JPH10330683A - 離型性コート剤および其の塗工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 とりわけ、離型機能ならびに剥離機能などに
優れるし、加えて、移行性などにも優れるという、極め
て実用性の高い、離型性コート剤を提供することにある
し、併せて、該離型性コート剤の塗工方法をも提供する
ことにある。 【解決手段】 フッ素および／またはシリコーンを主要
構成単位として含むビニル系重合体と、親水性基含有の
水分散性ポリウレタン樹脂とから構成される水分散体
と；ポリアルキレンオキシド基とパーフルオロアルキル
基とを併有するフッ素系界面活性剤および／または特定
のアセチレングリコールを含有せしめるということによ
って、目的とする離型性コート剤の提供と、該コート剤
の塗工とを可能にした。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る離型性コート剤ならびに塗工方法に関する。さらに詳
細には、本発明は、フッ素および／またはシリコーンを
主構成単位として含むビニル系重合体と、親水性基含有
の水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体と、ポリ
アルキレンオキシド基とパーフルオロアルキル基とを併
有するフッ素系界面活性剤および／または次のような一
般式（Ｉ）

【０００２】

【化１０】

【０００３】（ただし、式中のＲは炭素数が１〜８なる
アルキル基を表わすものとする。）

【０００４】で示されるアセチレングリコールとを含有
することを特徴とする離型性コート剤ならびに塗工方法
に関する。

【０００５】そして、本発明に係る、それぞれ、離型性
コート剤ならびに塗工方法は、主として、各種のプラス
チックフィルムの基材表面に、とりわけ、離型性ならび
に剥離性などを付与するという、極めて実用性の高いコ
ート剤と、該コート剤の極めて実用性の高い塗工方法と
を提供するというものである。

【０００６】

【従来の技術】粘着剤用の離型剤や、テープ用の背面剥
離剤としては、それぞれ、シリコーン系の離型剤や剥離
剤などが多く使用されており、そういう部類のものとし
ては、すでに、紫外線硬化型、ＥＢ硬化型あるいは熱硬
化型などが知られているし、水分散体としては、重合性
オルガノポリシロキサンと其の他のビニル系単量体と
を、乳化剤の存在下に、水媒体中で乳化重合せしめて得
られる水分散物であるとか（特開昭５１−１４６５２５
号公報）、

【０００７】アルコキシ基を有するオルガノポリシロキ
サン、親水性ポリオールおよびジイソシアネートからな
る３成分の化合物を反応せしめて得られるブロック共重
合体であるとか（特開昭６１−２８５２７号公報）、ポ
リシロキサンジオール、酸ジオールおよび其の他のポリ
オールと、ポリイソシアネートとを構成成分とする水性
ウレタン樹脂であるとか（特開平５−２５２３９号公
報）、

【０００８】さらには亦、ポリアミンの水溶液と、アル
キルイソシアネートとを混合攪拌し、反応せしめて得ら
れる長鎖アルキルグラフトポリマー水分散体であるとか
（特平３−５０２７９号公報）、末端ヒドロキシル基含
有ポリシロキサンの存在下に、それぞれ、重合性シラン
化合物と、不飽和有機酸および其れらと共重合可能なる
其の他の単量体とを用いて得られる形の重合物（特開平
３−２５５１８３号公報）などが報告されてはいる。

【０００９】また、これらの水性剥離剤を、ポリエステ
ル、セロファンあるいはポリプロピレンなどのような種
々のプラスチック・フィルムに塗布せしめる際の添加剤
としては、メタノール、エタノールまたイソ（ｉｓｏ
−）プロパノールなどのような親水性の有機溶剤を、必
要に応じて、塗布液に添加せしめるとか、あるいは「サ
ーフィノール４６５」［日信化学工業（株）製品］「Ｂ
ｙｋ−１８１」［ビックケミー・ジャパン（株）製品］
や、［Ｎｏｐｃｏｗｅｔ ＳＮ−２０Ｔ」［サンノプコ
（株）製品］などのような、市販の湿潤剤あるいは濡れ
向上剤などが、実用に供されてはいる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上掲し
たようなシリコーン系樹脂の離型性皮膜を利用した離型
剤や剥離剤などの用途にあっては、これらの皮膜表面に
接する表面、たとえば、粘着テープの粘着剤表面へのシ
リコーン系樹脂の移行による粘接着力の低下は、言う迄
もなく、重要なる問題であり、特に、上掲したような形
の水系分散体にあっては、不十分であったし、さらに、
自己分散性の水分散体にあっては、安定性が不十分であ
ったし、乳化剤を使用した乳化物にあっては、乳化剤の
移行による粘接着性の低下などが問題であった。

【００１１】また、これまでに提案されて来ている湿潤
剤や濡れ性向上剤では、充分なる塗工性を発現するため
に、それらの使用量を多くするという必要のある処か
ら、湿潤剤や濡れ性向上剤それら自身の移行による粘接
着性の低下も、問題であった。

【００１２】このように、従来型技術に従う限りは、ど
うしても、塗工性に優れ、しかも、いわゆる剥離効果も
優れるというような、極めて実用性の高い水性樹脂組成
物はもとより、こうした水性系の離型性コート剤を得る
ということは、頗る、困難であった。

【００１３】しかるに、本発明者らは、新規にして有用
なる、離型性コート剤と其の塗工方法とを求めて、鋭
意、研究を開始した。したがって、本発明が解決しよう
とする課題は、一にかかって、とりわけ、塗工性などの
改善された、新規にして有用なる、離型性コート剤を提
供しようとすることにあるし、加えて、該離型性コート
剤の塗工方法をも提供しようとすることにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述したような従来型技術における種々の欠点ないしは
欠陥の存在に鑑み、併せて、上述したような発明が解決
しようとする課題に照準を合わせて、鋭意、検討を重ね
た結果、フッ素および／またはシリコーンを主構成単位
として含むビニル系重合体と、親水性基含有の水分散性
ウレタン樹脂とを含有する水分散体と、ポリアルキレン
オキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有するフッ
素系界面活性剤および／または前掲した式（Ｉ）で示さ
れるアセチレングリコールとから成る離型性コート剤
が、とりわけ、離型機能ならびに剥離機能などに優れる
ことを見出すに及んで、ここに、本研究を完成させるに
到った。

【００１５】すなわち、本発明は、基本的には、フッ素
および／またはシリコーンを主構成単位として含むとい
う特定のビニル系重合体と、親水性基含有の水分散性ウ
レタン樹脂とを含有して構成されている水分散体と、ポ
リアルキレンオキシド基とパーフルオロアルキル基とを
併有するフッ素系界面活性剤および／または前掲した一
般式（Ｉ）で示されるアセチレングリコールとを、必須
の構成成分として含有することから成る、離型性コート
剤ならびに其の塗工方法を提供しようとするものであ
り、

【００１６】好ましくは、パーフルオロアルキル基含有
エチレン性不飽和単量体および／またはポリジメチルシ
ロキサン基含有エチレン性不飽和単量体と、これらの両
単量体と共重合可能なる其の他のエチレン性不飽和単量
体とから得られる形の特定の共重合体と、親水性基がカ
ルボキシル基あるいはカルボキシレート基であるという
特定の水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体と、
次の一般式（ＩＩ）

【００１７】

【化１１】 ＲｆＡＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ＩＩ）

【００１８】［ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ａは−Ｑ−、ＣＯＮ
（ＯＲ₁ ）−Ｑ−または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（た
だし、式中のＱは炭素数が１〜１０なるアルキレン基
を、また、Ｒ₁ は炭素数が１〜４なるアルキル基を表わ
すものとする。）を表わすものとし、また、ｎは５〜４
０なる整数であるものとする。］

【００１９】で示されるようなフッ素系界面活性剤また
は次のような一般式（ＩＩＩ）

【００２０】

【化１２】

【００２１】［ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ｒ₂は−Ｈまたは−Ｃ
Ｈ₃ を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱは炭素数が
１〜１０なるアルキレン基を、また、Ｒ₁ は炭素数が１
〜４なるアルキル基を表わすものとする。）を表わすも
のとする。］

【００２２】で示されるようなパーフルオロアルキル基
含有（メタ）アクリレートと、次の一般式（ＩＶ）

【００２３】

【化１３】

【００２４】（ただし、式中のＲ₂ およびＲ₃ は、それ
ぞれ、同一であっても異なっていてもよい、−Ｈまたは
−ＣＨ₃ を、Ｒ₄ は−Ｈまたは炭素数が１〜４なるアル
キル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表わ
すものとし、また、ｎは１〜１００なる整数であるもの
とする。）

【００２５】で示されるポリアルキレンオキシド含有
（メタ）アクリレートを主構成単位とする共重合体であ
るパーフルオロアルキル基含有ノニオン性界面活性剤群
から選ばれる、少なくとも１種の界面活性剤および／ま
たは前掲した式（Ｉ）で示されるアセチレングリコール
とを含有することから成る、塗工性に優れる離型性コー
ト剤ならび該離型性コート剤の塗工方法を提供しようと
するものである。

【００２６】

【発明の実施の態様】このように、本願は、フッ素およ
び／またはシリコーンを主構成単位として含むビニル系
重合体と、親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂とを含
有する水分散体と、ポリアルキレンオキシド基とパーフ
ルオロアルキル基とを併有するフッ素系界面活性剤およ
び／または次のような一般式（Ｉ）

【００２７】

【化１４】

【００２８】（ただし、式中のＲは炭素数が１〜８なる
アルキル基を表わすものとする。）

【００２９】で示されるアセチレングリコールとを含有
することから成る、離型性コート剤ならびに該離型性コ
ート剤の塗工方法を請求しているものであるし、

【００３０】特に、上記したビニル系重合体として、上
記したパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単
量体および／またはポリジメチルシロキサン基含有エチ
レン性不飽和単量体と、これらの両単量体と共重合可能
なる其の他のエチレン性不飽和単量体とから得られる形
の共重合体を用いることから成る、離型性コート剤なら
びに該離型性コート剤の塗工方法を請求しているもので
あるし、

【００３１】また、本願は、上記したビニル系重合体と
して、上記したパーフルオロアルキル基含有エチレン性
不飽和単量体分が、エチレン性不飽和単量体の総重量１
００重量部に対し、つまり、該エチレン性不飽和単量体
の総重量１００重量部を基準として、約４０〜約９５重
量部の範囲内となるように用いて得られるという形の共
重合体を用いることから成る、離型性コート剤ならびに
塗工方法を請求しているものであるし、

【００３２】さらに、本願は、上記したビニル系重合体
として、上記したポリジメチルシロキサン基含有エチレ
ン性不飽和単量体分が、エチレン性不飽和単量体の総重
量１００重量部に対し、つまり、該エチレン性不飽和単
量体の総重量１００重量部を基準として、約３０重量部
以下となるように用いて得られるという形の共重合体を
用いることから成る、離型性コート剤ならびに該離型性
コート剤の塗工方法を請求しているものであるし、

【００３３】さらには、上記したビニル系重合体とし
て、それぞれ、上記したパーフルオロアルキル基含有エ
チレン性不飽和単量体分が、エチレン性不飽和単量体の
総重量１００重量部に対し、つまり、該エチレン性不飽
和単量体の総重量１００重量部を基準として、約５〜約
７０重量部の範囲内となるように用い、しかも、上記し
たポリジメチルシロキサン基含有エチレン性不飽和単量
体分が、エチレン性不飽和単量体の総重量１００重量部
に対し、つまり、該エチレン性不飽和単量体の総重量１
００重量部を基準として、約３０重量部以下となるよう
に用いて得られるという形の共重合体を用いることから
成る、離型性コート剤ならびに塗工方法を請求している
ものであるし、

【００３４】さらに、本願は、上記した親水性基含有の
水分散性ウレタン樹脂として、特に、該親水性基が、カ
ルボキシル基またはカルボキシレート基を有するという
形のものであるという特定の樹脂を用いることから成
る、離型性コート剤ならびに該離型性コート剤の塗工方
法を請求しているものであるし、

【００３５】また、本願は、上記した親水性基含有の水
分散性ウレタン樹脂として、特に、ポリジメチルシロキ
サン基を有するという形のものを用いることから成る、
離型性コート剤ならびに塗工方法を請求しているもので
あるし、

【００３６】そして、本願は、上記したビニル系重合体
と、上記した親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂との
割合として、特に、前者重合体／後者樹脂なる重量比で
以て、約７／３〜約３／７の範囲内となるような特定の
組成にしていることから成る、離型性コート剤ならびに
該離型性コート剤の塗工方法を請求しているものである
し、

【００３７】あるいは、本願は上記したポリアルキレン
オキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有するフッ
素系界面活性剤として、次のような一般式（ＩＩ）

【００３８】

【化１５】 ＲｆＡＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ＩＩ）

【００３９】〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ
（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（ただ
し、式中のＱは炭素数が１〜１０なるアルキレン基を、
また、Ｒ₁ は炭素数が１〜４なるアルキル基を表わすも
のとする。）を表わすものとし、また、ｎは５〜４０な
る整数であるものとする。］

【００４０】で示されるパーフルオロアルキル基含有ノ
ニオン性界面活性剤または次のような一般式（ＩＩＩ）

【００４１】

【化１６】

【００４２】〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ｒ₂は−Ｈまたは−Ｃ
Ｈ₃ を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱは炭素数が
１〜１０なるアルキレン基を、また、Ｒ₁ は炭素数が１
〜４なるアルキル基を表わすものとする。）を表わすも
のとする。〕

【００４３】で示されるパーフルオロアルキル基含有
（メタ）アクリレートと、次のような一般式（ＩＶ）

【００４４】

【化１７】

【００４５】（ただし、式中のＲ₂ およびＲ₃ は、それ
ぞれ、同一であっても異なっていてもよい、−Ｈまたは
−ＣＨ₃ を、Ｒ₄ は−Ｈまたは炭素数が１〜４なるアル
キル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表わ
すものとし、また、ｎは１〜１００なる整数であるもの
とする。）

【００４６】で示されるポリオキシエチレモノ−ないし
はジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモノ
−ないしはジ（メタ）アクリレートまたはポリオキシエ
チレンポリオキシプロピレンモノ−ないしはジ（メタ）
アクリレートを主構成単位とする共重合体よりなるパー
フルオロアルキル基含有ノニオン性界面活性剤群から選
ばれる、少なくとも１種の界面活性剤を用いることから
成る、離型性コート剤ならびに該離型性コート剤の塗工
方法をも請求しているものであるし、

【００４７】さらに、本願は、上記したビニル系重合体
と、上記した親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂とを
含有する水分散体と、上記したポリアルキレンオキシド
基とパーフルオロアルキル基とを併有するフッ素系界面
活性剤および／または上記したアセチレングリコールと
の割合として、重量比で以て、約１００／０．１〜約１
００／５となるような特定の組成にしていることから成
る、離型性コート剤ならびに該離型性コート剤の塗工方
法を請求しているものである。

【００４８】以下に、本発明を、より一層、詳細に説明
をすることにする。

【００４９】ここにおいて、まず、本発明に係る離型性
コート剤を構成している、前記したビニル系重合体を調
製するに当たって用いられる、前記したパーフルオロア
ルキル基含有エチレン性不飽和単量体としては、特に限
定されるものではなく、公知慣用の種々の化合物が、い
ずれも、使用可能であるが、それらのうちでも、該パー
フルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体として
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、次のよ
うな一般式

【００５０】

【化１８】

【００５１】〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ｒ₁は−Ｈまたは−Ｃ
Ｈ₃ を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₂ ）−Ｑ−または−
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂ ）−Ｑ−（ただし、式中の−Ｑ−は炭素
原子数が１〜１０なるアルキレン基またはＲ₂ は炭素原
子数が１〜４なるアルキル基を表わすものとする。）を
表わすものとする。］

【００５２】で示されるような、いわゆるパーフルオロ
アルキル基含有（メタ）アクリレートなどである。

【００５３】ここにおいて、斯かるパーフルオロアルキ
ル基含有（メタ）アクリレートとして特に代表的なる化
合物のうちにあっても、具体的には、次のような化合物
などが例示される。すなわち、

【００５４】Ｂ−１：

【００５５】

【化１９】 ＣＦ₃（ＣＦ₂）_nＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００５６】（ただし、式中のｎは５〜１１なる範囲内
の整数であるものとし、しかも、その平均は９であるも
のとする。）

【００５７】Ｂ−２：

【００５８】

【化２０】 ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００５９】Ｂ−３：

【００６０】

【化２１】 ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００６１】Ｂ−４：

【００６２】

【化２２】（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₆（ＣＨ₂）₃ＯＣＯ
ＣＨ＝ＣＨ₂

【００６３】Ｂ−５：

【００６４】

【化２３】（ＣＦ₃）₂ＣＦ（ＣＦ₂）₁₀（ＣＨ₂）₃ＯＣ
ＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００６５】Ｂ−６：

【００６６】

【化２４】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂Ｃ
Ｈ₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００６７】Ｂ−７：

【００６８】

【化２５】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００６９】Ｂ−８：

【００７０】

【化２６】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂Ｎ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００７１】Ｂ−９：

【００７２】

【化２７】 ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇（ＣＨ₂）₄ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００７３】Ｂ−１０：

【００７４】

【化２８】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₆ＣＯＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００７５】Ｂ−１１：

【００７６】

【化２９】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）（Ｃ
Ｈ₂）₄ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００７７】Ｂ−１２：

【００７８】

【化３０】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ
ＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００７９】Ｂ−１３：

【００８０】

【化３１】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₅ＣＯＮ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＣＯＣ（ＣＨ₃）＝ＣＨ₂

【００８１】またはＢ−１４：

【００８２】

【化３２】ＣＦ₃（ＣＦ₂）₇ＣＯＮ（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨ₂ＣＨ
₂ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ₂

【００８３】などのような種々のものである。

【００８４】次いで、前記したポリジメチルシロキサン
基含有エチレン性不飽和単量体としては、分子中に、該
ポリジメチルシロキサン基と、エチレン性不飽和二重結
合とを併せ有するというようなものであれば、どのよう
な化合物であっても構わないが、それらのうちでも特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、次のような
一般式

【００８５】Ｓ−７：

【００８６】

【化３３】

【００８７】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【００８８】で示される部類の、いわゆるマクロモノマ
ーなどである。

【００８９】以上に掲げた、これらの両単量体類（モノ
マー類）としての、それぞれ、パーフルオロアルキル基
含有エチレン性不飽和単量体および／またはポリジメチ
ルシロキサン基含有エチレン性不飽和単量体と共重合可
能なる其の他のエチレン性単量体として特に代表的なも
ののみを例示するにとどめれば、

【００９０】エチレン、プロピレン、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、スチレン、α−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソ（ｉ
ｓｏ）−ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリー
（ｔｅｒｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル
（メタ）アクリレート、ノルマル（ｎ−）オクチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メ
タ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレー
ト、ステアリル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ステア
リル（メタ）アクリレートなどをはじめ、

【００９１】さらには、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニ
ル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）
アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、
オクチルビニルエーテル、ブタジエン、イソプレン、ク
ロロプレン、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルアミドまた
は３−クロロ−２−ヒドロキシ（メタ）アクリレートな
どである。

【００９２】さらに、その他のエチレン性不飽和単量体
として、架橋性のエチレン性不飽和単量体を使用するこ
とが出来るが、そうした架橋性のエチレン性不飽和単量
体として特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、ジアセトンアクリルアミド、
あるいはアセトアセトキシエチルアクリレート、アセト
アセトキシエチルメタクリレート、アセトアセトキシエ
チルクロトナート、アセトアセトキシプロピルアクリレ
ート、アセトアセトキシプロピルメタクリレート、アセ
トアセトキシプロピルクロトナート、２−シアノアセト
アセトキシエチルメタクリレート、Ｎ−（２−アセトア
セトキシエチル）アクリルアミドまたはＮ−（２−アセ
トアセトキシエチル）メタクリルアミドなどをはじめ、
さらには、アセト酢酸アリルまたはアセト酢酸ビニルな
どで代表されるような、種々のアセトアセチル基含有エ
チレン性不飽和単量体などである。

【００９３】また、多官能性エチレン性不飽和単量体と
して特に代表的なるもののみを例示するにとどめれば、
エチレンジ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレ
ンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレートまたはビスフェノールＡエチレ
ンオキシド付加物ジ（メタ）アクリレートなどで代表さ
れるような、多価アルコールとアクリル酸ないしはメタ
クリル酸との種々のエステル類などをはじめ、

【００９４】さらには、ウレタン樹脂骨格と不飽和基と
を併せ有するポリウレタンジ（メタ）アクリレート類で
あるとか、エポキシ樹脂を骨格とするエポキシジ（メ
タ）アクリレート類であるとか、あるいはポリエステル
樹脂骨格の多官能性オリゴエステル（メタ）アクリレー
ト類などである。

【００９５】そして、パーフルオロアルキル基含有エチ
レン性不飽和単量体の使用量は、特に制限されないが、
就中、エチレン性不飽和単量体の総重量１００重量部に
対して、つまり、エチレン性不飽和単量体の総重量１０
０重量部を基準として、約４０〜約９５重量部の範囲内
であることが望ましい。

【００９６】このパーフルオロアルキル基含有エチレン
性不飽和単量体が、約４０重量部未満である場合には、
どうしても、とりわけ、防汚性、撥水性、撥油性、離型
性、剥離性ならびに潤滑性などのような、いわゆるフッ
素樹脂の特性が充分に得られ難くなるし、一方、約９５
重量部よりも多くなったような場合には、それ以上のフ
ッ素樹脂に基づく機能は得られ難くなるし、製造コスト
の面からは好ましくない。

【００９７】他方のポリジメチルシロキサン基含有エチ
レン性不飽和単量体の使用量も亦、特に制限されない
が、エチレン性不飽和単量体の総重量１００重量部に対
して、通常、約３０重量部以下、好ましくは、１〜２５
重量部なる範囲内であることが、つまり、エチレン性不
飽和単量体の総重量１００重量部を基準として、通常、
約３０重量部以下、好ましくは、１〜２５重量部なる範
囲内であることが望ましい。

【００９８】このポリジメチルシロキサン基含有エチレ
ン性不飽和単量体が約３０重量部より多い場合には、ど
うしても、安定なる水分散体を得ることが困難になると
いう処からも、好ましくない。

【００９９】また、これらの、パーフルオロアルキル基
含有エチレン性不飽和単量体と、ポリジメチルシロキサ
ン基含有エチレン性不飽和単量体とを併用する場合に
は、これらの両単量体の使用量は、特に制限されない
が、パーフルオロアルキル基含有単量体が、エチレン性
不飽和単量体の総量１００重量部に対して、約５〜約７
０重量部であり、しかも、ポリジメチルシロキサン基含
有エチレン性不飽和単量体が、エチレン性不飽和単量体
の総重量１００重量部に対して、約３０重量部以下であ
ることが望ましい。

【０１００】なお、このように、パーフルオロアルキル
基含有エチレン性不飽和単量体と、ポリジメチルシロキ
サン基含有エチレン性不飽和単量体とを併用する場合に
おいても、該ポリジメチルシロキサン基含有エチレン性
不飽和単量体の使用量は、特に制限されないが、エチレ
ン性不飽和単量体の総重量１００重量部に対して、通
常、約３０重量部以下、好ましくは、１〜２５重量部な
る範囲内であることが、つまり、エチレン性不飽和単量
体の総重量１００重量部を基準として、通常、約３０重
量部以下、好ましくは、１〜２５重量部なる範囲内であ
ることが望ましい。

【０１０１】こうした、パーフルオロアルキル基含有エ
チレン性不飽和単量体と、ポリジメチルシロキサン基含
有エチレン性不飽和単量体との併用によるという場合に
は、本発明の効果を維持しつつ、これらの両者単量体の
使用量を減少させることが可能となり、ひいては、製造
コストの面からも亦、有利である。

【０１０２】その際に、パーフルオロアルキル基含有エ
チレン性不飽和単量体が約５重量部未満の場合には、フ
ッ素樹脂による離型・剥離機能が充分得られ難くなる
し、一方、７０重量部より多くしても、それ以上のフッ
素による機能は得られずに、製造コストの面からも、好
ましくない。

【０１０３】ポリジメチルシロキサン基含有エチレン性
不飽和単量体が約３０重量部よりも多いような場合に
は、単独で以て用いた場合と同様に、安定なるエマルジ
ョンは得られ難くなるし、製造コストの面からも、好ま
しくない。

【０１０４】次いで、本発明に係る、塗工性に優れる離
型性コート剤の調製に際し、前記した、親水性基含有の
水分散性ウレタン樹脂としては、分子中に、いわゆる親
水性基を有するという形のウレタン樹脂であれば、公知
慣用の種々のタイプのものが、いずれも使用できる。

【０１０５】かかる水分散性のウレタン樹脂は、たとえ
ば、活性水素含有化合物と、親水性基含有化合物と、ポ
リイソシアネートとを反応せしめるということによって
得ることが出来る。

【０１０６】まず、上記ポリイソシアネートとして特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フエニ
レンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイ
ソシアネート、

【０１０７】３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエ
ニレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−４，
４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，５−ナフタ
レンジイソシアネート、１，５−テトラヒドロナフタレ
ンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
ト、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカ
メチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアネート、

【０１０８】１，３−シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイ
ソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、
リジンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トまたは３，３’−ジメチル−４，４’−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネートなどであるが、これらは単
独使用でも、２種以上の併用でもよいことは、勿論であ
る。

【０１０９】次いで、上記した活性水素含有化合物とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、ポリ
エステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリアセタールポリオール、ポ
リアクリレートポリオール、ポリエステルアミドポリオ
ールまたはポリチオエーテルポリオールなどで代表され
るような、いわゆる高分子量ポリオール類と、分子量が
約３００以下の、いわゆる低分子量化合物と、不飽和基
含有化合物となどであり、概ね、このように分けられ
る。

【０１１０】かかる活性水素含有化合物のうちのポリエ
ステルポリオールとして特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジ
オール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，
５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール（分子量＝約３００〜約６，００
０）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン、１，４−シク
ロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、
ハイドロキノンまたは其れらのアルキレンオキシド付加
体などで代表されるような、いわゆるグリコール成分
と、

【０１１１】コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカンジカルボン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４
−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、
２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、ナフタル酸、ビフェニルジカルボン酸、
１，２−ビス（フェノキシ）エタン−ｐ，ｐ’−ジカル
ボン酸または此等のジカルボン酸の無水物あるいはエス
テル形成性誘導体；あるいはｐ−ヒドロキシ安息香酸、
ｐ−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸または此れら
のヒジロキシカルボン酸のエステル形成性誘導体などで
代表されるような、いわゆる酸成分とからの脱水縮合反
応によって得られるという形のポリエステルなどであ
る。

【０１１２】そのほかにも、ε−カプロラクトンなどで
代表されるような、いわゆる環状エステル化合物の開環
重合反応によって得られるという形のポリエステルまた
は其れらの共重合ポリエステルも亦、使用することが出
来る。

【０１１３】こうした活性水素含有化合物のうちのポリ
エーテルとして特に代表的なもののみを例示するにとど
めれば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリ
メチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ソルビトール、しょ糖、

【０１１４】アコニット糖、トリメリット酸、ヘミメリ
ット酸、燐酸、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリイソプロパノールアミン、ピロガロール、ジヒ
ドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタール酸または１，
２，３−プロパントリチオールなどで代表されるよう
な、分子中に、少なくとも２個の活性水素原子を有する
化合物の１種または２種以上を用い、

【０１１５】開始剤として、たとえば、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ス
チレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロ
フランまたはシクロヘキシレンなどで代表されるよう
な、種々のモノマーの１種または２種以上を用いて、常
法により、付加重合せしめた形のものなどである。

【０１１６】こうした活性水素含有化合物のうちのポリ
カーボネートポリオールとして特に代表的なもののみを
例示するにとどめれば、１，４−ブタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなどのグ
リコールと、ジフェニルカーボネートまたはホスゲンと
の反応によって得られる化合物などである。

【０１１７】また、前記した低分子量化合物として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ポリエステ
ルポリオールの原料として、既に上掲して来たような種
々のグリコール成分；グリセリン、トリメチロールエタ
ン、トリメチロールプロパン、ソルビトールまたはペン
タエリスリトールなどで代表されるような、いわゆるポ
リヒドロキシ化合物；

【０１１８】あるいはエチレンジアミン、１，６−ヘキ
サメチレンジアミン、ピペラジン、２，５−ジメチルピ
ペラジン、イソホロンジアミン、４，４’−ジシクロヘ
キシルメタンジアミン、３，３−ジメチル−４，４−ジ
シクロヘキシルメタンジアミン、１，４−シクロヘキサ
ンジアミン、１，２−プロパンジアミン、ヒドラジン、
ジエチレントリアミンまたはトリエチレントリアミンな
どで代表されるような、いわゆるアミン化合物などであ
る。

【０１１９】さらに、前記した不飽和基含有化合物とし
て特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アク
リル酸付加物、ポリオキシアルキレングリコールジグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、ビスフェ
ノールＡまたは其のプロピレンオキシド付加物のジグリ
シジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物などで代表
されるような、いわゆるジエポキシ化合物の（メタ）ア
クリル酸付加物、あるいはグリセリンモノ（メタ）アク
リレートまたはトリメチロールプロパンモノ（メタ）ア
クリレートなどのような種々のジヒドロキシ（メタ）ア
クリレートなどである。

【０１２０】さらに亦、前記した親水性基含有化合物と
しては、分子内に少なくとも１個以上の活性水素原子
と、親水性基とを併せ有する化合物などが挙げられる。

【０１２１】ここにおいて、斯かる親水性基として特に
代表的なもののみを例示するにとどめれば、ポリオキシ
アルキレン基などで代表されるような種々の非イオン性
基などをはじめ、さらには、カルボン酸基またはスルホ
ン酸基あるいは其れらの塩などで代表されるような種々
のカルボキシレート基またはスルホネート基などである
が、これらのうちでも、カルボン酸基およびカルボキシ
レート基が、特に望ましい。

【０１２２】かかる親水性基含有化合物として特に代表
的なもののみを例示するにとどめれば、２−オキシエタ
ンスルホン酸、フェノールスルホン酸、スルホ安息香
酸、スルホコハク酸、５−スルホイソフタル酸、スルフ
ァニル酸、１，３−フェニレンジアミン−４，６−ジス
ルホン酸、２，４−ジアミノトルエン−５−スルホン
酸、タウリンまたは２−アミノエチル−２−アミノエタ
ンスルホン酸などで代表されるような、いわゆるスルホ
ン酸含有化合物あるいは其れらの誘導体または此れらを
共重合せしめて得られるという形の、いわゆるポリエス
テルポリオールなどをはじめ、

【０１２３】さらには、２，２−ジメチロールプロピオ
ン酸、２，２−ジメチロール酪酸、２，２−ジメチロー
ル吉草酸、ジオキシマレイン酸、２，６−ジオキシ安息
香酸または３，４−ジアミノ安息香酸などで代表される
ような、いわゆるカルボン酸含有化合物または其れらの
誘導体あるいは此れらを共重合せしめて得られるという
形の、いわゆるポリエステルポリオールなどであるが、
これらは単独使用でも、あるいは２種以上の併用でもよ
いことは、勿論である。

【０１２４】こうした親水性基の含有量としては、最終
的に得られる水分散性ウレタン樹脂の１００重量部当た
り、約０．５〜約５％の範囲内が適切であり、これより
も少ない場合には、どうしても、安定なる水分散体が得
られ難くなるし、一方、これよりも多い場合には、どう
しても、水分散体の粘度が極端に大きくなり過ぎる処と
なって、取り扱うこと其れ自体が不可能になって来るの
で、いずれの場合も好ましくない。

【０１２５】本発明に係る離型性コート剤を調製するに
当たって用いられる、前記した、ポリジメチルシロキサ
ン基含有の水分散性ウレタン樹脂は、分子中に、該ポリ
ジメチルシロキサン基と親水性基とを併せ有するという
形のウレタン樹脂であれば、特に限定するものではな
く、たとえば、分子中に、１個以上の、イソシアネート
基と反応し得る活性水素を有するポリシロキサンを使用
するということによって、容易に得られるものである。

【０１２６】こうした、分子中に１個以上の活性水素を
有するポリシロキサンとして特に代表的なもののみを例
示するにとどめれば、次のような化合物などである。す
なわち、次のような構造式で以て示される化合物などで
ある。

【０１２７】Ｓ−１：

【０１２８】

【化３４】

【０１２９】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【０１３０】Ｓ−２：

【０１３１】

【化３５】

【０１３２】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【０１３３】Ｓ−３：

【０１３４】

【化３６】

【０１３５】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【０１３６】Ｓ−４：

【０１３７】

【化３７】

【０１３８】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【０１３９】Ｓ−５：

【０１４０】

【化３８】

【０１４１】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【０１４２】Ｓ−６：

【０１４３】

【化３９】

【０１４４】（ただし、式中のｎは１〜１５０なる範囲
内の整数であるものとする。）

【０１４５】本発明に係る離型性コート剤を調製するに
当たって用いられる、前記した水分散性ウレタン樹脂
は、たとえば、上掲したような諸原料を用いて、公知慣
用の種々の方法によって調製されるものである。

【０１４６】具体的なる調製の方法として特に代表的な
もののみを例示するにとどめれば、次のようなものであ
る。すなわち、前掲したような、ポリイソシアネート
と、活性水素含有化合物（親水性基含有化合物をも含
む。）とを、イソシアネート基／活性水素基なる当量比
で以て、約０．８／１〜約１．２／１の比率となるよう
な範囲内で、好ましくは、０．９／１〜１．１／１の比
率となるような範囲内で、温度が２０〜１２０℃程度の
条件で、好ましくは、３０〜１００℃の条件で以て反応
せしめるというようにすればよい。

【０１４７】これらの反応は、有機溶剤中で以て行なう
ことが出来る。そして、斯かる有機溶剤としては、特に
限定されるものではなく、公知慣用の種々の有機溶剤が
使用できるが、これらのうちでも、特に、メチルエチル
ケトンの使用が望ましい。

【０１４８】本発明において、水分散性ウレタン樹脂
と；パーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量
体および／またはジメチルポリシロキサン基含有エチレ
ン性不飽和単量体と、さらには、これらの両単量体と共
重合可能なる其の他のエチレン性不飽和単量体とを反応
させて得られる共重合体との割合は、前者水分散性ウレ
タン樹脂／後者共重合体なる重量比で以て、約９／１〜
約１／９となるような範囲内であることが、ビニル系共
重合体の特性とウレタン樹脂の特性とを併せ有するとい
う形の水分散体が得られることからも好ましく、とりわ
け、耐久性のある樹脂特性を得るためには、上記重量比
で以て、約３／７〜約７／３となるような範囲内である
ことが、特に望ましい。

【０１４９】本発明に係る離型性コート剤を調製するに
当たって用いられる、前記した、一般式（Ｉ）

【０１５０】

【化４０】

【０１５１】（ただし、式中のＲは炭素数が１〜８なる
アルキル基を表わすものとする。）

【０１５２】で示されるアセチレングリコールとして特
に代表的なもののみを例示するにとどめれば、

【０１５３】ＡＳ−１：

【０１５４】

【化４１】

【０１５５】ＡＳ−２：

【０１５６】

【化４２】

【０１５７】ＡＳ−３：

【０１５８】

【化４３】

【０１５９】またはＡＳ−４：

【０１６０】

【化４４】

【０１６１】などである。

【０１６２】本発明に係る、塗工性に優れる離型性コー
ト剤を調製するに当たって用いられる、前記した、それ
ぞれ、次のような一般式（ＩＩ）

【０１６３】

【化４５】 ＲｆＡＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ＩＩ）

【０１６４】〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ
（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ1 ）−Ｑ−（ただ
し、式中のＱは炭素数が１〜１０なるアルキレン基を、
また、Ｒ₁ は炭素数が１〜４なるアルキル基を表わすも
のとする。）を表わすものとし、また、ｎは５〜４０な
る整数であるものとする。］

【０１６５】で示されるパーフルオロアルキル基含有ノ
ニオン性界面活性剤または次のような一般式（ＩＩＩ）

【０１６６】

【化４６】

【０１６７】〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０
なるパーフルオロアルキル基を、Ｒ₂は−Ｈまたは−Ｃ
Ｈ₃ を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱは炭素数が
１〜１０なるアルキレン基を、また、Ｒ₁ は炭素数が１
〜４なるアルキル基を表わすものとする。）を表わすも
のとする。〕

【０１６８】で示されるパーフルオロアルキル基含有
（メタ）アクリレートと、次のような一般式（ＩＶ）

【０１６９】

【化４７】

【０１７０】（ただし、式中のＲ₂ およびＲ₃ は、それ
ぞれ、同一であっても異なっていてもよい、−Ｈまたは
−ＣＨ₃ を、Ｒ₄ は−Ｈまたは炭素数が１〜４なるアル
キル基、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表わ
すものとし、また、ｎは１〜１００なる整数であるもの
とする。）

【０１７１】で示されるポリオキシエチレンモノ−ない
しはジ（メタ）アクリレート、ポリオキシプロピレンモ
ノ−ないしはジ（メタ）アクリレートまたはポリオキシ
エチレンポリオキシプロピレンモノ−ないしはジ（メ
タ）アクリレートを主構成単位とする共重合体よりなる
パーフルオロアルキル基含有ノニオン性界面活性剤群か
ら選ばれる特定の当該パーフルオロアルキル基含有ノニ
オン性界面活性剤として特に代表的なもののみを例示す
るにとどめれば、

【０１７２】ＦＳ−１：

【０１７３】

【化４８】 Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀Ｈ

【０１７４】ＦＳ−２：

【０１７５】

【化４９】 Ｃ₈Ｆ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ

【０１７６】ＦＳ−３：

【０１７７】

【化５０】Ｃ₆Ｆ₁₃ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₀Ｈ

【０１７８】ＦＳ−４：

【０１７９】

【化５１】ＣＨ₂＝ＣＨＣＯＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）
ＳＯ₂Ｃ₈Ｆ₁₇

【０１８０】と、

【０１８１】

【化５２】

【０１８２】（ただし、式中のｎ＋ｏ＝３０であるもの
とし、また、ｍ＝３０であるものとする。）

【０１８３】との重量部比が２０／８０なる共重合体な
どである。

【０１８４】これらのパーフルオロアルキル基含有ノニ
オン性界面活性剤なる化合物は、必要に応じて、水溶性
有機溶剤に溶解せしめることによって、いわゆる溶液と
して使用したり、あるいは、いわゆる水分散体として使
用することが出来るが、当該化合物としては、それ自体
が、水溶解性ないしは水分散性を有するものであるとい
うことが望ましい。

【０１８５】また、本発明に係る離型性コート剤を調製
するに当たって架橋剤を併用して用いることが可能であ
る。その際に用いられる斯かる架橋剤としては、特に限
定されるものではないけれども、それらのうちでも特に
代表的なるもののみを例示するにとどめれば、

【０１８６】２，２−ビスヒドキシメチルブタノール−
トリス［３−（１−アジリジニル）プロピネ−ト］、ジ
フェニルメタン−ビス−４，４−Ｎ，Ｎ’−エチレンウ
レア、ヘキサメチレン−ビス−ω，ω−Ｎ，Ｎ’−エチ
レンウレア、テトラメチレン−ビス−Ｎ，Ｎ’−エチレ
ンウレア、トリフェニルメタン−４，４’，４”−テト
ラメチレン−ビス−Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、ｐ−フ
ェニレンビスエチレンウレア、ｍ−トルイレン−ビス−
Ｎ，Ｎ’−エチレンウレア、カルボニルビスアジリジン
または此れらのメチル誘導体；

【０１８７】２−（１−アジリジニル）エチル−メタク
リレートまたは其の共重合体などで代表されるような各
種のアジリジン化合物；乳化剤によって、ポリイソシア
ネート化合物を水分散化せしめるという形の乳化剤分散
型のポリイソシアネート類；ポリオキシエチレン基など
で代表されるような、いわゆる非イオン性親水性基を有
するか、あるいは該非イオン性親水性基と疎水性基とを
併せ有するという形の自己水分散性型のポリイソシアネ
ートなどであるし、

【０１８８】さらには、ポリオキシエチレン基などで代
表されるような、いわゆる非イオン性親水性化合物と；
炭素数が８以上なる高級アルコールなどで代表されるよ
うな、いわゆる疎水性化合物と、ポリイソシアネート化
合物との反応生成物と；ポリイソシアネート化合物との
混合物であるポリイソシアネート類縁体混合分散型など
のような種々の水分散性ポリイソシアネートなどである
し、

【０１８９】さらには亦、ジシクロヘキシルカルボジミ
ド、ジフェニルカルボジミドまたはジ−（ジイソプロピ
ル）フェニルカルボジミドなどをはじめとして、さらに
は、次のような一般式で示されるような、いわゆるイソ
シアネート基含有のカルボジミド化合物（Ａ）

【０１９０】

【化５３】

【０１９１】（ただし、式中のＲは芳香族または脂肪族
の２価連結基を表わすものとする。）

【０１９２】あるいは此れらの化合物（Ａ）より誘導さ
れる、いわゆるイソシアネート基不含の、次のような一
般式

【０１９３】

【化５４】

【０１９４】（ただし、式中のＲは芳香族または脂肪族
の２価連結基を、また、Ｒ’はアルキル基、アラルキル
基またはオキシアルキレン基を表わすものとする。）

【０１９５】で示されるような、親水性基不含の、ある
いはは親水性基含有カルボジミド化合物（Ｂ）などのよ
うな種々のカルボジミド化合物などであるが、これらの
化合物は、単独使用でも２種以上の併用でもよいこと
は、勿論である。

【０１９６】本発明に係る離型性コート剤を調製するに
当たって用いられる、前述したビニル系重合体と、前述
した水分散性ウレタン樹脂とを含有する、前記した水分
散体の調製方法としては、特に制限されないが、それら
のうちでも特に代表的なもののみを例示するにとどめれ
ば、

【０１９７】 エチレン性不飽和単量体混合物の全量
または一部を、予め、水分散化せしめた形の親水性基含
有水分散性ウレタン樹脂の存在する水性媒体中へ滴下し
て、重合開始源（重合開始剤）によって重合せしめると
いうような方法であるとか、

【０１９８】 予め、水分散化せしめた形の親水性基
含有水分散性ウレタン樹脂の存在下に、エチレン性不飽
和単量体混合物を、たとえば、ドイツ国ゴーリン社製の
ホモジナイザーまたはマイクロフルイダイザーあるいは
ナノマイザーなどのような、いわゆる高剪断力を有する
攪拌機や混合機などにより、水に分散せしめ、重合開始
源によって重合せしめるというような方法であるとか、

【０１９９】 予め、有機溶媒中で重合せしめて得ら
れる、エチレン性不飽和単量体の重合物と、親水性基含
有水分散性ウレタン樹脂とを、有機溶剤中で混合して、
該ウレタン樹脂中の親水性基を中和せしめたのち、転相
乳化によって、水分散化せしめるというような方法であ
るとか、

【０２００】 親水性基含有水分散性ウレタン樹脂の
存在下に、エチレン性不飽和単量体を、有機溶剤中で重
合せしめることにより、親水性基含有水分散性ウレタン
樹脂とエチレン性不飽和単量体の重合物との混合溶液を
調製し、次いで、該ウレタン樹脂中の親水性基を中和せ
しめたのち、転相乳化によって、水分散化せしめるとい
うような方法であるとか、

【０２０１】 エチレン性不飽和単量体混合物と、親
水性基含有水分散性ウレタン樹脂とを、有機溶剤中で混
合せしめ、次いで、該ウレタン樹脂の親水性基を中和せ
しめたのち、転相乳化によって、水分散化せしめ、しか
るのち、重合開始原の存在下に、重合せしめるというよ
うな方法などである。

【０２０２】これらの方法のうちでも、安定なる水分散
体を得るというためには、エチレン性不飽和単量体混合
物と、親水基含有水分散性ウレタン樹脂とを有機溶剤中
で混合せしめ、次いで、該ウレタン樹脂中の親水性基を
中和せしめ、転相乳化によって、水分散化せしめ、しか
るのち、重合開始原の存在下に重合せしめるという形
の、上記なる方法によるのが、特に望ましい。

【０２０３】親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂中の
該親水性基の中和剤として特に代表的なもののみを例示
するにとどめれば、アンモニアなどのような種々の揮発
性塩基などをはじめ、さらには、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、メチルジ
エタノールアミンまたはトリエタノールアミンなどで代
表されるような種々の三級アミン類；あるいは水酸化ナ
トリウムまたは水酸化カリウムなどで代表されるような
種々の不揮発性塩基などであるが、就中、揮発性が高い
アンモニアの使用が、特に望ましい。

【０２０４】ウレタン樹脂／単量体なる混合物の水分散
体を形成させる前に、該ウレタン樹脂を水性分散性にす
るに充分なる量の、すなわち、従来型技術によって良く
知られているように、親水性基を実質的に中和せしめる
量の中和剤を、混合物に加えるということが、微粒子分
散体を得るためにも、望ましいことである。

【０２０５】つまり、当該中和剤を、親水性基の１当量
当たり、約６５〜約１１０％の範囲内の当量で以て添加
せしめるということが望ましく、親水性基の約８０％以
上を中和するまで、中和剤を添加せしめるということ
が、特に望ましい。

【０２０６】こうしたウレタン樹脂／単量体なる混合物
は、転相乳化法によって、水中に分散させることが出来
る。かかる転相乳化は、これまでにも良く知られている
ような方法で以て行なうことが可能であり、当該ウレタ
ン樹脂／単量体混合物に、攪拌下で、水を滴下せしめる
というような方法や、分割添加せしめるというような方
法などの、いずれの方法も適用することが可能である
が、こうした種々の方法のうちでも、高度なる安定性を
有する水分散体を得るためには、分割添加によるのが望
ましい。

【０２０７】この際の、１回に添加する水の量は、当該
ウレタン樹脂／単量体混合物全量に対して、約１／３０
〜約１／５の範囲内が適切であり、添加した水が、当該
ウレタン樹脂／単量体混合物と均一に混合された時点で
以て、次の水を添加せしめるというようにすることが望
ましい。

【０２０８】また、前記した重合開始源としては、特に
制限されないが、それらのうちでも特に代表的なものの
みを例示するにとどめれば、アゾ化合物や、有機過酸化
物などのような、公知慣用の種々の化合物などをはじ
め、さらには、紫外線あるいはγ−線などで代表される
ような各種の電離性放射線などであり、これらの種々の
重合開始源が採用され得る。

【０２０９】かくして、当該ウレタン樹脂／単量体混合
物の重合反応は、重合開始源が活性種を解離するのに充
分なる温度で行なわれ、使用する重合開始剤の活性度な
らびに反応媒体により、適宜、選択し得るというもので
ある。メチルエチルケトンを反応（用）溶剤として使用
する場合の好適なる温度範囲は、５０℃〜８０℃程度で
あり、就中、６０℃〜７５℃が、より望ましい。

【０２１０】本発明において用いる、ビニル系重合体と
親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂とからなる水分散
体と、一分子中に２個以上の、前掲した一般式（Ｉ）で
示される官能基を有する化合物との使用比率は、前者水
分散体／後者化合物なる重量部比で以て、約１００／
０．１〜約１００／１０となるような範囲内であること
が、とりわけ、耐久性などが得られるという面で以て望
ましい。

【０２１１】以上のようにして得られる、本発明に係る
離型性コート剤は、主として、とりわけ、離型性ならび
に剥離性などの、いわゆる表面特性を付与する離型性コ
ート剤として利用し適用することが出来る。

【０２１２】本発明に係る水性樹脂組成物を、こうし
た、いわゆる塗工剤として使用するに際して用いられる
被塗物基材として特に代表的なるもののみを例示するに
とどめるならば、

【０２１３】ポリエチレンテレフタレート・フィルム、
ポリエチレンナフタレート・フィルムなどで代表される
ようなポリエステルフィルム、ポリプロピレン・フィル
ム、ポリエチレン・フィルムなどで代表されるようなポ
リオレフィンフィルム、ポリスチレン・フィルム、ポリ
塩化ビニル・フィルム、ポリ塩化ビニリデン・フィルム
またはポバール・フィルムなどで代表されるような、種
々の合成フィルム類；

【０２１４】アルミニウムなどで代表されるような各種
の金属類；一般紙または情報記録紙などで代表されるよ
うな各種の紙類；あるいは此れらの、それぞれ、合成フ
ィルム、金属および／または紙を基材とした形の種々の
粘着テープ類などである。

【０２１５】また、本発明に係る離型性コート剤を処理
する方法としては、こうした基材の種類に応じて、任意
の方法を利用し適用することが可能であるが、そうした
処理方法として特に代表的なる塗工方法のみを例示する
にとどめれば、浸漬塗布法、ロールコータ、グラビアコ
ータまたは刷毛塗りなどである。

【０２１６】本発明に係る離型性コート剤が処理された
基材は、通常の場合、該離型性コート剤を硬化させて皮
膜を形成せしめるということによって、容易に得られ
る。こうした硬化の条件は、基材の耐熱性や；フッ素お
よび／またはシリコーンを主構成単位として含むビニル
系重合体と、親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂とを
含有する水分散体の皮膜形成温度などに応じて、適宜、
変更され得る。

【０２１７】通常の場合、フッ素および／またはシリコ
ーンを主構成単位として含むビニル系重合体と、親水性
基含有の水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体の
皮膜形成温度から、基材の耐熱温度までの範囲内で以
て、硬化を実施することが望ましい。

【０２１８】具体的には、室温より１８０℃程度の温度
が適切であり、好ましくは、１００〜１８０℃なる範囲
内が適切であり、また、硬化時間の方は、皮膜の膜厚に
応じて変更され得るけれども、具体的には、１分間から
１時間程度までの範囲内が適切である。

【０２１９】

【実施例】次に、本発明を、合成例、実施例および比較
例により、具体的に説明することにするが、本発明は、
決して、これらの例示例のみに限定されるものではな
い。以下において、部および％は、特に断わりの無い限
りは、すべて、重量基準であるものとする。また、用い
るべき単量体は、上述して来たような、発明の詳細な説
明の欄において示している呼称を、そのまま使用した。

【０２２０】合成例１

【０２２１】本例は、フッ素およびシリコーンを主構成
単位として含むビニル系重合体と、親水性基含有の水分
散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体の調製例を示す
ものである。

【０２２２】温度計、撹拌装置および還流冷却管を備え
た４ツ口フラスコに、まず、エチレングリコール／ネオ
ペンチルグリコール／テレフタール酸／イソフタール酸
／アジピン酸なる各原料成分を反応させて得られたポリ
エステル（ＯＨ価＝９１）の１６０部および前掲したよ
うなシリコーン（Ｓ−１）の２６部を、１７０部のメチ
ルエチルケトンに加えて、充分に撹拌した。

【０２２３】次いで、５４部のヘキサメチレンジイソシ
アネートを加え、７５℃に加温し、この温度で、３時間
のあいだ反応を行なった。しかるのち、この溶液を５５
℃以下にまで冷却してから、１６部のジメチロールプロ
ピオン酸を投入して、１５時間のあいだ反応させるとい
うことによって、水分散性を有するポリウレタン溶液が
得られた。

【０２２４】前掲したようなパーフルオロアルキル基含
有エチレン性不飽和単量体（Ｂ−１）の１８３部、メチ
ルメタクリレートの３９部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートの８部、前掲したようなポリジメチルシロキ
サン基含有エチレン性不飽和単量体（Ｓ−５）の２６部
およびＮ−メチロールアクリルアマイドの５部からなる
単量体混合物と、ラウリルメルカプタンの２．６部と
を、１３０部のメチルエチルケトンに溶解させて、それ
を、ポリウレタン溶液中に添加することによって溶解せ
しめた。

【０２２５】引き続いて、５％アンモニア水溶液の４０
部を添加し、０．５時間のあいだ、５５℃に保ったの
ち、１，５００部の水を、２０部ずつ分割して、１時間
かけて添加せしめることによって、均一なる水分散体を
得た。此の水分散体を、７０℃にまで昇温して、撹拌し
ながら、１．５部の過硫酸アンモニウムを加えて、６時
間のあいだ重合反応を行なった。

【０２２６】かくして得られた水分散体を、ナス・フラ
スコに移してから、ロータリエバポレータを用いて、５
５℃、３６０ｍｍＨｇの条件で以て脱溶剤せしめるとい
うことによって、固形分が２５％の、安定なる水分散体
（Ｉ）を、２，１２０部という収量で以て得た。

【０２２７】

【表１】

【０２２８】《第１表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２２９】

【表２】

【０２３０】《第１表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２３１】合成例２〜７

【０２３２】これらの諸例も亦、フッ素およびシリコー
ンを主構成単位として含むビニル系重合体と、親水性基
含有の水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体の調
製例を示すものである。

【０２３３】第１表に示すような諸原料を、同表所定の
量で用いるというように変更した以外は、合成例１と同
様にして、つまり、ポリウレタン中のシリコーンの種類
と、その使用量；ならびに単量体中の、それぞれ、パー
フルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体および
／またはポリオルガノシロキサン基含有エチレン性不飽
和単量体の種類と、その使用量を、第１表に示すように
変更した以外は、合成例１と同様にして、固形分が２５
％なる、安定な、各種の水分散体を得た。

【０２３４】以下、此処に得られた、それぞれの水分散
液を、順に、水分散液（ＩＩ）〜（ＶＩＩ）と略記す
る。

【０２３５】合成例８および９

【０２３６】これらの諸例は、フッ素およびシリコーン
を主構成単位として含むビニル系重合体と、親水性基含
有の水分散性ウレタン樹脂とを含有する、対照用の水分
散体の調製例を示すものである。

【０２３７】第１表に示すような諸原料を、同表所定の
量で用いるというように変更した以外は、合成例１と同
様にして、つまり、ポリウレタン中のシリコーンの種類
と、その使用量；ならびに単量体中の、それぞれ、パー
フルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体および
／またはポリオルガノシロキサン基含有エチレン性不飽
和単量体の種類と、その使用量を、第１表に示すように
変更した以外は、合成例１と同様にして、各種の水分散
体を得た。

【０２３８】以下、此処に得られた、それぞれの水分散
液を、順に、水分散液（ＶＩＩＩ）〜（ＩＸ）と略記す
る。

【０２３９】

【表３】

【０２４０】

【表４】

【０２４１】合成例１０

【０２４２】本例は、フッ素およびシリコーンを主構成
単位として含むビニル系重合体のみの、対照用の水分散
体の調製例を示すものである。

【０２４３】次のような化学構造式

【０２４４】

【化５５】 Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₁₂−ＳＯ₃Ｈ （Ｋ−１）

【０２４５】で示される陰イオン性界面活性剤（Ｋ−
１）の２．５７部と、次のような化学構造式

【０２４６】

【化５６】 Ｃ₈Ｈ₁₇−Ｃ₆Ｈ₄−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₈−Ｈ （Ｋ−２）

【０２４７】で示される非イオン性界面活性剤（Ｋ−
１）の１２．８５部と、水の８８２部とを、第一のビー
カー内で混合せしめて、５０℃にまで昇温した。

【０２４８】別に、パーフルオロアルキル基含有エチレ
ン性不飽和単量体（Ｂ−１）の１８３部、ポリジメチル
シロキサン基含有エチレン性不飽和単量体（Ｓ−５）の
２６部、メチルメタクリレートの３９部、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートの８部およびＮ−メチロールア
クリルアマイドの５部と、ラウリルメルカプタンの２．
６部と、アセトンの１３０部とを、第二のビーカー内で
混合せしめて、同じく、５０℃にまで昇温した。

【０２４９】次いで、第一のビーカー内の混合溶液を、
第二のビーカー内に移して、均一に分散化せしめてか
ら、 国ゴーリン社製のホモジナイザーを用いて、４
００Ｋｇｆ／ｃｍ² の圧力で乳化せしめるということに
よって、単量体乳濁液を得た。

【０２５０】しかるのち、この単量体乳濁液を、撹拌装
置、温度計および還流冷却管を備えた、既に窒素置換さ
れた四つ口フラスコ中に投入し、７０℃にまで昇温し
て、撹拌しながら、過酸化アンモニウムの０．２１部を
加えて、６時間のあいだ重合反応を行なった。

【０２５１】引き続いて、かくして得られた水分散液
を、ナス・フラスコに移してから、ロータリエバポレー
タを用いて、５５℃、３６０ｍｍＨｇの条件で以て脱溶
剤せしめるということによって、固形分が２０％の、安
定なる水分散体（Ｘ）を、１，１５５部という収量で以
て得た。

【０２５２】

【表５】

【０２５３】

【表６】

【０２５４】《第１表の脚注》 ＊） ウレタン樹脂の使用を、一切、欠如した形の、ビ
ニル系重合体のみの使用例である。

【０２５５】実施例１および２ならびに比較例１および
２ 合成例１で得られた水分散体（Ｉ）または（ＶＩＩＩ）
の８部に対して、第２表に示すように、それぞれ、０．
０２部または０．０６部の、前掲した、ポリアルキレン
オキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有する形の
フッ素系界面活性剤（ＦＳ−４）を配合せしめるという
ことによって、目的とする離型性コート剤を調製した
が、それらのうち、比較例１の場合に限り、斯かるフッ
素系界面活性剤（ＦＳ−４）の使用を、一切、欠如した
形のものである。なお、これらの諸例に加えて、いずれ
の成分の使用をも、一切、欠如した形の、いわゆる盲試
験の場合をも併記している。

【０２５６】さらに、それぞれの配合液に対して、０．
１部の「ケミタイトＰＺ−３３」［日本触媒化学工業
（株）製の、アジリジン系架橋剤の商品名］を配合せし
めた。さらに、この配合液を、５０％イソプロピルアル
コール（以下、ＩＰＡと略記する。）水溶液の９２部で
以て希釈せしめ、次いで、かくして得られた希釈液を、
バーコーターＮｏ．８を用いて、二軸延伸ポリプロピレ
ン（以後、ＯＰＰともいう。）製フィルムのコロナ放電
処理面に塗布せしめ、しかるのち、１１０℃で、２分間
のあいだ乾燥せしめた。

【０２５７】次いで、かくして得られた、離型性コート
剤の施された、それぞれの塗工ＯＰＰフィルムならびに
未塗工ＯＰＰフィルムについてのレベリング性の評価判
定を行なった。それらの結果は、まとめて、第２表に示
す。なお、未塗工ＯＰＰフィルムそれ自体のものが、ブ
ランク、つまり、盲試験として表示されている。

【０２５８】

【表７】

【０２５９】《第２表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２６０】「系中の濃度（％）」および「樹脂に対す
る比率（％）」は、共に、「ポリアルキレンオキシド基
とパーフルオロアルキル基とを併有するフッ素系界面活
性剤」についての事柄である。

【０２６１】ブランク ： 未塗工ＯＰＰフィルムを用
いたときの試験結果を示しているものであるが、表中で
は、これを、「盲試験」として表示している。

【０２６２】レベリング性： １１０℃で２分間乾燥せ
しめたのち、目視により、フィルム上における離型剤の
塗れを観察して、評価判定を行なった。

【０２６３】評価判定基準： ○ ： ハジキなし △ ： フィルム上の一部に、ハジキあり × ： 全体に、ハジキあり

【０２６４】実施例３〜８ならびに比較例３ 実施例１と同様にして、合成例２〜９で得られた、水分
散体（ＩＩ）〜（ＩＸ）の８部に対して、それぞれ、第
２表に示すように、０．０６部の、前掲した、ポリアル
キレンオキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有す
る形のフッ素系界面活性剤（ＦＳ−４）を、各別に、配
合せしめるということによって、目的とする離型性コー
ト剤を調製した。

【０２６５】次いで、かくして得られた、離型性コート
剤の施された、それぞれの塗工ＯＰＰフィルムならびに
未塗工ＯＰＰフィルムについてのレベリング性の評価判
定を行なった。それらの結果は、まとめて、第２表に示
す。

【０２６６】

【表８】

【０２６７】

【表９】

【０２６８】実施例９〜１６ならびに比較例４〜６ 実施例１と同様にして、合成例１〜９で得られた、水分
散体（Ｉ）〜（ＩＸ）の８部に対して、第３表に示すよ
うに、前掲した、アセチレングリコール（ＡＳ−３）た
る「サーフィノール１０４」［エアー・プロダクツ・ジ
ャパン（株）製の、消泡剤の商品名］を配合せしめると
いうことによって、目的とする離型性コート剤を調製
し、引き続いて、剥離性能の評価判定を行なった。それ
らの結果を、まとめて、第３表に示す。

【０２６９】

【表１０】

【０２７０】《第３表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２７１】「系中の濃度（％）」および「樹脂に対す
る比率（％）」は、共に、「ポリアルキレンオキシド基
とパーフルオロアルキル基とを併有するフッ素系界面活
性剤」についての事柄である。

【０２７２】レベリング性： １１０℃で２分間乾燥せ
しめたのち、目視により、フィルム上における離型剤の
塗れを観察して、評価判定を行なった。

【０２７３】評価判定基準： ○ ： ハジキなし △ ： フィルム上の一部に、ハジキあり × ： 全体に、ハジキあり

【０２７４】

【表１１】

【０２７５】

【表１２】

【０２７６】実施例１７および１８ならびに比較例７お
よび８ 実施例１と同様にして、合成例１または１０で得られた
水分散体（Ｉ）または（１０）の８部に対して、第４表
に示すように、前掲した、ポリアルキレンオキシド基と
パーフルオロアルキル基とを併有する形のフッ素系界面
活性剤（ＦＳ−４）を、各別に、配合せしめるというこ
とによって、目的とする離型性コート剤を調製した。

【０２７７】次いで、かくして得られた、それぞれの離
型性コート剤を、バーコーターＮｏ．８を用いて、各別
に、ＯＰＰフィルムのコロナ放電処理面に塗布せしめ、
１１０℃で、２分間のあいだ乾燥せしめた。しかるの
ち、次に示すような要領により、剥離性能の評価判定の
試験を行なった。それらの結果は、まとめて、第４表に
示す。

【０２７８】〔剥離性能評価判定の試験法〕

【０２７９】それぞれの離型性コート剤の塗布面に、ゴ
ム系粘着テープ［日東電工（株）製の、Ｎｏ．３１Ｅを
使用した。］を、自重が２ｋｇなるローラーで以て、常
法により、圧着せしめた。

【０２８０】まず、剥離性能の方は、以上のようにして
得られたテープ試験片を、それぞれ、２５℃に、２４時
間のあいだ保存したのちの剥離力（常態剥離力）と、片
や、７０℃で、かつ、９５％ＲＨなる条件下に、２日間
のあいだ保存したのちの剥離力（エージング後剥離力）
とを、その一方で、それぞれ、２５℃に、２４時間のあ
いだ保存したのちの、テープの残留接着力（常態接着
力）と、片や、７０℃で、かつ、９５％ＲＨなる条件下
に、２日間のあいだ保存したのちの、テープの残留接着
力（エージング後残留接着力）とを測定するということ
によって、評価判定を行なった。

【０２８１】次いで、剥離力の方は、剥離速度が３００
ｍｍ／分なる条件下で、１８０度剥離時の抵抗として測
定するということによって、評価判定を行なったし、片
や、残留接着力の方は、以上のようにして得られたテー
プ試験片を、ステンレス・パネルに貼着せしめてから、
剥離速度が３００ｍｍ／分なる条件下で、１８０度剥離
時の抵抗として測定するということによって、評価判定
を行なった。

【０２８２】

【表１３】

【０２８３】《第４表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２８４】＊） フィルムより樹脂が剥離して、粘着
テープの粘着面の方へ移行している。

【０２８５】ブランク ： 未塗工ＯＰＰフィルムおよび
ＳＵＳ板を用いた際の試験結果

【０２８６】常 態：２５℃で、かつ、６５％ＲＨ
において、２４時間後という条件下でのもの

【０２８７】エージング：７０℃で、かつ、９５％ＲＨ
において、２４時間後という条件下でのもの

【０２８８】なお、「剥離力」における、それぞれ、
「常態剥離力」および「エージング後剥離力」ならびに
「残留接着力」および「エージング後残留接着力」の単
位は、いずれも、“ｇｆ／２．５ｃｍ”である。

【０２８９】実施例１９および２０ 実施例１７および１８ならびに比較例７および８と同様
にして、合成例１で得られた水分散体（Ｉ）の８部に対
して、第５表に示すように、前掲した、アセチレングリ
コール（ＡＳ−３）たる「サーフィノール１０４」を配
合せしめるということによって、目的とする離型性コー
ト剤を調製し、引き続いて、剥離性能の評価判定を行な
った。それらの結果を、まとめて、第５表に示す。

【０２９０】

【表１４】

【０２９１】《第５表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２９２】常 態：２５℃で、かつ、６５％ＲＨ
において、２４時間後という条件下でのもの

【０２９３】エージング：７０℃で、かつ、９５％ＲＨ
において、２４時間後という条件下でのもの

【０２９４】なお、「剥離力」における、それぞれ、
「常態剥離力」および「エージング後剥離力」ならびに
「残留接着力」および「エージング後残留接着力」の単
位は、いずれも、“ｇｆ／２．５ｃｍ”である。

【０２９５】実施例２１および２２ 実施例１７および１８ならびに比較例７および８と同様
にして、合成例１で得られた水分散体（Ｉ）の８部に対
して、第６表に示すように、前掲した、ポリアルキレン
オキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有する形の
フッ素系界面活性剤（ＦＳ−４）と、前掲した、アセチ
レングリコール（ＡＳ−３）たる「サーフィノール１０
４」とを、各別に、配合せしめるということによって、
目的とする離型性コート剤を調製し、引き続いて、剥離
性能の評価判定を行なった。それらの結果を、まとめ
て、第６表に示す。

【０２９６】比較例９ 実施例１７および１８ならびに比較例７および８と同様
にして、合成例１で得られた水分散体（Ｉ）の８部に対
して、第６表に示すように、一般的に用いられている部
類の低気泡性湿潤剤ないしはレベリング剤たる「Ｎｏｐ
ｃｏｗｅｔ ＳＮ−２０Ｔ」［サンノプコ（株）製の、
ノニオン系界面活性剤の商品名］を配合せしめるという
ことによって、対照用の離型性コート剤を調製し、引き
続いて、剥離性能の評価判定を行なった。それらの結果
を、まとめて、第６表に示す。

【０２９７】

【表１５】

【０２９８】《第６表の脚注》原料の使用割合は、いず
れも、重量部数であるものとする。

【０２９９】「ＳＮ−２０Ｔ」………「Ｎｏｐｃｏｗｅ
ｔ ＳＮ−２０Ｔ」の略記

【０３００】常 態：２５℃で、かつ、６５％ＲＨ
において、２４時間後という条件下でのもの

【０３０１】エージング：７０℃で、かつ、９５％ＲＨ
において、２４時間後という条件下でのもの

【０３０２】なお、「剥離力」における、それぞれ、
「常態剥離力」および「エージング後剥離力」ならびに
「残留接着力」および「エージング後残留接着力」の単
位は、いずれも、“ｇｆ／２．５ｃｍ”である。

【０３０３】

【発明の効果】本発明に係る離型性コート剤は、とりわ
け、基材に対する塗工性に優れるし、しかも、本発明に
係る塗工方法に従って得られた離型性コート剤を塗工せ
しめた形の塗工膜は、とりわけ、移行性が少なく、その
上、剥離性にも優れるという、極めて実用性の高い離型
性塗工膜を形成し得るというものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｃ０９Ｋ 3/00 Ｒ

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 フッ素および／またはシリコーンを主構
   成単位として含むビニル系重合体と、親水性基含有の水
   分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体と、ポリアル
   キレンオキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有す
   るフッ素系界面活性剤および／または次のような一般式
   （Ｉ） 【化１】 （ただし、式中のＲは炭素数が１〜８なるアルキル基を
   表わすものとする。）で示されるアセチレングリコール
   とを含有することを特徴とする、離型性コート剤。
2. 【請求項２】 前記したビニル系重合体が、パーフルオ
   ロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体および／また
   はポリジメチルシロキサン基含有エチレン性不飽和単量
   体と、これらの両単量体と共重合可能なる其の他のエチ
   レン性不飽和単量体との共重合体である、請求項１に記
   載の離型性コート剤。
3. 【請求項３】 前記したビニル系重合体が、前記したパ
   ーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体分と
   して、エチレン性不飽和単量体の総重量１００重量部に
   対し、約４０〜約９５重量部の範囲内で用いて得られる
   ものである、請求項１または２に記載の離型性コート
   剤。
4. 【請求項４】 前記したビニル系重合体が、前記したポ
   リジメチルシロキサン基含有エチレン性不飽和単量体分
   として、エチレン性不飽和単量体の総重量１００重量部
   に対し、約３０重量部以下で用いて得られるものであ
   る、請求項１〜３のいずれかに記載の離型性コート剤。
5. 【請求項５】 前記したビニル系重合体が、パーフルオ
   ロアルキル基含有単量体分として、エチレン性不飽和単
   量体の総量１００重量部に対し、約５〜約７０重量部で
   あり、しかも、前記したポリジメチルシロキサン基含有
   エチレン性不飽和単量体分として、エチレン性不飽和単
   量体の総重量１００重量部に対し、約３０重量部以下で
   用いて得られるものである、請求項１〜４のいずれかに
   記載の離型性コート剤。
6. 【請求項６】 前記した親水性基含有の水分散性ウレタ
   ン樹脂が、その親水性基として、カルボキシル基または
   カルボキシレート基を有するものである、請求項１に記
   載の離型性コート剤。
7. 【請求項７】 前記した親水性基含有の水分散性ウレタ
   ン樹脂がポリジメチルシロキサン基を有するものであ
   る、請求項１または６に記載の離型性コート剤。
8. 【請求項８】 前記したビニル系重合体と、前記した親
   水性基含有の水分散性ウレタン樹脂との割合が、重量比
   で以て、約７／３〜約３／７である、請求項１〜７のい
   ずれかに記載の離型性コート剤。
9. 【請求項９】 前記したポリアルキレンオキシド基とパ
   ーフルオロアルキル基とを併有するフッ素系界面活性剤
   が、次のような一般式（ＩＩ） 【化２】ＲｆＡＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ＩＩ） 〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０なるパーフル
   オロアルキル基を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ
   −または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱ
   は炭素数が１〜１０なるアルキレン基を、また、Ｒ₁ は
   炭素数が１〜４なるアルキル基を表わすものとする。）
   を表わすものとし、また、ｎは５〜４０なる整数である
   ものとする。］で示されるパーフルオロアルキル基含有
   ノニオン性界面活性剤または次のような一般式（ＩＩ
   Ｉ） 【化３】 〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０なるパーフル
   オロアルキル基を、Ｒ₂は−Ｈまたは−ＣＨ₃ を、Ａは
   −Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
   ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱは炭素数が１〜１０なる
   アルキレン基を、また、Ｒ₁ は炭素数が１〜４なるアル
   キル基を表わすものとする。）を表わすものとする。〕
   で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
   レートと、次のような一般式（ＩＶ） 【化４】 （ただし、式中のＲ₂ およびＲ₃ は、それぞれ、同一で
   あっても異なっていてもよい、−Ｈまたは−ＣＨ₃ を、
   Ｒ₄ は−Ｈまたは炭素数が１〜４なるアルキル基、アク
   リロイル基またはメタクリロイル基を表わすものとし、
   また、ｎは１〜１００なる整数であるものとする。）で
   示されるポリオキシエチレンモノ−ないしはジ（メタ）
   アクリレート、ポリオキシプロピレンモノ−ないしはジ
   （メタ）アクリレートまたはポリオキシエチレンポリオ
   キシプロピレンモノ−ないしはジ（メタ）アクリレート
   を主構成単位とする共重合体よりなるパーフルオロアル
   キル基含有ノニオン性界面活性剤群から選ばれる、少な
   くとも１種の界面活性剤である、請求項１に記載の離型
   性コート剤。
10. 【請求項１０】 前記したビニル系重合体と、前記した
    親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分
    散体と、前記したポリアルキレンオキシド基とパーフル
    オロアルキル基とを併有するフッ素系界面活性剤および
    ／または前記したアセチレングリコールとの割合が、重
    量比で以て、約１００／０．１〜約１００／５である、
    請求項１〜９のいずれかに記載の離型性コート剤。
11. 【請求項１１】 フッ素および／またはシリコーンを主
    構成単位として含むビニル系重合体と、親水性基含有の
    水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体と、ポリア
    ルキレンオキシド基とパーフルオロアルキル基とを併有
    するフッ素系界面活性剤および／または次のような一般
    式（Ｉ） 【化５】 （ただし、式中のＲは炭素数が１〜８なるアルキル基を
    表わすものとする。）で示されるアセチレングリコール
    とからなる水性混合物を、プラスチック表面へ塗工せし
    めることを特徴とする、離型性コート剤の塗工方法。
12. 【請求項１２】 フッ素および／またはシリコーンを主
    構成単位として含むビニル系重合体と、親水性基含有の
    水分散性ウレタン樹脂とを含有する水分散体固形分の約
    ０．１〜約５重量％と、ポリアルキレンオキシド基とパ
    ーフルオロアルキル基とを併せを有するフッ素系界面活
    性剤および／または次のような一般式（Ｉ） 【化６】 （ただし、式中のＲは炭素数が１〜８なるアルキル基を
    表わすものとする。）で示されるアセチレングリコール
    の有効成分の約０．００５〜約０．１重量％と、アルコ
    ール系溶剤の０〜約５０重量％および水とからなる水性
    混合物を、プラスチック表面へ塗工せしめることを特徴
    とする、離型性コート剤の塗工方法。
13. 【請求項１３】 前記したビニル系重合体が、パーフル
    オロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体および／ま
    たはポリジメチルシロキサン基含有エチレン性不飽和単
    量体と、これらの両単量体と共重合可能なる其の他のエ
    チレン性不飽和単量体との共重合体である、請求項１１
    または１２に記載の塗工方法。
14. 【請求項１４】 前記した前記したビニル系重合体が、
    前記したパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和
    単量体分として、エチレン性不飽和単量体の総重量１０
    ０重量部に対し、約４０〜約９５重量部の範囲内で用い
    て得られるものである、請求項１１または１２に記載の
    塗工方法。
15. 【請求項１５】 前記したビニル系重合体が、パーフル
    オロアルキル基含有単量体分として、エチレン性不飽和
    単量体の総量１００重量部に対し、約５〜約７０重量部
    であり、しかも、前記したポリジメチルシロキサン基含
    有エチレン性不飽和単量体分として、エチレン性不飽和
    単量体の総重量１００重量部に対し、約３０重量部以下
    で用いて得られるものである、請求項１１または１２に
    記載の塗工方法。
16. 【請求項１６】 前記した親水性基含有の水分散性ウレ
    タン樹脂が、その親水性基として、カルボキシル基また
    はカルボキシレート基を有するものである、請求項１１
    または１２に記載の塗工方法。
17. 【請求項１７】 前記した親水性基含有の水分散性ウレ
    タン樹脂がポリジメチルシロキサン基を有するものであ
    る、請求項１１または１２に記載の塗工方法。
18. 【請求項１８】 前記したビニル系重合体と、前記した
    親水性基含有の水分散性ウレタン樹脂との割合が、重量
    比で以て、約７／３〜約３／７である、請求項１１また
    は１２に記載の塗工方法。
19. 【請求項１９】 前記したポリアルキレンオキシド基と
    パーフルオロアルキル基とを併有するフッ素系界面活性
    剤が、次のような一般式（ＩＩ） 【化７】ＲｆＡＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＨ （ＩＩ） 〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０なるパーフル
    オロアルキル基を、Ａは−Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ
    −または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱ
    は炭素数が１〜１０なるアルキレン基を、また、Ｒ₁ は
    炭素数が１〜４なるアルキル基を表わすものとする。）
    を表わすものとし、また、ｎは５〜４０なる整数である
    ものとする。］で示されるパーフルオロアルキル基含有
    ノニオン性界面活性剤または次のような一般式（ＩＩ
    Ｉ） 【化８】 〔ただし、式中のＲｆは炭素数が４〜２０なるパーフル
    オロアルキル基を、Ｒ₂は−Ｈまたは−ＣＨ₃ を、Ａは
    −Ｑ−、−ＣＯＮ（Ｒ₁ ）−Ｑ−または−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ
    ₁ ）−Ｑ−（ただし、式中のＱは炭素数が１〜１０なる
    アルキレン基を、また、Ｒ₁ は炭素数が１〜４なるアル
    キル基を表わすものとする。）を表わすものとする。〕
    で示されるパーフルオロアルキル基含有（メタ）アクリ
    レートと、次のような一般式（ＩＶ） 【化９】 （ただし、式中のＲ₂ およびＲ₃ は、それぞれ、同一で
    あっても異なっていてもよい、−Ｈまたは−ＣＨ₃ を、
    Ｒ₄ は−Ｈまたは炭素数が１〜４なるアルキル基、アク
    リロイル基またはメタクリロイル基を表わすものとし、
    また、ｎは１〜１００なる整数であるものとする。）で
    示されるポリオキシエチレンモノ−ないしはジ（メタ）
    アクリレート、ポリオキシプロピレンモノ−ないしはジ
    （メタ）アクリレートまたはポリオキシエチレンポリオ
    キシプロピレンモノ−ないしはジ（メタ）アクリレート
    を主構成単位とする共重合体よりなるパーフルオロアル
    キル基含有ノニオン性界面活性剤群から選ばれる、少な
    くとも１種の界面活性剤である、請求項１１または１２
    に記載の塗工方法。