剤の総量は、明きらかに
最終用途に依存し、例えば皿洗い機用の洗剤組成物では
０．５重量％の様に低くても、または例えば手洗い布用
の洗剤組成物では６０重量％の様に高くてもよい。一般
的に、布洗濯用洗剤組成物の場合、５〜４０％の量の界
面活性剤を使用する。
く知られている。これらの界面活性剤の例は、アルキル
ベンゼンスルホン酸塩、特にＣ8 〜Ｃ15アルキル鎖を有
するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、第１級お
よび第２級アルキル硫酸塩、特にＣ12〜Ｃ15第１級アル
コールの硫酸エステルナトリウム塩、オレフィンスルホ
ン酸塩、アルカンスルホン酸塩、スルホコハク酸ジアル
キル、スルホン化脂肪酸エステルである。使用可能な非
イオン系界面活性剤は、エトキシル化された第１級およ
び第２級アルコール、特にアルコール１モルあたり１〜
２０モルのエチレンオキシドを含むエトキシル化Ｃ11〜
Ｃ18第１級および第２級アルコール、およびアルキルポ
リグルコシドである。界面活性剤の選択および存在する
量は、洗剤組成物の最終用途に依存する。例えば、皿洗
い機用洗剤には、少量の、発泡能力が低い非イオン系界
面活性剤を使用するのが好ましい。布洗濯用洗剤組成物
の場合、該洗剤組成物の最終用途、すなわち手洗いか、
または機械洗いかによって、当業者には良く知られてい
る様に、様々な界面活性剤を使用することができる。洗
剤組成物中に存在する界面活性剤の総量は、明きらかに
最終用途に依存し、例えば皿洗い機用の洗剤組成物では
０．５重量％の様に低くても、または例えば手洗い布用
の洗剤組成物では６０重量％の様に高くてもよい。一般
的に、布洗濯用洗剤組成物の場合、５〜４０％の量の界
面活性剤を使用する。
【００２８】布の機械洗い用に好ましい型の洗剤組成物
は、陰イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤
を、少なくとも０．６７：１、好ましくは１：１、より
好ましくは１：１〜１０：１、の重量比を含んでなる。
は、陰イオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤
を、少なくとも０．６７：１、好ましくは１：１、より
好ましくは１：１〜１０：１、の重量比を含んでなる。
【００２９】本発明の洗剤組成物は、漂白剤も含むこと
ができる。皿洗い機用洗剤組成物は、漂白剤として塩素
を含むことができるのに対し、布洗濯用洗剤組成物は、
漂白剤として、低い洗濯温度における漂白活性を強化す
る活性剤と共に使用できる過酸化物、例えば無機過酸塩
または有機過酸、を含むことができる。やはり、当業者
なら最も適した漂白剤を容易に選択することができる。
ができる。皿洗い機用洗剤組成物は、漂白剤として塩素
を含むことができるのに対し、布洗濯用洗剤組成物は、
漂白剤として、低い洗濯温度における漂白活性を強化す
る活性剤と共に使用できる過酸化物、例えば無機過酸塩
または有機過酸、を含むことができる。やはり、当業者
なら最も適した漂白剤を容易に選択することができる。
【００３０】本発明の洗剤組成物中に存在し得る他の成
分は、ケイ酸ナトリウム、蛍光剤、再堆積防止剤、硫酸
ナトリウムの様な無機塩、酵素、発泡抑制剤または発泡
剤（特定の場合に応じて）、顔料および香料である。す
べてを網羅することは不可能である。
分は、ケイ酸ナトリウム、蛍光剤、再堆積防止剤、硫酸
ナトリウムの様な無機塩、酵素、発泡抑制剤または発泡
剤（特定の場合に応じて）、顔料および香料である。す
べてを網羅することは不可能である。
【００３１】本発明の洗剤組成物は、この分野で公知の
様々な方法により製造することができる。例えば、粉末
形態の洗剤は、熱に影響を受けない安定した成分のスラ
リーを噴霧乾燥させ、続いてその上に、スラリー製法に
使用できない成分を追加噴霧するか、または後添加する
ことにより製造できる。当業者なら、どの成分をスラリ
ーに含め、どの成分を後添加または追加噴霧するかを容
易に決定することができる。
様々な方法により製造することができる。例えば、粉末
形態の洗剤は、熱に影響を受けない安定した成分のスラ
リーを噴霧乾燥させ、続いてその上に、スラリー製法に
使用できない成分を追加噴霧するか、または後添加する
ことにより製造できる。当業者なら、どの成分をスラリ
ーに含め、どの成分を後添加または追加噴霧するかを容
易に決定することができる。
【００３２】本発明のゼオライトＡ−ＬＳＸは、一般的
にスラリー中に配合することができるが、明きらかに、
例えば乾燥粉末を混合するなどの他の配合方法も使用で
きる。
にスラリー中に配合することができるが、明きらかに、
例えば乾燥粉末を混合するなどの他の配合方法も使用で
きる。
【００３３】本発明の、粒子径の小さなゼオライトＡ−
ＬＳＸは、液体洗剤組成物に特に効果的である。該液体
洗剤組成物およびそれらの製造方法は、当業者には良く
知られている。
ＬＳＸは、液体洗剤組成物に特に効果的である。該液体
洗剤組成物およびそれらの製造方法は、当業者には良く
知られている。
【００３４】
【実施例】下記の例証となる諸例は、本発明およびその
実施をより分かり易く説明するためであって、決して本
発明の範囲を制限するものと考慮してはならない。
実施をより分かり易く説明するためであって、決して本
発明の範囲を制限するものと考慮してはならない。
【００３５】例１ 攪拌機、温度計および温度調節浴に接続した油循環ジャ
ケットを備えた３リットル容量の鋼製反応器に、脱イオ
ン水（１３００部）を室温（約２０℃）で供給する。２
個の滴下漏斗を使用し、下記の溶液（１）、（２）を同
時に、攪拌しながら、約３０分間かけて供給する。 （１）温度約２０℃の、１３％ＳｉＯ2 および６．５％
Ｎａ2 Ｏのケイ酸ナトリウム（７００部）の溶液。 （２）温度約２０℃の、Ｋ2 Ｏ２７．５部を含む、６．
２％Ａｌ2 Ｏ3 および１６．３％Ｎａ2 Ｏのアルミン酸
ナトリウム（１０００部）の溶液。 ゲル混合物が得られるので、これを攪拌しながら、ジャ
ケットを通る油循環により温度７０℃に加熱する。７０
℃に達した時、攪拌を停止し、その温度に１２時間維持
する。この熟成時間の後、攪拌を再開し、混合物を約９
６℃に加熱し、攪拌しながら、完全に結晶化するまでそ
の温度に２時間維持する。
ケットを備えた３リットル容量の鋼製反応器に、脱イオ
ン水（１３００部）を室温（約２０℃）で供給する。２
個の滴下漏斗を使用し、下記の溶液（１）、（２）を同
時に、攪拌しながら、約３０分間かけて供給する。 （１）温度約２０℃の、１３％ＳｉＯ2 および６．５％
Ｎａ2 Ｏのケイ酸ナトリウム（７００部）の溶液。 （２）温度約２０℃の、Ｋ2 Ｏ２７．５部を含む、６．
２％Ａｌ2 Ｏ3 および１６．３％Ｎａ2 Ｏのアルミン酸
ナトリウム（１０００部）の溶液。 ゲル混合物が得られるので、これを攪拌しながら、ジャ
ケットを通る油循環により温度７０℃に加熱する。７０
℃に達した時、攪拌を停止し、その温度に１２時間維持
する。この熟成時間の後、攪拌を再開し、混合物を約９
６℃に加熱し、攪拌しながら、完全に結晶化するまでそ
の温度に２時間維持する。
【００３６】結晶を真空濾過し、脱イオン水で洗浄し、
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
【００３７】得られたゼオライトＡ−ＬＳＸの物理特性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００３８】例２ 攪拌機、温度計および温度調節浴に接続した油循環ジャ
ケットを備えた２リットル容量の鋼製反応器に、脱イオ
ン水（４００部）を室温（約２０℃）で供給する。２個
の滴下漏斗を使用し、下記の溶液（１）、（２）を同時
に、攪拌しながら、約３０分間かけて供給する。 （１）温度約２０℃の、２６．７％ＳｉＯ2 および１
３．３５％Ｎａ2 Ｏのケイ酸ナトリウム（５００部）の
溶液。 （２）温度約２０℃の、Ｋ2 Ｏ１４．１部を含む、８．
９％Ａｌ2 Ｏ3 および１３．７％Ｎａ2 Ｏのアルミン酸
ナトリウム（１１００部）の溶液。 ゲル混合物が得られるので、これを攪拌しながら、ジャ
ケットを通る油循環により温度７０℃に加熱する。７０
℃に達した時、攪拌を停止し、その温度に６時間維持す
る。この熟成時間の後、攪拌を再開し、混合物を約９６
℃に加熱し、攪拌しながら、完全に結晶化するまでその
温度に２時間維持する。
ケットを備えた２リットル容量の鋼製反応器に、脱イオ
ン水（４００部）を室温（約２０℃）で供給する。２個
の滴下漏斗を使用し、下記の溶液（１）、（２）を同時
に、攪拌しながら、約３０分間かけて供給する。 （１）温度約２０℃の、２６．７％ＳｉＯ2 および１
３．３５％Ｎａ2 Ｏのケイ酸ナトリウム（５００部）の
溶液。 （２）温度約２０℃の、Ｋ2 Ｏ１４．１部を含む、８．
９％Ａｌ2 Ｏ3 および１３．７％Ｎａ2 Ｏのアルミン酸
ナトリウム（１１００部）の溶液。 ゲル混合物が得られるので、これを攪拌しながら、ジャ
ケットを通る油循環により温度７０℃に加熱する。７０
℃に達した時、攪拌を停止し、その温度に６時間維持す
る。この熟成時間の後、攪拌を再開し、混合物を約９６
℃に加熱し、攪拌しながら、完全に結晶化するまでその
温度に２時間維持する。
【００３９】結晶を真空濾過し、脱イオン水で洗浄し、
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
【００４０】得られたゼオライトＡ−ＬＳＸの物理特性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００４１】例３ 攪拌機、温度計および温度調節浴に接続した油循環ジャ
ケットを備えた２リットル容量の鋼製反応器に、下記の
溶液、すなわち、温度約６５℃の、Ｋ2 Ｏ１４．１５部
を含む、６．０％Ａｌ2 Ｏ3 および６．７２％Ｎａ2 Ｏ
のアルミン酸ナトリウム（１５２５部）の溶液を供給す
る。滴下漏斗を使用し、下記の溶液、すなわち、温度約
６５℃の、２８．４％ＳｉＯ2 および１４．２％Ｎａ2
Ｏのケイ酸ナトリウム（４７５部）の溶液を約５分間か
けて供給する。
ケットを備えた２リットル容量の鋼製反応器に、下記の
溶液、すなわち、温度約６５℃の、Ｋ2 Ｏ１４．１５部
を含む、６．０％Ａｌ2 Ｏ3 および６．７２％Ｎａ2 Ｏ
のアルミン酸ナトリウム（１５２５部）の溶液を供給す
る。滴下漏斗を使用し、下記の溶液、すなわち、温度約
６５℃の、２８．４％ＳｉＯ2 および１４．２％Ｎａ2
Ｏのケイ酸ナトリウム（４７５部）の溶液を約５分間か
けて供給する。
【００４２】ゲル混合物が得られるので、これを攪拌し
ながら、６５℃に３０分間維持する。攪拌を停止し、混
合物を６５〜６７℃で１２時間放置する。この熟成時間
の後、攪拌を再開し、混合物を約９６℃に加熱し、攪拌
しながら、完全に結晶化するまでその温度に２時間維持
する。
ながら、６５℃に３０分間維持する。攪拌を停止し、混
合物を６５〜６７℃で１２時間放置する。この熟成時間
の後、攪拌を再開し、混合物を約９６℃に加熱し、攪拌
しながら、完全に結晶化するまでその温度に２時間維持
する。
【００４３】結晶を真空濾過し、脱イオン水で洗浄し、
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
【００４４】得られたゼオライトＡ−ＬＳＸの物理特性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００４５】例４ 攪拌機、温度計および温度調節浴に接続した油循環ジャ
ケットを備えた２リットル容量の鋼製反応器に、下記の
溶液、すなわち、温度約６５℃の、Ｋ2 Ｏ１５．１部を
含む、６．８％Ａｌ2 Ｏ3 および７．９４％Ｎａ2 Ｏの
アルミン酸ナトリウム（１５１２部）の溶液を供給す
る。滴下漏斗を使用し、下記の溶液、すなわち、温度約
６５℃の、２８．４％ＳｉＯ2 および１４．２％Ｎａ2
Ｏのケイ酸ナトリウム（４８８部）の溶液を約５分間か
けて供給する。
ケットを備えた２リットル容量の鋼製反応器に、下記の
溶液、すなわち、温度約６５℃の、Ｋ2 Ｏ１５．１部を
含む、６．８％Ａｌ2 Ｏ3 および７．９４％Ｎａ2 Ｏの
アルミン酸ナトリウム（１５１２部）の溶液を供給す
る。滴下漏斗を使用し、下記の溶液、すなわち、温度約
６５℃の、２８．４％ＳｉＯ2 および１４．２％Ｎａ2
Ｏのケイ酸ナトリウム（４８８部）の溶液を約５分間か
けて供給する。
【００４６】ゲル混合物が得られるので、これを攪拌し
ながら、６５℃に３０分間維持する。攪拌を停止し、混
合物を６５〜６７℃で５時間放置する。この熟成時間の
後、攪拌を再開し、混合物を約９０〜９２℃に加熱し、
完全に結晶化するまでその温度に２時間維持する。
ながら、６５℃に３０分間維持する。攪拌を停止し、混
合物を６５〜６７℃で５時間放置する。この熟成時間の
後、攪拌を再開し、混合物を約９０〜９２℃に加熱し、
完全に結晶化するまでその温度に２時間維持する。
【００４７】結晶を真空濾過し、脱イオン水で洗浄し、
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
オーブン中、１００℃で４時間乾燥させ、空気中に放置
して安定化させる。
【００４８】得られたゼオライトＡ−ＬＳＸの物理特性
を表１に示す。
を表１に示す。
【００４９】 表１ 物理特性 例番号 １ ２ ３ ４ ゼオライトＡ／ＬＳＸ比 40/60 75/25 20/80 80/20 表面積（ｍ2 ／ｇ） 229 130 426 103 平均粒子径（μ） 5.0 3.5 4.0 3.7 含水量（％） 23.3 21.9 23.3 21.5
【００５０】例５ カルシウムイオン交換 カルシウムイオン交換の速度および能力は、標準系にお
ける特殊なイオン電極を備えた装置を使用して測定し
た。塩化カルシウムをカルシウム３．１３５ミリモル程
度に含む水溶液１リットル、およびpH１０．２の緩衝溶
液２０ccを攪拌し、一定温度２２℃に維持する。予め安
定化させ、校正したカルシウム専用電極を浸漬した後、
無水物質１ｇに相当するゼオライト試料を入れる（使用
したゼオライトは、下記の表２〜４に示す）。
ける特殊なイオン電極を備えた装置を使用して測定し
た。塩化カルシウムをカルシウム３．１３５ミリモル程
度に含む水溶液１リットル、およびpH１０．２の緩衝溶
液２０ccを攪拌し、一定温度２２℃に維持する。予め安
定化させ、校正したカルシウム専用電極を浸漬した後、
無水物質１ｇに相当するゼオライト試料を入れる（使用
したゼオライトは、下記の表２〜４に示す）。
【００５１】溶液中のカルシウムイオン量の減少を連続
的に測定および記録し、そこからゼオライトによるイオ
ン交換の速度を得る。得られたデータを表２に示す。
的に測定および記録し、そこからゼオライトによるイオ
ン交換の速度を得る。得られたデータを表２に示す。
【００５２】 表２ ２４℃におけるＣａ2+イオン交換速度 ゼオライト１ｇあたりのＣａＯのmg 時間 Ａ Ｘ A-LSX A-LSX MIX 75 MIX 80 （秒） (1) (2) (3) (4) (5) (6) 20 37 68 65 91 46 62 30 55 71 72 93 60 68 60 73 75 85 96 74 75 90 83 78 91 98 82 79 120 91 81 96 100 84 83 （１）ゼオライトＡ （２）ゼオライトＸ（Ｓｉ／Ａｌ比１．２４） （３）ゼオライトＡ−ＬＳＸ、ＸＲＤ分析による、Ａ／ＬＳＸ比は、７５／２５ （例２のゼオライト） （４）ゼオライトＡ−ＬＳＸ、ＸＲＤ分析による、Ａ／ＬＳＸ比は、２０／８０ （例３のゼオライト） （５）ＭＩＸ ７５−ゼオライトＡとゼオライトＸの、７５／２５の比の物理的 混合物 （６）ＭＩＸ ８０−ゼオライトＡとゼオライトＸの、２０／８０の比の物理的 混合物
【００５３】例６ カルシウムイオン交換 例５に記載する装置を使用し、同じ条件下で操作するこ
とにより、濃度０．０１モル／リットルになる様に塩化
ナトリウムを加えた同じ水系で、カルシウムイオン交換
速度を測定する。他の化学物質はすべて同じ濃度を有す
る。得られたデータを表３に示す。
とにより、濃度０．０１モル／リットルになる様に塩化
ナトリウムを加えた同じ水系で、カルシウムイオン交換
速度を測定する。他の化学物質はすべて同じ濃度を有す
る。得られたデータを表３に示す。
【００５４】 表３ ２４℃におけるＣａ2+イオン交換速度 ＮａＣｌ ０．０１モル／リットル ゼオライト１ｇあたりのＣａＯのmg 時間 Ａ Ｘ A-LSX A-LSX MIX 75 MIX 80 （秒） (1) (2) (3) (4) (5) (6) 30 48 70 66 85 55 66 60 57 82 78 92 65 77 90 80 85 84 94 82 84 120 87 88 87 97 87 88 600 118 98 104 104 112 102 （１）ゼオライトＡ （２）ゼオライトＸ（Ｓｉ／Ａｌ比１．２４） （３）ゼオライトＡ−ＬＳＸ、ＸＲＤ分析による、Ａ／ＬＳＸ比は、７５／２５ （例２のゼオライト） （４）ゼオライトＡ−ＬＳＸ、ＸＲＤ分析による、Ａ／ＬＳＸ比は、２０／８０ （例３のゼオライト） （５）ＭＩＸ ７５−ゼオライトＡとゼオライトＸの、７５／２５の比の物理的 混合物 （６）ＭＩＸ ８０−ゼオライトＡとゼオライトＸの、２０／８０の比の物理的 混合物
【００５５】例７ マグネシウムイオン交換 例５に記載の、ただしマグネシウム専用の電極を使用す
る様に変形した装置を使用し、同じ条件下で操作するこ
とにより、同じ水系で、マグネシウムイオン交換速度を
測定する。
る様に変形した装置を使用し、同じ条件下で操作するこ
とにより、同じ水系で、マグネシウムイオン交換速度を
測定する。
【００５６】塩化マグネシウムをマグネシウム３．１３
５ミリモル程度に含む水溶液１リットル、およびpH１
０．２の緩衝溶液２０ccを攪拌し、一定温度２２℃に維
持する。予め安定化させ、校正したマグネシウム専用電
極を浸漬した後、無水物質１ｇに相当するゼオライト試
料を入れる（使用したゼオライトは表４に示す）。得ら
れたデータを表４に示す。
５ミリモル程度に含む水溶液１リットル、およびpH１
０．２の緩衝溶液２０ccを攪拌し、一定温度２２℃に維
持する。予め安定化させ、校正したマグネシウム専用電
極を浸漬した後、無水物質１ｇに相当するゼオライト試
料を入れる（使用したゼオライトは表４に示す）。得ら
れたデータを表４に示す。
【００５７】 表４ ２４℃におけるＭｇ2+イオン交換速度 ゼオライト１ｇあたりのＭｇＯのmg 時間 Ａ Ｘ A-LSX A-LSX MIX 75 MIX 80 （秒） (1) (2) (3) (4) (5) (6) 1 2 21 11 22 8 17 2 3 42 22 24 15 34 5 5 105 59 105 35 85 15 18 112 63 113 46 93 （１）ゼオライトＡ （２）ゼオライトＸ（Ｓｉ／Ａｌ比１．２４） （３）ゼオライトＡ−ＬＳＸ、ＸＲＤ分析による、Ａ／ＬＳＸ比は、７５／２５ （例２のゼオライト） （４）ゼオライトＡ−ＬＳＸ、ＸＲＤ分析による、Ａ／ＬＳＸ比は、２０／８０ （例３のゼオライト） （５）ＭＩＸ ７５−ゼオライトＡとゼオライトＸの、７５／２５の比の物理的 混合物 （６）ＭＩＸ ８０−ゼオライトＡとゼオライトＸの、２０／８０の比の物理的 混合物
フロントページの続き (72)発明者 ピエール、ドメニコ、マッティオリ イタリー国サロンノ、ビア、ジ．ロッシー ニ、８ (72)発明者 マリア、ロベルタ、ラバイオーリ イタリー国セルロ、マッジォーレ、ビア、 エッセ．ペルリコ、４ (72)発明者 ピエリノ、ラディチ イタリー国トゥラーテ、ビア、マンツォー ニ、46 (72)発明者 ロザリオ、アイエルロ イタリー国レンデ、ビア、レパチ、１ (72)発明者 フォルトゥナート、クレア イタリー国カストロリベロ、ビア、デル ラ、レジステンツァ、15
Claims (31)
- 【請求項１】無水形態で、式（Ｉ）に対応する酸化物の
モル組成を有することを特徴とする、ゼオライトＡ−Ｌ
ＳＸと呼ばれる微細孔質結晶性材料。 （Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）・Ａｌ2 Ｏ3 ・ｚＳｉＯ2 （Ｉ） （式中、ＭおよびＭ’は、同一であるか、または異なる
ものであって、原子価ｎのアルカリ金属またはアルカリ
土類金属であり、ｚは２．１〜２．６の数である。） - 【請求項２】ＭおよびＭ’が、互いに異なっており、ア
ルカリ金属を表す、請求項１に記載の微細孔質結晶性材
料。 - 【請求項３】Ｍがナトリウムを表し、Ｍ’がカリウムを
表す、請求項２に記載の微細孔質結晶性材料。 - 【請求項４】下記の、ａ）、ｂ）、ｃ）、及びｄ）の各
工程を含んでなることを特徴とする、請求項１〜３のい
ずれか１項に記載の微細孔質結晶性材料の製造方法。 ａ）それぞれ下記（１）、（２）の混合物を含む２つの
水溶液を製造する工程。 （１）Ａｌ2 Ｏ3 およびＭ2/n ＯまたはＡｌ2 Ｏ3 およ
びＭ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏの混合物。 （２）ＳｉＯ2 およびＭ2/n ＯまたはＳｉＯ2 およびＭ
2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏの混合物。 ここで、この工程ａ）で製造された反応物の量は、下記
のモル比を満足するものである。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3
のモル比は、２．３０〜２．６０、である。（Ｍ2/n Ｏ
＋Ｍ’2/n Ｏ）／ＳｉＯ2 のモル比は、２．４０〜１．
２０、である。Ｍ2/n Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）の
モル比は、０．９１〜１．００、である。Ｈ2 Ｏ／（Ｍ
2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）のモル比は、２０〜４０、であ
る。 ｂ）工程ａ）で製造した２種類の混合物を温度２０〜７
０℃で１〜３０分間接触させる工程。 ｃ）工程ｂ）で得られた混合物を温度６０〜７０℃で３
０分間〜１５時間熟成させる工程。 ｄ）工程ｃ）で得られた混合物を温度９０〜１００℃で
１０〜１２０分間結晶化させる工程。 - 【請求項５】工程ａ）で製造された反応物の量が下記の
モル比を満足する、請求項４に記載の微細孔質結晶性材
料の製造方法。ＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ3 のモル比は、２．
４０〜２．５５、である。（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）／
ＳｉＯ2 のモル比は、１．７０〜１．２５、である。Ｍ
2/n Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n Ｏ）のモル比は、０．９
４〜０．９６、である。Ｈ2 Ｏ／（Ｍ2/n Ｏ＋Ｍ’2/n
Ｏ）のモル比は、２２〜３３、である。 - 【請求項６】熟成工程ｃ）を２〜８時間行なう、請求項
４または５に記載の方法。 - 【請求項７】結晶化工程ｄ）を３０〜６０分間行なう、
請求項４〜６のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項８】工程ａ）を温度２０〜２２０℃で行なう、
請求項４〜７のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項９】工程ａ）で使用するアルミニウムの供給源
が、アルミン酸ナトリウム溶液、またはアルミン酸ナト
リウムおよびアルミン酸カリウムの溶液である、請求項
４〜８のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１０】工程ａ）で使用するシリカの供給源が、
ケイ酸ナトリウム溶液、またはケイ酸ナトリウムおよび
ケイ酸カリウムの溶液であり、その際、ＳｉＯ2 ／Ｎａ
2 Ｏの比またはＳｉＯ2 ／（Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ）の比
が、１〜３の整数または分数である、請求項４〜９のい
ずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１１】工程ａ）で使用する陽イオンの供給源
が、水酸化ナトリウム、または水酸化ナトリウムと水酸
化カリウムの混合物である、請求項４〜１０のいずれか
１項に記載の方法。 - 【請求項１２】Ｍがナトリウムを表し、Ｍ’がカリウム
を表し、反応物が工程ｂ）で、室温で、工程ａ）で製造
した水溶液をある量の水の上に攪拌しながら加えること
により混合する、請求項４〜１１のいずれか１項に記載
の方法。 - 【請求項１３】熟成工程ｃ）の際、混合物を攪拌せずに
放置する、請求項４〜１２のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１４】結晶化工程ｄ）を静止状態または攪拌下
で行なう、請求項４〜１３のいずれか１項に記載の方
法。 - 【請求項１５】Ｍがナトリウムを表し、Ｍ’がカリウム
を表し、工程ｂ）の反応混合物が、工程ａ）で製造した
アルミン酸ナトリウム溶液、またはアルミン酸ナトリウ
ムおよびアルミン酸カリウムの溶液に、攪拌しながら、
工程ａ）で製造したケイ酸ナトリウム溶液、またはケイ
酸ナトリウムおよびケイ酸カリウムの溶液を、平均温度
が６０℃〜７０℃になる温度で加えることにより形成さ
せ、それに続く工程ｃ）およびｄ）を前記の条件下で行
なう、請求項４〜１１のいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項１６】酸化物のモル数が、下記の組成を有し、
結晶水含有量が２１〜２４％である、請求項１〜１５の
いずれか１項に記載の微細孔質結晶性材料。Ｎａ2 Ｏの
モル数は、０．９〜０．９９、である。Ｋ2 Ｏのモル数
は、０．１〜０．０１、である。Ａｌ2 Ｏ3 のモル数
は、１．００、である。ＳｉＯ2 のモル数は、２．１０
〜２．３０、である。 - 【請求項１７】平均粒子径が０．９〜１０μｍである、
請求項１〜１６のいずれか１項に記載の微細孔質結晶性
材料。 - 【請求項１８】平均粒子径が１．５〜５μｍである、請
求項１７に記載の微細孔質結晶性材料。 - 【請求項１９】請求項１〜１８のいずれか１項に記載の
微細孔質結晶性材料の、洗剤系におけるビルダーとして
の使用。 - 【請求項２０】請求項１〜１８のいずれか１項に記載の
微細孔質結晶性材料を単独で、または他のビルダーの存
在下で含むことを特徴とする洗剤組成物。 - 【請求項２１】存在するビルダーの量が２０〜８０重量
％である、請求項２０に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２２】請求項１〜２１のいずれか１項に記載の
微細孔質結晶性材料の量が２０〜５０重量％である、請
求項２０に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２３】他のビルダーがゼオライトＡ、重合体ポ
リカルボキシレート、単量体ポリカルボキシレートおよ
び無機塩から選択される、請求項２０〜２２のいずれか
１項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２４】セッケンを含む、または含まない、陰イ
オン系、陽イオン系、非イオン系、両性または双生イオ
ン系の各界面活性剤から選択される少なくとも１種の界
面活性剤、またはそれらの混合物を含む、請求項２０〜
２３のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２５】界面活性剤が、セッケンを含む陰イオン
系および非イオン系界面活性剤、およびセッケンを含ま
ない合成の陰イオン系および非イオン系界面活性剤であ
る、請求項２４に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２６】陰イオン系界面活性剤が、アルキルベン
ゼンスルホン酸塩、第１級および第２級アルキル硫酸
塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、
スルホコハク酸ジアルキル、またはスルホン化脂肪酸エ
ステルである、請求項２５に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２７】非イオン系界面活性剤が、エトキシル化
された第１級および第２級アルコール、またはアルキル
ポリグルコシドである、請求項２５に記載の洗剤組成
物。 - 【請求項２８】漂白剤、ケイ酸ナトリウム、蛍光剤、再
付着防止剤、無機塩、酵素、発泡抑制剤または発泡剤、
顔料または香料を含む、請求項２０〜２７のいずれか１
項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項２９】粉末、液体、ゲルまたは固体バーの形態
である、請求項２０〜２８のいずれか１項に記載の洗剤
組成物。 - 【請求項３０】布の洗濯に使用できる、請求項２０〜２
９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 - 【請求項３１】皿洗い機に使用できる、請求項２０〜２
９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。
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