JPH1067514A - フォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法 - Google Patents
フォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法Info
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- JPH1067514A JPH1067514A JP8239788A JP23978896A JPH1067514A JP H1067514 A JPH1067514 A JP H1067514A JP 8239788 A JP8239788 A JP 8239788A JP 23978896 A JP23978896 A JP 23978896A JP H1067514 A JPH1067514 A JP H1067514A
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- Japan
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- sio
- zeolite
- ratio
- faujasite
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 結晶化度が高く、粒子径が小さくて特定の粒
子形状有し大きい外部比表面積を有する高ケイバン比の
フォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法の提
供。 【解決手段】 平均粒子径が０．５μｍ以下で、アスペ
クト比２以上の板状体であるフォージャサイト型ゼオラ
イトおよびその製造方法。
子形状有し大きい外部比表面積を有する高ケイバン比の
フォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方法の提
供。 【解決手段】 平均粒子径が０．５μｍ以下で、アスペ
クト比２以上の板状体であるフォージャサイト型ゼオラ
イトおよびその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フォージャサイト
型ゼオライトおよびその製造方法に関し、さらに詳しく
は、ゼオライトの粒子径が非常に小さくて大部分のゼオ
ライトの形状がアスペクト比２以上の板状体である、結
晶化度が高く、かつシリカ／アルミナ比（ケイバン比）
の高いフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方
法に関するものである。
型ゼオライトおよびその製造方法に関し、さらに詳しく
は、ゼオライトの粒子径が非常に小さくて大部分のゼオ
ライトの形状がアスペクト比２以上の板状体である、結
晶化度が高く、かつシリカ／アルミナ比（ケイバン比）
の高いフォージャサイト型ゼオライトおよびその製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フォージャサイト型ゼオライトは、クラ
ッキング反応、ハイドロクラッキング反応、その他炭化
水素変換反応などの触媒や吸着剤などに広く利用されて
おり、特に、シリカ／アルミナ モル比（以下、ケイバ
ン比ということがある）が４．５以上のフォージャサイ
ト型ゼオライトは、耐熱性、耐酸性などに優れているた
め、クラッキング触媒やハイドロクラッキング触媒など
に好適である。フォージャサイト型ゼオライトの耐酸
性、耐水熱性、耐熱性などは、ケイバン比（ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3モル比）に大きく依存し、ケイバン比が高い程
これらの性質は優れていることが知られている。また、
反応物質の種類によっては、ゼオライトの外部比表面積
が大きいほど高い反応活性を示すことが知られているた
め、小粒子径で大きい外部比表面積を有する高ケイバン
比フォージャサイト型ゼオライトが望まれている。
ッキング反応、ハイドロクラッキング反応、その他炭化
水素変換反応などの触媒や吸着剤などに広く利用されて
おり、特に、シリカ／アルミナ モル比（以下、ケイバ
ン比ということがある）が４．５以上のフォージャサイ
ト型ゼオライトは、耐熱性、耐酸性などに優れているた
め、クラッキング触媒やハイドロクラッキング触媒など
に好適である。フォージャサイト型ゼオライトの耐酸
性、耐水熱性、耐熱性などは、ケイバン比（ＳｉＯ2／
Ａｌ2Ｏ3モル比）に大きく依存し、ケイバン比が高い程
これらの性質は優れていることが知られている。また、
反応物質の種類によっては、ゼオライトの外部比表面積
が大きいほど高い反応活性を示すことが知られているた
め、小粒子径で大きい外部比表面積を有する高ケイバン
比フォージャサイト型ゼオライトが望まれている。
【０００３】一方、フォージャサイト型ゼオライトの製
造には、ゼオライトの結晶化を容易にするために従来よ
り種子を使用する方法が行なわれており、例えば、特開
昭５２−９４８９９号公報には、（ａ）１２〜１９Ｎａ
2Ｏ：１〜１０Ａｌ2Ｏ3：１２〜１９ＳｉＯ2：２２０〜
９００Ｈ2Ｏなる範囲内のモル組成を有する核発生中心
のスラリーを調製し、（ｂ）該核発生中心を１．２〜８
Ｎａ2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：４〜７ＳｉＯ2：４０〜２００Ｈ2
Ｏなる範囲内のモル組成を有するゼオライト合成混合物
と混合し、（ｃ）得られる混合物を、結晶化を確実にす
るのに十分な温度並びに時間で加熱し、そして（ｄ）そ
の生成物を洗浄しそして乾燥することを特徴とする、フ
ォージャサイト型ゼオライトの製造方法が記載されてい
る。しかし、この方法では、結晶化度が高く、粒子径が
小さくて大きい外部比表面積を有するフォージャサイト
型ゼオライトを得ることは困難であった。
造には、ゼオライトの結晶化を容易にするために従来よ
り種子を使用する方法が行なわれており、例えば、特開
昭５２−９４８９９号公報には、（ａ）１２〜１９Ｎａ
2Ｏ：１〜１０Ａｌ2Ｏ3：１２〜１９ＳｉＯ2：２２０〜
９００Ｈ2Ｏなる範囲内のモル組成を有する核発生中心
のスラリーを調製し、（ｂ）該核発生中心を１．２〜８
Ｎａ2Ｏ：Ａｌ2Ｏ3：４〜７ＳｉＯ2：４０〜２００Ｈ2
Ｏなる範囲内のモル組成を有するゼオライト合成混合物
と混合し、（ｃ）得られる混合物を、結晶化を確実にす
るのに十分な温度並びに時間で加熱し、そして（ｄ）そ
の生成物を洗浄しそして乾燥することを特徴とする、フ
ォージャサイト型ゼオライトの製造方法が記載されてい
る。しかし、この方法では、結晶化度が高く、粒子径が
小さくて大きい外部比表面積を有するフォージャサイト
型ゼオライトを得ることは困難であった。
【０００４】粒子径が小さいフォージャサイト型ゼオラ
イトとしては、例えば、特開平２−１１６６１４号公報
に、サブミクロンＹ型ゼオライトおよびその製造法が開
示されているが、該ゼオライトの形状に関する記載はな
い。
イトとしては、例えば、特開平２−１１６６１４号公報
に、サブミクロンＹ型ゼオライトおよびその製造法が開
示されているが、該ゼオライトの形状に関する記載はな
い。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、結晶
化度が高く、粒子径が小さくて特定の粒子形状を有し大
きい外部比表面積を有する高ケイバン比のフォージャサ
イト型ゼオライトを提供することにある。本発明の他の
目的は、特定のＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルを原
料に使用し、特定の種子を用いて前述のフォージャサイ
ト型ゼオライトを製造する方法を提供することにある。
化度が高く、粒子径が小さくて特定の粒子形状を有し大
きい外部比表面積を有する高ケイバン比のフォージャサ
イト型ゼオライトを提供することにある。本発明の他の
目的は、特定のＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルを原
料に使用し、特定の種子を用いて前述のフォージャサイ
ト型ゼオライトを製造する方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の第１は、平均粒
子径が０．５μｍ以下で、アスペクト比２以上の板状体
であるフォージャサイト型ゼオライトに関する。本発明
の第２は、（ａ）分散質の微粒子が酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にある水性
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、（ｂ）酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｃ）全Ａｌ2Ｏ3に
対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル
比が２．３〜３．３の範囲となるように、アルカリ金属
酸化物が不足する場合には不足のアルカリ源を加えて混
合し、（ｄ）得られる混合物を結晶化が生起する温度で
結晶化に充分な時間加熱熟成する、ことを特徴とするフ
ォージャサイト型ゼオライトの製造方法に関する。
子径が０．５μｍ以下で、アスペクト比２以上の板状体
であるフォージャサイト型ゼオライトに関する。本発明
の第２は、（ａ）分散質の微粒子が酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にある水性
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、（ｂ）酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｃ）全Ａｌ2Ｏ3に
対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル
比が２．３〜３．３の範囲となるように、アルカリ金属
酸化物が不足する場合には不足のアルカリ源を加えて混
合し、（ｄ）得られる混合物を結晶化が生起する温度で
結晶化に充分な時間加熱熟成する、ことを特徴とするフ
ォージャサイト型ゼオライトの製造方法に関する。
【０００７】本発明に係わるフォージャサイト型ゼオラ
イトは、粒子径が非常に小さく、その平均粒子径は０．
５μｍ以下、通常は０．０５〜０．５μｍ、好ましくは
０．０５〜０．４５μｍの範囲にあり、しかも結晶化度
が高い特徴を有する。平均粒子径が０．５μｍよりも大
きいゼオライトでは、外部比表面積が小さくなるので好
ましくない。なお、本発明での平均粒子径は、ゼオライ
ト粒子の電子顕微鏡写真から少なくとも１００個の径
（最も長い径）を測定して求められる。フォージャサイ
ト型ゼオライトの形状は、通常、立方体形状であるが、
本発明のフォージャサイト型ゼオライトは、アスペクト
比が２以上の板状体である。そのうちの中心的形状のも
のはどちらかと言えば六角形板状体様のものである。こ
の様な形状は、立方体に成長する中途段階の形状である
と推定される。本発明では、全フォージャサイト型ゼオ
ライトのうち六角形板状体様の形状をもつゼオライトが
５０％以上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは８
０％以上であることが望ましい。
イトは、粒子径が非常に小さく、その平均粒子径は０．
５μｍ以下、通常は０．０５〜０．５μｍ、好ましくは
０．０５〜０．４５μｍの範囲にあり、しかも結晶化度
が高い特徴を有する。平均粒子径が０．５μｍよりも大
きいゼオライトでは、外部比表面積が小さくなるので好
ましくない。なお、本発明での平均粒子径は、ゼオライ
ト粒子の電子顕微鏡写真から少なくとも１００個の径
（最も長い径）を測定して求められる。フォージャサイ
ト型ゼオライトの形状は、通常、立方体形状であるが、
本発明のフォージャサイト型ゼオライトは、アスペクト
比が２以上の板状体である。そのうちの中心的形状のも
のはどちらかと言えば六角形板状体様のものである。こ
の様な形状は、立方体に成長する中途段階の形状である
と推定される。本発明では、全フォージャサイト型ゼオ
ライトのうち六角形板状体様の形状をもつゼオライトが
５０％以上、好ましくは６０％以上、更に好ましくは８
０％以上であることが望ましい。
【０００８】また、本発明での板状形状は、板状の径／
板状の厚さの比（アスペクト比）が２以上、好ましくは
３〜５００の範囲にあることが望ましい。
板状の厚さの比（アスペクト比）が２以上、好ましくは
３〜５００の範囲にあることが望ましい。
【０００９】本発明で使用される水性ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ
3複合酸化物ゾルは、分散質の微粒子が酸化物モル組成
比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜４．０ 好ましくは１．０〜２．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ 好ましくは８〜１１ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあり、分
散質濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔ
％の範囲にあることが望ましい。分散質の微粒子の酸化
物モル組成比が前述の範囲から外れたＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ
3複合酸化物ゾルでは、所望のゼオライトが得られない
ことがある。
3複合酸化物ゾルは、分散質の微粒子が酸化物モル組成
比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜４．０ 好ましくは１．０〜２．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ 好ましくは８〜１１ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあり、分
散質濃度が１〜５０ｗｔ％、好ましくは１０〜３０ｗｔ
％の範囲にあることが望ましい。分散質の微粒子の酸化
物モル組成比が前述の範囲から外れたＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ
3複合酸化物ゾルでは、所望のゼオライトが得られない
ことがある。
【００１０】本発明での水性ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸
化物ゾルは、シリカおよびアルミナを含有する微粒子が
水に分散したゾルであって、分散質濃度を２０ｗｔ％に
調整した該複合酸化物ゾルを遠心分離機により回転数３
５００ｒｐｍで１０分間処理した際に沈降した固形分量
が０．５ｖｏｌ％以下のものである。
化物ゾルは、シリカおよびアルミナを含有する微粒子が
水に分散したゾルであって、分散質濃度を２０ｗｔ％に
調整した該複合酸化物ゾルを遠心分離機により回転数３
５００ｒｐｍで１０分間処理した際に沈降した固形分量
が０．５ｖｏｌ％以下のものである。
【００１１】このようなＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物
ゾルは、例えば、特開平５−１３２３０９号公報に記載
されている方法で製造される。即ち、アルカリ金属、ア
ンモニウムまたは有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の
アルミナ化合物とを、それぞれ所定の割合でｐＨ１０以
上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、この反応液のｐ
Ｈを制御せずにコロイド粒子を生成させて、ＳｉＯ2−
Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルを調製することができる。
ゾルは、例えば、特開平５−１３２３０９号公報に記載
されている方法で製造される。即ち、アルカリ金属、ア
ンモニウムまたは有機塩基の珪酸塩と、アルカリ可溶の
アルミナ化合物とを、それぞれ所定の割合でｐＨ１０以
上のアルカリ水溶液中に同時に添加し、この反応液のｐ
Ｈを制御せずにコロイド粒子を生成させて、ＳｉＯ2−
Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルを調製することができる。
【００１２】本発明で使用されるＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複
合酸化物ゾルの分散質である微粒子は、その平均粒子径
が５〜２００ｎｍの範囲にあるのが望ましい。該微粒子
の平均粒子径が５ｎｍより小さい場合には、該複合酸化
物ゾルは安定性が劣ることがあり、また、２００ｎｍよ
り大きい場合には、所望のゼオライトが得られないこと
がある。該微粒子の好ましい平均粒子径は１０〜１００
ｎｍの範囲である。
合酸化物ゾルの分散質である微粒子は、その平均粒子径
が５〜２００ｎｍの範囲にあるのが望ましい。該微粒子
の平均粒子径が５ｎｍより小さい場合には、該複合酸化
物ゾルは安定性が劣ることがあり、また、２００ｎｍよ
り大きい場合には、所望のゼオライトが得られないこと
がある。該微粒子の好ましい平均粒子径は１０〜１００
ｎｍの範囲である。
【００１３】本発明で使用されるゲル状物を含有しない
透明な水溶液（以下種子ということがある）は、酸化物
モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ 好ましくは２００〜２，０００ とくに好ましくは３００〜１，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるシリ
カ源、アルミナ源およびアルカリ源との液状反応混合物
を、好ましくは１０〜６０℃の温度、さらに好ましく
は、２０〜４０℃の温度で、好ましくは１時間以上さら
に好ましくは２〜４８時間、好ましくは撹拌することな
く熟成して調製された透明な水溶液である。
透明な水溶液（以下種子ということがある）は、酸化物
モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ 好ましくは１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ 好ましくは２００〜２，０００ とくに好ましくは３００〜１，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるシリ
カ源、アルミナ源およびアルカリ源との液状反応混合物
を、好ましくは１０〜６０℃の温度、さらに好ましく
は、２０〜４０℃の温度で、好ましくは１時間以上さら
に好ましくは２〜４８時間、好ましくは撹拌することな
く熟成して調製された透明な水溶液である。
【００１４】該透明な水溶液は、酸化物モル組成が前述
の範囲にあり、かつ、ゲル状物を含有しないアルミノシ
リケートの低重合物からなる透明な水溶液であることが
重要である。種子の酸化物モル組成が前述の範囲外であ
る場合、あるいは、前述の範囲内であってもゲル状物を
含有し透明性の悪い水溶液である場合には、本発明の所
望の効果が得られない。
の範囲にあり、かつ、ゲル状物を含有しないアルミノシ
リケートの低重合物からなる透明な水溶液であることが
重要である。種子の酸化物モル組成が前述の範囲外であ
る場合、あるいは、前述の範囲内であってもゲル状物を
含有し透明性の悪い水溶液である場合には、本発明の所
望の効果が得られない。
【００１５】本発明でいうゲル状物を含有しない透明な
水溶液とは、該水溶液を回転数３５００ｒｐｍの遠心分
離機にて１０分間処理した際に、沈澱した固形分の量が
０．１ｖｏｌ％以下で、該水溶液の波長５００ｎｍにお
ける光透過率が８０％以上である溶液をいう。ここで光
透過率とは、厚さ１ｃｍの水に於ける波長５００ｎｍの
透過率を１００％とした場合に該水溶液の波長の同波長
の光の透過率の相対値をいう。
水溶液とは、該水溶液を回転数３５００ｒｐｍの遠心分
離機にて１０分間処理した際に、沈澱した固形分の量が
０．１ｖｏｌ％以下で、該水溶液の波長５００ｎｍにお
ける光透過率が８０％以上である溶液をいう。ここで光
透過率とは、厚さ１ｃｍの水に於ける波長５００ｎｍの
透過率を１００％とした場合に該水溶液の波長の同波長
の光の透過率の相対値をいう。
【００１６】本発明では、前述のＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複
合酸化物ゾルと、前述のゲル状物を含有しない透明な水
溶液とを混合し、さらに、全Ａｌ2Ｏ3に対するアルカリ
金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル比が２．３〜
３．３の範囲となるように、アルカリ金属酸化物が不足
する場合には、不足のアルカリ源を加えて混合し、得ら
れた混合物を結晶化が生起する温度で結晶化に充分な時
間加熱熟成する。アルカリ源としては、水酸化ナトリウ
ム、アルミン酸ソーダや水酸化カリウムなどが例示され
る。前述のＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、前述
のゲル状物を含有しない透明な水溶液とを混合して、全
Ａｌ2Ｏ3に対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ
3）のモル比が２．３〜３．３の範囲内にある場合に
は、アルカリ源を加える必要はない。
合酸化物ゾルと、前述のゲル状物を含有しない透明な水
溶液とを混合し、さらに、全Ａｌ2Ｏ3に対するアルカリ
金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル比が２．３〜
３．３の範囲となるように、アルカリ金属酸化物が不足
する場合には、不足のアルカリ源を加えて混合し、得ら
れた混合物を結晶化が生起する温度で結晶化に充分な時
間加熱熟成する。アルカリ源としては、水酸化ナトリウ
ム、アルミン酸ソーダや水酸化カリウムなどが例示され
る。前述のＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、前述
のゲル状物を含有しない透明な水溶液とを混合して、全
Ａｌ2Ｏ3に対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ
3）のモル比が２．３〜３．３の範囲内にある場合に
は、アルカリ源を加える必要はない。
【００１７】前述の混合物で、全Ａｌ2Ｏ3に対するアル
カリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル比が２．３
〜３．３の範囲外である場合には、ｐ型ゼオライトやグ
メリナイトなどのゼオライトが副生することがあるので
好ましくない。
カリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル比が２．３
〜３．３の範囲外である場合には、ｐ型ゼオライトやグ
メリナイトなどのゼオライトが副生することがあるので
好ましくない。
【００１８】前述のゲル状物を含有しない透明な水溶液
と前述の複合酸化物ゾルとの混合割合はゲル状物を含有
しない透明な水溶液中のＡｌ2Ｏ3と複合酸化物ゾル中の
Ａｌ2Ｏ3とのモル比が０．００５／１〜０．３／１の範
囲であることが望ましい。この割合が０．００５／１を
下廻った場合は、ゼオライトの結晶化に長時間を要し、
また０．３／１を上廻った場合は、結晶化は短時間でで
きるもののゼオライトのシリカ・アルミナ源を多量に使
用することになり経済的でない。
と前述の複合酸化物ゾルとの混合割合はゲル状物を含有
しない透明な水溶液中のＡｌ2Ｏ3と複合酸化物ゾル中の
Ａｌ2Ｏ3とのモル比が０．００５／１〜０．３／１の範
囲であることが望ましい。この割合が０．００５／１を
下廻った場合は、ゼオライトの結晶化に長時間を要し、
また０．３／１を上廻った場合は、結晶化は短時間でで
きるもののゼオライトのシリカ・アルミナ源を多量に使
用することになり経済的でない。
【００１９】本発明では、前述のＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複
合酸化物ゾルと、前述のゲル状物を含有しない透明な水
溶液およびアルカリ源とを混合して得られた反応混合物
を、周知の方法で結晶化が生起する温度で結晶化に充分
な時間加熱熟成する。一般的には８０℃以上、好ましく
は９５〜９８℃の温度で１〜２００時間、間欠的に撹拌
しながら加熱熟成する。なお本発明では、前述の反応混
合物の酸化物モル組成比は、次の範囲にあることが望ま
しい。 Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２．３〜３．３、好ましくは、
２．５〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１７、好ましくは、８〜１
２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００、好ましくは１０
０〜３００
合酸化物ゾルと、前述のゲル状物を含有しない透明な水
溶液およびアルカリ源とを混合して得られた反応混合物
を、周知の方法で結晶化が生起する温度で結晶化に充分
な時間加熱熟成する。一般的には８０℃以上、好ましく
は９５〜９８℃の温度で１〜２００時間、間欠的に撹拌
しながら加熱熟成する。なお本発明では、前述の反応混
合物の酸化物モル組成比は、次の範囲にあることが望ま
しい。 Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２．３〜３．３、好ましくは、
２．５〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１７、好ましくは、８〜１
２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝８０〜５００、好ましくは１０
０〜３００
【００２０】加熱熟成により結晶化されたゼオライト
は、周知の方法により濾液を分離し、洗浄乾燥して回収
される。
は、周知の方法により濾液を分離し、洗浄乾燥して回収
される。
【００２１】本発明の方法により得られたフォージャサ
イト型ゼオライトは、その平均粒子径が０．５μｍ以下
で、アスペクト比２以上の板状体であり、結晶化度、比
表面積が高く、ケイバン比が４．５〜６．５の範囲にあ
るので、吸着剤や触媒または触媒担体などの用途に好適
に利用することができる。
イト型ゼオライトは、その平均粒子径が０．５μｍ以下
で、アスペクト比２以上の板状体であり、結晶化度、比
表面積が高く、ケイバン比が４．５〜６．５の範囲にあ
るので、吸着剤や触媒または触媒担体などの用途に好適
に利用することができる。
【００２２】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明を詳述するが、
本発明はこれにより限定されるものではない。
本発明はこれにより限定されるものではない。
【００２３】実施例１ （ゲル状物を含有しない透明な水溶液の調製）Ｎａ2Ｏ
１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ％を含有するアルミン
酸ナトリウム溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら２２．
８８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３１８２．４ｇを
加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度２４ｗｔ％
の３号水硝子４４５０ｇ中に加えた。この時ゲル状物の
発生は認められず、その組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７．８ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３３０ であった。これを約１時間撹拌した後３０℃で１２時間
静置してゲル状物を含有しない透明な水溶液を得た。な
お、この溶液を３５００ｒｐｍの遠心分離機で１０分間
処理した際の沈澱した固形分量（以下沈澱の量という）
は０．０５ｖｏｌ％以下で、該水溶液の波長５００ｎｍ
における透過率は８５．３％であった。この透過率は分
光光度計Ｕ−２００（日立製作所製）で測定したもので
ある。
１７ｗｔ％，Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ％を含有するアルミン
酸ナトリウム溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら２２．
８８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３１８２．４ｇを
加えた。この溶液を撹拌しながらシリカ濃度２４ｗｔ％
の３号水硝子４４５０ｇ中に加えた。この時ゲル状物の
発生は認められず、その組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１５．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７．８ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝３３０ であった。これを約１時間撹拌した後３０℃で１２時間
静置してゲル状物を含有しない透明な水溶液を得た。な
お、この溶液を３５００ｒｐｍの遠心分離機で１０分間
処理した際の沈澱した固形分量（以下沈澱の量という）
は０．０５ｖｏｌ％以下で、該水溶液の波長５００ｎｍ
における透過率は８５．３％であった。この透過率は分
光光度計Ｕ−２００（日立製作所製）で測定したもので
ある。
【００２４】（複合酸化物ゾルの調製）平均粒径５０
Å、シリカ濃度２０ｗｔ％のシリカゾル３５０ｇを純水
６６５０ｇで希釈したものを８０℃に加温した。この希
釈ゾルにＳｉＯ2として１．５ｗｔ％の脱塩珪酸液３５
０００ｇとＡｌ2Ｏ3として０．３ｗｔ％のアルミン酸ナ
トリウム水溶液３５０００ｇとを同時に添加した。各々
の添加速度は９７ｇ／分であり、その間希釈ゾルの温度
を８０℃に保持した。添加終了後、このゾルを室温まで
冷却し、限外膜および加熱濃縮によってＳｉＯ2・Ａｌ2
Ｏ3複合酸化物ゾル２７３８ｇを得た。
Å、シリカ濃度２０ｗｔ％のシリカゾル３５０ｇを純水
６６５０ｇで希釈したものを８０℃に加温した。この希
釈ゾルにＳｉＯ2として１．５ｗｔ％の脱塩珪酸液３５
０００ｇとＡｌ2Ｏ3として０．３ｗｔ％のアルミン酸ナ
トリウム水溶液３５０００ｇとを同時に添加した。各々
の添加速度は９７ｇ／分であり、その間希釈ゾルの温度
を８０℃に保持した。添加終了後、このゾルを室温まで
冷却し、限外膜および加熱濃縮によってＳｉＯ2・Ａｌ2
Ｏ3複合酸化物ゾル２７３８ｇを得た。
【００２５】この複合酸化物ゾルの分散質微粒子を化学
分析法に基づいて測定した結果、次の組成であった。な
お、水分量は、１０００℃で１時間の灼熱減量から求め
た。 ＳｉＯ2 １８．１８ｗｔ％ （ＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比＝８．４） Ａｌ2Ｏ3 ３．６６ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ２．７６ｗｔ％ （Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2
Ｏ3モル比＝１．２） Ｈ2Ｏ ７５．４０ｗｔ％
分析法に基づいて測定した結果、次の組成であった。な
お、水分量は、１０００℃で１時間の灼熱減量から求め
た。 ＳｉＯ2 １８．１８ｗｔ％ （ＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3モル比＝８．４） Ａｌ2Ｏ3 ３．６６ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ２．７６ｗｔ％ （Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2
Ｏ3モル比＝１．２） Ｈ2Ｏ ７５．４０ｗｔ％
【００２６】（反応混合物の調製）前記ＳｉＯ2・Ａｌ2
Ｏ3複合酸化物ゾル２７３８ｇを撹拌しながら、このゾ
ルに４８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液２２８．２ｇ
を徐々に加え十分撹拌混合した。これに、撹拌しなが
ら、前記「ゲル状物を含有しない透明な水溶液」１４
２．９ｇを加え３時間室温で撹拌混合した。このように
して得られたゲル状反応混合物の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．８７ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．６１ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１２９ であった。
Ｏ3複合酸化物ゾル２７３８ｇを撹拌しながら、このゾ
ルに４８ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液２２８．２ｇ
を徐々に加え十分撹拌混合した。これに、撹拌しなが
ら、前記「ゲル状物を含有しない透明な水溶液」１４
２．９ｇを加え３時間室温で撹拌混合した。このように
して得られたゲル状反応混合物の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．８７ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．６１ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１２９ であった。
【００２７】このゲル状反応混合物を結晶化槽に移して
撹拌することなく９５〜９８℃で９６時間加温熟成を行
って結晶化させた。熟成終了後、結晶生成物を取り出
し、濾過、洗浄、乾燥してフォージャサイト型ゼオライ
ト（Ａ）を得た。
撹拌することなく９５〜９８℃で９６時間加温熟成を行
って結晶化させた。熟成終了後、結晶生成物を取り出
し、濾過、洗浄、乾燥してフォージャサイト型ゼオライ
ト（Ａ）を得た。
【００２８】このゼオライト（Ａ）についてＸ線回折に
より結晶化度、格子定数、化学分析による組成、ＢＥＴ
法による比表面積、電子顕微鏡による形状および平均粒
子径を求めた。その結果を表１に示す。また、該ゼオラ
イト（Ａ）の電子顕微鏡写真を図１に示す。
より結晶化度、格子定数、化学分析による組成、ＢＥＴ
法による比表面積、電子顕微鏡による形状および平均粒
子径を求めた。その結果を表１に示す。また、該ゼオラ
イト（Ａ）の電子顕微鏡写真を図１に示す。
【００２９】実施例２ （複合酸化物ゾルの調製）平均粒径５０Å、シリカ濃度
２０ｗｔ％のシリカゾル３５０ｇを純水６６５０ｇで希
釈したものを８０℃に加温した。この希釈ゾルにＳｉＯ
2として２．０ｗｔ％の希釈水硝子溶液３５０００ｇと
Ａｌ2Ｏ3として０．３ｗｔ％のアルミン酸ナトリウム水
溶液３５０００ｇとを同時に添加した。各々の添加速度
は９７ｇ／分であり、その間希釈ゾルの温度を８０℃に
保持した。添加終了後、このゾルを室温まで冷却し、限
外膜および加熱濃縮によってＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3複合酸
化物ゾル３３９７ｇを得た。
２０ｗｔ％のシリカゾル３５０ｇを純水６６５０ｇで希
釈したものを８０℃に加温した。この希釈ゾルにＳｉＯ
2として２．０ｗｔ％の希釈水硝子溶液３５０００ｇと
Ａｌ2Ｏ3として０．３ｗｔ％のアルミン酸ナトリウム水
溶液３５０００ｇとを同時に添加した。各々の添加速度
は９７ｇ／分であり、その間希釈ゾルの温度を８０℃に
保持した。添加終了後、このゾルを室温まで冷却し、限
外膜および加熱濃縮によってＳｉＯ2・Ａｌ2Ｏ3複合酸
化物ゾル３３９７ｇを得た。
【００３０】この複合酸化物ゾルを化学分析法に基づい
て測定した結果、次の組成であった。 ＳｉＯ2 １８．０２ｗｔ％ （ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比＝１０．４） Ａｌ2Ｏ3 ２．９５ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ２．５６ｗｔ％ （Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3
モル比＝１．４） Ｈ2Ｏ ７６．４７ｗｔ％
て測定した結果、次の組成であった。 ＳｉＯ2 １８．０２ｗｔ％ （ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3
モル比＝１０．４） Ａｌ2Ｏ3 ２．９５ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ２．５６ｗｔ％ （Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3
モル比＝１．４） Ｈ2Ｏ ７６．４７ｗｔ％
【００３１】（反応混合物の調製）前記ＳｉＯ2・Ａｌ2
Ｏ3複合酸化物ゾル３３９７ｇを撹拌しながら、４８ｗ
ｔ％の水酸化ナトリウム水溶液２５０ｇとＮａ2Ｏ １７
ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ％を含有するアルミン酸ソ
ーダ溶液１１６．８ｇの混合液を徐々に加え十分撹拌混
合した。これに、撹拌しながら、実施例１の「ゲル状物
を含有しない透明な水溶液」１４２．９ｇを加え３時間
室温で撹拌混合した。このようにして得られたゲル状反
応混合物の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．７９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．３９ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１３０ であった。
Ｏ3複合酸化物ゾル３３９７ｇを撹拌しながら、４８ｗ
ｔ％の水酸化ナトリウム水溶液２５０ｇとＮａ2Ｏ １７
ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ％を含有するアルミン酸ソ
ーダ溶液１１６．８ｇの混合液を徐々に加え十分撹拌混
合した。これに、撹拌しながら、実施例１の「ゲル状物
を含有しない透明な水溶液」１４２．９ｇを加え３時間
室温で撹拌混合した。このようにして得られたゲル状反
応混合物の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．７９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．３９ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１３０ であった。
【００３２】このゲル状反応混合物を結晶化槽に移して
９５〜９８℃で９６時間加温熟成を行って結晶化させ
た。熟成終了後、結晶生成物を取り出し、濾過、洗浄、
乾燥してフォージャサイト型ゼオライト（Ｂ）を得た。
このゼオライト（Ｂ）についての性状を表１に示す。
９５〜９８℃で９６時間加温熟成を行って結晶化させ
た。熟成終了後、結晶生成物を取り出し、濾過、洗浄、
乾燥してフォージャサイト型ゼオライト（Ｂ）を得た。
このゼオライト（Ｂ）についての性状を表１に示す。
【００３３】比較例１ （ゲル状物を含有する液の調製）Ｎａ2Ｏ １７ｗｔ％、
Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ％を含有するアルミン酸ナトリウム
溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら２１．３５ｗｔ％の
水酸化ナトリウム水溶液３７７１．２ｇを加えた。この
溶液をシリカ濃度２４ｗｔ％の３号水硝子３６７５ｇ中
に撹拌しながら加えてゲル状物を発生させた。このゲル
状物を含有する液の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝１５．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝１４．７ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝３３０ であった。さらに、これを約１時間撹拌した後３０℃で
１２時間静置して、ゲル状物を含有する液を得た。な
お、このゲル状物を含有する液を３５００ｒｐｍの遠心
分離機で１０分間処理した際の沈澱した固形分量（以下
沈澱の量という）は５０．５ｖｏｌ％で、該液の波長５
００ｎｍにおける透過率は０．０１％以下で不透明であ
った。
Ａｌ2Ｏ3 ２２ｗｔ％を含有するアルミン酸ナトリウム
溶液４６３．６ｇに、撹拌しながら２１．３５ｗｔ％の
水酸化ナトリウム水溶液３７７１．２ｇを加えた。この
溶液をシリカ濃度２４ｗｔ％の３号水硝子３６７５ｇ中
に撹拌しながら加えてゲル状物を発生させた。このゲル
状物を含有する液の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝１５．９ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝１４．７ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝３３０ であった。さらに、これを約１時間撹拌した後３０℃で
１２時間静置して、ゲル状物を含有する液を得た。な
お、このゲル状物を含有する液を３５００ｒｐｍの遠心
分離機で１０分間処理した際の沈澱した固形分量（以下
沈澱の量という）は５０．５ｖｏｌ％で、該液の波長５
００ｎｍにおける透過率は０．０１％以下で不透明であ
った。
【００３４】（ゲル状反応物の調製）ＳｉＯ2として３
０ｗｔ％を含有するシリカゾル８０９．３ｇを純水２９
５．９ｇで希釈し、このゾルとシリカ濃度２４ｗｔ％の
３号水硝子１０２３．４ｇとを混合した。次いで、この
液に、撹拌しながら、Ｎａ2Ｏ １７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3２
２ｗｔ％を含有するアルミン酸ソーダ溶液４５５．５ｇ
を加えて、次の酸化物組成を有するゲル状反応物を得
た。 ＳｉＯ2 １８．９０ｗｔ％（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比＝８．２９） Ａｌ2Ｏ3 ３．８８ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ６．０４ｗｔ％（Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル
比＝２．５６） Ｈ2Ｏ ７１．１８ｗｔ％
０ｗｔ％を含有するシリカゾル８０９．３ｇを純水２９
５．９ｇで希釈し、このゾルとシリカ濃度２４ｗｔ％の
３号水硝子１０２３．４ｇとを混合した。次いで、この
液に、撹拌しながら、Ｎａ2Ｏ １７ｗｔ％、Ａｌ2Ｏ3２
２ｗｔ％を含有するアルミン酸ソーダ溶液４５５．５ｇ
を加えて、次の酸化物組成を有するゲル状反応物を得
た。 ＳｉＯ2 １８．９０ｗｔ％（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比＝８．２９） Ａｌ2Ｏ3 ３．８８ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ６．０４ｗｔ％（Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル
比＝２．５６） Ｈ2Ｏ ７１．１８ｗｔ％
【００３５】（反応混合物の調製）前述のゲル状反応物
に、撹拌しながら、前述のゲル状物を含有する液１３
９．５ｇを加え３時間室温で撹拌混合した。このように
して得られたゲル状反応混合物の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．４ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１０８ であった。
に、撹拌しながら、前述のゲル状物を含有する液１３
９．５ｇを加え３時間室温で撹拌混合した。このように
して得られたゲル状反応混合物の組成は酸化物モル比で Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．４ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１０８ であった。
【００３６】これを結晶化槽に移して９５〜９８℃で５
０時間加温熟成を行った。熟成終了後、結晶生成物を取
り出し濾過、洗浄、乾燥してフォージャサイト型ゼオラ
イト（Ｃ）を得た。このゼオライト（Ｃ）についての性
状を表１に示す。また、該ゼオライト（Ｃ）の電子顕微
鏡写真を図２に示す。
０時間加温熟成を行った。熟成終了後、結晶生成物を取
り出し濾過、洗浄、乾燥してフォージャサイト型ゼオラ
イト（Ｃ）を得た。このゼオライト（Ｃ）についての性
状を表１に示す。また、該ゼオライト（Ｃ）の電子顕微
鏡写真を図２に示す。
【００３７】比較例２ （ゲル状反応物の調製）シリカ濃度２４ｗｔ％の３号水
硝子１０２３．４ｇに純水６２２．６ｇを加えて希釈
し、さらにＳｉＯ2として５０ｗｔ％の固形シリカ４７
９．２ｇを加えて十分に撹拌混合した。この液に、撹拌
しながら、Ｎａ2Ｏ １７ｗｔ％とＡｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を
含有するアルミン酸ソーダ溶液４５５．５ｇを加え、次
の酸化物組成を有するゲル状反応物を得た。 ＳｉＯ2 １８．８０ｗｔ％（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比＝８．２３） Ａｌ2Ｏ3 ３．８８ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ６．０５ｗｔ％（Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル
比＝２．５７） Ｈ2Ｏ ７１．２６ｗｔ％
硝子１０２３．４ｇに純水６２２．６ｇを加えて希釈
し、さらにＳｉＯ2として５０ｗｔ％の固形シリカ４７
９．２ｇを加えて十分に撹拌混合した。この液に、撹拌
しながら、Ｎａ2Ｏ １７ｗｔ％とＡｌ2Ｏ3２２ｗｔ％を
含有するアルミン酸ソーダ溶液４５５．５ｇを加え、次
の酸化物組成を有するゲル状反応物を得た。 ＳｉＯ2 １８．８０ｗｔ％（ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3モ
ル比＝８．２３） Ａｌ2Ｏ3 ３．８８ｗｔ％ Ｎａ2Ｏ ６．０５ｗｔ％（Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3モル
比＝２．５７） Ｈ2Ｏ ７１．２６ｗｔ％
【００３８】（反応混合物の調製）前記ゲル状反応物
に、実施例１で調製したゲル状物を含有しない透明な水
溶液１４２．９ｇを加え、３時間室温で撹拌混合して、
次の酸化物モル組成を有するゲル状反応混合物を得た。 Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．４ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１０８
に、実施例１で調製したゲル状物を含有しない透明な水
溶液１４２．９ｇを加え、３時間室温で撹拌混合して、
次の酸化物モル組成を有するゲル状反応混合物を得た。 Ｎａ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3＝２．８ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝８．４ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3＝１０８
【００３９】このゲル状反応混合物を結晶化槽に移して
９５〜９８℃で５０時間加温熟成を行った。熟成終了
後、結晶生成物を取り出し濾過、洗浄、乾燥してフォー
ジャサイト型ゼオライト（Ｄ）を得た。このゼオライト
（Ｄ）についての性状を表１に示す。
９５〜９８℃で５０時間加温熟成を行った。熟成終了
後、結晶生成物を取り出し濾過、洗浄、乾燥してフォー
ジャサイト型ゼオライト（Ｄ）を得た。このゼオライト
（Ｄ）についての性状を表１に示す。
【００４０】
【表１】 *1：結晶化度はＸ線回折の（３３１）、（５１１）、（４４０）、 （５３３）、（６４２）および（５５５）面の総ピーク高さ（Ｈ） を求め、基準に市販のＹ型ゼオライト（ユニオンカーバイト製ＳＫ− ４０）の結晶化度を１００としての同じ面の総ピーク高さ（Ｈ0）を 求め、次式により求めた。 結晶化度＝Ｈ／Ｈ0×１００ （％） *2：平均粒子径は電子顕微鏡の写真より測定した。
【００４１】以下に本発明の実施態様項を列記する。 （１）平均粒子径が０．５μｍ以下で、アスペクト比２
以上の板状体であるフォージャサイト型ゼオライト。 （２）ケイバン比が４．５〜６．５である前項１記載の
フォージャサイト型ゼオライト。 （３）（ａ）分散質の微粒子が酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にある水性
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、（ｂ）酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｃ）全Ａｌ2Ｏ3に
対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル
比が２．３〜３．３の範囲となるように、アルカリ金属
酸化物が不足する場合には不足のアルカリ源を加えて混
合し、（ｄ）得られる混合物を結晶化が生起する温度で
結晶化に充分な時間加熱熟成する、ことを特徴とするフ
ォージャサイト型ゼオライトの製造方法。 （４）前記ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルとゲル状
物を含有しない透明な水溶液との混合割合がＳｉＯ2−
Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾル中のＡｌ2Ｏ3と透明な水溶液中
のＡｌ2Ｏ3とのモル比が、１：０．００５〜１：０．３
の範囲である前項（３）記載のフォージャサイト型ゼオ
ライトの製造方法。 （５）前記混合物を８０〜９８℃の温度で結晶化に充分
な時間間欠的に撹拌しながら熟成するものである前項
（３）または（４）記載のフォージャサイト型ゼオライ
トの製造方法。 （６）前記複合酸化物ゾルの分散質の微粒子が酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．０〜２．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８〜１１ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項
（３）、（４）または（５）記載のフォージャサイト型
ゼオライトの製造方法。 （７）前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液の酸化物
モル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜２，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項
（３）、（４）、（５）または（６）記載のフォージャ
サイト型ゼオライトの製造方法。 （８）前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液は、シリ
カ源、アルミナ源およびアルカリ源を所定の酸化物モル
組成比になるように混合して得られた液状反応混合物
を、１０〜６０℃の温度で１時間以上熟成して得られた
ものである前項（３）、（４）、（５）、（６）または
（７）記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。 （９）前記熟成が撹拌しない条件で行われたものである
前項（８）記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造
方法。 （10）前項（１）または（２）記載のフォージャサイト
型ゼオライトを主成分とする吸着剤。 （11）前項（１）または（２）記載のフォージャサイト
型ゼオライトを主成分とする触媒または触媒担体。
以上の板状体であるフォージャサイト型ゼオライト。 （２）ケイバン比が４．５〜６．５である前項１記載の
フォージャサイト型ゼオライト。 （３）（ａ）分散質の微粒子が酸化物モル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にある水性
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、（ｂ）酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、（ｃ）全Ａｌ2Ｏ3に
対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ／Ａｌ2Ｏ3）のモル
比が２．３〜３．３の範囲となるように、アルカリ金属
酸化物が不足する場合には不足のアルカリ源を加えて混
合し、（ｄ）得られる混合物を結晶化が生起する温度で
結晶化に充分な時間加熱熟成する、ことを特徴とするフ
ォージャサイト型ゼオライトの製造方法。 （４）前記ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルとゲル状
物を含有しない透明な水溶液との混合割合がＳｉＯ2−
Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾル中のＡｌ2Ｏ3と透明な水溶液中
のＡｌ2Ｏ3とのモル比が、１：０．００５〜１：０．３
の範囲である前項（３）記載のフォージャサイト型ゼオ
ライトの製造方法。 （５）前記混合物を８０〜９８℃の温度で結晶化に充分
な時間間欠的に撹拌しながら熟成するものである前項
（３）または（４）記載のフォージャサイト型ゼオライ
トの製造方法。 （６）前記複合酸化物ゾルの分散質の微粒子が酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１．０〜２．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝８〜１１ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項
（３）、（４）または（５）記載のフォージャサイト型
ゼオライトの製造方法。 （７）前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液の酸化物
モル組成比が Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１６±２ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±２ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜２，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）である前項
（３）、（４）、（５）または（６）記載のフォージャ
サイト型ゼオライトの製造方法。 （８）前記ゲル状物を含有しない透明な水溶液は、シリ
カ源、アルミナ源およびアルカリ源を所定の酸化物モル
組成比になるように混合して得られた液状反応混合物
を、１０〜６０℃の温度で１時間以上熟成して得られた
ものである前項（３）、（４）、（５）、（６）または
（７）記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造方
法。 （９）前記熟成が撹拌しない条件で行われたものである
前項（８）記載のフォージャサイト型ゼオライトの製造
方法。 （10）前項（１）または（２）記載のフォージャサイト
型ゼオライトを主成分とする吸着剤。 （11）前項（１）または（２）記載のフォージャサイト
型ゼオライトを主成分とする触媒または触媒担体。
【００４２】
【効果】本発明のフォージャサイト型ゼオライトは、表
１および図１から分かる様に結晶化度が高く、六角形板
状体様の形状で平均粒子径が小さいため、外部比表面積
が大きいので触媒や吸着剤などに使用して好適である。
１および図１から分かる様に結晶化度が高く、六角形板
状体様の形状で平均粒子径が小さいため、外部比表面積
が大きいので触媒や吸着剤などに使用して好適である。
【図１】実施例１で得られた本発明のフォージャサイト
型ゼオライトよりなるセラミック材料の組織を示す電子
顕微鏡写真である。
型ゼオライトよりなるセラミック材料の組織を示す電子
顕微鏡写真である。
【図２】比較例１で得られたフォージャサイト型ゼオラ
イトよりなるセラミック材料の組織を示す電子顕微鏡写
真である。
イトよりなるセラミック材料の組織を示す電子顕微鏡写
真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 一夫 福岡県北九州市若松区北湊町13−２ 触媒 化成工業株式会社若松工場内
Claims (3)
- 【請求項１】 平均粒子径が０．５μｍ以下で、アスペ
クト比２以上の板状体であるフォージャサイト型ゼオラ
イト。 - 【請求項２】（ａ）分散質の微粒子が酸化物モル組成比
で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝０．８〜３．０ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝５〜１６ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にある水性
ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾルと、（ｂ）酸化物モ
ル組成比で Ｍ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3 ＝１７±３ Ｈ2Ｏ ／Ａｌ2Ｏ3 ＝２００〜３，０００ （ここで、Ｍはアルカリ金属を示す）の範囲にあるゲル
状物を含有しない透明な水溶液と、 （ｃ）全Ａｌ2Ｏ3に対するアルカリ金属酸化物（Ｍ2Ｏ
／Ａｌ2Ｏ3）のモル比が２．３〜３．３の範囲となるよ
うに、アルカリ金属酸化物が不足する場合には不足のア
ルカリ源を加えて混合し、 （ｄ）得られる混合物を結晶化が生起する温度で結晶化
に充分な時間加熱熟成する、ことを特徴とするフォージ
ャサイト型ゼオライトの製造方法。 - 【請求項３】 前記ＳｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾル
とゲル状物を含有しない透明な水溶液との混合割合がＳ
ｉＯ2−Ａｌ2Ｏ3複合酸化物ゾル中のＡｌ2Ｏ3と透明な
水溶液中のＡｌ2Ｏ3とのモル比が、１：０．００５〜
１：０．３の範囲である請求項２記載のフォージャサイ
ト型ゼオライトの製造方法。
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