JPH1060040A - チーグラー／ナッタタイプの触媒組成物 - Google Patents
チーグラー／ナッタタイプの触媒組成物Info
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- JPH1060040A JPH1060040A JP9148848A JP14884897A JPH1060040A JP H1060040 A JPH1060040 A JP H1060040A JP 9148848 A JP9148848 A JP 9148848A JP 14884897 A JP14884897 A JP 14884897A JP H1060040 A JPH1060040 A JP H1060040A
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F110/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F110/06—Propene
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 キシレン、ヘプタン可溶性含有分に関する欠
点を持たず、しかも得られる重合体の立体特異性および
高度の生産性において優れているチーグラー／ナッタタ
イプの触媒組成物を開発し、提供すること。 【解決手段】 活性組成分として、（ａ）チタン化合
物、マグネシウム化合物、ハロゲン、担体としての無機
酸化物および電子供与体化合物としてのカルボン酸エス
テルを含有するチタン含有固体組成分、および助触媒と
しての（ｂ）アルミニウム化合物、および（ｃ）選択的
に、さらに他の電子供与体化合物を含有し、使用される
上記無機酸化物が、１から６のｐＨ値、５から２００μ
ｍの平均粒径、１から２０μｍの平均一次粒子粒径、
０．１から２０μｍの孔隙、条溝および５から３０％の
範囲の全粒子容積マクロシェアを有することを特徴とす
る、チーグラー／ナッタタイプの触媒組成物。
点を持たず、しかも得られる重合体の立体特異性および
高度の生産性において優れているチーグラー／ナッタタ
イプの触媒組成物を開発し、提供すること。 【解決手段】 活性組成分として、（ａ）チタン化合
物、マグネシウム化合物、ハロゲン、担体としての無機
酸化物および電子供与体化合物としてのカルボン酸エス
テルを含有するチタン含有固体組成分、および助触媒と
しての（ｂ）アルミニウム化合物、および（ｃ）選択的
に、さらに他の電子供与体化合物を含有し、使用される
上記無機酸化物が、１から６のｐＨ値、５から２００μ
ｍの平均粒径、１から２０μｍの平均一次粒子粒径、
０．１から２０μｍの孔隙、条溝および５から３０％の
範囲の全粒子容積マクロシェアを有することを特徴とす
る、チーグラー／ナッタタイプの触媒組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、チーグラー／ナッ
タタイプの触媒組成物に関する。
タタイプの触媒組成物に関する。
【０００２】本発明はさらにこの触媒組成物を製造する
方法、この触媒組成物を使用してプロピレン重合体を製
造する方法、これにより得られる重合体およびこの重合
体から成形されるフィルム、繊維、その他の成形体に関
する。
方法、この触媒組成物を使用してプロピレン重合体を製
造する方法、これにより得られる重合体およびこの重合
体から成形されるフィルム、繊維、その他の成形体に関
する。
【０００３】
【従来の技術】チーグラー／ナッタタイプの触媒組成物
は、ことにヨーロッパ特願公開１４５２３号、２３４２
５号、４５９７５号、１９５４９７号各公報から公知で
ある。この触媒組成物は、ことにＣ2 −Ｃ10アルケン−
１を重合させるために使用され、ことに多価のチタン、
アルミニウムハロゲン化物および／またはアルキル、さ
らに電子供与体化合物、ことに珪素化合物、エーテル、
カルボン酸エステル、ケトンおよびラクトンを含有し、
チタン組成分と共に使用され、また助触媒として使用さ
れる。
は、ことにヨーロッパ特願公開１４５２３号、２３４２
５号、４５９７５号、１９５４９７号各公報から公知で
ある。この触媒組成物は、ことにＣ2 −Ｃ10アルケン−
１を重合させるために使用され、ことに多価のチタン、
アルミニウムハロゲン化物および／またはアルキル、さ
らに電子供与体化合物、ことに珪素化合物、エーテル、
カルボン酸エステル、ケトンおよびラクトンを含有し、
チタン組成分と共に使用され、また助触媒として使用さ
れる。
【０００４】チーグラー／ナッタ触媒は、一般的に２段
階で製造される。すなわち、まずチタン含有固体組成分
が製造され、次いでこれを助触媒と反応させる。これに
より得られる触媒は、重合用に使用される。
階で製造される。すなわち、まずチタン含有固体組成分
が製造され、次いでこれを助触媒と反応させる。これに
より得られる触媒は、重合用に使用される。
【０００５】さらに、米国特許４８５７６１３号、５２
８８８２４号各明細書には、チタン含有固体組成分およ
びアルミニウム化合物の他に、電子供与体化合物として
有機シラン化合物を含有する、チーグラー／ナッタタイ
プの触媒組成物が記載されている。このような触媒組成
物は、ことに高度の立体特異性、すなわち高度のアイソ
タクチック構造を示し、低塩素含有分および良好な形態
的特性、すなわち低い微細粉含有割合を有するプロピレ
ン重合体を、良好な生産性、収率でもたらし得る点にお
いて優れている。
８８８２４号各明細書には、チタン含有固体組成分およ
びアルミニウム化合物の他に、電子供与体化合物として
有機シラン化合物を含有する、チーグラー／ナッタタイ
プの触媒組成物が記載されている。このような触媒組成
物は、ことに高度の立体特異性、すなわち高度のアイソ
タクチック構造を示し、低塩素含有分および良好な形態
的特性、すなわち低い微細粉含有割合を有するプロピレ
ン重合体を、良好な生産性、収率でもたらし得る点にお
いて優れている。
【０００６】上記の両米国特許明細書に開示されている
触媒組成物により得られるプロピレン重合体は、依然と
してキシレン、ヘプタン可溶性分を含有しており、若干
の用途、例えば食品分野、公衆衛生分野における使用に
は欠点がある。
触媒組成物により得られるプロピレン重合体は、依然と
してキシレン、ヘプタン可溶性分を含有しており、若干
の用途、例えば食品分野、公衆衛生分野における使用に
は欠点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明の目的
は、上述両米国特許明細書に記載されている触媒組成物
を基礎として、キシレン、ヘプタン可溶性含有分に関す
る欠点を持たず、しかも得られる重合体の立体特異性お
よび高度の生産性において優れているチーグラー／ナッ
タタイプの触媒組成物を開発し、提供することである。
は、上述両米国特許明細書に記載されている触媒組成物
を基礎として、キシレン、ヘプタン可溶性含有分に関す
る欠点を持たず、しかも得られる重合体の立体特異性お
よび高度の生産性において優れているチーグラー／ナッ
タタイプの触媒組成物を開発し、提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】しかるに上述した目的
は、特許請求の範囲第１項に定義されている、活性組成
分として、（ａ）チタン化合物、マグネシウム化合物、
ハロゲン、担体としての無機酸化物および電子供与体化
合物としてのカルボン酸エステルを含有するチタン含有
固体組成分、および助触媒としての（ｂ）アルミニウム
化合物、および（ｃ）選択的に、さらに他の電子供与体
化合物を含有し、使用される上記無機酸化物が、１から
６のｐＨ値、５から２００μｍの平均粒径、１から２０
μｍの平均一次粒子粒径、０．１から２０μｍの孔隙、
条溝および５から３０％の範囲の全粒子容積マクロシェ
アを有することを特徴とする、チーグラー／ナッタタイ
プの触媒組成物により達成されることが、本発明者らに
より見出された。
は、特許請求の範囲第１項に定義されている、活性組成
分として、（ａ）チタン化合物、マグネシウム化合物、
ハロゲン、担体としての無機酸化物および電子供与体化
合物としてのカルボン酸エステルを含有するチタン含有
固体組成分、および助触媒としての（ｂ）アルミニウム
化合物、および（ｃ）選択的に、さらに他の電子供与体
化合物を含有し、使用される上記無機酸化物が、１から
６のｐＨ値、５から２００μｍの平均粒径、１から２０
μｍの平均一次粒子粒径、０．１から２０μｍの孔隙、
条溝および５から３０％の範囲の全粒子容積マクロシェ
アを有することを特徴とする、チーグラー／ナッタタイ
プの触媒組成物により達成されることが、本発明者らに
より見出された。
【０００９】本発明による触媒組成物は、チタン含有固
体組成分（ａ）の他に、さらに他の助触媒、すなわちア
ルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体化合物（ｃ）
を含有する。
体組成分（ａ）の他に、さらに他の助触媒、すなわちア
ルミニウム化合物（ｂ）および電子供与体化合物（ｃ）
を含有する。
【００１０】チタン含有固体組成分（ａ）は、３価もし
くは４価チタンのハロゲン化物、好ましくは塩化物、こ
とにチタンテトラクロリドを使用して製造され得る。チ
タン含有固体組成分は、さらに担体を含有する。
くは４価チタンのハロゲン化物、好ましくは塩化物、こ
とにチタンテトラクロリドを使用して製造され得る。チ
タン含有固体組成分は、さらに担体を含有する。
【００１１】チタン含有固体組成分（ａ）は、さらにマ
グネシウム化合物を使用して製造され得る。この目的に
適するマグネシウム化合物は、ことにハロゲン化マグネ
シウム、マグネシウムアルキル、マグネシウムアリー
ル、さらにマグネシウムアルコキシおよびマグネシウム
アリールオキシ各化合物であるが、ことにマグネシウム
ジクロリド、マグネシウムジブロミドおよびマグネシウ
ム−ジ（Ｃ1 −Ｃ10アルキル）化合物が好ましい。チタ
ン含有固体組成分は、さらにハロゲン、ことに塩素また
は臭素を含有する。
グネシウム化合物を使用して製造され得る。この目的に
適するマグネシウム化合物は、ことにハロゲン化マグネ
シウム、マグネシウムアルキル、マグネシウムアリー
ル、さらにマグネシウムアルコキシおよびマグネシウム
アリールオキシ各化合物であるが、ことにマグネシウム
ジクロリド、マグネシウムジブロミドおよびマグネシウ
ム−ジ（Ｃ1 −Ｃ10アルキル）化合物が好ましい。チタ
ン含有固体組成分は、さらにハロゲン、ことに塩素また
は臭素を含有する。
【００１２】チタン含有固体組成分（ａ）は、さらに電
子供与体化合物、例えば単官能性もしくは多官能性のカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、さ
らにケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、さらに
オルガノ燐化合物、オルガノ珪素化合物を含有する。チ
タン含有固体組成分（ａ）が含有する、有利な電子供与
体化合物は、下式ＩＩ
子供与体化合物、例えば単官能性もしくは多官能性のカ
ルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル、さ
らにケトン、エーテル、アルコール、ラクトン、さらに
オルガノ燐化合物、オルガノ珪素化合物を含有する。チ
タン含有固体組成分（ａ）が含有する、有利な電子供与
体化合物は、下式ＩＩ
【００１３】
【化１】 で表わされ、かつＸ、Ｙがそれぞれ塩素原子またはＣ1
−Ｃ10アルコキシを意味するか、または合体して酸素原
子を意味する場合のフタル酸誘導体である。ことに好ま
しい電子供与体化合物は、Ｘ、ＹがそれぞれＣ1 −Ｃ8
アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロピルオキ
シまたはブチルオキシを意味する場合のフタル酸エステ
ルである。
−Ｃ10アルコキシを意味するか、または合体して酸素原
子を意味する場合のフタル酸誘導体である。ことに好ま
しい電子供与体化合物は、Ｘ、ＹがそれぞれＣ1 −Ｃ8
アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロピルオキ
シまたはブチルオキシを意味する場合のフタル酸エステ
ルである。
【００１４】チタン含有固体組成分中に含有される電子
供与体化合物として好ましいのは、さらに３ないし４員
の、置換もしくは非置換、シクロアルキル−１，２−ジ
カルボン酸のジエステル、および置換もしくは非置換ベ
ンゾフェノン−２−カルボン酸のモノエステルである。
これらエステルに使用されるヒドロキシ化合物は、エス
テル化反応に慣用されているアルコール、例えばＣ1 −
Ｃ15アルカノール、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルカノール（Ｃ
1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、さらにＣ6 −
Ｃ10フェノールである。
供与体化合物として好ましいのは、さらに３ないし４員
の、置換もしくは非置換、シクロアルキル−１，２−ジ
カルボン酸のジエステル、および置換もしくは非置換ベ
ンゾフェノン−２−カルボン酸のモノエステルである。
これらエステルに使用されるヒドロキシ化合物は、エス
テル化反応に慣用されているアルコール、例えばＣ1 −
Ｃ15アルカノール、Ｃ5 −Ｃ7 シクロアルカノール（Ｃ
1 −Ｃ10アルキルを持っていてもよい）、さらにＣ6 −
Ｃ10フェノールである。
【００１５】チタン含有固体組成分（ａ）は、それ自体
公知の方法で製造され得る。この方法は、ことにヨーロ
ッパ特願公開４５９７５号、４５９７７号、８６４７３
号、１７１２００号、英国特願公開２１１１０６６号各
公報、米国特許４８５７６１３号、同５２８８８２４号
各明細書に記載されている。
公知の方法で製造され得る。この方法は、ことにヨーロ
ッパ特願公開４５９７５号、４５９７７号、８６４７３
号、１７１２００号、英国特願公開２１１１０６６号各
公報、米国特許４８５７６１３号、同５２８８８２４号
各明細書に記載されている。
【００１６】しかしながら、チタン含有固体組成分は、
ことに以下の２工程方法で製造されるのが好ましい。
ことに以下の２工程方法で製造されるのが好ましい。
【００１７】すなわち、第１工程において、１から６の
ｐＨ値、５から２００μｍ、ことに２０から７０μｍの
平均粒径、０．１から１０ｃｍ3 ／ｇ、ことに１．０か
ら４．０ｃｍ3 ／ｇの孔隙容積、１０から１０００ｍ2
／ｇ、ことに１００から５００ｍ2 ／ｇの比表面積を有
する無機酸化物を、マグネシウム含有化合物の液状アル
カン溶液と混合し、この混合物を１０から１２０℃で、
０．５から５時間撹拌する。担体１モルに対して、０．
１から１モルのマグネシウム化合物を使用するのが好ま
しい。次いで、混合物を継続的に撹拌しながら、ハロゲ
ンもしくはハロゲン化水素、ことに塩素もしくは塩化水
素を、マグネシウム含有化合物に対して少なくとも２倍
モル、好ましくは５倍モル過剰量で添加する。約３０か
ら１２０分後に、この反応混合物を、１０から１５０℃
において、Ｃ1 −Ｃ8 アルカノール、ことにエタノー
ル、３価ないし４価チタンのハロゲン化物もしくはアル
コキシド、ことにチタンテトラクロリドおよび電子供与
体化合物と混合する。使用量は、第１工程で得られた固
体分中のマグネシウムに対して、３価もしくは４価チタ
ンが１から５モル、電子供与体化合物が０．０１から１
モル、ことに０．１から０．５モルである。この混合物
を１０から１５０℃で少なくとも３０分間撹拌し、形成
される固体分を濾別し、Ｃ7 −Ｃ10アルキルベンゼン、
ことエチルベンゼン洗浄する。
ｐＨ値、５から２００μｍ、ことに２０から７０μｍの
平均粒径、０．１から１０ｃｍ3 ／ｇ、ことに１．０か
ら４．０ｃｍ3 ／ｇの孔隙容積、１０から１０００ｍ2
／ｇ、ことに１００から５００ｍ2 ／ｇの比表面積を有
する無機酸化物を、マグネシウム含有化合物の液状アル
カン溶液と混合し、この混合物を１０から１２０℃で、
０．５から５時間撹拌する。担体１モルに対して、０．
１から１モルのマグネシウム化合物を使用するのが好ま
しい。次いで、混合物を継続的に撹拌しながら、ハロゲ
ンもしくはハロゲン化水素、ことに塩素もしくは塩化水
素を、マグネシウム含有化合物に対して少なくとも２倍
モル、好ましくは５倍モル過剰量で添加する。約３０か
ら１２０分後に、この反応混合物を、１０から１５０℃
において、Ｃ1 −Ｃ8 アルカノール、ことにエタノー
ル、３価ないし４価チタンのハロゲン化物もしくはアル
コキシド、ことにチタンテトラクロリドおよび電子供与
体化合物と混合する。使用量は、第１工程で得られた固
体分中のマグネシウムに対して、３価もしくは４価チタ
ンが１から５モル、電子供与体化合物が０．０１から１
モル、ことに０．１から０．５モルである。この混合物
を１０から１５０℃で少なくとも３０分間撹拌し、形成
される固体分を濾別し、Ｃ7 −Ｃ10アルキルベンゼン、
ことエチルベンゼン洗浄する。
【００１８】第１工程で得られたこの固体分を、第２工
程において、１００から１５０℃の温度において、過剰
量のチタンテトラクロリドまたは過剰量の不活性溶媒、
ことにアルキルベンゼンに溶解させたチタンテトラクロ
リド溶液で、数時間抽出する。上記の溶液において、溶
媒は少なくとも５重量％のチタンテトラクロリドを含有
していなければならない。生成物を液状アルカンで洗浄
し、洗浄液中に含有されるチタンテトラクロリド含有分
が２重量％になるまで、洗浄を継続する。
程において、１００から１５０℃の温度において、過剰
量のチタンテトラクロリドまたは過剰量の不活性溶媒、
ことにアルキルベンゼンに溶解させたチタンテトラクロ
リド溶液で、数時間抽出する。上記の溶液において、溶
媒は少なくとも５重量％のチタンテトラクロリドを含有
していなければならない。生成物を液状アルカンで洗浄
し、洗浄液中に含有されるチタンテトラクロリド含有分
が２重量％になるまで、洗浄を継続する。
【００１９】このようにしてチタン含有固体組成分
（ａ）を助触媒と合併して、チーグラー／ナッタタイプ
触媒組成物が得られる。この助触媒にはアルミニウム化
合物（ｂ）が含まれる。
（ａ）を助触媒と合併して、チーグラー／ナッタタイプ
触媒組成物が得られる。この助触媒にはアルミニウム化
合物（ｂ）が含まれる。
【００２０】助触媒として使用するのに適当なアルミニ
ウム化合物（ｂ）は、トリアルキルアルミニウム、その
１個のアルキル基がアルコキシ基もしくはハロゲン原
子、例えば塩素、臭素により置換されているトリアルキ
ルアルミニウムである。ことに各アルキル基が１から８
個の炭素原子を有するトリアルキルアルミニウム、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
メチルジエチルアルミニウムが好ましい。
ウム化合物（ｂ）は、トリアルキルアルミニウム、その
１個のアルキル基がアルコキシ基もしくはハロゲン原
子、例えば塩素、臭素により置換されているトリアルキ
ルアルミニウムである。ことに各アルキル基が１から８
個の炭素原子を有するトリアルキルアルミニウム、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、
メチルジエチルアルミニウムが好ましい。
【００２１】上述したアルミニウム化合物（ｂ）の他
に、助触媒はさらに電子供与体化合物（ｃ）、例えば単
官能性もしくは多官能性カルボン酸、カルボン酸無水
物、カルボン酸エステル、さらにはケトン、エーテル、
アルコール、ラクトン、さらにはオルガノ燐化合物、オ
ルガノ珪素化合物を含む。好ましい電子供与体化合物
（ｃ）は、下式Ｉ
に、助触媒はさらに電子供与体化合物（ｃ）、例えば単
官能性もしくは多官能性カルボン酸、カルボン酸無水
物、カルボン酸エステル、さらにはケトン、エーテル、
アルコール、ラクトン、さらにはオルガノ燐化合物、オ
ルガノ珪素化合物を含む。好ましい電子供与体化合物
（ｃ）は、下式Ｉ
【００２２】
【化２】 で表わされ、かつ複数のＲ1 が相互に同じでも異なって
もよく、それぞれＣ1 −Ｃ20アルキル、５員、６員また
は７員のシクロアルキル（Ｃ1 −Ｃ10アルキル基を持っ
ていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ20アリールもしくはアリール
アルキルを意味し、複数のＲ2 が相互に同じでも異なっ
てもよく、それぞれＣ1 −Ｃ20アルキルを意味し、ｎが
１、２または３を意味する場合のオルガノ珪素化合物で
ある。ことに好ましい化合物は、Ｒ1 がＣ1 −Ｃ8 アル
キルまたは５員、６員または７員のシクロアルキルを、
Ｒ2 がＣ1 −Ｃ4 アルキルを、ｎが１または２を意味す
る場合のオルガノ珪素化合物である。
もよく、それぞれＣ1 −Ｃ20アルキル、５員、６員また
は７員のシクロアルキル（Ｃ1 −Ｃ10アルキル基を持っ
ていてもよい）、Ｃ6 −Ｃ20アリールもしくはアリール
アルキルを意味し、複数のＲ2 が相互に同じでも異なっ
てもよく、それぞれＣ1 −Ｃ20アルキルを意味し、ｎが
１、２または３を意味する場合のオルガノ珪素化合物で
ある。ことに好ましい化合物は、Ｒ1 がＣ1 −Ｃ8 アル
キルまたは５員、６員または７員のシクロアルキルを、
Ｒ2 がＣ1 −Ｃ4 アルキルを、ｎが１または２を意味す
る場合のオルガノ珪素化合物である。
【００２３】これら化合物のうちでもことに好ましい化
合物を具体的に示せば、ジメトキシジイソプロピルシラ
ン、ジメトキシイソブチルイソプロピルシラン、ジメト
キシジイソブチルシラン、ジメトキシジシクロペンチル
シラン、ジメトキシイソブチル−ｓ−ブチルシラン、ジ
メトキシイソプロピル−ｓ−ブチルシラン、ジエトキシ
ジシクロペンチルシラン、ジエトキシイソブチルイソプ
ロピルシランである。
合物を具体的に示せば、ジメトキシジイソプロピルシラ
ン、ジメトキシイソブチルイソプロピルシラン、ジメト
キシジイソブチルシラン、ジメトキシジシクロペンチル
シラン、ジメトキシイソブチル−ｓ−ブチルシラン、ジ
メトキシイソプロピル−ｓ−ブチルシラン、ジエトキシ
ジシクロペンチルシラン、ジエトキシイソブチルイソプ
ロピルシランである。
【００２４】各化合物（ｂ）および選択的に使用される
（ｃ）は任意の順序で、個々的にまた両者の混合物とし
て使用され得る。本発明方法において、チタン含有固体
組成分（ａ）は、前述したように、１から６のｐＨ値、
５から２００μｍ、ことに２０から７０μｍの平均粒
径、１から２０μｍ、ことに１から５μｍの平均一次粒
径を有する微細粉無機酸化物である。一次粒子は、事前
のスクリーン分級をすることなく、あるいはこの分級を
経たヒドロゲルから磨砕により得られる多孔性酸化物粒
子である。ヒドロゲルは、酸性範囲、すなわち１から６
ｐＨ値範囲で形成されるか、または精製の目的で酸性洗
浄液で後処理されたものである。
（ｃ）は任意の順序で、個々的にまた両者の混合物とし
て使用され得る。本発明方法において、チタン含有固体
組成分（ａ）は、前述したように、１から６のｐＨ値、
５から２００μｍ、ことに２０から７０μｍの平均粒
径、１から２０μｍ、ことに１から５μｍの平均一次粒
径を有する微細粉無機酸化物である。一次粒子は、事前
のスクリーン分級をすることなく、あるいはこの分級を
経たヒドロゲルから磨砕により得られる多孔性酸化物粒
子である。ヒドロゲルは、酸性範囲、すなわち１から６
ｐＨ値範囲で形成されるか、または精製の目的で酸性洗
浄液で後処理されたものである。
【００２５】さらに、本発明方法において使用されるべ
き微細粉無機酸化物は０．１から２０μｍ、ことに１か
ら１５μｍの平均径、５から３０％、ことに１０から３
０％の範囲の全粒子容積マクロシェアを示す孔隙ないし
通溝を有する。さらに、この微細粉無機酸化物は、０．
１から１０ｃｍ3 ／ｇ、ことに１．０から４．０ｃｍ3
／ｇの孔隙容積および１０から１０００ｍ2 ／ｇ、こと
に１００から５００ｍ2 ／ｇの比表面積を有する。無機
酸化物のｐＨ値は、１から６、ことに２から５である。
き微細粉無機酸化物は０．１から２０μｍ、ことに１か
ら１５μｍの平均径、５から３０％、ことに１０から３
０％の範囲の全粒子容積マクロシェアを示す孔隙ないし
通溝を有する。さらに、この微細粉無機酸化物は、０．
１から１０ｃｍ3 ／ｇ、ことに１．０から４．０ｃｍ3
／ｇの孔隙容積および１０から１０００ｍ2 ／ｇ、こと
に１００から５００ｍ2 ／ｇの比表面積を有する。無機
酸化物のｐＨ値は、１から６、ことに２から５である。
【００２６】好ましい無機酸化物は、珪素アルミニウ
ム、チタン、周期表ＩまたはＩＩ主族金属の酸化物であ
って、ことに好ましい無機酸化物は、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、シート珪酸塩のみならず、シリ
カゲル（ＳｉＯ2 ）、ことに噴霧乾燥により得られるシ
リカゲルを含む。またコゲル、すなわち２種類の無機酸
化物の混合物も使用され得る。
ム、チタン、周期表ＩまたはＩＩ主族金属の酸化物であ
って、ことに好ましい無機酸化物は、酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウム、シート珪酸塩のみならず、シリ
カゲル（ＳｉＯ2 ）、ことに噴霧乾燥により得られるシ
リカゲルを含む。またコゲル、すなわち２種類の無機酸
化物の混合物も使用され得る。
【００２７】無機酸化物微細粉の孔隙、条溝のために、
担体材料中における触媒活性成分の極めて良好な分布が
もたらされる。また、酸化物表面の酸性中心は、触媒組
成分、ことにマグネシウム化合物にさらに均一なローデ
ィングをもたらす。またこのような孔隙、条溝で充満さ
れた酸化物材料は、モノマーおよび助触媒の拡散的な供
給に、従って重合の動力学的機構にも積極的な効果を及
ぼす。このような無機酸化物微細粉は、ことに磨砕さ
れ、適当に分級され、水ないし脂肪族アルコールでスラ
リー状になされたヒドロゲルの噴霧乾燥により得られ
る。噴霧乾燥の間に、必要な１から６のｐＨ値も、適当
な酸性一次粒子懸濁液によりもたらされ得る。このよう
な無機酸化物微細粉は、商業的に入手することも可能で
ある。
担体材料中における触媒活性成分の極めて良好な分布が
もたらされる。また、酸化物表面の酸性中心は、触媒組
成分、ことにマグネシウム化合物にさらに均一なローデ
ィングをもたらす。またこのような孔隙、条溝で充満さ
れた酸化物材料は、モノマーおよび助触媒の拡散的な供
給に、従って重合の動力学的機構にも積極的な効果を及
ぼす。このような無機酸化物微細粉は、ことに磨砕さ
れ、適当に分級され、水ないし脂肪族アルコールでスラ
リー状になされたヒドロゲルの噴霧乾燥により得られ
る。噴霧乾燥の間に、必要な１から６のｐＨ値も、適当
な酸性一次粒子懸濁液によりもたらされ得る。このよう
な無機酸化物微細粉は、商業的に入手することも可能で
ある。
【００２８】無機酸化物は、チタン含有固体組成分
（ａ）中において、その１モルごとに０．１から１．０
モル、ことに０．２から０．５モルのマグネシウム化合
物が存在するような量で含有されるのが好ましい。
（ａ）中において、その１モルごとに０．１から１．０
モル、ことに０．２から０．５モルのマグネシウム化合
物が存在するような量で含有されるのが好ましい。
【００２９】助触媒的活性化合物（ｂ）および任意組成
分（ｃ）は、チタン含有固体組成分（ａ）に対して、順
次作用させるだけでなく、同時に作用させることもでき
る。これは、通常、０から１５０℃、ことに２０から９
０℃、１から１００バール、ことに１から４０バールで
行われる。
分（ｃ）は、チタン含有固体組成分（ａ）に対して、順
次作用させるだけでなく、同時に作用させることもでき
る。これは、通常、０から１５０℃、ことに２０から９
０℃、１から１００バール、ことに１から４０バールで
行われる。
【００３０】助触媒（ｂ）と、任意組成分（ｃ）は、ア
ルミニウム化合物（ｂ）におけるアルミニウムと、チタ
ン含有固体組成分（ａ）におけるチタンとの原子割合が
１０：１から８００：１、ことに２０：１から２００：
１、アルミニウム化合物（ｂ）と、電子供与体化合物
（ｃ）とのモル割合が１：１から２５０：１、ことに１
０：１から８０：１となるような量で使用される。
ルミニウム化合物（ｂ）におけるアルミニウムと、チタ
ン含有固体組成分（ａ）におけるチタンとの原子割合が
１０：１から８００：１、ことに２０：１から２００：
１、アルミニウム化合物（ｂ）と、電子供与体化合物
（ｃ）とのモル割合が１：１から２５０：１、ことに１
０：１から８０：１となるような量で使用される。
【００３１】本発明の触媒組成物は、Ｃ2 −Ｃ10アルケ
ン−１の重合体を製造するために使用される。ことにプ
ロピレンとエチレンの重合体、すなわち、エチレン単独
重合体、プロピレン単独重合体、エチレンおよびプロピ
レンと他のＣ2 −Ｃ10アルケン−１との共重合体を製造
する場合に特に適する。この共重合体におけるプロピレ
ン単量体および／またはエチレン単量体の割合は、少な
くとも５０モル％とする。
ン−１の重合体を製造するために使用される。ことにプ
ロピレンとエチレンの重合体、すなわち、エチレン単独
重合体、プロピレン単独重合体、エチレンおよびプロピ
レンと他のＣ2 −Ｃ10アルケン−１との共重合体を製造
する場合に特に適する。この共重合体におけるプロピレ
ン単量体および／またはエチレン単量体の割合は、少な
くとも５０モル％とする。
【００３２】ここで、Ｃ2 −Ｃ10アルケン−１と称する
のは、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、ことにエチレン、プロピレン、１−ブテンを意味す
る。
のは、例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテ
ン、ことにエチレン、プロピレン、１−ブテンを意味す
る。
【００３３】すなわち、本発明の触媒組成物は、上述し
た単独重合体、共重合体だけではなく、他のＣ2 −Ｃ10
アルケン−１、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンの単独重合体、
共重合体を製造するためにも使用され得る。
た単独重合体、共重合体だけではなく、他のＣ2 −Ｃ10
アルケン−１、例えば１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテンの単独重合体、
共重合体を製造するためにも使用され得る。
【００３４】本発明の触媒組成物は、以下の構成の重合
体、すなわち、５０から１００モル％のプロピレン、０
から５０モル％、ことに０から３０モル％のエチレン、
および０から２０モル％、ことに０から１０モル％のＣ
4 −Ｃ10アルケン−１から構成される重合体の製造にこ
とに有利に使用される。上記各モル％の合計は常に１０
０とする。
体、すなわち、５０から１００モル％のプロピレン、０
から５０モル％、ことに０から３０モル％のエチレン、
および０から２０モル％、ことに０から１０モル％のＣ
4 −Ｃ10アルケン−１から構成される重合体の製造にこ
とに有利に使用される。上記各モル％の合計は常に１０
０とする。
【００３５】このようなＣ2 −Ｃ10アルケン−１の重合
体の製造は、その重合のために慣用されている反応器中
において、バッチ式で、好ましくは連続的に懸濁重合法
で、好ましくは気相重合法で行われる。適当な反応器と
しては、連続撹拌反応器であって、適当な撹拌手段によ
り撹拌状態に維持される重合体微細粉固体床を形成する
ものが好ましい。もちろん、重合反応は、複数の反応器
を直列に接続したカスケードにより行われ得る。反応時
間は、それぞれの反応条件に応じて相違するが、一般的
に０．２から２０時間、ことに０．５から１０時間の範
囲である。
体の製造は、その重合のために慣用されている反応器中
において、バッチ式で、好ましくは連続的に懸濁重合法
で、好ましくは気相重合法で行われる。適当な反応器と
しては、連続撹拌反応器であって、適当な撹拌手段によ
り撹拌状態に維持される重合体微細粉固体床を形成する
ものが好ましい。もちろん、重合反応は、複数の反応器
を直列に接続したカスケードにより行われ得る。反応時
間は、それぞれの反応条件に応じて相違するが、一般的
に０．２から２０時間、ことに０．５から１０時間の範
囲である。
【００３６】重合反応は、２０から１５０℃、１から１
００バールで行われるが、ことに４０から１００℃の温
度、１０から５０バールの圧力が好ましい。生成ポリア
ルケン−１の分子量は、重合技術において慣用されてい
る制御剤、例えば水素の添加により、広い範囲にわたっ
て制御され得る。さらに、不活性溶媒、例えばトルエ
ン、ヘキサン、あるいは不活性ガス、例えば窒素、アル
ゴン、あるいは少量のポリプロピレン粉末なども使用さ
れ得る。本発明の触媒組成物を使用して得られるプロピ
レンの単独重合体、共重合体は、２００００から５００
０００の平均分子量、０．１から１００ｇ／１０分、こ
とに０．５から５０ｇ／１０分のメルトフローインデッ
クス（ＤＩＮ５３７３５により２３０℃、負荷２．１５
ｋｇで測定）を示す。
００バールで行われるが、ことに４０から１００℃の温
度、１０から５０バールの圧力が好ましい。生成ポリア
ルケン−１の分子量は、重合技術において慣用されてい
る制御剤、例えば水素の添加により、広い範囲にわたっ
て制御され得る。さらに、不活性溶媒、例えばトルエ
ン、ヘキサン、あるいは不活性ガス、例えば窒素、アル
ゴン、あるいは少量のポリプロピレン粉末なども使用さ
れ得る。本発明の触媒組成物を使用して得られるプロピ
レンの単独重合体、共重合体は、２００００から５００
０００の平均分子量、０．１から１００ｇ／１０分、こ
とに０．５から５０ｇ／１０分のメルトフローインデッ
クス（ＤＩＮ５３７３５により２３０℃、負荷２．１５
ｋｇで測定）を示す。
【００３７】本発明触媒組成物は、既存の触媒組成物に
比べて高い生産性およびことに気相重合の場合において
改善された立体特異性を示す。従って、得られる重合体
も高い嵩密度、低減されたキシレン可溶性分および残留
塩素分を示す。さらに重合体のヘプタン可溶性分も低減
される。
比べて高い生産性およびことに気相重合の場合において
改善された立体特異性を示す。従って、得られる重合体
も高い嵩密度、低減されたキシレン可溶性分および残留
塩素分を示す。さらに重合体のヘプタン可溶性分も低減
される。
【００３８】また本発明触媒組成物を使用して得られた
重合体の良好な機械特性の故に、この重合体は、フィル
ム、繊維およびその他の成形体を製造するのに適する。
重合体の良好な機械特性の故に、この重合体は、フィル
ム、繊維およびその他の成形体を製造するのに適する。
【００３９】［実験例（実施例および対比例）］対比例Ａ （ａ）チタン含有固体組成分（１）の製造 第１工程において、２０から４５μｍの粒径、１．５ｃ
ｍ3 ／ｇの孔隙容積、２６０ｍ2 ／ｇの比表面積を有す
るシリカゲル（ＳｉＯ2 ）の微細粉を、ｎ−ブチルオク
チルマグネシウムのヘプタン溶液と混合した（ＳｉＯ2
１モルに対してマグネシウム化合物０．３モルの割
合）。なおシリカゲル微細粉のｐＨ値は７．０、平均一
次粒子粒径は３−５μｍ、孔隙、条溝径は３−５μｍ、
全粒子容積のマクロシェアは１５％であった。この溶液
を９５℃において１０分間撹拌し、次いで２０℃まで冷
却し、この温度で有機マグネシウム化合物に対して１０
倍モル量の塩化水素を導通した。８０分後に、この反応
生成物を、絶えず撹拌しながら、マグネシウム１モルに
対して３モルの量割合のエタノールと混合した。この混
合物を８０℃において０．５時間撹拌し、次いでそれぞ
れマグネシウム１モルに対して７．２モルのチタンテト
ラクロリドおよび０．５モルのジ−ｎ−ブチルフタラー
トと混合した。これを１００℃で１時間撹拌し、生成固
体分を濾別し、エチルベンゼンで反覆洗浄した。
ｍ3 ／ｇの孔隙容積、２６０ｍ2 ／ｇの比表面積を有す
るシリカゲル（ＳｉＯ2 ）の微細粉を、ｎ−ブチルオク
チルマグネシウムのヘプタン溶液と混合した（ＳｉＯ2
１モルに対してマグネシウム化合物０．３モルの割
合）。なおシリカゲル微細粉のｐＨ値は７．０、平均一
次粒子粒径は３−５μｍ、孔隙、条溝径は３−５μｍ、
全粒子容積のマクロシェアは１５％であった。この溶液
を９５℃において１０分間撹拌し、次いで２０℃まで冷
却し、この温度で有機マグネシウム化合物に対して１０
倍モル量の塩化水素を導通した。８０分後に、この反応
生成物を、絶えず撹拌しながら、マグネシウム１モルに
対して３モルの量割合のエタノールと混合した。この混
合物を８０℃において０．５時間撹拌し、次いでそれぞ
れマグネシウム１モルに対して７．２モルのチタンテト
ラクロリドおよび０．５モルのジ−ｎ−ブチルフタラー
トと混合した。これを１００℃で１時間撹拌し、生成固
体分を濾別し、エチルベンゼンで反覆洗浄した。
【００４０】この固体生成物を、１２０℃において、チ
タンテトラクロリドの１０容量％濃度のエチルベンゼン
溶液で３時間にわたって抽出した。次いで固体生成物を
濾別し、抽出液のチタンテトラクロリド含有分が０．３
％になるまでｎ−ヘプタンで洗浄した。
タンテトラクロリドの１０容量％濃度のエチルベンゼン
溶液で３時間にわたって抽出した。次いで固体生成物を
濾別し、抽出液のチタンテトラクロリド含有分が０．３
％になるまでｎ−ヘプタンで洗浄した。
【００４１】このチタン含有固体組成分の構成は以下の
通りであった。
通りであった。
【００４２】 Ｔｉ ３．５重量％ Ｍｇ ７．４重量％ Ｃｌ ２８．２重量％
【００４３】粒径はＣｏｕｌｔｅｒ Ｃｏｕｎｔｅｒ分
析（シリカゲル粒子の粒度分布）により、孔隙容積およ
び比表面積は、ＤＩＮ６６１３１による窒素吸収、ＤＩ
Ｎ６６１３３による水銀多孔度計測によりそれぞれ測定
した。また一次粒子の平均粒度、孔隙、条溝径およびそ
の容積マクロシェアは、走査電子顕微鏡、電子プローブ
マイクロアナライザーにより測定した（それぞれシリカ
ゲル粒子表面および粒子横断面において）。シリカゲル
のｐＨ値は、１９７７年、ニューヨークのプレナムプレ
ス社刊、Ｓ．Ｒ．モリソンの「ザ、ケミカル、フィジッ
クス、オブ、サーフェス」１３０、１３１頁に記載の方
法で測定した。
析（シリカゲル粒子の粒度分布）により、孔隙容積およ
び比表面積は、ＤＩＮ６６１３１による窒素吸収、ＤＩ
Ｎ６６１３３による水銀多孔度計測によりそれぞれ測定
した。また一次粒子の平均粒度、孔隙、条溝径およびそ
の容積マクロシェアは、走査電子顕微鏡、電子プローブ
マイクロアナライザーにより測定した（それぞれシリカ
ゲル粒子表面および粒子横断面において）。シリカゲル
のｐＨ値は、１９７７年、ニューヨークのプレナムプレ
ス社刊、Ｓ．Ｒ．モリソンの「ザ、ケミカル、フィジッ
クス、オブ、サーフェス」１３０、１３１頁に記載の方
法で測定した。
【００４４】（ｂ）プロピレンの重合 重合は、有効容積１０リットルの撹拌オートクレーブ反
応器中において、分子量制御剤としての水素の存在下
に、気相で行われた。
応器中において、分子量制御剤としての水素の存在下
に、気相で行われた。
【００４５】気体状プロピレンを、８リットルの水素の
存在下、２８バール、７０℃において、気相反応器中に
導入した。重合は上記対比例Ａ（ａ）に記載されたチタ
ン含有固体組成分（１）を使用し、１．５時間の滞留時
間で行われた。チタン含有固体組成分（１）を１００ｍ
ｇ、トリエチルアルミニウムを１０ミリモル、助触媒と
してのジメトキシイソブチルイソプロピルシランを１ミ
リモル使用した。
存在下、２８バール、７０℃において、気相反応器中に
導入した。重合は上記対比例Ａ（ａ）に記載されたチタ
ン含有固体組成分（１）を使用し、１．５時間の滞留時
間で行われた。チタン含有固体組成分（１）を１００ｍ
ｇ、トリエチルアルミニウムを１０ミリモル、助触媒と
してのジメトキシイソブチルイソプロピルシランを１ミ
リモル使用した。
【００４６】気相重合により得られたプロピレン単独重
合体は１２．２ｇ／１０分のメルトフローインデックス
（ＤＩＮ５３７３５により、２３０℃、負荷２．１６ｋ
ｇで測定）を示した。
合体は１２．２ｇ／１０分のメルトフローインデックス
（ＤＩＮ５３７３５により、２３０℃、負荷２．１６ｋ
ｇで測定）を示した。
【００４７】実施例１ 使用したチタン含有固体組成分（ａ）が、ｐＨ値３．
５、全粒子における孔隙、条溝容積マクロシェアが１５
％の酸性シリカゲルを基礎として得られたものであるこ
とを除いて、対比例Ａと同様の処理を反覆した。
５、全粒子における孔隙、条溝容積マクロシェアが１５
％の酸性シリカゲルを基礎として得られたものであるこ
とを除いて、対比例Ａと同様の処理を反覆した。
【００４８】 使用されたシリカゲル粉粒の特性 一次粒子粒径 ３−５μｍ 粒径 ２０−４５μｍ 孔隙容積 １．５ｃｍ3 ／ｇ 比表面積 ３２５ｍ2 ／ｇ 全粒子における孔隙、条溝容積のマクロシェア １５％ チタン含有固体組成分の構成 Ｔｉ ３．４重量％ Ｍｇ ７．５重量％ Ｃｌ ２８．０重量％
【００４９】実施例２ ｐＨ値３．５、全粒子における孔隙、条溝容積マクロシ
ェアが２５％の酸性シリカゲルを基礎として得られたチ
タン含有固体組成分（ａ）を使用した点を除き、対比例
Ａと同様の処理を反覆した。
ェアが２５％の酸性シリカゲルを基礎として得られたチ
タン含有固体組成分（ａ）を使用した点を除き、対比例
Ａと同様の処理を反覆した。
【００５０】 使用されたシリカゲル粉粒の特性 一次粒子粒径 ３−５μｍ 粒径 ２０−４５μｍ 孔隙容積 １．６ｃｍ3 ／ｇ 比表面積 ３２０ｍ2 ／ｇ 全粒子における孔隙、条溝容積のマクロシェア ２５％ チタン含有固体組成分の構成 Ｔｉ ３．６重量％ Ｍｇ ７．４重量％ Ｃｌ ２８．０重量％
【００５１】対比例Ｂ ｐＨ値７．０、全粒子における孔隙、条溝容積マクロシ
ェアが１％の中性シリカゲルを基礎として得られたチタ
ン含有固体組成分（１）を使用した点を除き、対比例Ａ
と同様の処理を反覆した。
ェアが１％の中性シリカゲルを基礎として得られたチタ
ン含有固体組成分（１）を使用した点を除き、対比例Ａ
と同様の処理を反覆した。
【００５２】 使用されたシリカゲルの特性 一次粒子粒径 ３−５μｍ 粒径 ２０−４５μｍ 孔隙容積 １．８ｃｍ3 ／ｇ 比表面積 ３２５ｍ2 ／ｇ 全粒子における孔隙、条溝容積のマクロシェア １％以下 チタン含有固体組成分の構成 Ｔｉ ３．５重量％ Ｍｇ ７．３重量％ Ｃｌ ２８．０重量％
【００５３】下表に、本発明実施例１および２の他に、
対比例ＡおよびＢにおいて使用された触媒組成物の生産
性と、それぞれの場合に得られたプロピレン単独重合体
のキシレン可溶性分（重合体の立体特異性の測定）、ヘ
プタン可溶性分（同上）、塩素分の量割合、微細粉（粒
径０．１２５ｍｍ以下）の割合およびメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）（ＤＩＮ５３７３５により、２３０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定）を示す。表中には、さら
に全粒子における孔隙、条溝容積のマクロシェアおよび
シリカゲルのｐＨ値が示される。
対比例ＡおよびＢにおいて使用された触媒組成物の生産
性と、それぞれの場合に得られたプロピレン単独重合体
のキシレン可溶性分（重合体の立体特異性の測定）、ヘ
プタン可溶性分（同上）、塩素分の量割合、微細粉（粒
径０．１２５ｍｍ以下）の割合およびメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）（ＤＩＮ５３７３５により、２３０
℃、荷重２．１６ｋｇで測定）を示す。表中には、さら
に全粒子における孔隙、条溝容積のマクロシェアおよび
シリカゲルのｐＨ値が示される。
【００５４】
【表１】
【００５５】表に示された実施例１、２と対比例Ａ、Ｂ
を比較すれば、本発明による触媒組成物が、はるかに高
度の生産性を示し、しかもこれを使用して得られるプロ
ピレン重合体が、明確な立体特異性の増大（キシレン可
溶性分、ヘプタン可溶性分の低減）、残留塩素分の低減
および嵩密度の増大を示すことが明らかである。
を比較すれば、本発明による触媒組成物が、はるかに高
度の生産性を示し、しかもこれを使用して得られるプロ
ピレン重合体が、明確な立体特異性の増大（キシレン可
溶性分、ヘプタン可溶性分の低減）、残留塩素分の低減
および嵩密度の増大を示すことが明らかである。
フロントページの続き (72)発明者 パトリク、ミュラー ドイツ、67661、カイゼルスラウテルン、 ヨハニスクロイツァー、シュトラーセ、67 (72)発明者 ウルリヒ、モル ドイツ、67487、ザンクト、マルティン、 ハインリヒ−ロレンツ−シュトラーセ、８ (72)発明者 ローラント、ヒングマン ドイツ、68526、ラーデンブルク、シュタ ールビュールリング、54 (72)発明者 ギュンター、シュヴァイァ ドイツ、67159、フリーデルスハイム、フ リードリヒ−ピーチュ−シュトラーセ、14
Claims (9)
- 【請求項１】 活性組成分として、 （ａ）チタン化合物、マグネシウム化合物、ハロゲン、
担体としての無機酸化物および電子供与体化合物として
のカルボン酸エステルを含有するチタン含有固体組成
分、および助触媒としての（ｂ）アルミニウム化合物、
および（ｃ）選択的に、さらに他の電子供与体化合物を
含有し、使用される上記無機酸化物が、１から６のｐＨ
値、５から２００μｍの平均粒径、１から２０μｍの平
均一次粒子粒径、０．１から２０μｍの孔隙、条溝およ
び５から３０％の範囲の全粒子容積マクロシェアを有す
ることを特徴とする、チーグラー／ナッタタイプの触媒
組成物。 - 【請求項２】 使用される上記無機酸化物が、１から５
μｍの平均粒径および１０から３０％の範囲の全粒子容
積マクロシェアを示す孔隙、条溝を有することを特徴と
する、請求項（１）の触媒組成物。 - 【請求項３】 上記無機酸化物が、珪素、アルミニウ
ム、チタンまたは周期表ＩまたはＩＩ主族金属の酸化物
であることを特徴とする、請求項（１）または（２）の
触媒組成物。 - 【請求項４】 上記無機酸化物が、噴霧乾燥されること
を特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかの触
媒組成物。 - 【請求項５】 上記無機酸化物が、２から５のｐＨ値を
有することを特徴とする、請求項（１）から（４）の触
媒組成物。 - 【請求項６】 上記無機酸化物が、シリカゲル（ＳｉＯ
2 ）であることを特徴とする、請求項（１）から（５）
のいずれかの触媒組成物。 - 【請求項７】 上記請求項（１）から（６）のいずれか
の触媒組成物を使用することを特徴とする、チーグラー
／ナッタタイプの触媒組成物の存在下、２０から１５０
℃の温度、１から１００バールの圧力下において、Ｃ2
−Ｃ10アルケン−１および選択的に他のコモノマーを重
合させることによりＣ2 −Ｃ10アルケン−１の重合体を
製造する方法。 - 【請求項８】 使用されるＣ2 −Ｃ10アルケン−１がプ
ロピレンであることを特徴とする、請求項（７）の方
法。 - 【請求項９】 請求項（８）の方法により製造されるプ
ロピレン重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19623226A DE19623226A1 (de) | 1996-06-11 | 1996-06-11 | Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren |
| DE19623226.0 | 1996-06-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1060040A true JPH1060040A (ja) | 1998-03-03 |
| JP3960654B2 JP3960654B2 (ja) | 2007-08-15 |
Family
ID=7796606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14884897A Expired - Fee Related JP3960654B2 (ja) | 1996-06-11 | 1997-06-06 | チーグラー／ナッタタイプの触媒組成物 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6200922B1 (ja) |
| EP (1) | EP0812861B1 (ja) |
| JP (1) | JP3960654B2 (ja) |
| KR (1) | KR100520010B1 (ja) |
| CN (1) | CN1056156C (ja) |
| AR (1) | AR007393A1 (ja) |
| AT (1) | ATE198755T1 (ja) |
| AU (1) | AU2477397A (ja) |
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