HU224333B1 - Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény - Google Patents

Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény Download PDF

Info

Publication number
HU224333B1
HU224333B1 HU9701090A HUP9701090A HU224333B1 HU 224333 B1 HU224333 B1 HU 224333B1 HU 9701090 A HU9701090 A HU 9701090A HU P9701090 A HUP9701090 A HU P9701090A HU 224333 B1 HU224333 B1 HU 224333B1
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
sodium
zeolite
mixture
sio
crystalline material
Prior art date
Application number
HU9701090A
Other languages
English (en)
Inventor
Rosario Aiello
Fortunato Crea
Pier Domenico Mattioli
Maria Roberta Rabaioli
Pierino Radici
Agostino Zatta
Original Assignee
Condea Augusta S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Condea Augusta S.P.A. filed Critical Condea Augusta S.P.A.
Publication of HU9701090D0 publication Critical patent/HU9701090D0/hu
Publication of HUP9701090A2 publication Critical patent/HUP9701090A2/hu
Publication of HUP9701090A3 publication Critical patent/HUP9701090A3/hu
Publication of HU224333B1 publication Critical patent/HU224333B1/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/14—Type A
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12—Water-insoluble compounds
    • C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/20—Faujasite type, e.g. type X or Y
    • C01B39/22—Type X
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/04—Water-soluble compounds
    • C11D3/08—Silicates
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/21—Faujasite, e.g. X, Y, CZS-3, ECR-4, Z-14HS, VHP-R
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S423/00—Chemistry of inorganic compounds
    • Y10S423/24—LTA, e.g. A, alpha, ZK-4, ZK-21, ZK-22

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

A találmány tárgya zeolit A-LSX nevű mikropórusos kristályos anyag,amely vízmentes formájában az (I) általános képletnek(M2/nO+M'2/nO).Al2O3.zSiO2 (I) megfelelő oxidok moláriskompozíciója, ahol – M és M' jelentése valamely azonos vagy eltérő nvegyértékű alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation; – Z jelentése 2,1 és2,6 közötti szám, beleértve a határértékeket, és a mikropórusoskristályos anyagot úgy állítják elő, hogy a) két vizes oldatotállítanak elő, az alábbi összetételben: – Al2O3 és M2/nO vagy Al2O3 ésM2/nO és M2/nO+M'2/nO keveréke; – SiO2 és M2/nO vagy SiO2 ésM2/nO+M'2/nO keveréke; ahol a reakciópartnerek mennyisége a következőmólarányoknak megfelelő: SiO2/Al2O3: 2,30–2,60, a határértékeket isbeleértve; (M2/nO+M'2/nO)/SiO2: 2,40–1,20, a határértékeket isbeleértve; M2/nO/(M2/nO+M'2/nO+M'2/nO): 0,91–1,00 a határértékeket isbeleértve; H2O/(M2/nO+M'2/nO): 20–40, a határértékeket is beleértve;b) az a) lépésben előállított két keveréket 20 °C és 70 °C közöttihőmérsékleten, 1 perc és 30 perc közötti időtartamig érintkezésbehozzák; c) a b) lépésben kapott keveréket 60 °C és 70 °C közöttihőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti időtartamig öregítik; d) a c)lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10perc és 120 perc közötti időtartamig kristályosítják. A találmányszerinti mikropórusos kristályos anyagot detergens rendszerekbenhatásfokozóként alkalmazzák.

Description

A találmány tárgya zeolit A-LSX (Low Silica X) nevű mikropórusos kristályos anyag, mely vízmentes formában az (M2/nO+2/nO).AI2O3.zSiO2 (I) képletnek megfelelő oxidok kompozíciója, továbbá eljárás ennek előállítására.
A találmány oltalmi körébe tartozik még a zeolit A-LSX-et hatásfokozóként tartalmazó detergens készítmény.
A zeolitok, a természetes és szintetikus eredetűek egyaránt, porózus kristályos természetű alumínium-szilikátok, amelyek háromdimenziós szerkezetű TO4 tetraéderekből épülnek fel, ahol a T szilícium vagy alumínium lehet. A kristályrácsban az alumínium tetraéderes koordinációban való jelenléte negatív töltésfelesleget eredményez, amelyet alkálifémionok - Na, K, Rb, Li vagy Cs -, alkáliföldfém-ionok - Mg vagy Ca - vagy ammóniumionok semlegesítenek.
Az irodalomban ismeretes a zeolit A hatásfokozóként való alkalmazása detergens rendszerekben. Például a 4 649 036 számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás szerint a zeolit A mint hatásfokozó a mosóvízből a többértékű fémionoknak, főként a víz keménységéért legnagyobb részben felelős kalciumionoknak az eltávolítása szolgál. Azonban a zeolit A a magnéziumionok jelenlétéből következő vízkeménységet nem csökkenti jelentősen, mert pórusmérete vizes oldatban nem megfelelő a magnéziumionok eltávolításához a vízvezetéki vízzel való mosás kezdeti érintkezési hőmérsékleten. Szobahőmérsékleten, a felületaktív anyagokat, fehérítőszereket, karbonátokat stb. tartalmazó mosórendszer hatásának megnyilvánulása előtt a magnéziumion cseréjének kinetikája igen lassú, ennek következtében a zeolit A magnéziumion-eltávolító kapacitása a gyakorlatban elégtelen.
A mosórendszer hatékonyságának javítása és a textilen maradó lerakódás létrejöttének kiküszöbölése céljából az ionok, így kalcium- és magnéziumionok gyakorlatilag teljes és a lehető leggyorsabb eltávolítására is szükség van. Ha az előbb említett ionokat nem távolítjuk el, a normálisan jelen lévő oldható kalciumés magnéziumsók vegyes kalcium- és magnézium-karbonátokból és karbonát-hidrátokból álló csapadékokat hoznak létre a detergens készítmény más komponenseinek, így például a nátrium-karbonátnak jelenléte következtében. Sőt, ezen ionok rosszul oldódó sóinak képződése, különösen anionos felületaktív anyagokat tartalmazó detergens készítményekben, csökkenti ezeknek a mosásban hatékony komponenseknek az aktív mennyiségét. Ehhez adódik a már előzőleg említett tény, hogy mindezen hatások a szövetszálakat roncsoló lerakódások képződéséhez vezetnek.
Más ismert zeolitot, a zeolit X-et ismerteti például a DD 43 221 számú német szabadalmi leírás. A zeolit X pórusmérete elég nagy ahhoz, hogy kielégítően nagy ioncserélő sebességet biztosítson, főként magnéziumionok esetében. Azonban a Si/AI arány, amely ellentétben a zeolit A esetében meglévő aránnyal, általában meghaladja az 1 értéket, csökkenti az ioncserélő kapacitást. Továbbá, míg a zeolit A esetében minden hely hozzáférhető az ioncsere hatékonysága szempontjából, mert a zeolit A-nak egyenletes pórusrendszere van, 0,42 nm (4,2 A-ös) átlagos pórusátmérővel, a zeolit X rácsban vannak olyan régiók, amelyek kevésbé hozzáférhetőek, a nem egyenletes pórusrendszer miatt. Ugyanis vannak (0,74 nm) (7,4 A-ös) átlagos pórusméretű régiók és vannak (0,22 nm) (2,2 Á) átlagos pórusméretű régiók is. Egy másik zeolit, amelynek azonosítója zeolit LSX (Low Silica X), ahol a Si/AI arány a 0,9-11 között van, a zeolit A-hoz hasonlóan egyesíti a zeolit A és zeolit X előnyeit, mert a Si/AI arány miatt ioncserélő kapacitása a zeolit A-éhoz, struktúrája miatt ioncserélő sebessége pedig a zeolit X-éhez van közel. Ezt a zeolit LSX-et ismerteti például az 1580928 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás.
Azonban a zeolit LSX ismert előállítási eljárásai igen költségesek egy gazdaságos és az ipar számára elfogadható eljárással kapcsolatos elvárásokat figyelembe véve. A zeolit LSX előállítása igen hosszadalmas, különösen az öregítési idő, amely 50 °C-nál kisebb hőmérsékleten 15 és 100 óra között van. Ezenkívül a magas, 0,10 és 0,40 közötti K2O/(K2O+Na2O) arány mellett történő előállítás további negatív elemet jelent, mert ha kálium van jelen a végtermék zeolitban, a kívánt ioncserélő kapacitás és sebesség, valamint a detergens területen alkalmazható terméktől megkívánt jellemzők elérése céljából további tisztításra van szükség.
Munkánk során egyszerűbb és kevésbé költséges eljárással egy új mikropórusos anyagot, a zeolit A-LSX-et (Low Silica X) sikerült kifejlesztenünk. Ez a zeolit olyan szerkezettel rendelkezik, amely az A és X típusú zeolitok előnyeit egyaránt egyesíti. Emellett ez a zeolit különösen alkalmas a detergens területen való alkalmazásra, mert a normálmosási hőmérsékleten jelen lévő kalcium- és magnéziumionokat igen nagy kapacitással és sebességgel képes eltávolítani. Az is fontos tényező, hogy a találmány szerinti zeolit A-LSX kalcium- és magnéziumion-cserélő kapacitása és sebessége sokkal nagyobb, mint ha a zeolit A-t és zeolit X-et összekeverjük. Továbbá, a találmány szerinti zeolit A-LSX-ben lévő 20-30%-os zeolit LSX arány elegendő a kívánt kalcium- és magnéziumion-cserélő kapacitás eléréséhez. Sőt, szükség esetén a zeolit LSX %-os arány elérheti a 90%-ot is.
Az EP 196078 számú szabadalom X típusú zeolit előállítására egy olyan módszert ír le, amelynél első lépésként a kaolint kalcinálják, majd vízben 50 °C-on nátrium-hidroxiddal és kálium-hidroxiddal kezelik. A kapott X zeolit egy tradicionális zeolit, melynek szerkezete nagymértékben eltér a találmány szerinti A-LSX szerkezetétől.
A találmány tárgya tehát zeolit A-LSX nevű mikropórusos kristályos anyag, amely vízmentes formájában (I) általános képletnek (M2/nO+M'2/nO).AI2O3.zSiO2 (I) megfelelő oxidokból álló moláris kompozíció, ahol M és M’ jelentése azonosan vagy eltérően valamilyen n vegyértékű alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation; z jelentése 2,1 és 2,6 közötti szám, beleértve a határértékeket.
HU 224 333 Β1
Előnyösen, M és M’ jelentése egymástól eltérően alkálifém-, még előnyösebben nátrium- és káliumion.
A találmány szerinti zeolit A-LSX-et a következő eljárással állítjuk elő:
a) két vizes oldatot állítunk elő, az alábbi összetételben:
- AI2O3 és M2/nO vagy AI2O3 és M2/nO és M2/nO+M'2/nO keveréke;
- SiO2 és M2/nO vagy SiO2 és M2/nO+M2/nO keveréke; ahol a reakciópartnerek mennyisége az alábbi mólarányoknak megfelelő:
SiO2/AI2O3: 2,30-2,60, előnyösen 2,40-2,55, a határértékeket is beleértve;
(M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, előnyösen
1,70-1,25, a határértékeket is beleértve; M2/nO/(M2/nO+M’2/nO+M'2/nO): 0,91-1,00, előnyösen 0,94-0,96, a határértékeket is beleértve; H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, előnyösen 22-33, a határértékeket is beleértve;
b) az a) lépés szerinti két keveréket 20 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten, 1-30 perc közötti időtartamig érintkezésbe hozzuk;
c) a b) lépés szerint kapott keveréket 60 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti, előnyösen 2 óra és 8 óra közötti időtartamig öregítjük;
d) a c) lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10-20 perc közötti, előnyösen 30-60 perc közötti idő alatt kristályosítjuk.
Az a) reakciólépést 20 °C és 220 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre: az alkalmazott hőmérséklet a kiindulási anyagtól függ.
A találmány szerinti eljárás a) lépésében használt alumínium forrása nátrium-aluminát-oldat vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldat.
A találmány szerinti eljárás a) lépésében használt szilícium forrása nátrium-szilicilát-oldat vagy nátriumés kálium-szilikát-oldat, ahol a SiO2/Na2O vagy SiO2/(Na2O+K2O) arány 1 és 3 közötti egész vagy törtszám, beleértve a határértékeket is.
Az a) lépésben használt kationok forrása nátriumhidroxid vagy nátrium- és kálium-hidroxidok keveréke.
A találmány szerinti eljárás egy előnyös megvalósítási formája szerint M jelentése nátriumion, M’ jelentése káliumion, az a) lépésben előállított vizes oldatokat a b) lépésben szobahőmérsékleten összekeverjük.
A c) lépés szerinti öregítési szakasz alatt a masszát állni hagyjuk, előnyösen keverés nélkül. A keverés nem kritikus eljárási paraméter ugyan, és függ a szintetizálóberendezéstől is, de mégis célszerű a c) lépést statikus körülmények között, a d) kristályosítási lépést pedig statikus körülmények között vagy keveréssel végrehajtani.
A találmány szerinti eljárás egy másik megvalósítási formájában M jelentése nátrium- és M’ jelentés káliumion, a b) lépés szerinti reakcióelegyet úgy állítjuk elő, hogy keverés közben az a) lépés szerint előállított nátrium-aluminát vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldathoz hozzáadjuk az a) lépés szerint előállított nátrium-szilikát vagy nátrium- és kálium-szilikát-oldatot, olyan hőmérsékleten, hogy 60 °C és 70 °C közötti átlaghőmérsékletet kapjunk, a c) és d) lépéseket pedig az előzőleg ismertetett körülmények között hajtjuk végre.
A d) kristályosítási lépés lezárásaként a kristályos terméket ismert módon, így szűréssel elkülönítjük az anyalúgtól, ionmentesített vízzel mossuk és szárítjuk. A szárítást legfeljebb 170 °C, előnyösen 90-120 °C közötti hőmérsékleten végezzük, annyi ideig, ami elegendő a beivódott víz teljes, vagy gyakorlatilag teljes eltávolításához.
Az előnyös végtermék a következő összetételű, mólokban kifejezve:
- Na2O: 0,9-0,99, a határértékeket is beleértve;
- K2O: 0,1-0,01, a határértékeket is beleértve; -AI2O3: 1,00;
-SiO2: 2,10-2,30, a határértékeket is beleértve; és 21-24% közötti kristályvíztartalom, a határértékeket is beleértve.
A találmány szerinti zeolit A-LSX átlagos részecskeátmérője 0,9 és 10 pm közötti, előnyösen 1,5-5 pm közötti, a határértékeket is beleértve.
A találmány oltalmi körébe tartozik a zeolit A-LSX hatásfokozóként való alkalmazása detergens rendszerekben.
A találmány tárgyát képezi továbbá a zeolit A-LSX-et tartalmazó detergens készítmény is.
A zeolit A-LSX bármilyen fizikai formájú detergens készítménybe, így porokba, folyadékokba, gélekbe, szilárd pelletekbe bedolgozható.
A zeolit 4A-t tartalmazó detergens készítményeknél már közismerten alkalmazott formulálási elvek általánosan alkalmazhatók.
A találmány szerinti zeolit A-LSX hatásfokozóként önmagában vagy más közönségesen használt hatásfokozókkal együtt egyaránt alkalmazható. Normálalkalmazású detergens kompozíciókban a zeolit A-LSX helyettesítheti a zeolit A-t és a zeolit LSX-et.
A detergens készítmények két csoportja, ahol a találmány szerinti zeolit különösen jól alkalmazható, a textilmosó detergensek és a mosogatódetergensek.
A detergens készítményekben jelen lévő összes hatásfokozó mennyiség rendszerint 20 tömeg% és 80 tömeg% között van, amely mennyiség teljesen vagy részlegesen a találmány szerinti zeolit A-LSX-ből állhat. Kívánt esetben a zeolit A-LSX más alumínium-szilikátokkal, így zeolit A-val kombinálva is alkalmazható. A találmány szerinti detergens készítményekben a zeolit A-LSX mennyisége előnyösen 20 tömeg% és 50 tömeg% között van.
Más, a készítményekben alkalmazható hatásfokozók például a polimer polikarboxilátok, így poliakrilátok, akril-maleinát kopolimerek, akril-foszfinátok; monomer polikarboxilátok, így nitro-triacetátok és etilén-diamin-tetraacetátok; szervetlen sók, így nátrium-karbonát; valamint egyéb, az irodalomban ismert és szokásosan használt vegyületek.
A találmány szerinti zeolit A-LSX főként olyan detergens készítményekben alkalmazható, amely nem, vagy csak kis mennyiségben tartalmaz szervetlen foszfátot, így nátrium-tripolifoszfátot, nátrium-ortofoszfátot vagy nátrium-pirofoszfátot tartalmazó hatásfokozókat.
HU 224 333 Β1
A találmány oltalmi körébe tartozó detergens készítmények lényeges komponensként egy vagy több felületaktív anyagot, vagy ezek keverékeit is tartalmazhatják, ezek anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy zwitterionos felületaktív anyagok lehetnek, és adott esetben szappant tartalmazhatnak. Az alkalmazható felületaktív anyagok kereskedelemben kaphatók és az irodalomban ismertek (például: „Surface-Active Agents and Detergents, Vol I és II, Schwartz, Perry és Berch).
Előnyös felületaktív anyagok a szappantartalmú anionos és nemionos felületaktív anyagok és a szappant nem tartalmazó szintetikus anionos és nemionos felületaktív anyagok.
Az anionos felületaktív anyagok az irodalomban jól ismertek. Például ilyenek az alkil-benzolszulfonátok, főként a 8-15 szénatomos alkilláncot tartalmazó nátriumalkil-benzolszulfonátok; primer és szekunder alkil-szulfátok, főként a 12-15 szénatomos primer alkoholok nátrium-szulfátjai; olefinszulfonátok; alkánszulfonátok; dialkil-szulfoszukcinátok; szulfonált zsírsav-észterek.
Alkalmazható nemionos felületaktív szerek az etoxilezett primer és szekunder alkoholok, főként az alkohol molekulánként 1-20 mól etilén-oxidot tartalmazó etoxilezett 11-18 szénatomos primer és szekunder alkoholok; és az alkil-poliglikozidok.
A felületaktív anyag kiválasztása és mennyisége a detergens készítmény felhasználási céljától függ. Például mosogatási célra használt detergensek esetén célszerű kis mennyiségű alacsony habzási kapacitású nemionos felületaktív anyag alkalmazása. Textilmosásra használt detergens készítmények esetén különféle felületaktív anyagok alkalmazhatók, attól függően, hogy kézi vagy gépi mosásra szánt detergens készítményről van-e szó.
A detergens készítményekben jelen lévő felületaktív anyag összes mennyisége nyilvánvalóan függ a készítmény alkalmazásának végcéljától, így lehet alacsony, így 0,5 tömeg%, például mosogatószerek esetén, vagy magas, így 60 tömeg%, például textilek kézi mosására szolgáló detergens készítmények esetén. Általában, textilmosásra szolgáló detergens készítmények esetén az alkalmazott felületaktív szer mennyisége 5-40% között van.
Gépi mosásra alkalmas detergens készítmények előnyös típusa az, amelyben az anionos és nemionos felületaktív anyagok tömegaránya legalább 0,67:1, előnyösen 1:1, még előnyösebben 1:1 és 10:1 közötti.
A találmány szerinti detergens készítmények fehérítőszereket is tartalmazhatnak. A mosogatószerek fehérítőszerként klórt tartalmazhatnak, míg a textilmosó detergens készítmények fehérítőszerként peroxidokat, így például szervetlen persókat vagy szerves peroxisavakat tartalmazhatnak adott esetben aktivátorokkal együtt, amelyek javítják az alacsony hőmérsékleten történő mosás esetén a fehérítő hatást. A szakember számára nem jelent nehézséget a megfelelő fehérítőszer kiválasztása.
A találmány szerinti detergens készítményekben lehetnek még más komponensek is, így nátrium-szilikát, fluoreszcens szerek, a szennyeződés újralerakódását megakadályozó szerek, szervetlen sók, így nátriumszulfát, enzimek, habképződés-szabályozó szerek vagy habosítóanyagok, pigmentek és illatosítóanyagok stb.
A találmány szerinti detergens készítményeket különféle, az irodalomban ismert eljárásokkal állíthatjuk elő. Például por alakú detergenseket hőre érzéketlen kompatibilis komponensek szuszpenziójának permetezőszárításával, majd a szuszpenziós eljárásban részt nem vevő adalék anyagok rápermetezésével vagy utólagos hozzámérésével állíthatunk elő. A szakember számára nyilvánvaló annak eldöntése, hogy mely komponensek vehetnek részt a szuszpenzióban, és melyek azok, amelyeket utólagosan kell hozzáadagolni vagy rápermetezni a készítményre. A találmány szerinti zeolit A-LSX általában bemérhető a szuszpenzióba, bár más bekeverési módszerek is alkalmazhatók, így például a száraz porok összekeverése.
A találmány szerinti zeolit A-LSX kismértékű részecskéivel különösen jól alkalmazható folyékony detergens készítményekben. A készítmények és előállításuk a szakember számára ismert és nyilvánvaló.
A találmányt az alábbi példákkal illusztráljuk anélkül, hogy igényünket ezekre a példákra korlátoznánk.
1. példa
Szobahőmérsékleten, kb. 20 °C-on 1300 tömegrész ionmentesített vizet helyezünk egy 3 literes acélreaktorba, amely keverővei, hőmérővel és egy hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakoztatott olajcirkulációs köpennyel van felszerelve. Két csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatokat töltjük be a reaktorba szimultán keverés közben kb. 30 perc alatt:
- nátrium-szilikát (700 tömegrész): 13 tömeg% SiO2 és 6,5 tömeg% Na2O kb. 20 °C hőmérsékleten;
- nátrium-aluminát (100 tömegrész): 6,2 tömeg% AI2O3 és 16,3 tömeg% Na2O, amely 27,5 tömegrész K2O-ot tartalmaz, kb. 20 °C hőmérsékleten.
A beadatolás után egy gélszerű masszát kapunk, ezt keverés közben a cirkuláló olajjal feimelegítjük kb. 70 °C hőmérsékletre. Mikor elértük a 70 °C hőmérsékletet, a keverést abbahagyjuk, és ezt a hőmérsékletet tartjuk 12 órán keresztül.
Ezen öregítési idő eltelte után újrakezdjük a keverést, és a masszát kb. 96 °C hőmérsékletre melegítjük, ezt a hőmérsékletet keverés közben érjük el. Ezen a hőmérsékleten tartjuk a masszát 2 órán keresztül, amíg a teljes kristályosodás végbe nem megy.
A kapott kristályokat vákuumban szűrjük, ionmentesített vízzel mossuk, 100 °C hőmérsékleten 4 órán át egy kemencében szárítjuk és levegőn hagyjuk állni.
Ilyen módon zeolit A-LSX-et kapunk, amelynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
2. példa
400 tömegrész ionmentesített vizet töltünk szobahőmérsékleten (kb. 20 °C) egy 2 literes acél reaktorba, amely keverővei, hőmérővel és hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakozott olajcirkulációs köpennyel van
HU 224 333 Β1 felszerelve. Két csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatot töltjük szimultán keverés közben kb.
perc alatt a reakcióedénybe:
- nátrium-szilikát (500 tömegrész): 26,7 tömeg% SiO2 és 13,35 tömeg% Na2O kb. 20 °C hőmérsékleten; 5
- nátrium-aluminát (1100 tömegrész): 8,9 tömeg% AI2O3 és 13,7 tömeg% Na2O, amely 14,1 tömegrész K2O-ot tartalmaz, kb. 20 °C hőmérsékleten.
Egy gélszerű masszát kapunk, amelyet keverés közben olajfürdőn felmelegítünk 70 °C hőmérsékletre. 10 Elérvén a 70 °C hőmérsékletet, a keverést leállítjuk és ezen a hőmérsékleten tartjuk az edényt 6 órán át.
Ennek az öregítési időnek a befejeztével a keverést újrakezdjük, és a masszát kb. 96 °C hőmérsékletre melegítjük keverés közben ezen a hőmérsékleten tartva, 15 amíg a teljes kristályosodást el nem érjük.
Ezt követően a kristályokat vákuumban szűrjük, ionmentesített vízzel mossuk, 100 °C hőmérsékleten 4 órán át egy kemencében szárítjuk és levegőn állni hagyjuk. 20
Zeolit A-LSX-et kapunk, melynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
3. példa
A következő oldatot töltjük egy 2 literes acélreaktor- 25 ba, amely keverővei, hőmérővel és hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakoztatott olajcirkulációs köpennyel van felszerelve:
- nátrium-aluminát (1525 tömegrész): 6,0 tömeg% ÁI2O3 és 6,72 tömeg% Na2O, amely 14,15 tömegrész 30 K2O-ot tartalmaz, kb. 65 °C hőmérsékleten.
Egy csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatot töltjük kb. 5 perc alatt a reakcióedénybe:
- nátrium-szilikát (475 tömegrész): 28,4 tömeg% SiO2 és 14,2 tömeg% Na2O, kb. 65 °C hőmérsékleten. 35
Egy gélszerű masszát kapunk és 65 °C hőmérsékleten tartjuk keverés közben 30 percen át. A keverést leállítjuk, és a masszát 65-67 °C hőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk.
Ezen öregítési idő befejeztével a keverést újrakezdjük, és a masszát kb. 96 °C hőmérsékletre melegítjük, ezen a hőmérsékleten tartjuk keverés közben 2 órán át, amíg a kristályosodás teljesen be nem fejeződik.
A kristályokat szűrjük vákuummal, ionmentesített vízzel mossuk, egy kemencében 100 °C hőmérsékleten 4 órán át szárítjuk és levegőn állni hagyjuk.
Zeolit A-LSX-et kapunk, melynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
4. példa
A következő oldatot töltjük egy 2 literes acélreaktorba, amely keverővei, hőmérővel és hőmérséklet-szabályozó fürdőhöz csatlakoztatott olajcirkulációs köpennyel van felszerelve:
- nátrium-aluminát (1512 tömegrész): 6,8 tömeg% AI2O3 és 7,94 tömeg% Na2O, amely 15,1 tömegrész K2O-ot tartalmaz, kb. 65 °C hőmérsékleten.
Egy csepegtetőtölcséren keresztül a következő oldatot töltjük kb. 5 perc alatt a reakcióedénybe:
- nátrium-szilikát (488 tömegrész): 28,4 tömeg% SiO2 és 14,2 tömeg% Na2O, kb. 65 °C hőmérsékleten.
Egy gélszerű masszát kapunk és 65 °C hőmérsékleten tartjuk keverés közben 30 percen át. A keverést leállítjuk, és a masszát 65-67 °C hőmérsékleten 5 órán át állni hagyjuk.
Ezen öregítési idő befejeztével a keverést újrakezdjük, és a masszát kb. 90-92 °C hőmérsékletre melegítjük, ezen a hőmérsékleten tartjuk 2 órán át, amíg a kristályosodást el nem érjük.
A kristályokat ezután vákuumban szűrjük, ionmentesített vízzel mossuk, egy kemencében 100 °C hőmérsékleten 4 órán át szárítjuk és levegőn állni hagyjuk.
Zeolit A-LSX-et kapunk, melynek fizikai tulajdonságai az 1. táblázatban láthatók.
1. táblázat
Fizikai jellemzők Példa száma
1. 2. 3. 4.
Zeolit A/LSX arány 40/60 75/25 20/80 80/20
Felület felszíni területe (m2/g) 229 130 426 103
Átlagos részecskeátmérő 5,0 3,5 4,0 3,7
Víztartalom (tömeg%) 23,3 21,9 23,3 21,5
5. példa
Kalciumion-csere
Ebben a példában a kalciumion-csere sebességét 55 és kapacitását mérjük egy speciális ionelektróddal felszerelt berendezésben, standard rendszerben.
Ezen célból 1 liter vizes oldatot, amely 3,135 mmol kalciumot és 20 ml 10,2 pH-jú pufferoldatot tartalmaz, keverünk és 22 °C konstans hőmérsékleten tartunk. 60
Miután belemerítjük az előzőleg stabilizált és kalibrált kalciumelektródot, egy zeolitmintát helyezünk bele, amely 1 g vízmentes terméknek felel meg (a 2-4. táblázatoknak megfelelő zeolitokat alkalmazzuk).
Az oldatban mérjük és folyamatosan regisztráljuk a kalciumion mennyiségének csökkenését, így a zeolit által létrehozott ioncsere kinetikáját kapjuk meg. A kapott adatokat a 2. táblázat tartalmazza.
HU 224 333 Β1
2. táblázat
Ca1 2 3 4 5 6® ioncsere kinetikája 24 °C-on
CaCO mg/zeolit g
Idő (másodperc) A(1) X(2) A-LSX (3) A-LSX (4) MIX 75 (5) MIX 80 (6)
20 37 68 65 91 46 62
30 55 71 72 93 60 68
60 73 75 85 96 74 75
90 83 78 91 98 82 79
120 91 81 96 100 84 83
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X (Si/AI arány 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 75/25 XRD analízissel (2. példa szerinti zeolit);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 20/80 XRD analízissel (3. példa szerinti zeolit);
(5) : 75-ös keverék - zeolit A és zeolit X 75/25 arányú fizikai keveréke;
(6) : 80-as keverék - zeolit A és zeolit X 20/80 arányú fizikai keveréke.
6. példa
Kalciumion-csere
Az 5. példában ismertetett berendezést használjuk, 25 és ugyanolyan körülmények között dolgozunk, ilyen módon mérjük az kalciumioncsere-kinetikát, ugyanabban a vizes rendszerben, nátrium-kloriddal, amelyet 0,01 mól/liter koncentrációig adagolunk a vizes rendszerhez.
Minden más kémiai anyag ugyanolyan koncentrációjú. A kapott adatok a 3. táblázatban láthatók.
3. táblázat
Ca2® ioncsere kinetikája 24 °C-on NaCI 0,01 mol/liter
CaO mg/zeolit g
Idő (másodperc) A (1) X(2) A-LSX (3) A-LSX (4) MIX 75 (5) MIX 80 (6)
30 48 70 66 85 55 66
60 57 82 78 92 65 77
90 80 85 84 94 82 84
120 87 88 87 97 87 88
600 118 98 104 104 112 102
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X (Si/AI arány 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 75/25 XRD analízissel (2. példa szerinti zeolit);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 20/80 XRD analízissel (3. példa szerinti zeolit);
(5) : 75-ös keverék - zeolit A és zeolit X 75/25 arányú fizikai keveréke;
(6) : 80-as keverék - zeolit A és zeolit X 20/80 arányú fizikai keveréke.
7. példa
Magnéziumion-csere
Az 5. példában leírt berendezést használjuk magnéziumion-specifikus elektród alkalmazásával. Ugyan- 55 olyan körülmények között ugyanolyan vizes rendszerben végezve a mérést, mérjük a magnéziumion-csere kinetikáját.
Ebből a célból 1 liter 3,135 mmol magnéziumot és 20 ml 10,2 pH-jú pufferoldatot tartalmazó magnézium- 60 klorid-oldatot keverünk és 22 °C-os konstans hőmérsékleten tartjuk. Miután belemerítettük az előzőleg stabilizált és kalibrált magnéziumspecifikus elektródot, egy zeolitmintát helyezünk bele, amely 1 g vízmentes terméknek felel meg (a 4. táblázat szerinti zeolitokat használjuk).
A kapott adatok a 4. táblázatban láthatók.
HU 224 333 Β1
4. táblázat
Ca2® ioncsere kinetikája 24 “C-on
MgO mg/zeolit g
Idő (másodperc) A(1) X(2) A-LSX (3) A-LSX (4) MIX 75 (5) MIX 80 (6)
1 2 21 11 22 8 17
2 3 42 22 24 15 34
5 5 105 59 105 35 85
15 18 112 63 113 46 93
(1) : Zeolit A;
(2) : Zeolit X(Si/AI arány 1,24);
(3) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 75/25 XRD analízissel (2. példa szerinti zeolit);
(4) : Zeolit A-LSX; A/LSX arány 20/80 XRD analízissel (3. példa szerinti zeolit);
(5) : 75-ös keverék - zeolit A és zeolit X 75/25 arányú fizikai keveréke;
(6) : 80-as keverék - zeolit A és zeolit X 20/80 arányú fizikai keveréke.

Claims (31)

1. Zeolit A-LSX nevű mikropórusos kristályos anyag, amely vízmentes formájában az (I) általános 25 képletnek (M2/nO+M’2/nO).AI2O3.zSiO2 (I) megfelelő oxidok moláris kompozíciója, ahol
- M és M’ jelentése valamely azonos vagy eltérő n vegyértékű alkálifém- vagy alkáliföldfém-kation; 30
- Z értéke 2,1-2,6 közötti szám, és a mikropórusos kristályos anyagot úgy állítjuk elő, hogy
a) két vizes oldatot állítunk elő, az alábbi összetételben: 35
- AI2O3 és M2/nO vagy AI2O3 és M2/nO és M2/nO+M’2/nO keveréke;
- SiO2 és M2/nO vagy SiO2 és M2/nO+M’2/nO keveréke;
ahol a reakciópartnerek mennyisége a következő mól- 40 arányoknak megfelelő:
SiO2/AI2O3: 2,30-2,60, a határértékeket is beleértve; (M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, a határértékeket is beleértve;
M2/nO/(M2/nO+M’2/nO+M’2/nO): 0,91-1,00 a határérté- 45 keket is beleértve;
H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, a határértékeket is beleértve;
b) az a) lépésben előállított két keveréket 20 °C és
70 °C közötti hőmérsékleten, 1 perc és 30 perc közötti 50 időtartamig érintkezésbe hozzuk;
c) a b) lépésben kapott keveréket 60 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti időtartamig öregítjük;
d) a c) lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C kö- 55 zötti hőmérsékleten, 10 perc és 120 perc közötti időtartamig kristályosítjuk.
2. Az 1. igénypont szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol M és M’ jelentése egymástól eltérően alkálifémion. 60
3. A 2. igénypont szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol M jelentése nátrium-, M’ jelentés káliumion.
4. Eljárás az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag előállítására, azzal jellemezve, hogy
a) két vizes oldatot állítunk elő, az alábbi összetételben:
- AI2O3 és M2/nO vagy AI2O3 és M2/nO és M2/nO+M’2/nO keveréke;
- SiO2 és M2/nO vagy SiO2 és M2/nO+M’2/nO keveréke; ahol a reakciópartnerek mennyisége a következő mólarányoknak megfelelő:
SiO2/AI2O3: 2,30-2,60, a határértékeket is beleértve; (M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, a határértékeket is beleértve;
M2/nO/(M2/nO+M’2/nO+M’2/nO): 0,91-1,00 a határértékeket is beleértve;
H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, a határértékeket is beleértve;
b) az a) lépésben előállított két keveréket 20 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten, 1 perc és 30 perc közötti időtartamig érintkezésbe hozzuk;
c) a b) lépésben kapott keveréket 60 °C és 70 °C közötti hőmérsékleten 30 perc és 15 óra közötti időtartamig öregítjük;
d) a c) lépésben kapott keveréket 90 °C és 100 °C közötti hőmérsékleten, 10 perc és 120 perc közötti időtartamig kristályosítjuk.
5. A 4. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben a reakciópartnerek aránya az alábbi mólarányoknak megfelelő:
(M2/nO+M’2/nO)/SiO2: 2,40-1,20, előnyösen
1,70-1,25, a határértékeket is beleértve; ^24θ/(Μ2/πθ+Μ’2/ηΟ+Μ’2/ηΟ): 0,91-1,00, előnyösen 0,94-0,96, a határértékeket is beleértve; H2O/(M2/nO+M’2/nO): 20-40, előnyösen 22-33, a határértékeket is beleértve.
6. A 4. vagy 5. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) lépés szerinti öregítést 2-8 óra alatt hajtjuk végre.
HU 224 333 Β1
7. A 4-6. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a d) kristályosítási lépést 30-60 perc alatt hajtjuk végre.
8. A 4-7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépés szerinti eljárást 20 °C és 220 °C közötti hőmérsékleten hajtjuk végre.
9. A 4-8. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben használható alumíniumforrás nátrium-aluminát-oldat vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldat.
10. A 4-9. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben használható szilikonforrás nátrium-szilikát-oldat vagy nátrium- és kálium-szilikát-oldat, ahol a SiO2/Na2O vagy SiO2/(Na2O+K2O) arány 1-3 közötti egész vagy törtszám, beleértve a határértékeket is.
11. A 4-10. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az a) lépésben használható kationok forrása nátrium-hidroxid vagy nátrium- és kálium-hidroxidok keveréke.
12. A 4-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M jelentése nátrium- és M’ jelentése káliumion, a reakciópartnereket a b) lépésben szobahőmérsékleten keverjük össze, az a) lépésben előállított vizes oldatokat keverés közben hozzuk össze.
13. A 4-12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a c) öregítési lépés alatt a masszát keverés nélkül állni hagyjuk.
14. A 4-13. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a d) kristályosítási lépést statikus körülmények között vagy keverés közben hajtjuk végre.
15. A 4-11. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy M jelentése nátrium- és M’ jelentése káliumion, ahol a b) lépés szerinti reakcióelegyet úgy hozzuk létre, hogy keverés közben az a) lépésben előállított nátrium-aluminát-oldatot vagy nátrium- és kálium-aluminát-oldatot az a) lépésben előállított nátrium-szilikát vagy nátrium- és kálium-szilikát-oldathoz adjuk olyan hőmérsékleten, amely a következő, az előzőekben ismertetett körülmények között végrehajtott c) és d) lépésekben 60 °C-70 °C közötti átlagos hőmérsékletet eredményez.
16. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol a kompozíció összetétele oxidmólarányokban kifejezve a következő:
- Na2O: 0,9-0,99, a határértékeket is beleértve;
- K2O: 0,1-0,01, a határértékeket is beleértve;
-AI2O3: 1,00;
- SiO2: 2,10-2,30, a határértékeket is beleértve; a kristálytartalom 21% és 24% közötti, a határértékeket is beleértve.
17. Az 1-3. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol az átlagos részecskeátmérő 0,9 pm és 10 pm közötti, a határértékeket is beleértve.
18. A 17. igénypont szerinti mikropórusos kristályos anyag, ahol az átlagos részecskeátmérő 1,5 pm és 5 pm közötti, a határértékeket is beleértve.
19. Az 1-18. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag hatásfokozóként való alkalmazása detergens rendszerekben.
20. Az 1-19. igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyagot egymagában vagy más hatásfokozókkal együtt tartalmazó detergens készítmény.
21. A 20. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol a hatásfokozó mennyisége 20 tömeg%-80 tömeg% között van.
22. A 20. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol az előző igénypontok bármelyike szerinti mikropórusos kristályos anyag mennyisége 20 tömeg%-50 tömeg% között van.
23. A 20-22. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, ahol az egyéb hatásfokozó zeolit A, polimer polikarboxilát, monomer polikarboxilát vagy szervetlen só.
24. A 20-23. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely egy vagy több, adott esetben szappant tartalmazó anionos, kationos, nemionos, amfoter vagy zwitterionos felületaktív anyagot vagy keverékeiket tartalmazza.
25. A 24. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol a felületaktív anyagok szappantartalmú anionos és nemionos, és szappant nem tartalmazó szintetikus anionos és nemionos felületaktív anyagok.
26. A 25. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol az anionos felületaktív anyagok alkil-benzolszulfonátok, primer és szekunder alkil-szulfátok, olefinszulfonátok, alkánszulfonátok, dialkil-szulfoszukcinátok vagy szulfonált zsírsav-észterek.
27. A 25. igénypont szerinti detergens készítmény, ahol az anionos felületaktív anyagok etoxilezett primer és szekunder alkoholok vagy alkil-poliglikozidok.
28. A 20-27. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely fehérítőszereket, nátrium-szilikátot, fluoreszcens anyagokat, szennyeződés-visszarakódást megakadályozó szereket, szervetlen sókat, enzimeket, habszabályozó szereket vagy habképző szereket, pigmenteket vagy illatosítószereket tartalmaz.
29. A 20-28. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely por, folyadék, gél vagy szilárd pellet formájú.
30. A 20-29. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely textilmosásra alkalmazható.
31. A 20-29. igénypontok bármelyike szerinti detergens készítmény, amely mosogatószerként alkalmazható.
HU9701090A 1996-06-27 1997-06-23 Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény HU224333B1 (hu)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT96MI001311A IT1284078B1 (it) 1996-06-27 1996-06-27 Materiale cristallino microporoso, procedimento per la preparazione e uso in composizioni detergenti

Publications (4)

Publication Number Publication Date
HU9701090D0 HU9701090D0 (en) 1997-08-28
HUP9701090A2 HUP9701090A2 (hu) 1999-06-28
HUP9701090A3 HUP9701090A3 (en) 2000-02-28
HU224333B1 true HU224333B1 (hu) 2005-08-29

Family

ID=11374493

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU9701090A HU224333B1 (hu) 1996-06-27 1997-06-23 Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5908823A (hu)
EP (1) EP0816291B1 (hu)
JP (1) JP3390127B2 (hu)
KR (1) KR100226344B1 (hu)
CN (1) CN1104491C (hu)
CA (1) CA2209146C (hu)
CZ (1) CZ293599B6 (hu)
DE (1) DE69712132T2 (hu)
EE (1) EE03554B1 (hu)
ES (1) ES2173378T3 (hu)
HU (1) HU224333B1 (hu)
IT (1) IT1284078B1 (hu)
MD (1) MD1759C2 (hu)
PL (1) PL188800B1 (hu)
RU (1) RU2148014C1 (hu)
SI (1) SI0816291T1 (hu)
SK (1) SK284208B6 (hu)
TR (1) TR199700549A2 (hu)
YU (1) YU49204B (hu)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0826631B1 (en) * 1996-08-30 2001-12-05 Tosoh Corporation Heat-resistant low-silica zeolite, and process for production and application thereof
JP3257509B2 (ja) * 1997-11-27 2002-02-18 東ソー株式会社 低シリカフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法
JP4023779B2 (ja) 2000-03-17 2007-12-19 ピーキュー ホールディング， インコーポレイテッド 増強したカチオン交換性質を有するゼオライトおよびゼオライト混合物の製造のための方法、それらによって生成される生成物
DE10021539C1 (de) 2000-05-03 2002-02-28 Henkel Kgaa Vorrichtung zur Sprühtrocknung von lösungsmittelhaltigen Zusammensetzungen
US6416569B1 (en) 2000-08-28 2002-07-09 The Boc Group, Inc. Temperature swing adsorption process
US6432171B1 (en) 2000-08-28 2002-08-13 The Boc Group, Inc. Thermal swing adsorption process
US6596256B1 (en) 2000-08-28 2003-07-22 The Boc Group, Inc. Synthesis of low silicon sodium X zeolite
US6409800B1 (en) 2000-08-28 2002-06-25 The Boc Group, Inc. Temperature swing adsorption process
US8556698B2 (en) * 2000-10-19 2013-10-15 Igt Executing multiple applications and their variations in computing environments
DE102004050562A1 (de) * 2004-10-15 2006-05-04 Henkel Kgaa Aufnahmefähige Partikel
DE102004054620A1 (de) 2004-11-11 2006-06-08 Henkel Kgaa Geranonitril-Substitut
KR100724765B1 (ko) 2005-07-08 2007-06-04 호서대학교 산학협력단 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 제조방법 및 이와같이 제조된 엘에스엑스형 제올라이트 미세입자의 세제용빌더로서의 용도
KR100785709B1 (ko) 2006-08-18 2007-12-18 한양대학교 산학협력단 금속 이온과 양쪽성 이온 계면활성제를 포함하는 유기점토,이의 제조방법 및 이를 이용한 오염물질 제거방법
FR2925478B1 (fr) * 2007-12-20 2009-12-18 Ceca Sa Zeolite de type lsx a granulometrie controlee
CN102557067B (zh) * 2011-12-19 2013-11-20 吉林大学 在纯钠硅铝酸盐体系中制备低硅Na-A/X共结晶沸石的方法
CN102992342A (zh) * 2012-12-05 2013-03-27 中国日用化学工业研究院 一种用于洗涤剂助剂的复合沸石的制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD43221A5 (hu) * 1963-11-27 1965-11-15
DE1265727B (de) * 1964-03-10 1968-04-11 Wolfen Filmfab Veb Verfahren zur Herstellung synthetischer kristalliner Natrium-Kalium-Zeolithe
US3366578A (en) * 1964-12-07 1968-01-30 Universal Oil Prod Co Zeolite and method for making the improved zeolite
DE1767001A1 (de) * 1967-03-22 1971-07-29 Grace W R & Co Verfahren zur Herstellung eines Aluminiumsilikat-Zeoliths
DE1667620C3 (de) * 1967-08-09 1980-04-03 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur gelenkten Herstellung von Natriumaluminiumsilikaten mit vorbestimmten chemischen und/oder physikalischen Eigenschaften
AT322511B (de) * 1970-06-15 1975-05-26 Martinswerk G M B H Fuer Chem Verfahren zur direktherstellung eines reinen kristallinen zeolithischen molekularsiebes mit einer porenweite von 4å.
DE2605113A1 (de) * 1976-02-10 1977-08-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von synthetischen zeolithen mit faujasit-struktur
JPS538400A (en) * 1976-07-09 1978-01-25 Mobil Oil Process for preparing boujacite having low silica content
US4694036A (en) * 1983-06-23 1987-09-15 Alloy Surfaces Company, Inc. Metal diffusion and use
US4235856A (en) * 1978-12-20 1980-11-25 J. M. Huber Corporation Method of producing a zeolite of controlled particle size
DE2944723A1 (de) * 1979-11-06 1981-05-14 Betriebsforschungsinstitut VDEh - Institut für angewandte Forschung GmbH, 4000 Düsseldorf Vorrichtung zur messung der spannungsverteilung ueber die breite von biegsamen baendern
US4406822A (en) * 1981-10-05 1983-09-27 Ethyl Corporation Method of making zeolites
FR2552070B1 (fr) * 1983-09-21 1987-09-11 Rhone Poulenc Chim Base Procede d'obtention d'une zeolite par alimentation en continu d'une solution aqueuse de silicate de sodium et d'une solution aqueuse d'aluminate de sodium, produit obtenu et application du produit a la detergence
US4606899A (en) * 1985-03-27 1986-08-19 Air Products And Chemicals, Inc. Synthesis of maximum aluminum X zeolites
US4603040A (en) * 1985-03-27 1986-07-29 Air Products And Chemicals, Inc. Massive bodies of Maximum Aluminum X-type zeolite
US5487882A (en) * 1994-07-19 1996-01-30 Albemarle Corporation Process for preparation of zeolite "X"

Also Published As

Publication number Publication date
EP0816291A1 (en) 1998-01-07
CN1173534A (zh) 1998-02-18
YU26697A (sh) 1999-09-27
MD1759B2 (en) 2001-10-30
CZ203097A3 (cs) 1998-04-15
SI0816291T1 (en) 2002-08-31
MD1759C2 (ro) 2002-06-30
CN1104491C (zh) 2003-04-02
HU9701090D0 (en) 1997-08-28
SK284208B6 (en) 2004-11-03
JP3390127B2 (ja) 2003-03-24
CA2209146A1 (en) 1997-12-27
MD970235A (en) 1999-05-31
JPH1072214A (ja) 1998-03-17
CZ293599B6 (cs) 2004-06-16
HUP9701090A2 (hu) 1999-06-28
CA2209146C (en) 2001-01-16
KR100226344B1 (ko) 1999-10-15
PL320813A1 (en) 1998-01-05
EE9700144A (et) 1998-02-16
IT1284078B1 (it) 1998-05-08
HUP9701090A3 (en) 2000-02-28
SK85197A3 (en) 1998-03-04
DE69712132D1 (de) 2002-05-29
YU49204B (sh) 2004-09-03
PL188800B1 (pl) 2005-04-29
RU2148014C1 (ru) 2000-04-27
US5908823A (en) 1999-06-01
KR980001821A (ko) 1998-03-30
TR199700549A2 (xx) 1998-01-21
ITMI961311A0 (hu) 1996-06-27
ES2173378T3 (es) 2002-10-16
ITMI961311A1 (it) 1997-12-27
EE03554B1 (et) 2001-12-17
DE69712132T2 (de) 2002-11-28
EP0816291B1 (en) 2002-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU224333B1 (hu) Mikropórusos kristályos anyag, eljárás annak előállítására és ezt az anyagot tartalmazó detergens készítmény
CA1073430A (en) Crystalline type-a zeolite molecular sieve and a process for the production thereof
JP2641278B2 (ja) 結晶性層状ケイ酸ナトリウムの製造方法
US4368134A (en) Method for retarding gelation of bicarbonate-carbonate-zeolite-silicate crutcher slurries
CA1037815A (en) Process for the production of solid, pourable washing or cleaning agents with a content of a calcium binding silicate
US3715314A (en) Scouring cleanser composition
GB2095274A (en) Spray dried base beads and detergent compositions
SE444815B (sv) Ett fosfatfritt fririnnande, partikelformigt, hogverkande tvettmedel och forfarande for dess framstellning
US4749676A (en) Process for the preparation of a crystalline, swellable sheet silicate of the saponite type
JPH046760B2 (hu)
EP0652934B1 (en) Use of aluminosilicates of the zeolite p type as low temperature calcium binders
JPH0778237B2 (ja) 粒状漂白洗剤組成物
EP0150613B1 (en) Detergent compositions
US4704221A (en) Granular detergents which contain high levels of anionic surfactant that forms a middle-phase, surface treated with a water soluble cationic surfactant
JP4016118B2 (ja) アルミノシリケート
JP3760487B2 (ja) 金属イオン交換体の製造方法
EP0665815B1 (en) Amorphous alkali metal silicate, process and uses
KR100464891B1 (ko) 개질된알루미노실리케이트
JPH06183723A (ja) 珪酸ナトリウムと別の塩より成る混合物を製造する方法並びにこの混合物の用途
CA1052221A (en) Detergent composition
JPH107416A (ja) 層状アルカリ金属ケイ酸塩、水軟化剤及び洗浄剤組成物
JPH10310417A (ja) 含水層状珪酸塩、その製造方法、水軟化剤および洗浄剤組成物
JPH07106892B2 (ja) 結晶性アルミノ珪酸塩の製造方法
JPS6185495A (ja) ビルダ−用粒状ゼオライト組成物

Legal Events

Date Code Title Description
HFG4 Patent granted, date of granting

Effective date: 20050620

MM4A Lapse of definitive patent protection due to non-payment of fees