JP2001247614A

JP2001247614A - チーグラー−ナッタ型の新規触媒組成物

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Publication number: JP2001247614A
Application number: JP2001011986A
Authority: JP
Inventors: Wolf Spaether; ヴォルフ、シュペター; Stephan Dr Hueffer; シュテファン、ヒュファー; John Lynch; ジョン、リンチ; Wolfgang Dr Bidell; ヴォルフガング、ビデル; Joachim Dr Roesch; ヨーアヒム、レシュ; Gunther Schweier; ギュンター、シュヴァイア; Roland Dr Hingmann; ローラント、ヒングマン; Alexandre Segul; アレクサンドレ、セグル; Rainer Dr Hemmerich; ライナー、ヘメリッヒ; Ingo Treffkorn; インゴ、トレフコルン
Original assignee: Targor GmbH
Current assignee: Targor GmbH
Priority date: 2000-01-21
Filing date: 2001-01-19
Publication date: 2001-09-11
Also published as: US20010020073A1; ES2214215T3; BR0100133A; BR0100133B1; ATE259674T1; DE50005328D1; EP1120158A1; EP1120158B1; DE10002653A1; US6524995B2

Abstract

(57)【要約】【課題】明細書に記載の不都合を除去し、改良された、
チーグラー−ナッタ型の触媒組成物を開発すること。【解決手段】活性組成分として、ａ）チタン化合物又はバナジウム化合物、マグネシウム
化合物、担体として微粒子状無機酸化物及び内部電子供
与体化合物を含む固体成分；及び助触媒として、ｂ）アルミニウム化合物；さらに、ｃ）必要により、他の外部電子供与体化合物、を含むチ
ーグラー−ナッタ型の触媒組成物であって、使用される
微粒子状の無機酸化物が、３５０〜１０００ｍ^２／ｇの
比表面積及び５〜６０μｍの範囲の平均粒径Ｄを有し、
そして平均粒径ｄが１〜１０μｍの範囲である一次粒子
から構成され、かつこの一次粒子内に孔隙又は条溝を有
する粒子を含み、さらに、微粒子状無機酸化物中の１μ
ｍより大きい直径を有する孔隙又は条溝の巨視的割合が
５〜３０容量％であり、そしてマグネシウム化合物の微
粒子状無機酸化物に対するモル比が０．５：１〜２．
０：１の範囲であることを特徴とする触媒組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性組成分とし
て、ａ）チタン化合物又はバナジウム化合物、マグネシウム
化合物、担体として微粒子状無機酸化物及び内部電子供
与体化合物を含む固体成分；及び助触媒として、ｂ）アルミニウム化合物；さらに、ｃ）必要により、他の外部電子供与体化合物、を含むチ
ーグラー−ナッタ型の触媒組成物であって、使用される
微粒子状の無機酸化物が、３５０〜１０００ｍ^２／ｇの
比表面積及び５〜６０μｍの範囲の平均粒径Ｄを有し、
そして平均粒径ｄが１〜１０μｍの範囲である一次粒子
から構成され、かつこの一次粒子内に孔隙又は条溝を有
する粒子を含み、さらに、微粒子状無機酸化物中の１μ
ｍより大きい直径を有する孔隙又は条溝の巨視的割合が
５〜３０容量％であり、そしてマグネシウム化合物の微
粒子状無機酸化物に対するモル比が０．５：１〜２．
０：１の範囲であることを特徴とする触媒組成物に関す
る。

【０００２】さらに本発明は、上記触媒組成物を使用す
るプロピレンの単独重合体及び共重合体の製造方法、こ
の方法で得られるプロピレンの単独重合体及び共重合
体、これらのフィルム、ファイバー又は成形体製造用と
しての使用法、並びにフィルム、ファイバー又は成形体
それ自体に関する。

【０００３】

【従来技術】ＷＯ９６／０５２３６では、ハロゲン化マ
グネシウム及び担体として微粒子状の固体を含む担持触
媒成分を開示している。この微粒子状の固体は、１０〜
１０００ｍ^２／ｇの比表面積を有し、かつ担体粒子の大
部分はサブ粒子（subparticle）の凝集体の形である。
この触媒成分により、触媒効果が高い状態で良好なモル
ホロジー及び高い嵩密度を有する１−アルケン重合体の
製造が可能になる。

【０００４】ＥＰ−Ａ７６１６９６は、５〜２００μｍ
の平均粒径、１〜１０μｍの一次粒子の平均粒径、及び
１〜１０μｍの平均径を有し、かつ全粒子に対する容積
巨視的割合が５〜２０％の範囲である孔隙又は条溝を有
する微粒子状シリカゲルを担体として含むチーグラー−
ナッタ型の触媒組成物に関する。この触媒組成物は、Ｃ
_２〜Ｃ_１０アルカ−１−エンの重合において高い生産性
及び立体特異性を示し、そしてこの重合体により製造さ
れたフィルムは、ミクロスペック（microspeck）、即ち
フィルムの表面上に小さなむらを形成する傾向が低減さ
れている。

【０００５】ＷＯ９７／４８７４２では、２〜２５０μ
ｍ粒径及び１００〜１０００ｍ^２／ｇ比表面積を有す
る、緩く凝集された触媒担体組成物を開示し、その際、
担体粒子が３０μｍ未満の平均粒径を有する粒子及びこ
の粒子と相互に弱く結合する結合剤を含んでいる。この
ような触媒担体から得られる重合触媒は高い活性を示
し、かつこれにより均一な重合体が得られ、そしてこの
重合体から良好な外観を有するフィルムの製造が可能に
なる。

【０００６】ＷＯ９７／４８７４３は、２〜２５０μｍ
の平均粒径及び１〜１０００ｍ^２／ｇの比表面積を有
し、かつ３〜１０μｍの平均粒径を有する噴霧乾燥一次
粒子により製造される、高脆性の凝集触媒担体粒子に関
する。これら凝集触媒担体粒子の特徴的な性質は、元の
粒径分布Ｄ_９０より小さい凝集粒子の８０容量％以上が
極小体モルホロジーを有することである。（Ｄ_９０は、
９０容量％の粒子がより小さな直径を有することを示し
ている。）極小体凝集触媒担体粒子は、粒子内に均一な
大きさの孔隙及びを分布を有する；この孔隙の少なくと
も幾つかは粒子の表面を貫通しているので、少なくとも
１０個の条溝を粒子の表面から凝集粒子の内側に形成す
る。この触媒担体から得られた重合触媒も高い活性を示
し、そして良好な外観のフィルムの製造が可能となる。

【０００７】上述の従来技術に開示されている重合触媒
により製造され、かつフィルムの品質に関する条件を殆
んど満たす重合体であっても、特に、担体として無機酸
化物を含まない触媒組成物により製造された重合体と比
較して、ミクロスペック又は厄介な不純物の割合につい
て、なお大幅な改善の余地がある。

【０００８】さらに、プロピレン重合体からのファイバ
ーの製造において、経済上の理由から、紡糸口金の上流
側にある液状ポリプロピレン用フィルタの操作寿命を大
幅に増大させる必要がある。この操作寿命について、担
持触媒により製造されたポリプロピレンの場合は、非担
持触媒により得られたポリプロピレンの場合と比較して
大幅に短い。

【０００９】しかしながら、無機酸化物を使用して得ら
れた重合体モルホロジーに関する利点は、保たれるべき
である。さらに、触媒の高い生産性を達成する必要が常
にある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上述の不都合を除去し、そして改良された、チーグ
ラー−ナッタ型の触媒組成物を開発することにある。こ
の触媒は、大幅に改善された生産性を有するので、良好
なモルホロジー及び高い嵩密度を有する１−アルケンの
重合体が得られ、これにより、特にミクロスペックを形
成する傾向が低減されているフィルム及び厄介な汚染が
少ないファイバーの製造が可能となるので、重合溶融物
ろ別スクリーンの操作寿命を増大させる。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、冒頭に定義
された触媒組成物、さらにプロピレン重合体の製造方
法、これのフィルム、ファイバー又は成形体製造用とし
ての使用法、さらにこの重合体により製造されるフィル
ム及びファイバー又は成形体により達成されることが、
本発明者等により見出された。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明の触媒組成物は、固体成分
ａ）と助触媒を含んでいる。好適な助触媒は、アルミニ
ウム化合物ｂ）である。このアルミニウム化合物ｂ）の
他に、電子供与体化合物ｃ）を、助触媒の他の組成分と
してさらに使用するのが好ましい。

【００１３】本発明によると、触媒組成物は、ドイツ工
業規格６６１３１を準拠して窒素吸収により測定され
る、３５０〜１０００ｍ^２／ｇ、好ましくは４００〜７
００ｍ ^２／ｇ、特に４５０〜６００ｍ^２／ｇの比表面積
を有する微粒子状無機酸化物を少なくとも１種使用して
製造される。

【００１４】本発明で使用される無機酸化物は、５〜６
０μｍ、好ましくは１５〜６０μｍ、特に２０〜６０μ
ｍの平均粒径Ｄを有する。ここで、平均粒径Ｄとは、Ａ
ＳＴＭ標準Ｄ４４３８を準拠するクールターカウンター
（Coulter Counter）分析により測定された粒径分布の
体積基礎平均（メジアン（中央値））である。

【００１５】無機酸化物粒子は、１〜１０μｍ、好まし
くは３〜１０μｍ、特に４〜８μｍの平均粒径ｄを有す
る一次粒子から構成される。この一次粒子は、多孔質
で、顆粒状の酸化物粒子であり、一般的に無機酸化物の
ヒドロゲルを乾燥及び／又は湿式粉砕することにより得
られる。これらをさらに加工する前に、一次粒子を篩い
分けしても良い。

【００１６】さらに、この無機酸化物は１μｍより大き
い直径を有し、かつ無機酸化物粒子中の巨視的割合が５
〜３０容量％の範囲、特に１０〜２５容量％である孔隙
又は条溝を有する。これは、以下の条件の少なくとも１
つを満たすのが有効である：即ち、（Ｉ）１０容量％未
満、好ましくは８容量％未満の一次粒子が１５μｍより
大きい粒径ｄを有する、又は（ＩＩ）５容量％未満、好
ましくは３容量％未満の一次粒子が、２０μｍより大き
い粒径ｄを有する。

【００１７】一次粒子の平均粒径ｄ、一次粒子の粒径ｄ
の分布及び１μｍより大きい直径を有する孔隙又は条溝
の巨視的割合が、無機酸化物粒子の横断面の走査電子顕
微鏡写真により画像分析して測定される。評価は、電子
鏡検法で得られた中間調画像をバイナリーイメージに転
換し、そして適当なＥＤＰプログラムでデジタル評価
（digital evalution）することにより行われた。ここ
で、粒子は、「電子的に」分割されている、即ち接触す
る一次粒子を数学的操作の結果により相互に分割する。
その後、大きさに応じて電子的に分割粒子を分類し、そ
してこれらを数え上げることができる。これにより、一
次粒子の正確な粒径分布が得られ、かつ試験された微粒
子状無機酸化物中の１５又は２０μｍより大きい粒径ｄ
を有する粗一次粒子（coarse pimary particle）の割合
が分かる。さらに、この粒子内で１５又は２０μｍより
大きい直径を有する孔隙又は条溝の正確な割合を、分析
評価中に測定することができる。一次粒子から構成され
る粒子１００個以上を分析して、再現可能に良好な統計
的評価用としての粒子を極めてたくさん得るのが好まし
い。このことは、横断面の画像（走査電子顕微鏡写真）
の多くが使用されることを意味する。

【００１８】無機酸化物は、例えば微粉砕ヒドロゲルを
噴霧乾燥することにより得られる。このヒドロゲルを、
このために水又は脂肪族アルコールと混合する。噴霧乾
燥を、これの際に粒子形成処理を促進する及び／又は無
機酸化物粒子中の一次粒子の凝集を改善する結合剤を使
用して行うことができる。結合剤として、特定の微細
な、例えばコロイドで、微粒子状の無機酸化物を使用す
ることができる。しかしながら、助剤、例えばセルロー
ス誘導体、ポリスチレン又はポリメチルメタクリレート
等のポリマーを結合剤として添加しても良い。このよう
にして得られた微粒子は、一般的に回転楕円面状の、即
ち球形の様な形状を有する。

【００１９】好適な無機酸化物は、まず第１に、ケイ
素、アルミニウム、チタン、ジルコニウムの酸化物か、
又は元素周期表第Ｉ及びＩＩ主族の金属のいずれかの酸
化物、或いは上記酸化物の混合物である。例えば、酸化
アルミニウム、リン酸アルミニウム、酸化マグネシウム
又はシート状シリケートが好ましい酸化物である。酸化
ケイ素（シリカゲル）を使用するのが特に好ましい。ア
ルミニウムシリケート又はマグネシウムシリケート等の
混合酸化物を使用しても良い。

【００２０】微粒子状無機酸化物は、通常、０．１〜１
０ｃｍ^３／ｇ、好ましくは１．０〜４．０ｃｍ^３／ｇの
細孔容積を有し、これはドイツ工業規格６６１３３を準
拠する水銀細孔法及びドイツ工業規格６６１３１を準拠
する窒素吸収により測定される。

【００２１】微粒子状無機酸化物を製造する方法に応じ
て、そのｐＨ、即ちプロトン濃度の１０を底とする負の
対数（−ｌｏｇ_１０［Ｈ^＋］）を、様々な値にすること
ができる。ｐＨは、３．０〜９．０の範囲が好ましく、
４．０〜７．５の範囲が特に好ましく、４．０〜７．０
の範囲が極めて好ましい。微粒子状無機酸化物のｐＨ
は、一般的に、S. R. Morrison, "The Chemical Physic
s of Surfaces", PlenumPress, New York (1977), 130
頁以降に記載されている方法により測定される。

【００２２】この製造後、無機酸化物は、屡々、その表
面にヒドロキシル基を含んでいる。水を除去することに
より、ＯＨ基部分を低減させるか、又は完全に除去する
ことができる。これは、熱又は化学的処理により達成さ
れ得る。熱処理は、通常、無機酸化物を１〜２４時間、
好ましくは２〜２０時間、特に３〜１２時間、２５０〜
９００℃、好ましくは６００〜８００℃の温度で加熱す
ることにより行われる。無機酸化物を慣用の乾燥剤（例
えば、ＳｉＣｌ_４、クロロシラン又はアルキルアルミニ
ウム）で処理する化学的手段により、ヒドロキシル基を
除去することもできる。無機酸化物は、０．５〜５質量
％の水を含んでいるのが好ましい。水分含有量は、通
常、無機酸化物を大気圧下、１６０℃で一定の質量に乾
燥することにより測定される。損失質量は、最初の水分
含有量に相当する。

【００２３】担体としての微粒子状無機酸化物の他に、
固体成分ａ）は、特に、チタン化合物又はバナジウム化
合物を含んでいる。

【００２４】チタン化合物として、一般的に、３価又は
４価チタンのハロゲン化物又はアルコキシドを使用す
る。チタンアルコキシドハライド化合物又は種々のチタ
ン化合物の混合物であっても良い。好適なチタン化合物
の例としては、ＴｉＢｒ_３、ＴｉＢｒ_４、ＴｉＣｌ_３、
ＴｉＣｌ_４、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）Ｃｌ_３、Ｔｉ（Ｏ−イソ−Ｃ_３Ｈ_７）Ｃｌ_３、Ｔｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｃｌ_３、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）Ｂｒ
_３、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）Ｂｒ_３、Ｔｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ
（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_２Ｃｌ_２、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_２
Ｂｒ_２、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）
_３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３Ｂｒ、Ｔｉ（ＯＣＨ_３）_４、Ｔｉ（ＯＣ_２Ｈ
_５）_４又はＴｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ_４Ｈ_９）_４である。ハロゲ
ンとして塩素を含んでいる上記チタン化合物を使用する
のが好ましい。ハロゲンを１個だけとチタンから構成さ
れるハロゲン化チタンも好ましく、これらの中で塩化チ
タンが好ましく、特に四塩化チタンが好ましい。バナジ
ウム化合物の中で、ハロゲン化バナジウム、オキシハロ
ゲン化バナジウム、バナジウムアルコキシド及びバナジ
ウムアセチルアセトネートが特に特記に値する。このバ
ナジウム化合物は、酸化状態が３〜５であるのが好まし
い。

【００２５】固体成分ａ）の製造において、少なくとも
１種のマグネシウム化合物をさらに使用するのが好まし
い。好適なマグネシウム化合物は、ハロゲン含有マグネ
シウム化合物、例えばハロゲン化マグネシウム（特に、
塩化物又は臭化物）であるか、又はハロゲン化マグネシ
ウムを、慣用法、例えばハロゲン化剤との反応より得る
ことができるマグネシウム化合物である。これについ
て、ハロゲンは、塩素、臭素、ヨウ素又はフッ素或いは
これら２種以上の混合物であり、塩素又は臭素が好まし
く、塩素が特に好ましい。

【００２６】特に有用なハロゲン含有マグネシウム化合
物は、塩化マグネシウム又は臭化マグネシウムである。
ハロゲン化物を得ることができるマグネシウム化合物の
例としては、アルキルマグネシウム、アリールマグネシ
ウム、マグネシウムアルコキシド及びマグネシウムアリ
ールオキシド並びにグリニャール化合物である。好適な
ハロゲン化剤は、例えばハロゲン、ハロゲン化水素、Ｓ
ｉＣｌ_４又はＣＣｌ_４であり、そして塩素又は塩化水素
が好ましい。

【００２７】ハロゲンを含まない好適なマグネシウム化
合物の例としては、ジエチルマグネシウム、ジ−ｎ−プ
ロピルマグネシウム、ジイソプロピルマグネシウム、ジ
−ｎ−ブチルマグネシウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルマグネ
シウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウム、ジアミル
マグネシウム、ｎ−ブチルエチルマグネシウム、ｎ−ブ
チル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ｎ−ブチルオクチ
ルマグネシウム、ジフェニルマグネシウム、ジエトキシ
マグネシウム、ジ−ｎ−プロピルオキシマグネシウム、
ジイソプロピルオキシマグネシウム、ジ−ｎ−ブチルオ
キシマグネシウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルオキシマグネシ
ウム、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルオキシマグネシウム、ジア
ミルオキシマグネシウム、ｎ−ブチルオキシエトキシマ
グネシウム、ｎ−ブチルオキシ−ｓｅｃ−ブチルオキシ
マグネシウム、ｎ−ブチルオキシオクチルオキシマグネ
シウム及びジフェノキシマグネシウムである。これらの
中で、ｎ−ブチルエチルマグネシウム又はｎ−ブチルオ
クチルマグネシウムを使用するのが好ましい。

【００２８】グリニャール化合物の例としては、メチル
マグネシウムクロリド、エチルマグネシウムクロリド、
エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムヨー
ド、ｎ−プロピルマグネシウムクロリド、ｎ−プロピル
マグネシウムブロミド、ｎ−ブチルマグネシウムクロリ
ド、ｎ−ブチルマグネシウムブロミド、ｓｅｃ−ブチル
マグネシウムクロリド、ｓｅｃ−ブチルマグネシウムブ
ロミド、ｔｅｒｔ−ブチルマグネシウムクロリド、ｔｅ
ｒｔ−ブチルマグネシウムブロミド、ヘキシルマグネシ
ウムクロリド、オクチルマグネシウムクロリド、アミル
マグネシウムクロリド、イソアミルマグネシウムクロリ
ド、フェニルマグネシウムクロリド及びフェニルマグネ
シウムブロミドである。

【００２９】マグネシウムジクロリド及びマグネシウム
ジブロミドの他に、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_１ _０アルキル）マグネ
シウム化合物を微粒子状固体製造用マグネシウム化合物
として使用するのが特に好ましい。

【００３０】本発明の触媒組成物の製造は、無機酸化物
１モルに対して、０．５〜２．０モル、特に０．５〜
１．５モル、特に好ましくは０．５〜１．０モルのマグ
ネシウム化合物を使用して行われるのが好ましい。

【００３１】このマグネシウム化合物の他に、少なくと
も１種の内部電子供与体化合物を微粒子状固体の製造に
使用することもできる。好適な内部電子供与体化合物の
例としては、単官能又は多官能カルボン酸、無水カルボ
ン酸又はカルボン酸エステル、さらにケトン、エーテ
ル、アルコール、ラクトン又は有機リン若しくは有機ケ
イ素化合物である。

【００３２】カルボン酸誘導体が好ましく、特に式
（Ｉ）：

【００３３】

【化１】

【００３４】［但し、Ｘ及びＹが、それぞれ塩素若しく
は臭素原子又はＣ_１〜Ｃ_１０アルコキシ基を表すか、或
いは合体して無水基の酸素を形成する］で表されるフタ
ル酸誘導体が好ましい。特に好ましい内部電子供与体化
合物は、Ｘ及びＹがＣ_１〜Ｃ_８アルコキシ基（例えば、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロピルオ
キシ、ｎ−ブチルオキシ、ｓｅｃ−ブチルオキシ、イソ
ブチルオキシ又はｔｅｒｔ−ブチルオキシ基）を表すフ
タル酸エステルである。使用されるのが好ましフタル酸
エステルの例としては、ジエチルフタレート、ジ−ｎ−
ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジ−ｎ−
フェニルフタレート、ジ−ｎ−ヘキシルフタレート、ジ
−ｎ−ヘプチルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレー
ト及びジ−２−エチルヘキシルフタレートである。

【００３５】他の好ましい内部電子供与体化合物は、３
〜４員の飽和又は不飽和シクロアルカン−１，２−ジカ
ルボン酸ジエステル、そしてさらに置換ベンゾフェノン
−２−カルボン酸のモノエステル又は置換ベンゾフェノ
ン−２−カルボン酸である。このエステル中のヒドロキ
シ化合物として、エステル化反応で慣用のアルカノー
ル、例えばＣ_１〜Ｃ_１５アルカノール又はＣ_５〜Ｃ_７シ
クロアルカノール（それぞれ、１個以上のＣ_１〜Ｃ_１０
アルキル基を有していても良い）、さらにＣ_６〜Ｃ_１０
フェノールを使用することができる。

【００３６】種々の電子供与体化合物の混合物を使用す
ることもできる。

【００３７】内部電子供与体化合物を微粒子状固体の製
造に使用する場合、マグネシウム化合物１モル当たり、
一般的に０．０５〜２．０モル、好ましくは０．２〜
０．５モルの電子供与体化合物を使用することができ
る。

【００３８】さらに、微粒子状固体の製造を、Ｃ_１〜Ｃ
_８アルカノール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、
ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、イソブタ
ノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オ
クタノール若しくは２−エチルヘキサノール又はその混
合物；エタノールが好ましい）を使用して行うことがで
きる。

【００３９】本発明の触媒組成物を、それ自体公知の方
法により製造することができる。

【００４０】以下の２工程法を使用するのが好ましい：
第１工程において、無機酸化物を、不活性溶剤、好まし
くは液体のアルカン又は芳香族炭化水素（例えば、トル
エン又はエチルベンゼン）中で、マグネシウム化合物溶
液と最初に混合し、その後、この混合物を１０〜１２０
℃で０．５〜５時間、一般的に撹拌しながら反応させ
る。次いで、通常、撹拌を続けながら、ハロゲン化剤
（例えば、塩素又は塩化水素）を、マグネシウム含有化
合物に対して２倍のモル過剰以上、好ましくは５倍のモ
ル過剰以上添加し、そして混合物を約３０分〜１２０分
間反応させる。次いで、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカノール、遷移
金属化合物（好ましくはチタン化合物）及び内部電子供
与体化合物を−２０〜１５０℃で添加する。遷移金属化
合物及び内部電子供与体化合物を、Ｃ_１〜Ｃ_８アルカノ
ールとして同時に添加しても良いが、最初にＣ_１〜Ｃ_８
アルカノールを中間体と０〜１００℃で約１０分〜１２
０分間反応させることもできる。マグネシウム１モル当
たり、１〜５モル、好ましくは１．６〜４モルのＣ_１〜
Ｃ_８アルカノール、１〜１５モル、好ましくは２〜１０
モルのチタン化合物及び０．０１〜１モル、好ましくは
０．２〜０．５モルの内部電子供与体化合物を使用する
ことができる。この混合物を、１０〜１５０℃、好まし
くは６０〜１３０℃で１０分間以上、特に３０分間以
上、一般的に撹拌しながら反応させることができる。次
いで、このようにして得られた固体をろ別し、そしてＣ
_７〜Ｃ_１０アルキルベンゼン、好ましくはエチルベンゼ
ンで洗浄する。

【００４１】第２工程において、第１工程で得た固体
を、過剰の四塩化チタン又は過剰の、四塩化チタンを不
活性溶剤（好ましくは、Ｃ_７〜Ｃ_１０アルキルベンゼ
ン）に溶解させた溶液で、１００〜１５０℃にて抽出す
る。溶液の場合、これは５質量％以上の四塩化チタンを
含んでいる。抽出は、一般的に少なくとも３０分間行わ
れる。その後、生成物の液体アルカンによる洗浄を、洗
液の四塩化チタン含有量が２質量％未満になるまで行
う。

【００４２】固体成分ａ）は、無機酸化物のチタン化合
物又はバナジウム化合物に対するモル比が１０００〜１
の範囲、特に１００〜２の範囲、中でも５０〜３の範囲
であるのが好ましい。

【００４３】本発明の触媒組成物の利点は、この触媒組
成物により製造される１−アルケン重合体のフィルムは
ミクロスペックを殆んど含んでいなく、そしてこれから
得られるファイバー製品は厄介な不純物の低減を示すの
で、重合溶融物ろ別スクリーンの操作寿命を増大させる
ことである。しかしながら、これは、触媒の生産性の低
減に関連付けられず、むしろ生産性の増大が認められて
いる。フィルムの品質に関して、ミクロスペックは、大
きな固まりの固体粒子により少なくともある程度引き起
こされると考えられる。従って、一次粒子の平均粒径ｄ
を小さくすることにより、ミクロスペックの数を減らす
ことが可能となる。しかしながら、実際には、極めて小
さい一次粒子から実質上構成され、かつコロイド性の無
機酸化物の割合が高い固体は、孔隙及び条溝の不足によ
る活性成分の固定化を妨げる充填密度が高いので、ミク
ロスペックの増大及び触媒生産性の低減の両方が認めら
れる。

【００４４】上述のような特性の多孔質無機酸化物を使
用することにより、活性成分、即ち塩化マグネシウム、
チタン化合物及び電子供与体の固定化力を、大幅に増大
させることが可能となり、結果としてこの活性成分を無
機酸化物マトリックスに均一に分散させ、かつ全微粒子
状固体成分ａ）に対する割合としての、無機酸化物の量
を低減させることができる。

【００４５】さらに、（凝集物の）低減された平均粒径
を有する無機酸化物の使用により、活性成分の固定化力
がさらに大幅に改善されるので、一次粒子分布及び形態
的構造は同じであるが、（凝集物の）平均径がより大き
い無機酸化物と比較して、生産性が増大する。

【００４６】本発明の触媒組成物を、特に１−アルケン
の重合に使用することができる。この１−アルケンは、
特に直鎖又は分枝のＣ_２〜Ｃ_１０アルカ−１−エン、特
に直鎖のＣ_２〜Ｃ_１０アルカ−１−エン、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキ
セン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−
デセン又は４−メチル−１−ペンテンである。この１−
アルケンの混合物を重合してもよい。

【００４７】固体成分ａ）の他に、本発明の触媒組成物
は、少なくとも１種の助触媒をさらに含んでいる。好適
な助触媒は、アルミニウム化合物ｂ）である。このアル
ミニウム化合物ｂ）の他に、外部電子供与体化合物ｃ）
を使用するのが好ましい。

【００４８】好適なアルミニウム化合物ｂ）はトリアル
キルアルミニウムであり、そしてさらにこれらから誘導
され、かつアルキル基がアルコキシ基又はハロゲン原子
（例えば、塩素又は臭素）で置換されている化合物であ
る。このアルキル基は、同一でも、異なっていても良
い。直鎖又は分枝のアルキル基が考えられる。アルキル
基の炭素原子数が１〜８個のトリアルキルアルミニウム
化合物を使用するのが好ましく、例としては、トリメチ
ルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムもしくは
メチルジエチルアルミニウム又はその混合物が挙げられ
る。

【００４９】アルミニウム化合物ｂ）の他に、他の助触
媒として、外部電子供与体化合物ｃ）、例えば単官能性
又は多官能性のカルボン酸、無水カルボン酸及びカルボ
ン酸エステル、さらにケトン、エーテル、アルコール、
ラクトン並びに有機リン及び有機ケイ素化合物を使用す
ることができる。外部電子供与体化合物ｃ）は、同一で
あっても、又は触媒固体ａ）の製造に使用される内部電
子供与体化合物と異なっていても良い。外部電子供与体
化合物ｃ）としては、式（ＩＩ）：

【００５０】

【化２】

【００５１】［但し、Ｒ^１が同一又は異なっていても良
く、それぞれＣ_１〜Ｃ_２０アルキル基、置換基としてＣ
_１〜Ｃ_１０アルキル基を有していても良い５〜７員のシ
クロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール基又はＣ_６〜Ｃ
_１８アリール−Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基を表し；Ｒ^２が
同一又は異なっていても良く、それぞれＣ_１〜Ｃ_２０ア
ルキル基を表わし；そしてｎが１、２又は３を表す］で
表される有機ケイ素化合物が好ましい。この化合物は、
Ｒ^１がＣ_１〜Ｃ_８アルキル基又は５〜７員のシクロアル
キル基を表わし、Ｒ^２がＣ_１〜Ｃ_４アルキル基を表わ
し、そしてｎが１又は２を表すのが特に好ましい。

【００５２】この化合物の中で、ジイソプロピルジメト
キシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラ
ン、ジイソブチルジメトキシシラン、ジシクロペンチル
ジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラ
ン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、イソプロ
プル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシラン、イソブチル
−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン及びイソプロピル−
ｓｅｃ−ブチルジメトキシシランが特に特記に値する。

【００５３】助触媒として作用する化合物ｂ）及びｃ）
を、個々に、任意の順序で連続して、又は一緒に、混合
物として、触媒固体ａ）に作用させることができる。こ
れは、通常、０〜１５０℃、特に２０〜９０℃の温度及
び１〜１００バール、特に１〜４０バールの圧力の条件
下で起こる。

【００５４】助触媒ｂ）を、アルミニウム化合物ｂ）の
アルミニウムの、触媒固体ａ）の遷移金属に対するモル
比が１０：１〜８００：１の範囲、特に２０：１〜２０
０：１の範囲となる量で使用する。

【００５５】触媒固体ａ）及び助触媒として少なくとも
１種のアルミニウム化合物ｂ）又は少なくとも１種のア
ルミニウム化合物ｂ）と少なくとも１種の他の電子供与
体化合物ｃ）を含む触媒組成物は、プロピレン重合体、
即ちプロピレンの単独重合体及びプロピレンと炭素減数
が１０個以下である１種以上の他の１−アルケンとの共
重合体の両方の製造に極めて有用である。本発明の目的
のために、この共重合体は、炭素原子数が１０個以下の
他の１−アルケンをランダムに取り込んでいる。コモノ
マー含有量は、一般的に１５質量％未満である。しかし
ながら、プロピレン共重合体は、ブロック共重合体又は
耐衝撃性共重合体の形であっても良い。これらは、一般
的に、プロピレン単独重合体又は１５質量％未満の、炭
素原子数が１０個以下である他の１−アルケンを含むラ
ンダムプロピレン共重合体と、１５〜８０質量％の、炭
素原子数が１０個以下である他の１−アルケンを含むプ
ロピレン共重合体から成る軟相との共重合形態であるマ
トリックスを少なくとも１種含んでいる。コモノマーと
しては、エチレン又は１−ブテンが好ましい。しかしな
がら、コモノマーの混合物を使用して、例えばプロピレ
ンのターポリマーを得ることもできる。

【００５６】プロピレン重合体の製造を、１−アルケン
の製造に適当な慣用の反応器中で、バッチ式又は好まし
くは連続式に、例えば溶液中において、懸濁重合又は気
相重合として行うことができる。好適な反応器の例とし
ては、連続操作型の撹拌器付反応器、ループ反応器、流
動層反応器又は水平若しくは垂直方向撹拌器付粉末層反
応器である。勿論、複数の反応器を直列に連結させて、
この反応を行うこともできる。反応時間は、それぞれの
場合で選択された反応条件に厳密に依存している。通
常、０．２〜２０時間であり、主として０．５〜１０時
間の範囲である。

【００５７】重合は、一般的に、２０〜１５０℃、好ま
しくは５０〜１２０℃、特に６０〜９０℃の温度及び１
〜１００バール、好ましくは１５〜４０バール、特に２
０〜３５バールの圧力の条件下で行われる。

【００５８】形成されるプロピレン重合体のモル質量
は、重合技術で慣用される調節剤、例えば水素を添加す
ることにより制御され、そして広範囲に亘って調節され
得る。不活性溶剤（例えば、トルエン又はヘキセン）、
不活性気体（例えば、窒素及びアルゴン）及び比較的少
量のポリプロピレン粉末をさらに使用することができ
る。

【００５９】ポリプロピレン重合体の平均モル質量（質
量平均）は、一般的に１００００〜１００００００ｇ／
モルの範囲であり、そして溶融流量（ＭＦＲ）は、０．
１〜１００ｇ／１０分の範囲、好ましくは０．５〜５０
ｇ／１０分の範囲である。溶融流量は、２．１６ｋｇの
負荷下に２３０℃で、ＩＳＯ１１３３に規定されている
標準試験装置により１０分間に亘り押し出される重合体
の量に相当する。

【００６０】以前から知られている触媒組成物と比較し
て、本発明の触媒組成物により、良好なモルホロジー及
び高い嵩密度を有し、かつフィルムの製造中にミクロス
ペックを形成する傾向が殆んど無い１−アルケン重合体
を得ることができる。さらに、これにより、溶融ろ別の
間の圧力上昇が低減する。さらに、本発明の触媒組成物
の生産性が増大する。

【００６１】この機械特性は良好であるため、本発明の
微粒子状固体により得られるポリマー、特にプロピレン
単独重合体又はプロピレンと炭素原子数が１０個以下で
ある１種以上の他の１−アルケンとのプロピレンの共重
合体は、フィルム、ファイバー又は成形体の製造、特に
フィルムの製造に適当である。

【００６２】

【実施例】生成物を特徴付けるために、以下の試験を行
った：平均粒径Ｄの測定：シリカゲルの平均粒径Ｄの測定する
ために、シリカゲル粒子の粒径分布を、ＡＳＴＭ標準Ｄ
４４３８を準拠するクールターカウンター分析により測
定し、そして体積基礎平均（メジアン）をこれから計算
した。

【００６３】一次粒子の平均粒径ｄ、一次粒子の粒径ｄ
の分布及び１μｍより大きい直径を有する孔隙又は条溝
の巨視的割合の測定：使用されるシリカゲルにおける一
次粒子の平均粒径、この一次粒子の粒径ｄの分布及び１
μｍより大きい直径を有する孔隙又は条溝の巨視的割合
の測定は、シリカゲル粒子の横断面での走査電子鏡検法
により行われた。得られた電子顕微鏡写真をバイナリー
イメージに転換し、そして粒子を、ＳＩＳ社の解析ソフ
トウエアパッケージにより「電子的に」分割した。分割
された粒子を、大きさに応じて電子的に分類し、そして
数え上げた。約２００個の粒子を使用して一次粒子の粒
径分布を計算し、これから、平均粒径ｄ、２０μｍより
大きい直径ｄを有する粒子の割合、１５μｍより大きい
直径ｄを有する粒子の割合及び５μｍ未満の粒径ｄを有
する一次粒子の割合が得られた。さらに、この粒子内で
１μｍより大きい直径を有する孔隙又は条溝の正確な割
合を測定した。

【００６４】比表面積の測定：ドイツ工業規格６６１３
１を準拠する窒素吸収により行った。

【００６５】細孔容積の測定：ドイツ工業規格６６１３
３を準拠する水銀細孔法により行った。

【００６６】ｐＨの測定：シリカゲルのｐＨを、S. R.
Morrison, "The Chemical Physics of Surfaces", Plen
um Press, New York (1977), 130頁以降に記載されてい
る方法により測定した。

【００６７】水分含有量の測定：水分含有量を測定する
ために、５ｇのシリカゲルを、大気圧下で１６０℃にて
１２０分間乾燥した（質量が一定になるまで）。質量の
損失は、最初の水分含有量に相当する。

【００６８】生産性の確定：生産性とは、使用されたチ
タン含有固体成分ａ）１ｇ当たりに得られた重合体のグ
ラム単位での量である。

【００６９】溶融流量（ＭＦＲ）の測定：２３０℃及び
２．１６ｋｇの負荷下で、ＩＳＯ標準１１３３により行
った。

【００７０】ミクロスペック数の測定：単位面積当たり
のミクロスペック数を、ブラベンダーＣＣＤカメラ（Br
abender CCD camera）によりフィルムの製造の間にオン
ラインで選択的に測定した。

【００７１】溶融ろ別の間の圧力上昇の測定：溶融ろ別
の間の圧力上昇の測定を、２ｋｇ／時間の処理量で５μ
ｍのメッシュ開口部を有する担体メッシュを備える金属
フィルターディスクにより、２６５℃で、標準実験用押
出機にてポリプロピレン生成物を押し出すことにより行
った。ポリプロピレン処理量が同程度での圧力上昇を、
時間の関数として記録した。

【００７２】［実施例１］１．１触媒固体の製造微粒子状無機酸化物として、６０μｍの平均粒径Ｄ及び
１７．４容量％の、１μｍより大きい直径を有する孔隙
又は条溝の割合を有する回転楕円面状のシリカゲル（Ｓ
ｉＯ_２）を使用することができた。一次粒子の平均粒径
ｄは、６．１μｍであった。一次粒子は、狭い粒径分布
を有していた。このことは、１５μｍより大きい粒径ｄ
を有する粒子の割合が７．８容量％だけであり、２０μ
ｍより大きい粒径ｄを有する粒子の割合が２．２容量％
だけであり、そして５μｍ未満の粒径ｄを有する粒子の
割合が３８容量％だけであるということにより表されて
いた。このシリカゲルは、５０５ｍ^２／ｇの比表面積、
１．８ｃｍ^３／ｇの細孔容積、５．５のｐＨ及び２．１
質量％の水分含有量を有していた。

【００７３】このシリカゲルを、ｎ−ブチルオクチルマ
グネシウムをヘプタン及びエチルベンゼン混合物（ヘプ
タン含有量：３３％）に溶解させた溶液と、ＳｉＯ_２１
モル当たり０．５モルのマグネシウム化合物を使用して
混合した。この混合物を９５℃で３０分間撹拌し、そし
て２０℃に冷却し、有機マグネシウム化合物に対して１
０倍のモル量の塩化水素を通過、導入した。６０分後、
反応生成物を、連続的に撹拌しながらマグネシウム１モ
ル当たり２．５モルのエタノールと混合した。この混合
物を８０℃で０．５時間撹拌し、次いで、マグネシウム
１モルに対して、６．０モルの四塩化チタン及び０．４
５モルのジ−ｎ−ブチルフタレートと混合した。次い
で、この混合物を１００℃で１時間撹拌し、そしてこれ
により得た固体をろ別し、エチルベンゼンで何度も洗浄
した。

【００７４】得られた固体生成物を、１２５℃で３時
間、四塩化チタンをエチルベンゼンに溶解させた溶液１
０容量％濃度で抽出した。その後、固体生成物を、ろ過
により抽出剤から分離し、そして抽出剤の四塩化チタン
含有量が０．３質量％になるまでｎ−ヘプタンで洗浄し
た。

【００７５】このようにして得られた触媒固体ａ）は、
４．１質量％のＴｉ、８．３質量％のＭｇ、３３．４質
量％のＣｌ、を含んでいた。

【００７６】１．２重合容量が８００Ｌ（リットル）の垂直方向撹拌器付気相反
応器（vertically stirred gas-phase reactor）におい
て、プロピレンを、モル質量調節剤としての水素の存在
下で重合した。この反応器は、微分散重合体の撹拌固定
層を含んでいた。この反応器より得られる重合体の量
は、１時間当たりに１５０ｋｇのポリプロピレンであっ
た。

【００７７】気相のプロピレンを、８０℃の温度及び３
２バールの圧力の条件下で気相反応器に通過、導入し
た。１．５時間の平均滞留時間で、重合を、６．５ｇ／
時間の触媒固体ａ）、３００ミリモル／時間のトリエチ
ルアルミニウムｂ）及び助触媒としての７．５ミリモル
／時間のイソブチルイソプロピルジメトキシシランｃ）
を使用して、前記１．１に記載された触媒固体ａ）によ
り連続的に行った。ポリプロピレン２４０００ｇ／固体
成分１ｇである触媒固体ａ）に基づく生産性が得られ
た。

【００７８】気相重合により、１０ｇ／１０分の溶融流
量（ＭＦＲ）を有するプロピレンの単独重合体が得られ
た。

【００７９】１．３押出フィルムの製造厚さ４０μｍの押出フィルムを、１９０℃の溶融温度及
び２．５ｋｇ／時間の処理量で一軸押出機により、前記
１．２で得たプロピレン単独重合体から製造した。得ら
れたフィルムは、１ｍ^２当たり７６０個のミクロスペッ
クを含んでいた。

【００８０】［実施例２］触媒固体ａ）の製造を、使用
されるシリカゲルの平均粒径が４５μｍ、１μｍより大
きい直径を有する孔隙及び条溝の巨視的割合が１６．３
容量％、一次粒子の平均粒径が６．３μｍ及び２０μｍ
又は１５μｍより大きい粒径ｄを有する一次粒子の割合
が１．５％又は５．４％であること以外、実施例１と同
じ手順で行った。５μｍ未満の粒径ｄを有する一次粒子
の割合は、４３容量％であった。さらに、このシリカゲ
ルは、５２１ｍ^２／ｇ（ＢＥＴ）の比表面積、１．６９
ｍｌ／ｇの細孔容積、５．５のｐＨ、そして２．１質量
％の水分含有量を有していた。０．６７モルのマグネシ
ウム化合物を、シリカゲル１モルに対して使用した。

【００８１】このようにして得られた触媒固体ａ）は、
４．１質量％のＴｉ、１０．０質量％のＭｇ、３６．７
質量％のＣｌ、を含んでいた。

【００８２】プロピレンの重合を、実施例１の１．２に
記載されている方法と同様の方法で行った。

【００８３】［実施例３］触媒固体ａ）の製造を、使用
されるシリカゲルの平均粒径が２０μｍ、１μｍより大
きい直径を有する孔隙及び条溝の巨視的割合が１６．９
容量％、一次粒子の平均粒径が４．２μｍ及び２０μｍ
又は１５μｍより大きい粒径ｄを有する一次粒子の割合
が０．８％又は４．３％であること以外、実施例１と同
じ手順で行った。５μｍ未満の粒径ｄを有する一次粒子
の割合は、６４容量％であった。さらに、このシリカゲ
ルは、４９５ｍ^２／ｇ（ＢＥＴ）の比表面積、１．７４
ｍｌ／ｇの細孔容積は、５．５のｐＨ、そしては２．１
質量％の水分含有量を有していた。１．０モルのマグネ
シウム化合物を、シリカゲル１モルに対して使用した。

【００８４】このようにして得られた触媒固体ａ）は、
３．８質量％のＴｉ、１０．９質量％のＭｇ、４０．６
質量％のＣｌ、を含んでいた。

【００８５】プロピレンの重合を、実施例１の１．２に
記載されている方法と同様の方法で行った。

【００８６】［比較実施例Ａ］触媒固体ａ）の製造を、
使用されるシリカゲルの平均粒径が４５μｍ、１μｍよ
り大きい直径を有する孔隙及び条溝の巨視的割合が６．
７容量％、一次粒子の平均粒径が８．５μｍ及び２０μ
ｍ又は１５μｍより大きい粒径ｄを有する一次粒子の割
合が７．７％又は１７．４％であること以外、実施例１
と同じ手順で行った。５μｍ未満の粒径ｄを有する一次
粒子の割合は、１５．４容量％であった。さらに、この
シリカゲルは、３０９ｍ^２／ｇ（ＢＥＴ）の比表面積、
１．３６ｍｌ／ｇの細孔容積、５．９のｐＨ、そして
２．３質量％の水分含有量を有していた。０．３７モル
のマグネシウム化合物を、シリカゲル１モルに対して使
用した。

【００８７】このようにして得られた触媒固体ａ）は、
３．５質量％のＴｉ、７．５質量％のＭｇ、２８．４質
量％のＣｌ、を含んでいた。

【００８８】プロピレンの重合を、実施例１の１．２に
記載されている方法と同様の方法で行った。

【００８９】［比較実施例Ｂ］触媒固体ａ）の製造を、
使用されるシリカゲルの平均粒径が８０μｍ、１μｍよ
り大きい直径を有する孔隙及び条溝の巨視的割合が１
８．３容量％、一次粒子の平均粒径が７．１μｍ及び２
０μｍ又は１５μｍより大きい粒径ｄを有する一次粒子
の割合が２．５％又は９．１％であること以外、実施例
１と同じ手順で行った。５μｍ未満の粒径ｄを有する一
次粒子の割合は、２７容量％であった。さらに、このシ
リカゲルは、５１６ｍ^２／ｇ（ＢＥＴ）の比表面積、
１．６９ｍｌ／ｇの細孔容積、５．５のｐＨ、そして
２．１質量％の水分含有量を有していた。０．５モルの
マグネシウム化合物を、シリカゲル１モルに対して使用
した。

【００９０】このようにして得られた触媒固体ａ）は、
３．４質量％のＴｉ、８．０質量％のＭｇ、３４．７質
量％のＣｌ、を含んでいた。

【００９１】プロピレンの重合を、実施例１の１．２に
記載されている方法と同様の方法で行った。

【００９２】実施例１〜３及び比較実施例Ａ及びＢで得
られたプロピレン単独重合体の測定結果を、以下の表に
示す。

【００９３】

【表１】

【００９４】実施例１〜３で使用したシリカゲルは、組
成、及び凝集体の直径の違いを考慮する一次粒子分布に
関して、比較可能なモルホロジーを示した。比表面積及
び１μｍより大きい直径を有する孔隙及び条溝の巨視的
割合は全て同じ範囲であったので、凝集体のサイズ効果
が、実施例１、２及び３において特に明確となった。活
性成分を含んだシリカゲルの処理能力を、実施例１、２
及び３のおいて最大限適当に利用する。凝集物の直径を
６０μｍ未満に低減すると、マグネシウム化合物（＝有
効成分の一部分）のシリカゲル坦体に対する比を十分に
増大させることができ、これはプロピレンの重合におい
て生産性が大幅に上がることにより示される。さらに、
重合熱をなお一層除去することにより（比表面積の体積
に対する割合を、凝集体の直径を小さくして、増大させ
る）、触媒の生産性を重合時間に亘って良好に維持する
ことができる。

【００９５】凝集体の直径をより小さくすること及び処
理能力を増大させることの別のプラスの効果は、ミクロ
スペックの数が低減することであり、これは、溶融ろ別
の間の圧力上昇が低減されることにより示される（高い
圧力上昇は、重合体の品質が悪くなることを意味す
る）。

【００９６】本発明による実施例１〜３と比較実施例Ａ
及びＢとの比較は、特に、本発明の触媒組成物が従来技
術の触媒組成物と比較して生産性が高くなったというこ
とを示している。実施例１〜３で得られるプロピレン単
独重合体は、フィルムの製造に極めて有効である、ミク
ロスペックの数の激減を示す。本発明の実施例１〜３で
得られるプロピレン単独重合体の品質は、ファイバー製
品の製造において有効である、溶融ろ別の間における比
較的小さい圧力上昇により明らかにされる。

フロントページの続き (72)発明者ジョン、リンチドイツ、67590、モンスハイム、バックスシュトラーセ、15 (72)発明者ヴォルフガング、ビデルドイツ、67112、ムターシュタット、ダーリエンシュトラーセ、19 (72)発明者ヨーアヒム、レシュドイツ、67063、ルートヴィッヒスハーフェン、フリーゼンシュトラーセ、16 (72)発明者ギュンター、シュヴァイアドイツ、67159、フリーデルスハイム、フリードリヒ−ピーチュ−シュトラーセ、14 (72)発明者ローラント、ヒングマンスペイン、08960、バルセロナ、エンゼル、ギメラ、14アーチェ (72)発明者アレクサンドレ、セグルスペイン、43007、タラゴナ、フェリックス、フェレル、イ、ガルセラン、ヌメロ、４ (72)発明者ライナー、ヘメリッヒドイツ、67269、グリューンシュタット、リンデンヴェーク、10 (72)発明者インゴ、トレフコルンドイツ、76767、ハーゲンバッハ、プロフェッサー−アイヒマン−シュトラーセ、３

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】活性組成分として、ａ）チタン化合物又はバナジウム化合物、マグネシウム
化合物、担体として微粒子状無機酸化物及び内部電子供
与体化合物を含む固体成分；及び助触媒として、ｂ）アルミニウム化合物；さらに、ｃ）必要により、他の外部電子供与体化合物、を含むチ
ーグラー−ナッタ型の触媒組成物であって、使用される微粒子状の無機酸化物が、３５０〜１０００
ｍ^２／ｇの比表面積及び５〜６０μｍの範囲の平均粒径
Ｄを有し、そして平均粒径ｄが１〜１０μｍの範囲であ
る一次粒子から構成され、かつこの一次粒子内に孔隙又
は条溝を有する粒子を含み、さらに、微粒子状無機酸化物中の１μｍより大きい直径
を有する孔隙又は条溝の巨視的割合が５〜３０容量％で
あり、そしてマグネシウム化合物の微粒子状無機酸化物
に対するモル比が０．５：１〜２．０：１の範囲である
ことを特徴とする触媒組成物。
【請求項２】使用される微粒子状無機酸化物は、さら
に以下の条件：（Ｉ）１０容量％未満の一次粒子が１５μｍより大きい
粒径ｄを有する、又は（ＩＩ）５容量％未満の一次粒子
が２０μｍより大きい粒径ｄを有する、の少なくとも１
つを満たす請求項１に記載の触媒組成物。
【請求項３】微粒子状無機酸化物は噴霧乾燥により得
られる請求項１又は２に記載の触媒組成物。
【請求項４】微粒子状無機酸化物は、ケイ素、アルミ
ニウム若しくはチタンの酸化物又は元素周期表第Ｉ若し
くはＩＩ主族の金属酸化物、或いは該酸化物の混合物で
ある請求項１〜３のいずれかに記載の触媒組成物。
【請求項５】内部電子供与体化合物として、カルボン
酸エステルを使用する請求項１〜４のいずれかに記載の
触媒組成物。
【請求項６】有機ケイ素化合物を、外部電子供与体化
合物ｃ）として使用する請求項１〜５のいずれかに記載
の触媒組成物。
【請求項７】アルミニウム化合物ｂ）として、トリア
ルキルアルミニウムを使用する請求項１〜６のいずれか
に記載の触媒組成物。
【請求項８】プロピレンの単独重合体又はプロピレン
と炭素原子数が１０個以下である１種以上の他の１−ア
ルケンとの共重合体を製造する方法であって、重合を、
請求項１〜７のいずれかに記載の触媒組成物の存在下に
行うことを特徴とする方法。
【請求項９】プロピレンの単独重合体又はプロピレン
と炭素原子数が１０個以下である１種以上の他の１−ア
ルケンとの共重合体であって、請求項１〜７のいずれか
に記載の触媒組成物の存在下に対応するモノマーを重合
することにより得られることを特徴とするプロピレンの
単独重合体又は共重合体。
【請求項１０】請求項９に記載のプロピレンの単独重
合体又はプロピレンと炭素原子数が１０個以下である１
種以上の他の１−アルケンとの共重合体から得られるフ
ィルム、ファイバー又は成形体。