JPH09286819A - 新規なプロピレンランダムコポリマー - Google Patents
新規なプロピレンランダムコポリマーInfo
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- JPH09286819A JPH09286819A JP8327117A JP32711796A JPH09286819A JP H09286819 A JPH09286819 A JP H09286819A JP 8327117 A JP8327117 A JP 8327117A JP 32711796 A JP32711796 A JP 32711796A JP H09286819 A JPH09286819 A JP H09286819A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
- C08F210/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/06—Catalyst characterized by its size
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の目的は、優れた剛性及びキシレン溶
解ポリマー粒子低含量のプロピレンランダムコポリマー
を提供することである。 【解決手段】 本発明はａ）マグネシウム化合物、ハロ
ゲン、キャリヤーとしてのシリカゲル及び電子供与化合
物としてのカルボン酸エステルからなるチタン含有固形
成分、ｂ）助触媒としてのアルミニウム化合物及びｃ）
さらに助触媒としての電子供与化合物からなり該キャリ
ヤーが５〜２００μｍの平均粒子径、１〜１０μｍの第
一粒子の平均粒子径、１〜１０μｍの平均径の気孔及び
全粒子に対して５〜２０体積％の該気孔を有するシリカ
ゲルであるチーグラー・ナッタ触媒系の存在下、５０〜
１００℃、１５〜４０バールの圧力及び０．５〜５時間
の平均滞留時間でプロピレン及びアルキレンを重合して
得られるプロピレンランダムコポリマー及びその製法を
特徴とする。
解ポリマー粒子低含量のプロピレンランダムコポリマー
を提供することである。 【解決手段】 本発明はａ）マグネシウム化合物、ハロ
ゲン、キャリヤーとしてのシリカゲル及び電子供与化合
物としてのカルボン酸エステルからなるチタン含有固形
成分、ｂ）助触媒としてのアルミニウム化合物及びｃ）
さらに助触媒としての電子供与化合物からなり該キャリ
ヤーが５〜２００μｍの平均粒子径、１〜１０μｍの第
一粒子の平均粒子径、１〜１０μｍの平均径の気孔及び
全粒子に対して５〜２０体積％の該気孔を有するシリカ
ゲルであるチーグラー・ナッタ触媒系の存在下、５０〜
１００℃、１５〜４０バールの圧力及び０．５〜５時間
の平均滞留時間でプロピレン及びアルキレンを重合して
得られるプロピレンランダムコポリマー及びその製法を
特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はａ）マグネシウム化
合物、ハロゲン、キャリヤーとしてのシリカゲル及び電
子供与化合物としてのカルボン酸エステルからなるチタ
ン含有固形成分、ｂ）助触媒としてのアルミニウム化合
物及びｃ）さらに助触媒としての電子供与化合物からな
り該キャリヤーが５〜２００μｍの平均粒子径、１〜１
０μｍの第一粒子の平均粒子径及び１〜１０μｍの平均
径を有する気孔又は溝を有し、該気孔又は溝が全粒子体
積に対して５〜２０％の体積を有するシリカゲルである
チーグラー・ナッタ触媒系の存在下、５０〜１００℃、
１５〜４０バールの圧力及び０．５〜５時間の平均滞留
時間でプロピレン及びＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１を重合
して得られる共重合されたＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１を
含むプロピレンランダムコポリマーに関する。
合物、ハロゲン、キャリヤーとしてのシリカゲル及び電
子供与化合物としてのカルボン酸エステルからなるチタ
ン含有固形成分、ｂ）助触媒としてのアルミニウム化合
物及びｃ）さらに助触媒としての電子供与化合物からな
り該キャリヤーが５〜２００μｍの平均粒子径、１〜１
０μｍの第一粒子の平均粒子径及び１〜１０μｍの平均
径を有する気孔又は溝を有し、該気孔又は溝が全粒子体
積に対して５〜２０％の体積を有するシリカゲルである
チーグラー・ナッタ触媒系の存在下、５０〜１００℃、
１５〜４０バールの圧力及び０．５〜５時間の平均滞留
時間でプロピレン及びＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１を重合
して得られる共重合されたＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１を
含むプロピレンランダムコポリマーに関する。
【０００２】さらに、本発明はプロピレンランダムコポ
リマーの調製方法及びそのフィルム、繊維及び成形体へ
の使用に関する。
リマーの調製方法及びそのフィルム、繊維及び成形体へ
の使用に関する。
【０００３】
【従来の技術】チーグラー・ナッタタイプの触媒系は公
知で、例えば欧州特許第０１４５２３号、欧州特許出願
公開第０２３４２５号、欧州特許出願公開第０４５９７
５号及び欧州特許出願公開第１９５４９７号に記載され
ている。これらの系は、特にＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１
の重合に用い、ことに多価チタン、アルミニウムハロゲ
ン化物及び／又はアルキルアルミニウム並びに電子供与
化合物、例えばシリコン化合物、エーテル、カルボン酸
エステル、ケトン及びラクトンを含み、チタン成分及び
助触媒との組合せで用いられている。
知で、例えば欧州特許第０１４５２３号、欧州特許出願
公開第０２３４２５号、欧州特許出願公開第０４５９７
５号及び欧州特許出願公開第１９５４９７号に記載され
ている。これらの系は、特にＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１
の重合に用い、ことに多価チタン、アルミニウムハロゲ
ン化物及び／又はアルキルアルミニウム並びに電子供与
化合物、例えばシリコン化合物、エーテル、カルボン酸
エステル、ケトン及びラクトンを含み、チタン成分及び
助触媒との組合せで用いられている。
【０００４】チーグラー・ナッタの触媒は通常２段階で
調製する。チタン含有固形成分は第一段階で調製し、続
いて助触媒と反応させられる。重合はこのようにして得
られた触媒を用いて行われる。
調製する。チタン含有固形成分は第一段階で調製し、続
いて助触媒と反応させられる。重合はこのようにして得
られた触媒を用いて行われる。
【０００５】さらに、米国特許第４，８５７，６１３号
及び米国特許第５，２８８，８２４号はチーグラー・ナ
ッタタイプの触媒系を開示し、その系はチタン含有固形
成分及びアルミニウム化合物のみならず電子供与化合物
としての有機シラン化合物をも含む。この触媒系は良好
な生産性及び高度の立体特異性、即ち高度のアイソタク
チック、低塩素含有量、さらに良好な形態性、即ち低微
粉含有量のプロピレンポリマーを与える。
及び米国特許第５，２８８，８２４号はチーグラー・ナ
ッタタイプの触媒系を開示し、その系はチタン含有固形
成分及びアルミニウム化合物のみならず電子供与化合物
としての有機シラン化合物をも含む。この触媒系は良好
な生産性及び高度の立体特異性、即ち高度のアイソタク
チック、低塩素含有量、さらに良好な形態性、即ち低微
粉含有量のプロピレンポリマーを与える。
【０００６】プロピレンポリマーの或る分野への応用の
ためには、優れた剛性及びキシレン溶解ポリマー粒子が
低比率であることが必要である。例えば、プロピレンポ
リマーで調製する食品フィルムはこのケースに当てはま
り上記性能が必要である。
ためには、優れた剛性及びキシレン溶解ポリマー粒子が
低比率であることが必要である。例えば、プロピレンポ
リマーで調製する食品フィルムはこのケースに当てはま
り上記性能が必要である。
【０００７】米国特許第４，８５７，６１３号及び米国
特許第５，２８８，８２４号に開示されているプロピレ
ンポリマーは上記性能を充分に満たし得ない。
特許第５，２８８，８２４号に開示されているプロピレ
ンポリマーは上記性能を充分に満たし得ない。
【０００８】本発明は米国特許第４，８５７，６１３号
及び米国特許第５，２８８，８２４号のプロピレンポリ
マーを改善し、上記問題点の解決された新規なプロピレ
ンポリマーの提供を目的とする。
及び米国特許第５，２８８，８２４号のプロピレンポリ
マーを改善し、上記問題点の解決された新規なプロピレ
ンポリマーの提供を目的とする。
【０００９】本発明のこの目的は冒頭詳述のプロピレン
ランダムコポリマーにより達成されうることが見出され
た。
ランダムコポリマーにより達成されうることが見出され
た。
【００１０】本発明のプロピレンランダムコポリマーは
チーグラー・ナッタ触媒系の存在のもと重合により得
る。このチーグラー・ナッタ触媒系はａ）マグネシウム
化合物、ハロゲン、キャリヤーとしてのシリカゲル及び
電子供与化合物としてのカルボン酸エステルからなるチ
タン含有固形成分並びに助触媒としてｂ）アルミニウム
化合物及びｃ）さらに電子供与化合物からなる。
チーグラー・ナッタ触媒系の存在のもと重合により得
る。このチーグラー・ナッタ触媒系はａ）マグネシウム
化合物、ハロゲン、キャリヤーとしてのシリカゲル及び
電子供与化合物としてのカルボン酸エステルからなるチ
タン含有固形成分並びに助触媒としてｂ）アルミニウム
化合物及びｃ）さらに電子供与化合物からなる。
【００１１】このチタン含有固形成分ａ）調製に使用す
るチタン化合物は通常３価若しくは４価チタンハロゲン
化物又はアルコキシドであり、好ましくはチタン塩素化
物、特に四塩化チタンである。チタン含有固形成分は追
加的にキャリヤーとしてのシリカゲルを含む。
るチタン化合物は通常３価若しくは４価チタンハロゲン
化物又はアルコキシドであり、好ましくはチタン塩素化
物、特に四塩化チタンである。チタン含有固形成分は追
加的にキャリヤーとしてのシリカゲルを含む。
【００１２】チタン含有固形成分の調製にはマグネシウ
ム化合物も用いる。好ましいマグネシウム化合物はマグ
ネシウムハロゲン化物、アルキルマグネシウム、アリー
ルマグネシウム並びにアルコキシマグネシウム及びアリ
ールオキシマグネシウム化合物であり、特に好ましくは
二塩化マグネシウム、二臭化マグネシウム及びジ（Ｃ1
〜Ｃ10−アルキル）マグネシウム化合物である。加え
て、このチタン含有固形成分は追加的なハロゲン好まし
くは塩素又は臭素をも含みうる。
ム化合物も用いる。好ましいマグネシウム化合物はマグ
ネシウムハロゲン化物、アルキルマグネシウム、アリー
ルマグネシウム並びにアルコキシマグネシウム及びアリ
ールオキシマグネシウム化合物であり、特に好ましくは
二塩化マグネシウム、二臭化マグネシウム及びジ（Ｃ1
〜Ｃ10−アルキル）マグネシウム化合物である。加え
て、このチタン含有固形成分は追加的なハロゲン好まし
くは塩素又は臭素をも含みうる。
【００１３】このチタン含有固形成分ａ）は追加的に電
子供与化合物、例えば一官能又は多官能カルボン酸、無
水カルボン酸及びカルボン酸エステル、ケトン、エーテ
ル、アルコール、ラクトン又は有機燐及びオルガノシリ
コーン化合物をも含む。このチタン含有固形成分中の電
子供与化合物として、好ましいものは一般式（ＩＩ）
子供与化合物、例えば一官能又は多官能カルボン酸、無
水カルボン酸及びカルボン酸エステル、ケトン、エーテ
ル、アルコール、ラクトン又は有機燐及びオルガノシリ
コーン化合物をも含む。このチタン含有固形成分中の電
子供与化合物として、好ましいものは一般式（ＩＩ）
【００１４】
【化２】 （式中、Ｘ及びＹはそれぞれ塩素原子若しくはＣ1 〜Ｃ
10−アルコキシ基又は共に酸素を意味し、特に好ましい
電子供与化合物はフタル酸エステルで、この場合Ｘ及び
ＹはそれぞれＣ1 〜Ｃ8 −アルコキシ基、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ又はブチルオキシ基を意
味する）のフタル酸誘導体である。
10−アルコキシ基又は共に酸素を意味し、特に好ましい
電子供与化合物はフタル酸エステルで、この場合Ｘ及び
ＹはそれぞれＣ1 〜Ｃ8 −アルコキシ基、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ又はブチルオキシ基を意
味する）のフタル酸誘導体である。
【００１５】チタン含有固形成分中のさらに好ましい電
子供与化合物は、３−若しくは４−員の未置換若しくは
置換シクロアルキル−１，２−ジカルボン酸ジエステ
ル、及び未置換若しくは置換ベンゾフェノン−２−カル
ボン酸モノエステルである。これらエステルの形成に用
いるヒドロキシ化合物はエステル化反応慣用のアルコー
ル、例えばＣ1 〜Ｃ15−アルカノール、Ｃ5 〜Ｃ7 −シ
クロアルカノールであり、これらのアルカノールはＣ1
〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10−フェノールの置換基
を有しうる。
子供与化合物は、３−若しくは４−員の未置換若しくは
置換シクロアルキル−１，２−ジカルボン酸ジエステ
ル、及び未置換若しくは置換ベンゾフェノン−２−カル
ボン酸モノエステルである。これらエステルの形成に用
いるヒドロキシ化合物はエステル化反応慣用のアルコー
ル、例えばＣ1 〜Ｃ15−アルカノール、Ｃ5 〜Ｃ7 −シ
クロアルカノールであり、これらのアルカノールはＣ1
〜Ｃ10−アルキル基、Ｃ6 〜Ｃ10−フェノールの置換基
を有しうる。
【００１６】チタン含有固形成分はそれ自身公知の方法
により調製しうる。このような方法の例は、ことに欧州
特許出願公開第４５９７５号、欧州特許出願公開第４５
９７７号、欧州特許出願公開第８６４７３号、欧州特許
出願公開第１７１２００号、英国特許出願公開第２１１
１０６６号、米国特許第４，８５７，６１３号及び米国
特許第５，２８８，８２４号に記載されている。
により調製しうる。このような方法の例は、ことに欧州
特許出願公開第４５９７５号、欧州特許出願公開第４５
９７７号、欧州特許出願公開第８６４７３号、欧州特許
出願公開第１７１２００号、英国特許出願公開第２１１
１０６６号、米国特許第４，８５７，６１３号及び米国
特許第５，２８８，８２４号に記載されている。
【００１７】チタン含有固形成分ａ）の調製において、
好ましくは次に述べる２段階方法を用いる。
好ましくは次に述べる２段階方法を用いる。
【００１８】第一段階において、通常５〜２００μｍ、
特に２０〜７０μｍの平均粒子径、通常０．１〜１０ｃ
ｍ3 ／ｇ、特に１．０〜４．０ｃｍ3 ／ｇの気孔体積及
び通常１０〜１０００ｍ2 ／ｇ、特に１００〜５００ｍ
2 ／ｇの比表面積を有する微砕キャリヤーとしてのシリ
カゲル（ＳｉＯ2 ）が液体アルカン中マグネシウム含有
化合物の溶液と最初反応させられ、その後この混合物を
１０〜１２０℃にて０．５〜５時間攪拌する。好ましく
は、キャリヤーモル当たり０．１〜１モルのマグネシウ
ム化合物を用いる。続いてハロゲン又はハロゲン化水
素、特に塩素又は塩化水素をマグネシウム含有化合物に
対して少なくとも２倍、好ましくは少なくとも５倍のモ
ル過剰で連続的に攪拌しながら添加する。３０〜１２０
分の後、この反応生成物を１０〜１５０℃の温度でＣ1
〜Ｃ8 −アルカノール、特にエタノール、３価若しくは
４価チタンのハロゲン化物又はアルコキシド、特に四塩
化チタン及び電子供与化合物と混ぜ合わせる。ここで、
第一段階で得た固形状のマグネシウムモル当たり、１〜
５モルの３価若しくは４価チタン及び０．０１〜１モ
ル、特に０．２〜０．６モルの電子供与化合物を用い
る。この混合物を１０〜１５０℃で少なくとも３０分間
攪拌し、得られた固形物を濾別し、Ｃ7 〜Ｃ10−アルキ
ルベンゼン、好ましくはエチルベンゼンで洗う。
特に２０〜７０μｍの平均粒子径、通常０．１〜１０ｃ
ｍ3 ／ｇ、特に１．０〜４．０ｃｍ3 ／ｇの気孔体積及
び通常１０〜１０００ｍ2 ／ｇ、特に１００〜５００ｍ
2 ／ｇの比表面積を有する微砕キャリヤーとしてのシリ
カゲル（ＳｉＯ2 ）が液体アルカン中マグネシウム含有
化合物の溶液と最初反応させられ、その後この混合物を
１０〜１２０℃にて０．５〜５時間攪拌する。好ましく
は、キャリヤーモル当たり０．１〜１モルのマグネシウ
ム化合物を用いる。続いてハロゲン又はハロゲン化水
素、特に塩素又は塩化水素をマグネシウム含有化合物に
対して少なくとも２倍、好ましくは少なくとも５倍のモ
ル過剰で連続的に攪拌しながら添加する。３０〜１２０
分の後、この反応生成物を１０〜１５０℃の温度でＣ1
〜Ｃ8 −アルカノール、特にエタノール、３価若しくは
４価チタンのハロゲン化物又はアルコキシド、特に四塩
化チタン及び電子供与化合物と混ぜ合わせる。ここで、
第一段階で得た固形状のマグネシウムモル当たり、１〜
５モルの３価若しくは４価チタン及び０．０１〜１モ
ル、特に０．２〜０．６モルの電子供与化合物を用い
る。この混合物を１０〜１５０℃で少なくとも３０分間
攪拌し、得られた固形物を濾別し、Ｃ7 〜Ｃ10−アルキ
ルベンゼン、好ましくはエチルベンゼンで洗う。
【００１９】第二段階において、第一段階にて得られた
固形物を１００〜１５０℃で、過剰の四塩化チタン又は
不活性溶媒好ましくはアルキルベンゼン中四塩化チタン
を少なくとも５重量％含む四塩化チタン溶液の過剰を用
いて少なくとも１時間抽出する。得られた生成物を四塩
化チタン含有量２重量％未満となるように溶液状のアル
カンで洗浄する。
固形物を１００〜１５０℃で、過剰の四塩化チタン又は
不活性溶媒好ましくはアルキルベンゼン中四塩化チタン
を少なくとも５重量％含む四塩化チタン溶液の過剰を用
いて少なくとも１時間抽出する。得られた生成物を四塩
化チタン含有量２重量％未満となるように溶液状のアル
カンで洗浄する。
【００２０】この方法で得たチタン含有固体成分を助触
媒と共にチーグラー・ナッタ触媒系として用いる。適当
な助触媒の例はアルミニウム化合物ｂ）である。
媒と共にチーグラー・ナッタ触媒系として用いる。適当
な助触媒の例はアルミニウム化合物ｂ）である。
【００２１】助触媒として適当なアルミニウム化合物
ｂ）はトリアルキルアルミニウム及びアルキル基がアル
コキシ基又はハロゲン原子、例えば塩素若しくは臭素で
置き換えられているトリアルキルアルミニウム化合物で
ある。好ましいものはそれぞれ１〜８の炭素原子のアル
キル基を有するトリアルキルアルミニウム化合物、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム又
はメチルジエチルアルミニウムである。好ましくは、ア
ルミニウム化合物ｂ）だけでなく、助触媒として、さら
に電子供与化合物ｃ）、例えば一官能若しくは多官能カ
ルボン酸、無水カルボン酸及びカルボン酸エステル、ケ
トン、エーテル、アルコール、ラクトン又はオルガノホ
スホラス及びオルガノシリコーン化合物のような電子供
与化合物ｃ）を用いる。好ましい電子供与化合物は一般
式（Ｉ）
ｂ）はトリアルキルアルミニウム及びアルキル基がアル
コキシ基又はハロゲン原子、例えば塩素若しくは臭素で
置き換えられているトリアルキルアルミニウム化合物で
ある。好ましいものはそれぞれ１〜８の炭素原子のアル
キル基を有するトリアルキルアルミニウム化合物、例え
ばトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム又
はメチルジエチルアルミニウムである。好ましくは、ア
ルミニウム化合物ｂ）だけでなく、助触媒として、さら
に電子供与化合物ｃ）、例えば一官能若しくは多官能カ
ルボン酸、無水カルボン酸及びカルボン酸エステル、ケ
トン、エーテル、アルコール、ラクトン又はオルガノホ
スホラス及びオルガノシリコーン化合物のような電子供
与化合物ｃ）を用いる。好ましい電子供与化合物は一般
式（Ｉ）
【００２２】
【化３】 （式中、Ｒ1 は同じでも又は異なっていてもよく、Ｒ1
がそれぞれＣ1 〜Ｃ20−アルキル基、５−〜７−員シク
ロアルキル基であり、これらの基はＣ1 〜Ｃ10−アルキ
ル基又はＣ6 〜Ｃ20−アリール若しくはアリールアルキ
ル基で置換されてもよく、Ｒ2 は同じでも又は異なって
いてもよく、Ｒ2 がそれぞれＣ1 〜Ｃ20−アルキル基で
あり、かつｎが１、２又は３であり、好ましくは、Ｒ1
がＣ1 〜Ｃ8 −アルキル基又は５−〜７−員シクロアル
キル基であり、Ｒ2 がＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基であり、
かつｎが１又は２を意味する）のオルガノシリコーン化
合物である。
がそれぞれＣ1 〜Ｃ20−アルキル基、５−〜７−員シク
ロアルキル基であり、これらの基はＣ1 〜Ｃ10−アルキ
ル基又はＣ6 〜Ｃ20−アリール若しくはアリールアルキ
ル基で置換されてもよく、Ｒ2 は同じでも又は異なって
いてもよく、Ｒ2 がそれぞれＣ1 〜Ｃ20−アルキル基で
あり、かつｎが１、２又は３であり、好ましくは、Ｒ1
がＣ1 〜Ｃ8 −アルキル基又は５−〜７−員シクロアル
キル基であり、Ｒ2 がＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基であり、
かつｎが１又は２を意味する）のオルガノシリコーン化
合物である。
【００２３】これらの化合物中、特に好ましいものはジ
メトキシジイソプロピルシラン、ジメトキシイソブチル
イソプロピルシラン、ジメトキシジイソブチルシラン、
ジメトキシジシクロペンチルシラン、ジメトキシイソブ
チルｓｅｃーブチルシラン、ジメトキシイソプロピルｓ
ｅｃ−ブチルシラン、ジエトキシジシクロペンチルシラ
ン及びジエトキシイソブチルイソプロピルシランであ
る。
メトキシジイソプロピルシラン、ジメトキシイソブチル
イソプロピルシラン、ジメトキシジイソブチルシラン、
ジメトキシジシクロペンチルシラン、ジメトキシイソブ
チルｓｅｃーブチルシラン、ジメトキシイソプロピルｓ
ｅｃ−ブチルシラン、ジエトキシジシクロペンチルシラ
ン及びジエトキシイソブチルイソプロピルシランであ
る。
【００２４】単一の化合物ｂ）及び必要により化合物
ｃ）を助触媒として個々別々に又は２成分の混合物とし
て用いうる。
ｃ）を助触媒として個々別々に又は２成分の混合物とし
て用いうる。
【００２５】本発明によれば、チタン含有固形成分ａ）
中に使用のシリカゲルは５〜２００μｍ、特に２０〜７
０μｍの平均粒子径、１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの
第一粒子の平均粒子径の微砕シリカゲルである。ここで
いう第一粒子は多孔質、粒状のシリカゲル粒子で、粉砕
ＳｉＯ2 ヒドロゲルの必要により適当な篩処理により得
られたものである。
中に使用のシリカゲルは５〜２００μｍ、特に２０〜７
０μｍの平均粒子径、１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの
第一粒子の平均粒子径の微砕シリカゲルである。ここで
いう第一粒子は多孔質、粒状のシリカゲル粒子で、粉砕
ＳｉＯ2 ヒドロゲルの必要により適当な篩処理により得
られたものである。
【００２６】さらに、本発明に用いる微砕シリカゲルは
１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの平均直径の気孔又は溝
を有し、これらの気孔又は溝は全粒子体積に対し５〜２
０％、特に５〜１５％の体積を有する。この微砕シリカ
ゲルは、特に０．１〜１０ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは１．
０〜４．０ｃｍ3 ／ｇの気孔体積及び１０〜１０００ｍ
2 ／ｇ、好ましくは１００〜５００ｍ2 ／ｇの比表面積
を有する。
１〜１０μｍ、特に１〜５μｍの平均直径の気孔又は溝
を有し、これらの気孔又は溝は全粒子体積に対し５〜２
０％、特に５〜１５％の体積を有する。この微砕シリカ
ゲルは、特に０．１〜１０ｃｍ3 ／ｇ、好ましくは１．
０〜４．０ｃｍ3 ／ｇの気孔体積及び１０〜１０００ｍ
2 ／ｇ、好ましくは１００〜５００ｍ2 ／ｇの比表面積
を有する。
【００２７】微砕シリカゲルに存在する気孔又は溝にき
して、キャリヤー物質内で活性触媒成分の著しい分布改
善がある。加えて、上記気孔又は溝を含む物質はモノマ
ー及び助触媒の拡散調節供給に明確な効果を持ち、結果
して重合動力学に優れた効果をもたらす。このような微
砕シリカゲルは、ことに粉砕噴霧乾燥し、適当に篩分け
されたＳｉＯ2 ヒドロゲルにより得られ、水又は脂肪族
アルコールとペースト状に混合されている。しかしなが
ら、上記微砕シリカゲルは市販品も用いうる。
して、キャリヤー物質内で活性触媒成分の著しい分布改
善がある。加えて、上記気孔又は溝を含む物質はモノマ
ー及び助触媒の拡散調節供給に明確な効果を持ち、結果
して重合動力学に優れた効果をもたらす。このような微
砕シリカゲルは、ことに粉砕噴霧乾燥し、適当に篩分け
されたＳｉＯ2 ヒドロゲルにより得られ、水又は脂肪族
アルコールとペースト状に混合されている。しかしなが
ら、上記微砕シリカゲルは市販品も用いうる。
【００２８】シリカゲルはチタン含有固形成分ａ）中
に、好ましくはシリカゲル１モル当たり０．１〜１．０
モル、特に０．２〜０．５モルのマグネシウム化合物の
量となるように存在する。
に、好ましくはシリカゲル１モル当たり０．１〜１．０
モル、特に０．２〜０．５モルのマグネシウム化合物の
量となるように存在する。
【００２９】助触媒化合物ｂ）及びｃ）はチタン含有固
形成分ａ）に引き続いてか又は一緒に作用させられう
る。この作用は通常０〜１５０℃、特に２０〜９０℃、
１〜１００バール、特に１〜４０バールの圧力でなされ
る。
形成分ａ）に引き続いてか又は一緒に作用させられう
る。この作用は通常０〜１５０℃、特に２０〜９０℃、
１〜１００バール、特に１〜４０バールの圧力でなされ
る。
【００３０】この助触媒化合物ｂ）及びｃ）は、好まし
くはチタン含有固形成分ａ）のチタンに対してアルミニ
ウム化合物のアルミニウムの原子比率が１０：１〜８０
０：１、特に２０：１〜２００：１及び助触媒として使
われる電子供与化合物ｃ）に対するアルミニウム化合物
のモル比率が１：１〜２５０：１、特に１０：１〜８
０：１となるような量で使用される。
くはチタン含有固形成分ａ）のチタンに対してアルミニ
ウム化合物のアルミニウムの原子比率が１０：１〜８０
０：１、特に２０：１〜２００：１及び助触媒として使
われる電子供与化合物ｃ）に対するアルミニウム化合物
のモル比率が１：１〜２５０：１、特に１０：１〜８
０：１となるような量で使用される。
【００３１】本発明のプロピレンランダムコポリマーの
調製は慣用の反応容器中で、回分式、好ましくは連続的
に、例えば懸濁重合又は好ましくは気相重合でＣ2 〜Ｃ
10−アルケン−１の重合により行われる。好ましい反応
容器は微砕ポリマーの固定床を含む連続操作用攪拌反応
容器を含み、その固定床は適当な攪拌設備により動くよ
うに慣用的に保たれているものである。勿論、この反応
は直列に連結した多数の反応容器中でも行われうる。
調製は慣用の反応容器中で、回分式、好ましくは連続的
に、例えば懸濁重合又は好ましくは気相重合でＣ2 〜Ｃ
10−アルケン−１の重合により行われる。好ましい反応
容器は微砕ポリマーの固定床を含む連続操作用攪拌反応
容器を含み、その固定床は適当な攪拌設備により動くよ
うに慣用的に保たれているものである。勿論、この反応
は直列に連結した多数の反応容器中でも行われうる。
【００３２】これもまた本願発明の主題である本願発明
のプロピレンランダムコポリマーに導く方法はプロピレ
ンとＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１とを一緒に、５０〜１０
０℃、１５〜４０バールの圧力及び０．５〜５時間の平
均滞留時間で反応することにより行われる。好ましい条
件は６０〜９０℃の温度、２０〜３５バールの圧力及び
０．５〜３時間の平均滞留時間である。
のプロピレンランダムコポリマーに導く方法はプロピレ
ンとＣ2 〜Ｃ10−アルケン−１とを一緒に、５０〜１０
０℃、１５〜４０バールの圧力及び０．５〜５時間の平
均滞留時間で反応することにより行われる。好ましい条
件は６０〜９０℃の温度、２０〜３５バールの圧力及び
０．５〜３時間の平均滞留時間である。
【００３３】コポリマーのプロピレン及びＣ2 〜Ｃ10−
アルケン−１は通常Ｃ2 〜Ｃ10−アルケン−１に対する
プロピレンの分圧比率が２：１〜１００：１、特に５：
１〜８０：１であるような量で使用される。用語Ｃ2 〜
Ｃ10−アルケン−１は、ここでは特にエチレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン若し
くは１−オクテン又はこれらの混合物、好ましくはエチ
レン、１−ブテン又はエチレン及び１−ブテンの混合物
である。エチレン及び１−ブテンの混合物がＣ2 〜Ｃ10
−アルケン−１として用いられるならば、プロピレン、
エチレン及び１−ブテンの分圧比率は２：０．５：１〜
１００：５０：１、特に５：１：１〜８０：２０：１に
維持されるべきである。
アルケン−１は通常Ｃ2 〜Ｃ10−アルケン−１に対する
プロピレンの分圧比率が２：１〜１００：１、特に５：
１〜８０：１であるような量で使用される。用語Ｃ2 〜
Ｃ10−アルケン−１は、ここでは特にエチレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン若し
くは１−オクテン又はこれらの混合物、好ましくはエチ
レン、１−ブテン又はエチレン及び１−ブテンの混合物
である。エチレン及び１−ブテンの混合物がＣ2 〜Ｃ10
−アルケン−１として用いられるならば、プロピレン、
エチレン及び１−ブテンの分圧比率は２：０．５：１〜
１００：５０：１、特に５：１：１〜８０：２０：１に
維持されるべきである。
【００３４】プロピレンランダムコポリマーの分子量は
コントロール可能であり、重合技術における慣用の調整
剤、例えば水素の添加により広い範囲に調節可能であ
る。さらに、付随的にトルエン又はヘキサンのような不
活性溶媒、窒素又はアルゴンのような不活性ガス及び比
較的少量のポリプロピレン粉末を用いることが可能であ
る。本発明のプロピレンランダムコポリマーは、好まし
くは２０，０００〜５００，０００の分子量（重量平
均）を有する。ＤＩＮ５３，７３５に準拠し２３０℃及
び２．１６ｋｇの荷重でのこれらのメルトフローインデ
ックスは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．、特に０．５
〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．である。
コントロール可能であり、重合技術における慣用の調整
剤、例えば水素の添加により広い範囲に調節可能であ
る。さらに、付随的にトルエン又はヘキサンのような不
活性溶媒、窒素又はアルゴンのような不活性ガス及び比
較的少量のポリプロピレン粉末を用いることが可能であ
る。本発明のプロピレンランダムコポリマーは、好まし
くは２０，０００〜５００，０００の分子量（重量平
均）を有する。ＤＩＮ５３，７３５に準拠し２３０℃及
び２．１６ｋｇの荷重でのこれらのメルトフローインデ
ックスは０．１〜１００ｇ／１０ｍｉｎ．、特に０．５
〜５０ｇ／１０ｍｉｎ．である。
【００３５】これまで知られているプロピレンランダム
コポリマーと比較して、本発明のプロピレンランダムコ
ポリマーは、特にキシレン溶解性物質の減少が注目に値
し、即ちこれらは改善された立体特異性及びより高い剛
性を有する。これらのプロピレンランダムコポリマーを
調製するのに用いられる方法の生産性は公知方法と比較
して著しく増大せしめられている。
コポリマーと比較して、本発明のプロピレンランダムコ
ポリマーは、特にキシレン溶解性物質の減少が注目に値
し、即ちこれらは改善された立体特異性及びより高い剛
性を有する。これらのプロピレンランダムコポリマーを
調製するのに用いられる方法の生産性は公知方法と比較
して著しく増大せしめられている。
【００３６】これらの良好な機械的性質に起因して、本
発明のプロピレンランダムコポリマーは特にフィルム、
繊維及び成形品の製造に適している。
発明のプロピレンランダムコポリマーは特にフィルム、
繊維及び成形品の製造に適している。
【００３７】
実験例１〜３及び比較実験例Ａ〜Ｃ ［実験例１］ ａ） チタン含有固形成分（１）の調製 第一段階において、２０〜４５μｍの粒子径、１．５ｃ
ｍ3 ／ｇの気孔体積及び２６０ｍ2 ／ｇの比表面積の微
砕シリカゲル（ＳｉＯ2 ）をｎ−ヘプタン中ＳｉＯ2 モ
ル当たり０．３モルのマグネシウム化合物使用のｎ−ブ
チルオクチルマグネシウム溶液と混ぜ合わせる。この微
砕シリカゲルは追加的に３〜５μｍの第一粒子の平均粒
子径及び３〜５μｍの径の気孔及び溝を有し、かつ全粒
子体積に対する約１５％の気孔及び溝の体積を有してい
た。この混合物を９５℃で約４５分攪拌し、２０℃に冷
却し、その後オルガノマグネシウム化合物に対して１０
倍モル量の塩化水素を通過した。６０分後、連続的に攪
拌しながら反応生成物をマグネシウムモル当たり３モル
のエタノールと混ぜ合わせた。この混合物を８０℃で
０．５時間攪拌し、引き続いてマグネシウム１モル当た
りそれぞれ７．２モルの四塩化チタン及び０．５モルの
ジーｎ−ブチルフタレートと混ぜ合わせた。続いて、混
合物を１００℃で１時間攪拌し、このようにして得られ
た固形物を濾別し、大量の過剰エチルベンゼンで洗浄し
た。
ｍ3 ／ｇの気孔体積及び２６０ｍ2 ／ｇの比表面積の微
砕シリカゲル（ＳｉＯ2 ）をｎ−ヘプタン中ＳｉＯ2 モ
ル当たり０．３モルのマグネシウム化合物使用のｎ−ブ
チルオクチルマグネシウム溶液と混ぜ合わせる。この微
砕シリカゲルは追加的に３〜５μｍの第一粒子の平均粒
子径及び３〜５μｍの径の気孔及び溝を有し、かつ全粒
子体積に対する約１５％の気孔及び溝の体積を有してい
た。この混合物を９５℃で約４５分攪拌し、２０℃に冷
却し、その後オルガノマグネシウム化合物に対して１０
倍モル量の塩化水素を通過した。６０分後、連続的に攪
拌しながら反応生成物をマグネシウムモル当たり３モル
のエタノールと混ぜ合わせた。この混合物を８０℃で
０．５時間攪拌し、引き続いてマグネシウム１モル当た
りそれぞれ７．２モルの四塩化チタン及び０．５モルの
ジーｎ−ブチルフタレートと混ぜ合わせた。続いて、混
合物を１００℃で１時間攪拌し、このようにして得られ
た固形物を濾別し、大量の過剰エチルベンゼンで洗浄し
た。
【００３８】この方法で得られた固形生成物をエチルベ
ンゼン中四塩化チタン１０容量％の溶液を用い、１２５
℃で３時間抽出した。この固形生成物を濾過により抽出
剤と分離し、洗浄物が四塩化チタン含有量０．３重量％
となるまでｎ−ヘプタンで洗浄した。
ンゼン中四塩化チタン１０容量％の溶液を用い、１２５
℃で３時間抽出した。この固形生成物を濾過により抽出
剤と分離し、洗浄物が四塩化チタン含有量０．３重量％
となるまでｎ−ヘプタンで洗浄した。
【００３９】このチタン含有固形成分は３．５重量％の
Ｔｉ ７．４重量％のＭｇ及び２８．２重量％のＣｌからな
る。
Ｔｉ ７．４重量％のＭｇ及び２８．２重量％のＣｌからな
る。
【００４０】この粒子径をコールターカウンター分析
（シリカゲル粒子の粒度分布）で決定し、気孔体積及び
比表面積をＤＩＮ６６，１３１に準拠し又はＤＩＮ６
６，１３３に準拠したマーキュリーポロシメトリーより
決定した。第一粒子の平均粒子径、気孔及び溝の径並び
にこれらの体積比率をそれぞれシリカゲルの粒子表面及
び粒子断面について走査型電子顕微鏡又はプローブ微量
分析で決定した。
（シリカゲル粒子の粒度分布）で決定し、気孔体積及び
比表面積をＤＩＮ６６，１３１に準拠し又はＤＩＮ６
６，１３３に準拠したマーキュリーポロシメトリーより
決定した。第一粒子の平均粒子径、気孔及び溝の径並び
にこれらの体積比率をそれぞれシリカゲルの粒子表面及
び粒子断面について走査型電子顕微鏡又はプローブ微量
分析で決定した。
【００４１】ｂ）重合 有効容量８００Ｌの垂直攪拌型・ガス相反応容器を用
い、分子量調整剤としての水素の存在のもと、８０℃、
２３バールの圧力で重合を行った。この反応容器は微砕
ポリマーの攪拌される固定床を有していた。
い、分子量調整剤としての水素の存在のもと、８０℃、
２３バールの圧力で重合を行った。この反応容器は微砕
ポリマーの攪拌される固定床を有していた。
【００４２】エチレンに対するプロピレンの分圧比率が
７８：１であるプロピレン及びエチレンのガス混合物を
ガス相反応容器中に通過させた。７．５ｇ／時間の実施
例１ａ）に記載のチタン含有固形成分ａ）並びに助触媒
として４５０ミリモル／時間のトリエチルアルミニウム
及び４５ミリモル／時間のジメトキシイソブチルイソプ
ロピルシランを用い平均滞留時間１．５時間で連続的に
重合を行った。
７８：１であるプロピレン及びエチレンのガス混合物を
ガス相反応容器中に通過させた。７．５ｇ／時間の実施
例１ａ）に記載のチタン含有固形成分ａ）並びに助触媒
として４５０ミリモル／時間のトリエチルアルミニウム
及び４５ミリモル／時間のジメトキシイソブチルイソプ
ロピルシランを用い平均滞留時間１．５時間で連続的に
重合を行った。
【００４３】ガス相重合完結後、２．６重量％の共重合
エチレン及び２．４ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び
２．１６ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフ
ローインデックスを有するプロピレンランダムコポリマ
ーを得た。
エチレン及び２．４ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び
２．１６ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフ
ローインデックスを有するプロピレンランダムコポリマ
ーを得た。
【００４４】［比較実験例Ａ］下記性質の粉状シリカゲ
ルから作られたチタン含有固形成分ａ）を用いること以
外は本発明の実験例１と同じ触媒系及び同じ条件を用い
てプロピレン及びエチレンを重合した。
ルから作られたチタン含有固形成分ａ）を用いること以
外は本発明の実験例１と同じ触媒系及び同じ条件を用い
てプロピレン及びエチレンを重合した。
【００４５】粒子径： ２０〜４５μｍ 気孔体積： １．８ｃｍ3 ／ｇ 比表面積： ３２５ｍ2 ／ｇ 全粒子に対する気孔及び溝の比率： ＜１．０％ ガス相重合完結後、２．４重量％の共重合エチレン及び
２．７ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２．１６ｋｇ
（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローインデッ
クスを有するプロピレンランダムコポリマーを得た。
２．７ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２．１６ｋｇ
（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローインデッ
クスを有するプロピレンランダムコポリマーを得た。
【００４６】［実験例２］エチレンに対するプロピレン
の分圧比率が３５：１であるプロピレン及びエチレンの
ガス状混合物を用い平均滞留時間１．５時間で本発明の
実験例１の重合処方を繰り返した。
の分圧比率が３５：１であるプロピレン及びエチレンの
ガス状混合物を用い平均滞留時間１．５時間で本発明の
実験例１の重合処方を繰り返した。
【００４７】ガス相重合完結後、３．５重量％の共重合
エチレン及び１．９ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び
２．１６ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフ
ローインデックスを有するプロピレンランダムコポリマ
ーを得た。
エチレン及び１．９ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び
２．１６ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフ
ローインデックスを有するプロピレンランダムコポリマ
ーを得た。
【００４８】［比較実験例Ｂ］下記性質の粉状シリカゲ
ルから作られたチタン含有固形成分ａ）を用いること以
外は本発明の実験例２と同じ触媒系及び同じ条件を用い
てプロピレン及びエチレンを重合した。
ルから作られたチタン含有固形成分ａ）を用いること以
外は本発明の実験例２と同じ触媒系及び同じ条件を用い
てプロピレン及びエチレンを重合した。
【００４９】粒子径： ２０〜４５μｍ 気孔体積： １．８ｃｍ3 ／ｇ 比表面積： ３２５ｍ2 ／ｇ 全粒子に対する気孔及び溝の比率： ＜１．０％ ガス相重合完結後、３．４重量％の共重合エチレン及び
２．０ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２．１６ｋｇ
（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローインデッ
クスを有するプロピレンランダムコポリマーを得た。
２．０ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２．１６ｋｇ
（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローインデッ
クスを有するプロピレンランダムコポリマーを得た。
【００５０】［実験例３］７０℃及び２０バールの圧力
のガス相反応容器中で本発明の実験例１と同じ方法を用
いプロピレン、エチレン及び１−ブテン混合物を重合し
た。プロピレン、エチレン及び１−ブテンの分圧は２
０：１．０：０．９で反応混合物の平均滞留時間は１．
５時間であった ガス相重合完結後、４．０重量％の共重合エチレン及び
２．１重量％の共重合１−ブテンを含むプロピレンラン
ダムコポリマーを得た。このプロピレンランダムコポリ
マーは１０５ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２１．６
ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローイン
デックス（ＨＬＭＩ）を有していた。
のガス相反応容器中で本発明の実験例１と同じ方法を用
いプロピレン、エチレン及び１−ブテン混合物を重合し
た。プロピレン、エチレン及び１−ブテンの分圧は２
０：１．０：０．９で反応混合物の平均滞留時間は１．
５時間であった ガス相重合完結後、４．０重量％の共重合エチレン及び
２．１重量％の共重合１−ブテンを含むプロピレンラン
ダムコポリマーを得た。このプロピレンランダムコポリ
マーは１０５ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２１．６
ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローイン
デックス（ＨＬＭＩ）を有していた。
【００５１】［比較実験例Ｃ］下記性質の粉状シリカゲ
ルから作られたチタン含有固形成分ａ）を用いること以
外は本発明の実験例３と同じ触媒系及び同じ条件を用い
てプロピレン及びエチレンを重合した。
ルから作られたチタン含有固形成分ａ）を用いること以
外は本発明の実験例３と同じ触媒系及び同じ条件を用い
てプロピレン及びエチレンを重合した。
【００５２】粒子径： ２０〜４５μｍ 気孔体積： １．８ｃｍ3 ／ｇ 比表面積： ３２５ｍ2 ／ｇ 全粒子に対する気孔及び溝の比率： ＜１．０％ ガス相重合完結後、３．９重量％の共重合エチレン及び
２．０重量％の共重合１−ブテンを含むプロピレンラン
ダムコポリマーを得た。このプロピレンランダムコポリ
マーは１２０ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２１．６
ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローイン
デックス（ＨＬＭＩ）を有していた。
２．０重量％の共重合１−ブテンを含むプロピレンラン
ダムコポリマーを得た。このプロピレンランダムコポリ
マーは１２０ｇ／１０ｍｉｎ．の２３０℃及び２１．６
ｋｇ（ＤＩＮ５３，７３５準拠）でのメルトフローイン
デックス（ＨＬＭＩ）を有していた。
【００５３】本発明の実験例１〜３及び比較実験例Ａ〜
Ｃの生産性、キシレン溶解物質の比率（ポリマーの立体
特異性の測定）、剛性（Ｇモジュラス）及びメルトフロ
ーインデックスを表１に示す。
Ｃの生産性、キシレン溶解物質の比率（ポリマーの立体
特異性の測定）、剛性（Ｇモジュラス）及びメルトフロ
ーインデックスを表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】本発明の実験例１〜３及び比較実験例Ａ〜
Ｃを比較すると、本発明の方法の方が極めて優れた生産
性を有し、本発明の方法のプロピレンランダムコポリマ
ーの方が高度な立体特異性（キシレン溶解物質の低比
率）及び極めて良好な剛性（極めて高いＧモジュラス）
を有することが明瞭である。
Ｃを比較すると、本発明の方法の方が極めて優れた生産
性を有し、本発明の方法のプロピレンランダムコポリマ
ーの方が高度な立体特異性（キシレン溶解物質の低比
率）及び極めて良好な剛性（極めて高いＧモジュラス）
を有することが明瞭である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランツ、ラングハウザー ドイツ、67098、バート、デュルクハイム、 ザリーネンシュトラーセ、103 (72)発明者 ライナー、アレクサンダー、ヴェルナー ドイツ、67098、バート、デュルクハイム、 ヴェルスリング、33 (72)発明者 パトリク、ミュラー ドイツ、67661、カイゼルスラウテルン、 ヨハニスクロイツァー、シュトラーセ、67 (72)発明者 ユルゲン、ケルト ドイツ、67316、カールスベルク、ヴァテ ンハイマー、シュトラーセ、15
Claims (9)
- 【請求項１】 ａ）マグネシウム化合物、ハロゲン、キ
ャリヤーとしてのシリカゲル及び電子供与化合物として
のカルボン酸エステルからなるチタン含有固形成分、 ｂ）助触媒としてのアルミニウム化合物及び ｃ）さらに助触媒としての電子供与化合物からなり該キ
ャリヤーが５〜２００μｍの平均粒子径、１〜１０μｍ
の第一粒子の平均粒子径、１〜１０μｍの平均径の気孔
又は溝及び全粒子体積に対して５〜２０体積％の該気孔
又は溝を有するシリカゲルであるチーグラー・ナッタ触
媒系の存在下、 ５０〜１００℃、１５〜４０バールの圧力及び０．５〜
５時間の平均滞留時間でプロピレン及びＣ2 〜Ｃ10−ア
ルケン−１を重合して得られる共重合されたＣ2 〜Ｃ10
−アルケン−１を含むプロピレンランダムコポリマー。 - 【請求項２】 前記シリカゲルが１〜５μｍの平均径の
気孔又は溝を有し、全粒子体積に対して５〜１５体積％
の該気孔又は溝を有する請求項１記載のプロピレンラン
ダムコポリマー。 - 【請求項３】 前記シリカゲルが噴霧乾燥されている請
求項１又は請求項２記載のプロピレンランダムコポリマ
ー。 - 【請求項４】 前記電子供与化合物ｃ）が一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 は同一でも又は異なっていてもよく、Ｒ1
がそれぞれＣ1 〜Ｃ20−アルキル基、５−〜７−員シク
ロアルキル基であり、これらの基はＣ1 〜Ｃ10−アルキ
ル基又はＣ6 〜Ｃ20−アリール若しくはアリールアルキ
ル基で置換可能であり、Ｒ2 は同一でも又は異なってい
てもよく、Ｒ2 がそれぞれＣ1 〜Ｃ20アルキル基であ
り、かつｎが１、２又は３を意味する）のオルガノシリ
コーン化合物である請求項１〜３のいずれか１項のプロ
ピレンランダムコポリマー。 - 【請求項５】 ａ）マグネシウム化合物、ハロゲン、キ
ャリヤーとしてのシリカゲル及び電子供与化合物として
のカルボン酸エステルからなるチタン含有固形成分、 ｂ）助触媒としてのアルミニウム化合物及び ｃ）さらに助触媒としての電子供与化合物からなり該キ
ャリヤーが５〜２００μｍの平均粒子径、１〜１０μｍ
の第一粒子の平均粒子径、１〜１０μｍの平均径の気孔
又は溝及び全粒子体積に対して５〜２０体積％の該気孔
又は溝を有するシリカゲルであるチーグラー・ナッタ触
媒系の存在下、 ５０〜１００℃、１５〜４０バールの圧力及び０．５〜
５時間の平均滞留時間でプロピレン及びＣ2 〜Ｃ10−ア
ルケン−１を重合して得られる共重合されたＣ2 〜Ｃ10
−アルケン−１を含むプロピレンランダムコポリマーの
調製方法。 - 【請求項６】 前記重合が平均滞留時間０．５〜３時間
で行われる請求項５記載のプロピレンランダムコポリマ
ーの調製方法。 - 【請求項７】 Ｃ2 〜Ｃ10−アルケン−１がエチレンで
ある請求項５記載のプロピレンランダムコポリマーの調
製方法。 - 【請求項８】 Ｃ2 〜Ｃ10−アルケン−１がエチレン及
び１−ブテンの混合物である請求項５記載のプロピレン
ランダムコポリマーの調製方法。 - 【請求項９】 請求項１〜４のいずれか１項のプロピレ
ンランダムコポリマーのフィルム、繊維及び成形品への
使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19545499A DE19545499A1 (de) | 1995-12-06 | 1995-12-06 | Verbesserte statistische Propylencopolymerisate |
| DE19545499.5 | 1995-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09286819A true JPH09286819A (ja) | 1997-11-04 |
Family
ID=7779342
Family Applications (1)
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