JPH10142838A - 電子写真用トナー及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 極めて臭いが少なく保存性が良好であ
り、転写された画像の転写率が高く、文字抜けの少ない
トナーを得る。 【解決手段】 少なくとも、樹脂、着色剤、流動化剤と
からなるトナー粒子を主成分とする電子写真用トナーに
おいて、揮発性有機物成分が１００ｐｐｍ以下であり平
均球形度が１００から１５０であることを特徴とする電
子写真用トナー、また、少なくとも、樹脂、着色剤、流
動化剤とからなるトナー粒子を主成分とする電子写真用
トナーにおいて、流動化剤がトナー粒子表面以外に実質
的に存在しないことを特徴とする電子写真用トナー、及
びその製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高解像度、高画質が
要求される電子写真用トナー及びその製造方法並びに重
合体粒子の形状制御方法に関する

【０００２】

【従来の技術】近年の電子写真方式のデジタル化に伴っ
てさらに高品位、高画質の画像を再現する現像剤が求め
られている。また、プレゼンテーシヨン用資料、コンピ
ューターやデジタルカメラ、スキャナー等で作成したデ
ジタル画像をアウトプットする頻度も高くなり、フルカ
ラー画像のハードコピーを作成するためのフルカラー複
写機やフルカラープリンターも増加の一途をたどってい
る。さらに家庭やオフィスでのコンピューターのパーソ
ナル化に伴って、それら機器の小型化、低コスト化、廃
棄物をできるだけ少なくしようという試みや、リサイク
ル性を上げようとする試みも、盛んに行われている。

【０００３】通常、このような画像を形成する電子写真
用トナーとしては、着色剤等のトナー特性付与剤の含ま
れた樹脂塊を高速の気流中で粉砕し、微粒子化した後に
必要な粒度を有する部分のみを分級して取り出す製造方
法が用いられている。高品位、高画質の画像を得るため
には、トナーの粒子径を小さくしたり、その粒度分布を
狭くしたりすることにより改良が図られているが、上述
の粉砕法による製造方法ではその粒子形状が不定形であ
り、機械内部では現像部内でのキャリアとの攪拌や、一
成分系現像剤として用いる場合は層厚規制ブレードや摩
擦帯電ブレードなどによる接触ストレスによりさらにト
ナーが粉砕され、極微粒子が発生するために画像品質が
低下するという現象が発生している。

【０００４】また、その形状ゆえに粉体としての流動性
が悪く、多量の流動性付与剤を必要としたり、トナーボ
トル内への充填率が低く、コンパクト化への阻害要因と
なっている。

【０００５】さらに、フルカラー画像を作成するために
多色トナーにより形成された画像の感光体から転写媒体
や紙への転写プロセスも複雑になってきており、不定形
の形状による転写性の悪さから転写された画像のぬけや
それを補うためトナー消費量が多いなどの問題が発生し
ている。一方、さらなる転写効率の向上によりトナーの
消費量を減少させて画像のぬけの無い高品位の画像を得
たり、ランニングコストを低減させたいという要求も高
まっている。転写効率が非常に良いならば、感光体や転
写媒体から未転写トナーを取り除くためのクリーニング
ユニットが必要なくなり、機器の小型化、低コスト化が
図れ、廃棄トナーも無くなるというメリットも同時に有
している。

【０００６】これに対し、水中でモノマーと着色剤等の
トナー構成剤材料などからなる油滴を形成させ、重合し
て粒子化する、いわゆる懸濁重合によってトナーを作ろ
うという試みがある。確かにこの方法によれば、得られ
る粒子は真球状の形状を示すため、上述の粉砕方式によ
って得られるトナーの不定形から来る形状のデメリット
はある程度改良することができる。しかし、逆に形状を
任意に調整して例えば、転写性とクリーニング性を同時
に満足するような球形と不定形の中間のような任意の形
とすることは難しい。

【０００７】さらに、懸濁重合では重合工程において、
モノマーからポリマーへの転化率を上げる必要があり、
このためには長時間の重合時間を必要とする。また水か
ら分離したある程度湿った粒子を乾燥する際に水と共に
粒子内部に残ったモノマーを除去しなければならない
が、ポリマー中に残ったモノマーは特に除去が困難であ
る。それは、通常トナーは１００℃以下の温度で粒子同
士が融着してしまうので乾燥温度に限界があるからであ
る。このように、高温で常圧での乾燥が困難な場台は低
温での減圧乾燥を行わなければならないが、それでも長
時間の処理が必要であり、乾燥コストも大きなウェイト
をしめることになる。その場合において、乾燥が不十分
であれば、高温で保存中にトナーの粒子同士が接着しあ
ってブロッキングを起こし、またたとえブロッキングを
起こさなくとも保存中に残ったモノマーが粒子表面にし
み出すことによって、帯電性の大きな変化が生じ、高品
位な画像を形成するトナーは得られない。

【０００８】またトナーを製造する場合には、一般に樹
脂の合成に用いられている懸濁重合とは事情が異なり、
最終製品としての求められるトナーの粒子径が非常に小
さいため、界面の面積も広く、界面活性剤、無機微粒子
分散剤、水溶性高分子保護コロイドなどの大量の分散剤
が必要不可欠となる。そのため粒子表面に分散剤が残り
やすく、特にトナーにとって最も重要な摩擦帯電性を支
配するのは粒子表面であるため、高湿下での摩擦帯電性
に悪影響を与え易い。したがって、粒子を洗浄すること
により、分散剤による悪影響をできるだけ除きたいわけ
だが、このためには大量の洗浄水が必要であり、排水処
理設備も大型化し、コストアップは避けられない。

【０００９】そして、懸濁重合は微視的な塊重合反応と
みなすことができるため、生成するポリマーの分子量を
低く調整したり、分子量分布を狭く調整することは困難
である。このことはフルカラートナーとする場合におい
ては重要な問題となる。すなわち、フルカラー画像はそ
の平滑性や透明性が重要な品質であり、トナーに用いる
樹脂の分子量があまり高いと分子量の低い樹脂と同じ定
着に必要なエネルギーでは期待する画像の平滑性や透明
性は得られない。したがって、このような良好な定着性
を有する低分子量のポリエステルなどは水中での重縮合
は困難で、懸濁重合トナー製造には利用することができ
ない。

【００１０】また、顔料などの着色剤は分散剤なしには
モノマーへの微分散が困難である。そのため分散剤を用
いると良好な着色性は得られるが、製造されたトナーの
帯電性に少なからぬ悪影響を示すこととなる。そればか
りでなく、顔料の親水性が強いと、重合中に粒子界面に
顔料が移動するため、良好な発色性やトナー特性を得る
ことはできない。

【００１１】そして、懸濁重合により製造された重合体
粒子は、球状のため流動性は良好であるが、トナーとし
て用いる場合はそれだけでは不十分で流動性向上剤微粒
子と混合する必要がある。しかしながら、混合された流
動性向上剤のすぺての微粒子がトナー粒子表面に付着し
てその機能を発揮すれば申し分ないが、脱離したりもと
もと付着しない粒子が存在し、これが感光体を汚染した
り、感光体に傷をつけたりする。さらには、クリーニン
グブレードを磨耗させその掻き取り能力を著しく低下さ
せる原因にもなっている。

【００１２】特開平７−１８１７４０号公報には、懸濁
重合で作られたトナーに残存するモノマーや有機溶媒に
より樹脂が可塑化されるために発生する離型剤の粒子表
層への移動を防止するために、モノマーや残存溶媒のト
ナー中に含まれる量を規制したトナーを製造することが
提案されている。しかし、これら揮発成分を減らした
り、完全になくす工夫はされておらず、通常の減圧脱気
処理をすることにとどまっている。そして、重合率を上
げる工夫もされておらず、できあがったトナーの保存性
や帯電性への悪影響はなお残っている。

【００１３】一方、以上述べてきた懸濁重合法によるト
ナー製造法とは別に、水性媒体中で球形のトナーを製造
する方法もある。例えば樹脂や着色剤などのトナー構成
成分を有機溶剤に溶解、分散させ、乳化して液滴形成の
後、水および有機溶剤を乾燥して粒子を得る方法であ
る。この方法では、粒子形状は球形のものが得られる
が、形状を任意に調整して例えば球形と不定形の中間の
ような任意の形とすることは難しい。そして、この方法
でも樹脂に溶解する有機溶剤を使用するため懸濁重合に
おけるモノマーと同じ問題が残っている。それどころか
用いた有機溶剤は乾燥するまで消費されずそのまま残る
ため、量的にはモノマーを除去するよりも非常に多い。
そのため乾燥途中の粒子は粘着性が高く、粒子同士の凝
集を起こし、粗大粒子が発生しやすい。たとえ低沸点溶
剤を用いたとしても、トナー内部から除去するには長時
問の乾燥処理が必要で、乾燥が不十分であるとトナーの
保存性や帯電性に重大な影響がある。また粒子内部には
溶剤の蒸発した痕跡である空洞（ボイド）が生じ易く、
得られるトナーが脆く壊れやすくなる。画像形成装置の
現像部内で壊れたトナーは微粒子を発生し、良好な画像
は得られない。また大量の溶剤を使用するため、溶剤の
回収、再使用が必須となり工程の増加、コストアツプの
要因にもなる。

【００１４】また、水中での液滴安定化のための分散剤
を使用しなければならないが、これも懸濁重合トナーと
変わることが無く同様な問題が発生し、残存する分散剤
の影響や、大量の洗浄水が必要である。そのため、トナ
ー用の樹脂として自己乳化性のものを用いれば、分散安
定剤を極力減らしたり、場合によってはなくすこともで
きるが、粒子表面に偏在し易い自己乳化性の樹脂による
帯電性への悪影響が発現する。使用可能な樹脂の種類は
懸濁重合トナーほど狭くないが、非水溶性有機溶媒に溶
解可能な樹脂という制限がつく。顔料などの着色剤の分
散も分散剤なしには樹脂溶液への分散が困難な場合が多
い。樹脂が溶液中で顔料等に吸着して安定化すれば良好
に分散するが、必ずしもその様な保証はない。分散剤を
用いた場台は懸濁重合トナーと同じように、帯電性への
悪影響が生ずる。流動性向上剤の浮遊成分も懸濁重合ト
ナーと同じように悪影響を及ぼす。

【００１５】特開平７−３２５４２９号公報には、この
ような方法によるトナー製造法において残存有機溶媒量
を規制することが記載されている。しかしそのような有
機溶媒量にするためには、長時間の減圧脱気処理が必要
で、乾燥時間を短縮するために、高温度で処理した場台
は乾燥中に凝集しやすい。またトナー粒子内部にボイド
の発生し、トナーが脆くなることや、樹脂が限定される
こと（非水溶性有機溶媒に溶解可能な樹脂）、大量の溶
剤を使用しなければならない等の問題は未解決である。
さらに分散剤を用いずに、顔料などの着色剤の微分散化
は困難であり、形状は球状のものしか選択できないとい
った欠点を有している。

【００１６】特開昭３−２１７８５０号公報には、上述
の製造方法とは異なり、エポキシ樹脂を含む樹脂粒子
に、逆極性のシリカを添加した後、樹脂粒子の構成成分
を溶解しない液体中で、加熱して球形化処理しトナーを
製造する方法が提案されている。しかし、加熱による粒
子同士の融着を防ぐために、大量のシリカが必要で、し
かも樹脂粒子とシリカの混合粉体は球形化処理媒体に、
容易に濡れて分散することは困難であり、結局は液体中
に分散できず、粒子同士の合一を招く。このように大量
に用いたシリカは後に溶解し除去しなければならないこ
とも記述されている。この発明では表面に付着させる流
動化剤は少量でよく、また同極性の流動化剤の方が帯電
特性的に好ましい。また、表面に固定化されるため浮遊
の流動化剤が除かれる。しかし、これらの方法は球状の
粒子だけではなく粒子形状を調節した粒子を得ようとし
たものではなかった。そして、処理時間が長いことも工
業的な連続処理を阻む要因である。さらに加熱により樹
脂が軟化し、その構成成分が粒子表面から移動する現象
を利用して、粒子表面に必要のないものは表面から内部
に移動させたり、必要なものは表面で補ったりして、ト
ナーとしての特性を発揮させる工失は何ら見られないと
いった欠点も有している。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第一の課題
は、できた画像の転写率が高く、文字抜けがなく、そし
てトナー単体として臭いのなく、また高温下で保存性の
良い（ブロッキングしない）トナーを提供することにあ
る。

【００１８】本発明の第二の課題は、感光体の損傷のな
いトナーを提供することにある。

【００１９】本発明の第三の課題は、画像かぶりのない
トナーを提供することにある。

【００２０】また、カラートナーの場合には鮮明なカラ
ー画像を得ることにある。

【００２１】そして、かかる電子写真用トナーの性能を
最大限引き出した一貫した連続処理工程が可能な低コス
トで製造できる製造方法を提供することにある。

【００２２】揮発性有機物成分量と平均球形度との関係
においてできた画像の転写率が高く、文字抜けがなく、
そしてトナー単体として臭いのなくまた高温下で保存性
のよい（ブロッキングしない）トナーが得られる。

【００２３】具体的な効果については、トナー単体の臭
いまたは保存性については揮発性有機物成分量によると
ころが大きい。できた画像の転写率ならびに文字抜けに
ついては、トナーの球形すなわち平均球形度によるとこ
ろが大きい。

【００２４】感光体の損傷は、トナー表面の流動化剤の
存在状態による。

【００２５】画像かぶりは、トナー粒子表面の樹脂以外
の構成成分、帯電制御剤のトナー表面への固着具合によ
る。

【００２６】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は以下の
（１）〜（１４）である。

【００２７】（１）少なくとも、樹脂、着色剤、流動化
剤とからなるトナー粒子を主成分とする電子写真用トナ
ーにおいて、揮発性有機物成分が１００ｐｐｍ以下であ
り平均球形度が１００から１５０であることを特徴とす
る電子写真用トナー。

【００２８】（２）前記流動化剤が、トナー粒子表面以
外に実質的に存在しないことを特徴とする前記（１）に
記載の電子写真用トナー。

【００２９】（３）すべてのトナー粒子内部にボイドの
存在しないことを特徴とする前記（１）、（２）のいず
れかに記載の電子写真用トナー。

【００３０】（４）トナー粒子表面に樹脂以外の構成成
分が存在しないことを特徴とする前記（１）〜（３）の
いずれかに記載の電子写真用トナー。

【００３１】（５）帯電制御剤をトナー粒子表面に固着
させたことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか
に記載の電子写真用トナー。

【００３２】（６）流出開始点より１０℃高い温度で加
熱した時の溶融粘度が５０００Ｐａ・ｓ以下であること
を特徴とする前記（１）〜（５）のいずれかに記載の電
子写真用トナー。

【００３３】（７）軟化温度が５０℃以上かつ流出開始
温度が１１０℃以下であることを特徴とする前記（１）
〜（６）のいずれかに記載の電子写真用トナー。

【００３４】（８）トナー粒子を構成する樹脂がポリエ
ステル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂から選ばれ
る少なくとも一つであることを特徴とする前記（１）〜
（７）のいずれかに記載の電子写真用トナー。

【００３５】（９）少なくとも樹脂と着色剤からなる一
次粒子を作成してからトナーを作成する方法において、
分散剤が含まれる、樹脂を溶解しない液体中に該一次粒
子を分散した後、加熱し、冷却することを特徴とする電
子写真用トナーの製造方法。

【００３６】（１０）トナーの軟化点近傍で加熱するこ
とを特徴とする前記（９）に記載の電子写真用トナーの
製造方法。

【００３７】（１１）前記一次粒子の加熱時または冷却
後、帯電制御剤を含む組成物を加え、その際、樹脂を溶
解または膨潤する液体を添加することを特徴とする前記
（９）に記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００３８】（１２）前記一次粒子を、（ａ）水が含ま
れる液体中に分散するゾーン、（ｂ）該分散液を流動さ
せなから加熱するゾーン、（ｃ）離型剤組成物及び／又
は帯電制御剤組成物を粒子表面に固着させるゾーン、
（ｄ）得られた粒子分散液を洗浄、乾燥するゾーンを備
えた連続式処理工程からなることを特徴とする前記
（９）に記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００３９】（１３）前記一次粒子を水が含まれる液体
中に分散した後、加圧下で加熱し、冷却することを特徴
とする前記（９）に記載の電子写真用トナーの製造方
法。

【００４０】（１４）少なくとも樹脂と流動化剤を含む
不定形の一次粒子を用意し、該粒子を分散剤の存在下、
樹脂を溶解しない液体中に分散した後、加熱することを
特徴とする前記（９）に記載の重合体粒子の製造方法。

【００４１】更に、本発明には以下の（１５）〜（２
５）の態様が含まれる。

【００４２】（１５）一次粒子が流動化剤を含有するこ
とを特徴とする上記（９）記載の電子写真用トナーの製
造方法。

【００４３】（１６）樹脂を溶解しない液体が界面活性
剤、無機分散剤、高分子保護コロイドの少なくとも一つ
を含有することを特徴とする上記（９）記載の電子写真
用トナーの製造方法。

【００４４】（１７）一次粒子が磁性粉を含有すること
を特徴とする上記（９）記載の電子写真用トナーの製造
方法。

【００４５】（１８）帯電制御剤を含む組成物が水によ
り希釈可能な帯電制御剤を溶解する有機溶剤を含むこと
を特徴とする上記（１２）記載の電子写真用トナーの製
造方法。

【００４６】（１９）一次粒子がその表面に帯電制御剤
が付着していることを特徴とする上記（９）記載の電子
写真用トナーの製造方法。

【００４７】（２０）分散、加熱または冷却の各工程の
後に分級し、粒子径分布を整えることを特徴とする上記
（９）記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００４８】（２１）分級された製品となる粒子以外の
成分を用いて、一次粒子を製造することを特徴とする上
記（２０）記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００４９】（２２）分級された製品となる粒子以外の
成分を凝集、粗大化して回収したものを用いて一次粒子
を製造することを特徴とする上記（２０）記載の電子写
真用トナーの製造方法。

【００５０】（２３）分級された製品となる粒子以外の
成分の未乾燥を用いて一次粒子を製造することを特徴と
する上記（１９）記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００５１】（２４）分級された微粒子成分を凝集、合
一させ粒子径分布を整え、製品とすることを特徴とする
上記（１９）記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００５２】（２５）一次粒子を水が含まれる液体中に
分散した後、加熱前または加熱時に微粒子成分を凝集、
合一させ粒子径分布を整えることを特徴とする上記
（９）記載の電子写真用トナーの製造方法。

【００５３】以下、本発明にかかるトナーについて説明
する。

【００５４】本発明は、少なくとも、樹脂、着色剤、流
動化剤とからなるトナー粒子を主成分とする電子写真用
トナーにおいて、揮発性有機物成分が１００ｐｐｍ以下
であり、平均球形度が１００から１５０であることによ
り、本発明の第一の課題である、できた画像の転写率が
高く、文字抜けがなく、そしてトナー単体として臭いの
なく、また高温下で保存性のよい（ブロッキングしな
い）ことを特徴とする電子写真用トナーが得られる。

【００５５】残留モノマーや残存溶媒などの有機物揮発
成分はトナーの高温度下での保存性（トナーブロッキン
グ性）や帯電性、保存時や定着時の異臭、またトナーそ
のものの人体への安全性に影響があり、トナーに含まれ
る量として重量分率で１００ｐｐｍ以下が適当である。

【００５６】そして、揮発性有機物成分が１００ｐｐｍ
より大きいとトナー単体の臭いがひどくなり、また保存
性が悪くなる。

【００５７】平均球形度は１００〜１５０の範囲の、特
に１００〜１２０のトナーであれば現像装置内部での粉
砕を受けにくく、転写効率が高く、文字抜けのない高品
位の画像を与える。

【００５８】平均球形度が１５０より大きいと、転写時
の文字抜けが激しくなる傾向にある。

【００５９】有機溶剤量と平均球形度との関係について
は、トナーの形状が球状に近い時すなわち平均球形度が
１００に近ければ、トナーの揮発性有機成分の量が多い
場合でも、トナーの保存性（ブロッキング特性）ならび
に帯電特性において大きな影響を与えない。

【００６０】すなわち、粒子の形状が不定形の場合、粉
体のバッキングは弱く、粒子同士の接触確率も低いた
め、たとえ揮発性有機成分がかなり残っていたにして
も、高温保存下にトナー同士が接着して凝集することは
少なく、またキャリアや現像装置との接触頻度や接触面
積も小さいため、帯電性への影響は少ないからである。

【００６１】有機溶剤を、簡便に検出するにはガスクロ
マトグラフィーを用いればよく、トナーを適当な溶剤に
溶解させた後にカラムで分離した成分や、トナーそのも
のから揮発する成分を標準サンプルから検出される量と
比較、定量化すればよい。

【００６２】具体的には、ＨＰ社製ガスクロマトグラフ
ィー５８９０シリーズによりヒューズドシリカキャピラ
リーカラムと検出器にはＦＩＤを用いて、昇温法で内部
標準を使って測定する。

【００６３】内部標準としては目的物の沸点、極性が近
いものが望ましい。具体的にはエチルベンゼンやシクロ
ペンタノールなどが用いられる。

【００６４】平均球形度は、下記計算式で与えられる。

【００６５】球形度＝２５πＬ²／Ｓ ここで、Ｌは粒子の投影像における最大長、Ｓは粒子の
投影面積を表わす。

【００６６】平均球形度が１００に近づくほど球形に近
くなる。

【００６７】具体的には、走査型電子顕微鏡で観察され
た任意に選択された、多数のトナー粒子の形状を、画像
処理解析装置イメージアナライザーＬＵＺＥＸ III（日
本レギュレーター社製）により評価すればよい。

【００６８】更に、流動化剤がトナー粒子表面以外に実
質的に存在しないことより、本発明の第二の課題である
複写機内における感光体の損傷が少なくなる。

【００６９】流動化剤は、通常トナーから脱離したり、
トナーに付着していないで浮遊しているが、これがトナ
ー表面以外に存在すると、感光体やキャリアを汚染した
り、感光体を傷つけたり、クリーニングブレードを摩耗
させるなどして画像品質を低下させることとなるからで
ある。

【００７０】具体的には、一次粒子に付着している流動
化剤のみをトナー粒子表面に固着させ、脱離しないよう
にすることにより流動化剤はトナー表面以外に実質的に
存在しなくなる。

【００７１】流動化剤は、通常トナーから脱離したり、
トナーに付着していないで浮遊している。

【００７２】このような脱離したり浮遊したりしている
流動化剤は、簡便には走査型電子顕微鏡で観察すること
によって確認できるが、より正確にはトナーを溶解しな
い液体中にトナーを分散させた後に、トナーと液体を分
離し、液体中に含まれる脱離した流動化剤を定量すれば
よい。定量にはその液体の濁度を測定する方法、液体中
に含まれる固体の無機元素や有機元素を検出する方法な
どがある。

【００７３】更に、トナー粒子内部にボイドが存在しな
いことにより、本発明の第一の課題である画像転写性の
向上並びに第三の課題である画像かぶりが改善される。

【００７４】それは、トナー粒子内部にボイドがなけれ
ば現像部や機械内部で壊れにくくなり、画像の転写性と
トナー粒子のつぶれによる画像かぶりがなくなるためで
ある。

【００７５】トナー内部の状態は、トナーを樹脂に包埋
し、超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡によって必
要ならばオスミウムやルテニウムによる染色を行って観
察することによって判断できる。

【００７６】もちろんトナー内部にボイド（空洞）が存
在すれば、コントラスト差によってすぐにその存在を知
ることができる。

【００７７】更に、トナー粒子表面に樹脂以外の構成成
分が存在しないことにより、本発明の第二の課題である
複写機内における感光体の損傷が少なくなる。

【００７８】トナーを混練後、粉砕して製造する場合、
粉砕された粒子表面には着色剤、磁性体、帯電制御剤、
離型剤などが露出している場合が多く、これらトナー構
成成分は、現像ユニット内部での撹拌により粒子から脱
離、落下して装置や感光体、キャリアなどを汚染する可
能性があるからである。

【００７９】更に、帯電制御剤をトナー粒子表面に固着
させることにより、更に本発明の第二の課題である複写
機内における感光体の損傷が少なくなる。

【００８０】帯電制御剤は、トナー構成成分においてそ
の添加量は微量であるが、現像ユニット内部での撹拌に
より粒子から脱離、落下して装置や感光体、キャリアな
どを汚染しやすいからである。

【００８１】帯電制御剤の存在は、走査型電子顕微鏡で
観察することによって確認できる。そしてフルカラート
ナーを製造する場合、得られるトナーの軟化温度が５０
℃以上で、流出開始温度が１１０℃以下であることによ
り良好なカラー画像を得ることができる。

【００８２】平滑性が高く、光沢のある高品位のフルカ
ラー画像を得るためには、トナーは素早く溶融し、加熱
ローラーによって均一に延展される必要があり、前記の
溶融特性を有するトナーが必要となる。

【００８３】また、そのプランジャーの降下速度、すな
わちトナーのノズルからの流出速度によってハーゲンポ
アズィユの法則を用いて、溶融粘度が温度の関数として
求められるが、トナーが紙等の定着媒体上で、加熱ロー
ラーによって均一に延展されるためには、流出開始温度
を１０℃過ぎて、溶融を始めた時の粘度が５０００Ｐａ
・ｓ以下であることが望ましい。

【００８４】以下、本発明でかかるトナーを構成する材
料について説明する。

【００８５】流動化剤としては、無機微粒子を好ましく
用いることができる。この無機微粒子の一次粒子径は、
０．５μｍ〜５００μｍであることが好ましく、特に
０．５μｍ〜２μｍであることが好ましい。また、ＢＥ
Ｔ法による比表面積は、２０〜５００ｍ²／ｇであるこ
とが好ましい。この無機微粒子の使用割合は、トナーの
０．０１〜５重量％であることが好ましく、特に、０．
０１〜２．０重量％であることが好ましい。無機微粒子
の具体例としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チ
タン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタ
ン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、
ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化ク
ロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸
化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭
酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素
などを挙げることができる。

【００８６】このような流動化剤は表面処理を行って、
疎水性を上げ、高湿度下においても流動特性や帯電特性
の悪化を防止することができる。例えばシランカップリ
ング剤、フッ化アルキル基を有するシランカップリング
剤、有機チタネート系カップリング剤、アルミニウム系
のカップリング剤などが好ましい表面処理剤として挙げ
られる。

【００８７】帯電制御剤としてはニグロシン系染料のボ
ントロン０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−
５１、含金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナ
フトエ酸系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体
のＥ−８４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オ
リエント化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブ
デン錯体のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保士谷
化学工業社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャー
ジＰＳＹ ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体の
コピーブルーＰＲ）第四級アンモニウム塩のコピーチャ
ージＮＥＧ ＶＰ２０３６、コピーチャージ ＮＸ Ｖ
Ｐ４３４（以上、へキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホ
ウ素錯体であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、
銅フタロシアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔
料、その他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモ
ニウム塩等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げら
れる。これらは一種類もしくは複数種類を組み合せて使
用することが可能である。

【００８８】樹脂としては、例えばスチレン系単量体、
（メタ）アクリル系単量体、（メタ）アクリル酸エステ
ル系単量体から選択される少なくとも１種を必須成分と
して用いられる重合体で構成されていることが好まし
い。

【００８９】スチレン系単量体としては、例えばスチレ
ン、o−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレ
ン、２，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチ
ルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシル
スチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシス
チレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、
３，４−ジクロルスチレンなどを挙げることができる．
これらの単量体は単独で用いてもよいし、あるいは複数
のものを組合わせて用いてもよい。

【００９０】アクリル酸エステルもしくはメタクリル酸
エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸ブロピル、アクリル酸オウチル、アクリ
ル酸ドテシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸−２エ
チルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸−２
−クロルエチル、アクリル酸フェニル、α−クロルアク
リル酸メチルなどのアクリル酸エステル類；例えば、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸
ブロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチ
ル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ドデシル、メ
タクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル類；など
を挙げることができる。

【００９１】中でも、トナー粒子を構成する樹脂が、ポ
リエステル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂から選
ばれる少なくとも一つであれば好ましい。また、ポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリオール樹脂をトナーを
構成する樹脂として用いても良い。ポリエステル樹脂を
構成する多価アルコールとしてはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイド付加物、ビスフエノールＡのプロピレ
ンレンオキサイド付加物、エチレングリコール、１，２
−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リテトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノールや３官能以上のアルコールとしてトリメチ
ロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられ
る。ポリエステル樹脂を構成する多価酸としてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフ
タレンジカルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、グル
タル酸、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、ドデカンジオン酸、３官能以上の酸成分として
はトリメリット酸、ピロメリット酸などが挙げられる。
３価以上の多価アルコールや多価カルボン酸を用いれ
ば、樹脂が架橋され、耐オフセット性に優利な場合があ
る。

【００９２】エポキシ樹脂やポリオール樹脂としてはビ
スフェノールＡとエピクロルヒドリンからの生成物やポ
リオールのグリシジルエステル型、ポリアシッドのグリ
シジルエステル型などを原料とした樹脂が挙げられる。

【００９３】着色剤としては、例えばカーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイルブ
ルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポ
ンオイルレッド、キノリンイエロー、メチレンブルーク
ロライド、フタロシアニンブルー、マラカイトグリーン
オクサレート、ランプブラック、ローズベンガル、これ
らの混合物、その他を挙げることができる。

【００９４】製造されるトナーに離型性を持たせる為
に、製造されるトナーの中にワックスを含有させること
が好ましい。前記ワツクスは、その融点が４０〜１２０
℃のものであり、特に５０〜１１０℃のものであること
が好ましい。ワックスの融点が高すぎるときには低温で
の定着性が不足する場合があり、一方融点が低すぎると
きには耐オフセツト性、耐久性が低下する場合がある。
なお、ワックスの融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳ
Ｃ）によって求めることができる。すなわち、数ｍｇの
試料を一定の昇温速度（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したと
きの融解ピーク値を融点とする。

【００９５】本発明に用いることができるワックスとし
ては、例えば固形のバラフィンワックス、マイクロワツ
クス、ライスワツクス、アミド系ワックス、脂肪酸系ワ
ックス、脂肪酸金属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワ
ックス、部分ケン化脂肪酸エステル系ワックス、シリコ
ーンワニス、高級アルコール、カルナウバワツクスなど
を挙げることができる。

【００９６】定着特性向上助剤としては、例えば低分子
量ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンな
どを羊げることができる．特に、環球法による軟化点が
７０〜１５０℃のポリオレフィンが好ましく、さらには
当該軟化点が１２０〜１５０℃のポリオレフィンが好ま
しい。

【００９７】クリーニング性向上剤としては、例えばス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン
酸など脂肪酸金属塩、例えばポリメチルメタクリレート
微粒子、ポリスチレン微粒子などのソープフリー乳化重
合などによって製造された、ポリマー微粒子などを挙げ
ることかできる。

【００９８】磁性トナーとする場合には、トナー粒子に
磁性体の微粒子を含有させれば良い。斯かる磁性体とし
ては、フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニ
ッケル、コバルトなどの強磁性を示す金属もしくは合金
またはこれらの元素を含む化合物、強磁性元素を含まな
いが適当な熱処理を施すことによって強磁性を示すよう
になる合金、例えばマンガン銅アルミニウム、マンガン
−銅−錫、などのマンガンと銅とを含むホイスラー合金
と呼ばれる種頼の合金、二酸化クロム、その他を挙げる
ことができる。磁性体は、平均粒径が０．１〜１μｍの
微粉末の形態で均一に分散されて含有されることが好ま
しい。そして磁性体の含有割合は、得られるトナーの１
００重量部に対して、１０〜７０重量部であることが好
ましく、特に２０〜５０重量部であることが好ましい。

【００９９】一次粒子を水が含まれる液体に濡らし、分
散するための分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸
塩、α−オレフィンスルホン酸塩、リン酸エステルなど
の陰イオン界面活性剤、アルキルアミン塩、アミノアル
コール脂肪酸誘導体、ポリアミン脂肪酸誘導体、イミダ
ゾリンなどのアミン塩型や、アルキルトリメチルアンモ
ニム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル
ジメチルペンジルアンモニウム塩、ピリジニウム塩、ア
ルキルイソキノリニウム塩、塩化ペンゼトニウムなどの
四級アンモニウム塩型の陽イオン界面活性剤、脂肪酸ア
ミド誘導体、多価アルコール誘導体などの非イオン界面
活性剤、例えばアラニン、ドデシルジ（アミノエチル）
グリシン、ジ（オクチルアミノエチル）グリシンやＮ−
アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムペタインなど
の両性界面活性剤が挙げられる。

【０１００】またフルオロアルキル基を有する界面活性
剤を用いることにより、非常に少量でその効果をあげる
ことができる。好ましく用いられるフルオロアルキル基
を有するアニオン性界面活性剤としては、炭素数２〜１
０のフルオロアルキルカルボン酸及びその金属塩、パー
フルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウ
ム、３−［オメガ−フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃｌｌ）
オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナト
リウム、３−［オメガ−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜
Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸
ナトリウム、フルオロアルキル（Ｃｌｌ〜Ｃ２０）カル
ボン酸及び金属塩、パーフルオロアルキルカルボン酸
（Ｃ７〜Ｃ１３）及びその金属塩、パーフルオロアルキ
ル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸及びその金属塩、パーフ
ルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、Ｎ−プ
ロピル−Ｎ−（２ヒドロキシエチル）パーフルオロオク
タンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ
１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム
塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチ
ルスルホニルグリシン塩、モノパーフルオロアルキル
（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステルなどが挙げられ
る。商品名としては、サーフロンＳ−１１１、Ｓ−１１
２、Ｓ−１１３（旭硝子社製）、フロラードＦＣ−９
３、ＦＣ−９５、ＦＣ−９８、ＦＣ−１２９（住友３Ｍ
社製）、ユニダインＤＳ−１０１、ＤＳ−１０２、（ダ
イキン工業社製）、メガフアックＦ−１１０、Ｆ−１２
０、Ｆ−１１３、Ｆ−１９１、Ｆ−８１２、Ｆ−８３３
（大日本インキ社製）、エクトップＥＦ−１０２、１０
３、１０４、１０５、１１２、１２３Ａ、１２３Ｂ、３
０６Ａ、５０１、２０１、２０４、（トーケムプロダク
ツ社製）、フタージェントＦ−１００、Ｆ１５０（ネオ
ス社製）などが挙げられる。

【０１０１】また、カチオン界面活性剤としては、フル
オロアルキル基を有する脂肪族一級、二級もしくは二級
アミン酸、パーフルオロアルキル（Ｃ６−Ｃ１０）スル
ホンアミドブロピルトリメチルアンモニウム塩などの脂
肪族４級アンモニウム塩、ペンザルコニウム塩、塩化ベ
ンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、
商品名としてはサーフロンＳ−１２１（旭硝子社製）、
フロラードＦＣ−１３５（住友３Ｍ社製）、ユニダイン
ＤＳ−２０２（ダィキン工業杜製）、メガファックＦ−
１５０、Ｆ−８２４（大日本インキ社製）、エクトッブ
ＥＦ−１３２（トーケムブロダクツ社製）、フタージェ
ントＦ−３００（ネオス社製）などが挙げられる。

【０１０２】また、水に難溶の無機化合物分散剤として
リン酸三カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、コ
ロイダルシリカ、ヒドロキシアパタイトなども用いる事
か出来る。

【０１０３】また、高分子系保護コロイドにより一次粒
子を安定化させても良い。例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、α−シアノアクリル酸、α−シアノメタクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸、フマール酸、マレイン酸
または無水マレイン酸などの酸類、あるいは水酸基を含
有する（メタ）アクリル系単量体、例えばアクリル酸β
−ヒドロキシエチル、メタクリル酸β−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸β−ヒドロキシブロビル、メタクリル酸
β−ヒドロキシプロピル、アクリル酸γ−ヒドロキシブ
ロピル、メタクリル酸γ−ヒドロキシプロピル、アクリ
ル酸３−クロロ２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸
３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリ
コールモノアクリル酸エステル、ジエチレングリコール
モノメタクリル酸エステル、グリセリンモノアクリル酸
エステル、グリセリンモノメタクリル酸エステル、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミドなど、ビニルアルコールまたはビニルアルコール
とのエーテル類、例えばビニルメチルエーテル、ビニル
エチルエーテル、ビニルプロピルエーテルなど、または
ビニルアルコールとカルボキシル基を含有する化台物の
エステル類、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、
酪酸ビニルなど、アクリルアミド、メタクリルアミド、
ジアセトンアクリルアミドあるいはこれらのメチロール
化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライ
ドなどの酸クロライド類、ビニルピリジン、ビニルピロ
リドン、ビニルイミダゾール、エチレンイミンなどの窒
素原子、またはその複素環を有するものなどのホモポリ
マーまたは共重合体、ポリオキシエチレン、ポリオキシ
プロピレン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリ
オキシプロピレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン
アルキルアミド、ポリオキシプロピレンアルキルアミ
ド、ポリオキシエチレンノニルフエニルエーテル、ポリ
オキシエチレンラウリルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンステアリルフエニルエステル、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエステルなどのポリオキシエチレン
系重合体、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシブロピルセルロースなどのセルロース
類などか使用できる。

【０１０４】本発明のトナーは、キャリアを使用せずに
単独の一成分現像剤としても使用することができるが、
フェライト、マグネタイトをはじめとする鉄、コバル
ト、ニッケルなどの強磁性を示す金属もしくは合金など
の数十〜数百μｍの粒子や、これにスチレン樹脂、アク
リル樹脂、フッ素原子を有するスチレン樹脂、アクリル
樹脂、シリコン樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどの高分子化合物をコーティング
した粒子などからなるキャリアと混合し、二成分現像剤
として使用することもできる。

【０１０５】以下、本発明のトナーについての製造方法
を説明する。

【０１０６】水中で粒子を製造する、懸濁重合や溶液乳
化分散方式によると親水性の構成成分は水と粒子界面に
移動し、従来技術の説明において記載した通りトナー特
性を悪化させる。

【０１０７】そのため、本発明におけるトナーは一次粒
子の外表面に存在する樹脂以外の構成成分を特定の条件
下で熱処理などを施し、粒子の最外表面から内部へ移動
させようとするものであり、トナー構成成分の脱離によ
る悪影響を排除しようとするものである。

【０１０８】具体的には、次にあげる製造方法で行え
ば、本発明に関するトナーの性能を最大限引き出すこと
ができる。

【０１０９】すなわち、 少なくとも樹脂と着色剤からなる一次粒子を作成して
からトナーを作成する方法において、分散剤が含まれ
る、樹脂を溶解しない液体中に該一次粒子を分散した
後、加熱し、冷却することを特徴とする電子写真用トナ
ーの製造方法。

【０１１０】トナーの軟化点近傍で加熱することを特
徴とする前記に記載の電子写真用トナーの製造方法。

【０１１１】前記一次粒子の加熱時または冷却後、帯
電制御剤を含む組成物を加え、その際、樹脂を溶解また
は膨潤する液体を添加することを特徴とする前記に記
載の電子写真用トナーの製造方法。

【０１１２】前記一次粒子を、（ａ）水が含まれる液
体中に分散するゾーン、（ｂ）該分散液を流動させなが
ら加熱するゾーン、（ｃ）離型剤組成物及び／又は帯電
制御剤組成物を粒子表面に固着させるゾーン、（ｄ）得
られた粒子分散液を洗浄、乾燥するゾーンを備えた連続
式処理工程からなる前記に記載の電子写真用トナーの
製造方法。

【０１１３】前記一次粒子を、該粒子を水が含まれる
液体中に分散した後、加圧下で加熱し、冷却することを
特徴とする前記に記載の電子写真用トナーの製造方
法。

【０１１４】少なくとも樹脂と流動化剤を含む不定形
の一次粒子を用意し、該粒子を分散剤の存在下、樹脂を
溶解しない液体中に分散した後、加熱することを特徴と
する前記に記載の重合体粒子の製造方法、である。

【０１１５】これらの製造方法によれば、本発明に関す
るトナーの特性を最大限引き出すことができる。

【０１１６】本発明のプロセスは各工程の処理が短時間
で行われるため連続製造処理に適している。図５に連続
製造法の一例をフロー図で示す。用意された一次粒子と
分散剤の含まれる形状調節用媒体は同時に混合機に供給
され、混合分散される。得られた分散液は流れながら分
オーダーの滞留時間で短時間の加熱による形状調節ゾー
ンを通過し処理が行われる。次に分級処理と洗浄処理が
同時に行われ、乾燥処理ゾーンを経て製品となる。分級
により除かれた微粒子、粗粒子は凝集処理、粉砕処理な
どを経て一次粒子にリサイクルされたり、製品化された
りすることができる。さらに処理後の形状調節用媒体は
リサイクルも可能である。

【０１１７】１．一次粒子の用意 一次粒子としては、目的とするトナーの平均粒子径や粒
度分布に近いものである方が望ましいが、あえて生産性
やコストを考慮して目的とする値から離れた平均粒子径
や粒度分布のものでも使用できる。樹脂中に少なくとも
着色剤が分散されているものであれば製造法は問わな
い。

【０１１８】また、その形状は後の形状調節のために
は、不定形のものが望ましいが、球状であってももちろ
ん構わない。一次粒子に含まれる揮発性有機成分は後の
形状調節工程又は乾燥工程で除去もできるが、できるだ
け少ない方が望ましい。

【０１１９】２．流動化剤との混合 流動化剤は通常トナー粒子の形態が得られてから、例え
ば樹脂と着色剤を混練、粉砕、分級した後に得られた粉
体と流動化剤の粉体同士を混合して、トナー表面に流動
化剤を付着させるが、本発明では一次粒子に流動化剤を
付着させたものを用意し、形状調節工程を行う。形状調
節工程前に流動化剤と混台することにより形状調節工程
時に一次粒子表面に付着している流動化剤を固定化し、
一次粒子から脱離している浮遊の流動化剤も固定化する
ことができる。流動化剤は形状調節時の一次粒子同士の
凝集防止にも重要な役割を発揮する。流動化剤は一次粒
子に対して２重量％以下で十分にその効果を発揮する。
あまり多すぎても、本発明の趣旨であるトナー表面に存
在する以外の流動化剤はなくす事に反することになり、
好ましくない。

【０１２０】３．形状調節用媒体との混合（分散剤存在
下） 流動化剤と混合された一次粒子を形状調節用媒体と混合
し、分散させる。ここで形状調節用媒体とは、一次粒子
を構成する樹脂を溶解しない液体を指すが、一次粒子を
構成する樹脂を膨潤または溶解するような有機溶剤との
混合液体でも良い。形状調節用媒体としては水、水と希
釈可能なメタノール、エタノールなどのアルコール系や
アセトンなどのケトン系、ベンゼン、トルエンなどの芳
香族系、ｎ−へキサンなどのパラフィン系炭化水素、そ
の他ハロゲン系炭化水素又は水と上述の有機溶媒との混
合物なども用いることができる。黒トナーでは、有機溶
剤を添加するとよい。一次粒子を構成する樹脂を膨潤ま
たは溶解するような混合液体を使うと、形状調節時一次
粒子が分散し易くなったり、加熱温度を下げることがで
きるが、あまり大量に用いると乾燥時に時間とエネルギ
ーが必要となり本発明の趣旨に反し好ましくない。

【０１２１】形状調節用媒体には、一次粒子が液体に濡
れて、一次粒子が個々に液体中で分離して存在させるた
めに分散剤を共存させることが必要である。分散剤はあ
らかじめ形状調節用媒体中に溶解、分散させておくこと
が望ましい。

【０１２２】４．形状調節（凝集させる場合も含む） 一次粒子を分散剤の含まれる液体に添加し、完全に濡れ
て分散するまで攪拌などの混合操作をおこなう。その後
好ましくは一次粒子が沈殿、浮上しないようなゆるやか
な攪拌と共に、樹脂の軟化点近傍の温度で加熱すること
により、形状の調節を行う。加熱は目標温度に達してか
ら５分間以上行うのが好ましい。形状は加熱時間と加熱
温度によって決定されるが加熱時間を長くしても、設定
温度が低ければ望む形状は得られない。

【０１２３】また、一次粒子に微粒子が多く含まれ、望
む粒度分布とは異なる場合、微粒子成分を選択して液中
で不安定化させ凝集させた後に融着させ粒度分布を整え
ることができる。例えば、凝集に必要な適度な温度、機
械的なエネルギー、イオン的な静電気力、溶剤による膨
潤による接着力などを利用することができる。

【０１２４】５．帯電制御剤の添加 もしも、このような加熱などの粒子形状調節処理によっ
てトナー構成成分がトナー粒子内部に移動することによ
って、摩擦帯電性が不足する場合にはトナー表面に帯電
制御剤を付着、固定化することによってその特性を補う
ことができる。トナー表面に帯電制御剤を付着、固定化
するには例えば次のような方法をとることができる。

【０１２５】（１）一次粒子と帯電制御剤を乾式で混合
することによってその表面に帯電制御剤を付着させ、そ
の後液中で粒子形状調節処理を施し、粒子表面で固定化
する方法。

【０１２６】（２）一次粒子を水が含まれる液体に分散
した後、もしくは加熱処理をした後に帯電制御剤が含ま
れる組成物と混合し、その後の工程を行うことによって
粒子表面で固定化する方法。その際、一次粒子を構成す
る樹脂を溶解、または膨潤する液体を存在させ、さらに
固定化を進めることもできる。帯電制御剤が含まれる組
成物には形状調節用媒体により希釈可能な帯電制御剤を
溶解する液体を含ませ、一次粒子分散液と混合した際に
析出して微細化するようにし向けることもできる。

【０１２７】６．冷却（樹脂の軟化点以下好ましくは室
温まで冷却する） ７．分級（微粒子のリサイクル、再練り、凝集トナー
化） 一次粒子の粒度分布が広く、その粒度分布を保って形状
調節処理が行われた場合、所望の粒度分布に分級して粒
度分布を整えることができる。分級操作は液中でサイク
ロン、デカンター、遠心分離等により、微粒子部分を取
り除くことができる。もちろん乾燥後に粉体として取得
した後に分級操作を行っても良いが、液体中で行うこと
が効率の面で好ましい。得られた不要の微粒子、または
粗粒子は再び一次粒子の形成に用いることができる。ま
た、一次粒子を樹脂と顔料などを混練して製造する場
合、微粒子、または粗粒子を同時に混練処理することも
できる。その際微粒子、または粗粒子はウェットの状態
でも構わない。

【０１２８】分離された微粒子のみを形状調節の際に凝
集させた方法により製品粒径に変化させて、収率を上げ
ることもできる。

【０１２９】８．洗浄 用いた分散剤は得られた分散液からできるだけ取り除く
ことが好ましいが、先に述べた分級操作と同時に行うの
が好ましい。その他得られた粒子に付着している分散剤
は、酸−アルカリ処理や、酵素による分解などの操作に
よっても除去できる。

【０１３０】９．乾燥 本発明によるトナーは有機物の揮発分が非常に少ないた
め、その乾燥は水分のみを除去する事によりトナーが得
られる。スブレイドライアー、ペルトドライアー、ロー
タリーキルンなどの短時間の処理で十分目的とする品質
が得られる。

【０１３１】１０．表面処理 得られた乾燥後のトナーの粉体と離型剤微粒子、帯電制
御性微粒子、流動化剤微粒子、着色剤微粒子などの異種
粒子とともに混合したり、混合粉体に機械的衝撃力を与
えることによって表面で固定化、融合化させ、得られる
複合体粒子の表面からの異種粒子の脱離を防止すること
ができる。具体的手段としては、高速て回転する羽根に
よって混合物に衝撃力を加える方法、高速気流中に混合
物を投入し、加速させ、粒子同士または複合化した粒子
を適当な衝突板に衝突させる方法などがある。装置とし
ては、オングミル（ホソカワミクロン社製）、Ｉ式ミル
（日本ニューマチック社製）を改造して、粉砕エアー圧
力を下げた装置、ハイプリダイゼイシヨンシステム（奈
良機械製作所社製）、クリプトロンシステム（川崎重工
業社製）、自動乳鉢などがあげられる。

【０１３２】図１〜４は、本発明の一例である、粉砕、
液中球形化法における粒子の形状変化を示す顕微鏡写真
より得られた粒子形態である。図１〜４は５００倍であ
り、図中のスケールは１目盛３μｍである。図１は粉砕
粒子の水分散後のものであり、粒子は角張っている。図
２は６０℃における粒子形態であり、やや粒子の角が丸
くなっている。図３は６５℃における粒子形態であり、
かなり粒子の角が丸くなっている。図４は７０℃におけ
る粒子形態であり、完全に球形粒子になっている。

【０１３３】

【発明の実施の形態】以下実施例、比較例をあげて本発
明についてさらに詳細に述べる。当然ながら、本実施例
は本発明の一部を示したにすぎず、本実施例により本発
明の範囲が限定されることはない。

【０１３４】Ａ．トナーの作成 実施例１ 一部架橋をしたスチレン−ｎ−ブチルメタクリレート共
重合体１００重量部、カーボンブラック１０重量部、ジ
−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛３重量部、低分子量ポリプ
ロピレン５重量部のすべての粉体を混合し、２本ロール
混練装置により加熱混練分散をして冷却の後、混練物を
粗粉砕した。得られた粗粉砕物をジェットミルにより粉
砕し、風力分級機により微粒子部分を除き、得られた粉
体１００重量部とこれに対して疎水性シリカ０．５重量
部とをミキサーにより混合することにより一次粒子を得
た。

【０１３５】部分ケン化ポリビニルアルコールの１重量
％濃度のイオン交換水１００重量部に一次粒子２５重量
部を攪拌しながら加え、そのまま１０分問攪拌を続行し
た。１０分後、一次粒子が完全に水溶液に濡れたのを目
視で確認し、一次粒子がそれそれ分離して分散している
ことを光学顕微鏡によっても確認した。攪拌しながら、
容器の外側から温水により加熱することにより内部温度
を８５℃に上昇させ、そのまま１０分間維持した後、２
０℃まで冷却した。得られた分散液を遠心沈降分離、上
澄み除去、さらに除去した上澄みと同量のイオン交換水
による再分散するという操作を３回繰り返すことにより
精製し、吸引ろ過の後、４０℃のオーブン中で恒量とな
るまで乾燥処理を行った。得られた粉体をミキサーによ
り解砕することによりトナーａを得た。

【０１３６】実施例２ 疎水性シリカによる混合を行わない他は実施例１と同様
に一次粒子を作成した。その後の工程は、４０℃のオー
ブン中で恒量となるまでの乾燥処理までは実施例１と同
様に行い、得られた乾燥粉体１００重量部に対して０．
５重量部の疎水性シリカをミキサーにより混合すること
によりトナーｂを得た。

【０１３７】実施例３ 実施例１と同様に一次粒子を作成した。その後の処理は
加熱時間と温度を９０℃、２０分間に変更した以外は実
施例１と同様に行いトナーｃを得た。

【０１３８】実施例４ 実施例１と同様に一次粒子を作成した。その後の処理は
加熱時間を８５℃で２０分間に変更した以外は実施例１
と同様に行いトナーｄを得た。

【０１３９】実施例５ 一部架橋されているポリエステル樹脂５０重量部、酸化
鉄の磁性体粉末５０重量部、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸
亜鉛３重量部、パラフインワックス５重量部の粉体を混
合し、２本ロール混練装置により加熱混練分散をして冷
却の後、混練物を粗粉砕した。得られた粗粉砕物をジェ
ットミルにより粉砕し、風力分級機により微粒子部分を
除き、得られた粉体１００重量部に対して０．５重量部
の疎水性シリカをミキサーにより混合することにより一
次粒子を得た。

【０１４０】ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの
０．３重量％濃度のイオン交換水１００重量部に一次粒
子３０重量部を攪拌しながら加え、そのまま１５分間攪
拌を続行した。１５分後、一次粒子が完全に水溶液に濡
れたのを目視で確認し、一次粒子がそれそれ分離して分
散していることを光学顕微鏡によっても確認した。一次
粒子が沈殿しないように攪拌しながら、容器の外側から
温水により加熱することにより内部温度を８０℃に上昇
させ、そのまま１０分間維持した後、２０℃まで冷却し
た。得られた分散液を遠心沈降分離、上澄み除去、さら
に除去した上澄みと同量のイオン交換水による再分散す
るという操作を３回繰り返すことにより精製し、吸引ろ
過の後、４０℃のオーブン中で恒量となるまで乾燥処理
を行い、得られた粉体をミキサーにより解砕することに
よりトナーｅを得た。

【０１４１】実施例６ 一部架橋をしたスチレンアクリル樹脂１００重量部、カ
ーボンブラック１０重量部、低分子量ポリプロピレン５
重量部のすべての粉体を混合し、２本ロール混練装置に
より加熱混練分散をして冷却の後、混練物を粗粉砕し
た。得られた粗粉砕物をジェットミルにより粉砕し、風
力分級機により微粒子部分を除き、得られた粉体１００
重量部と疎水性シリカ０．５重量部とジ−ｔ−ブチルサ
リチル酸亜鉛０．３重量部をミキサーにより混合するこ
とにより一次粒子を得た。その後の処理は加熱時間を実
施例１と同様に行い本発明のトナーを得た。

【０１４２】実施例７ テレフタル酸とビスフェノールＡポリオキシエチレン付
加物の重縮合ポリエステル樹脂１００重量部、銅フタロ
シアニン顔料３重量部、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛
３重量部、のすべての粉体を混合し、３本ロール混練装
置により加熱混練分散をして冷却の後、混練物を粗粉砕
した。得られた粗粉砕物をジエットミルにより粉砕し、
風力分級機により微粒子部分を除き、得られた粉体１０
０重量部とこれに対して疎水性シリカ０．８重量部とを
ミキサーにより混合することにより一次粒子を得た。

【０１４３】ラウリル硫酸ナトリウムの０．１重量％濃
度のイオン交換水１００重量部に一次粒子４０重量部を
攪拌しながら加え、そのまま１０分間攪拌を続行した。
１０分後、一次粒子が完全に水溶液に濡れたのを月視で
確認し、一次粒子がそれそれ分離して分散していること
を光学顕微鏡によっても確認した。攪拌しながら、容器
の外側から温水により加熱することにより内部温度を７
０℃に上昇させ、そのまま１５分間維持した後、２０℃
まで冷却した。得られた分散液を遠心沈降分離、上澄み
除去、さらに除去した上澄みと同量のイオン交換水によ
る再分散するという操作を３回繰り返すことにより精製
し、吸引ろ過の後、３５℃のオーブン中で恒量となるま
で乾燥処理を行った。得られた粉体をミキサーにより解
砕することによりトナーｇを得た。

【０１４４】実施例８ ビスフェノールＡ、ｐ−クミルフェノールアルキレンオ
キサイド変性エポキシ樹脂の縮合物（軟化点７０℃、流
出開始点９０℃）を用いた他は実施例７と同様にトナー
ｈを製造した。

【０１４５】実施例９ テレフタル酸、ビスフェノールＡのポリプロピレンオキ
サイド付加物の重縮合ポリエステル樹脂（軟化点７５
℃、流出開始点１００℃、８５℃での溶融粘度４０００
Ｐａ・ｓ）を用いた他は実施例７と同様にトナーｉを製
造した。

【０１４６】実施例１０ 加熱温度と時間を９０℃で５分にした以外は実施例１と
同様な方法でトナーｊを製造した。

【０１４７】実施例１１ 加熱温度と時間を９０℃で３０分にした以外は実施例１
と同様な方法でトナーｋを製造した。

【０１４８】実施例１２ ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛を用いないで、実施例６
と同様な方法で一次粒子を得た。部分ケン化ポリビニル
アルコールの１重量％濃度のイオン交換水１００重量部
に、一次粒子を２５重量部分散させ、８５℃まで昇温し
た。その後、ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛５重量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量部、
イオン交換水９４．５重量部を２４時間ボールミル分散
し、得られた分散液１．５重量部及びアセトン１０重量
部を加え、そのまま１０分撹拌した後に冷却した。その
後実施例１と同様に洗浄、乾燥することによりトナーｌ
を得た。

【０１４９】実施例１３ 実施例１２におけるジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛のボ
ールミル分散液を加えずに同様な加熱処理を行い、実施
例１と同様な洗浄操作を行った。得られた洗浄後の分散
液に（即ち固液分離操作を３回繰り返したもの）ジ−ｔ
−ブチルサリチル酸亜鉛の１重量％メタノール溶液を
７．５重量部加え撹拌後スプレードライヤー（ヤマト科
学社製）にて乾燥することにより、トナーｍを得た。

【０１５０】実施例１４ 実施例１と同様の材料をジェットミルにより粉砕し、分
級は行なわずに未分級品１００重量部をこれに対して疎
水性シリカ０．５重量部をミキサーにより混合すること
により一次粒子を得た。水中での加熱処理は実施例１と
同様に行ったが、得られた処理後の分散液は遠心沈降さ
せた沈殿部の粒子径分布をモニターしながら微粒子部分
を分級除去しながら洗浄する同時操作を繰り返し、実施
例１のトナーと同様な粒度分布を有するように調節し
た。得られた分散液は吸引濾過の後、４０℃のオーブン
中で恒量となるまで乾燥処理を行いトナーｎを得た。

【０１５１】実施例１５ 実施例１４における遠心沈降後の上澄みを回収し高速で
遠心沈降させることにより完全に固液分離した。得られ
た沈殿物を乾燥する事により、分級された微粒子を回収
した。得られた粉末２０重量部を実施例１で用いた原材
料（同一重量部）と混合し、後の処理は実施例１と同様
に行ってトナーｏを得た。

【０１５２】実施例１６ 実施例１４における遠心沈降後の上澄みを回収し、微粒
子の分散液を９５℃で１０００ｒｐｍの攪拌速度で攪拌
し、凝集粗大化させた。得られた粗粒子は放置して自然
沈降させ、固液分離した後乾燥した。得られた粉末２０
重量部を実施例１で用いた原材料（同一重量部）と混合
し、後の処理は実施例１と同様に行ってトナーｐを得
た。

【０１５３】実施例１７ 実施例１４における遠心沈降後の上澄みを回収し高速で
遠心沈降させることにより完全に固液分離した。沈殿物
を乾燥せずにその固形分が２０重量部になるように実施
例１で用いた原材料（同一重量部）と混合し混練、粉砕
処理を実施した。ウエットの状態で混練されると得られ
た混練物が発泡状態になり、粉砕性が良好であった。水
中での加熱処理は実施例１と同様に行ったが、得られた
処理後の分散液は遠心沈降させた沈殿成分の粒度分布を
モニターしながら分級除去と洗浄の操作を繰り返し粒度
が整ったところで乾燥し、トナーｑを得た。

【０１５４】実施例１８ 実施例１４における一次粒子の分散媒体として、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．３重量％のイオン
交換水溶液１００重量部用いた以外は同様に処理してト
ナーＡを得た。

【０１５５】得られた遠心沈降後の上澄みを回収し、オ
クチルトリメチルアンモニウムブロマイドの０．３重量
％イオン交換水水溶液を徐々に混合していくことにより
分級された微粒子を凝集させ、トナーに必要な粒度分布
とした。凝集粒子の含まれる分散液を実施例１と同様な
条件で加熱、洗浄、乾燥することによりトナーＢを得、
先に得られていた分級されたトナーＡとトナーＢを混合
し、粉砕上がりの一次粒子を損失なくトナーｒとして得
た。

【０１５６】実施例１９ 実施例１で用いた一次粒子を供給するフィーダーと実施
例１における形状調節用媒体を供給するポンプを備えた
１００リットルの分散タンクに分散媒体６０ｋｇと一次
粒子２５ｋｇを供給し、撹拌して分散させた。得られた
分散液を定量ポンプを用いて外側から加熱できるパイプ
中を流しながら加熱ゾーンに５ｌ／ｍｉｎの速度で供給
した。加熱ゾーンを通過する時間は１０分であった。ま
た加熱ゾーンに入って、１分後には液温は８５℃に上昇
し、その温度を保ったままで流れているのを確認した。

【０１５７】次に冷却ゾーンを通過させ液温を２５℃ま
で冷却した後に、液体サイクロンを備えた分級ゾーンを
２回通過させることにより微粒子部分を除去した。

【０１５８】得られた分級されたスラリーを連続的にス
プレードライヤーに供給し乾燥処理を行ってトナーｓを
得た。

【０１５９】実施例２０ 実施例１４と同様な操作により未分級の一次粒子を得
た。一次粒子２５重量部をドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウムの０．３％イオン交換水水溶液１００重量部
に分散した。攪拌しながらオクチルトリメチルアンモニ
ウムブロマイドのイオン交換水水溶液０．３重量部を３
０重量部滴下したところで光学顕微鏡にて観察すると微
粒子同士が優先的に凝集しているのが観察された。その
後の加熱処理及び洗浄、乾燥は実施例１と同様に行い、
粒度分布の整ったトナーｔを得た。

【０１６０】実施例２１ 一部架橋をしたスチレン−ｎ−ブチルメタクリレート−
２−エチルヘキシルアクリレート共重合体１００重量
部、カーボンブラック１０重量部、ｔ−ブチルサリチル
酸亜鉛３重量部、低分子量ポリプロピレン５重量部のす
べての粉体を混合し、２本ロール混練装置により加熱混
練分散をして冷却の後、混練物を粗粉砕した。得られた
粗粉砕物をジェットミルにより粉砕し、風力分級機によ
り微粒子部分を除き、得られた粉体１００重量部とこれ
に対して疎水性シリカ０．５重量部とをミキサーにより
混合することにより一次粒子を得た。この一次粒子の軟
化点は９５℃、流出開始点は１４５℃であった。

【０１６１】攪拌機を備えた加圧容器にポリエチレング
リコール１重量％濃度のイオン交換水１００重量部に上
記一次粒子２０重量部を攪拌しながら加え、そのまま１
０分間攪拌を続行した。１０分後、一次粒子が完全に水
溶液に濡れたのを目視で確認し、一次粒子がそれぞれ分
離して分散していることを光学顕微鏡によっても確認し
た。攪拌しながら、容器の外側から油媒体により加熱し
て内部温度を１０５℃に上昇させ、そのまま１０分間維
持した後、２０℃まで冷却した。得られた分散液を遠心
沈降分離、上澄み除去、さらに除去した上澄みと同量の
イオン交換水による再分散するという操作を３回繰り返
すことにより精製し、吸引ろ過の後、４０℃のオーブン
中で恒量となるまで乾燥処理を行った。得られた粉体を
ミキサーにより解砕することによりトナーｕを得た。

【０１６２】比較例１ 下記の混合物をボールミル分散装置により２０時問分散
した。

【０１６３】 スチレン ７０重量部 ｎ−ブチルメタクリレート ３０重量部 ジビニルベンゼン ０．５重量部 カーボンブラック １０重量部 低分子量ポリプロピレン ５重量部 ジ−ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛 ３重量部 得られた分散物に２，２´−アゾビスイソブチロニトリ
ル１重量部を加え攪拌溶解させた。これら混合物をセパ
ラブルフラスコ中で、リン酸三カルシウムが９重量部含
まれる、部分ケン化ポリビニルアルコールの１重量％水
溶液３００重量部に投入し、ホモジナイザーによって分
散懸濁した後に、窒素雰囲気下でゆっくりと攪拌しなが
ら７０℃、２０時間重合を行った。

【０１６４】得られた分散液を遠心沈降分離、上澄み除
去、さらに除去した上澄みと同量のイオン交換水による
再分散するという操作を３回繰り返すことにより精製
し、吸引ろ過の後、４０℃の減圧乾燥機中でで恒量とな
るまで２４時間乾燥処理を行った。

【０１６５】得られた粉体１００重量部とこれに対して
疎水性シリカ０．５重量部とをミキサーにより混合する
ことによりトナー１を得た。

【０１６６】比較例２ 実施例１で用いた、一部架橋をしたスチレン−アクリル
樹脂１００重量部、カーボンブラック１０重量部、ジ−
ｔ−ブチルサリチル酸亜鉛３重量部、低分子量ポリプロ
ピレン５重量部をメチルエチルケトン２００重量部に投
入し、ボールミル分散装置により２０時間分散した。得
られた分散物をセパラブルフラスコ中で、リン酸三カル
シウムが１８重量部含まれる、部分ケン化ポリビニルア
ルコールの１重量％水溶液６００重量部に投入し、ホモ
ジナイザーによって分散懸濁した後に、減圧下でメチル
エチルケトンを留去した。

【０１６７】得られた分散液を遠心沈降分離、上澄み除
去、さらに除去した上澄みと同量のイオン交換水による
再分散するという操作を３回繰り返すことにより精製
し、吸引ろ過の後、４０℃の減圧乾燥機中でで恒量とな
るまで２４時間乾燥処理を行った。

【０１６８】得られた粉体１００重量部とこれに対して
疎水性シリカ０．５重量部とをミキサーにより混合する
ことによりトナー２を得た。

【０１６９】比較例３ 実施例１における一次粒子をそのままトナーとして用い
て比較例３とした。

【０１７０】比較例４ 実施例１における一次粒子として疎水性シリカとの混合
を行わないものを用いて、実施例１と同様に形状調節媒
体中での処理をおこなった。その結果内部温度を８５℃
に昇温するとすぐに粒子同士の凝集、合一が始まり、１
０分後には一塊化してトナーは得られなかった。

【０１７１】比較例５ 実施例１における一次粒子と同じものを用意した。

【０１７２】イオン交換水１００重量部に一次粒子を徐
々に加え、分散しようと試みたがイオン交換水上で分離
したまま全く分散できなかった。従ってそれ以上の処理
は中断した。

【０１７３】比較例６ 形状調節処理工程を７５℃で１０分おこなった以外は実
施例１と同様に操作し、トナー４を製造した。

【０１７４】比較例７ 形状調節処理工程を９５℃で１０分おこなった以外は実
施例１と同様に操作し、トナーを製造したが９５℃に昇
温直後から粒子同士の凝集が始まり、１０分加熱後には
数十個単位で凝集した数十から数百μｍ以上の粒子が生
成した。

【０１７５】比較例８ 実施例１と全く同じ操作をした。但し形状調節工程では
攪拌を行わないで静置した。使用した一時粒子の約半数
は沈殿したまま容器のそこで一塊化した。

【０１７６】比較例９ 形状調節処理工程を８５℃で２分おこなった以外は実施
例１と同様に操作し、トナー５を製造した。

【０１７７】比較例１０ 実施例５の一次粒子をそのままトナーとして用い比較例
１０のトナー６とした。

【０１７８】比較例１１ 実施例７の一次粒子をそのままトナーとして用い比較例
１１のトナー７とした。

【０１７９】比較例１２ 実施例１４と同様の一次粒子を用いて同様の形状調節処
理を施し、粒子分散液を得た。しかし、その後の処理は
高速で遠心分離することにより完全に沈降させ上澄みを
除き、除いた上澄みと同量のイオン交換水を加え、再分
散して洗浄する操作を３回くりかえすことにより粒子を
精製した。その後吸引濾過の後、４０℃のオープンで恒
量となるまで乾燥処理を行いトナー８を得た。

【０１８０】比較例１３ 加圧容器を用いないで、実施例２１と同様の操作をして
トナー９を得た。油浴の温度を１２０℃まで上げたが、
フラスコ内部温度は還流された水により冷却を受け、９
５℃までしか達しなかった。

【０１８１】比較例１４ 実施例１９で行った連続処理装置により、加熱ゾーンの
滞留時間を２分で行った以外は実施例１９と同様な操作
を経てトナーを得た。

【０１８２】Ｂ．評価 実施例および比較例で作成したトナー単体及びそれによ
り形成した画像等について（１）トナー単体ならびに
（２）画像形成後について以下の評価を行った。なお、
既に述べた評価方法についての説明は割愛する。

【０１８３】（１）トナー単体としての評価 ・揮発性有機溶剤量 ・平均球形度 ・軟化点 高架式フローテスター（島津製作所製）を用いてプラン
ジャーによる１０ｋｇ／ｃｍ³の加重下及び３℃／ｍｉ
ｎの昇温速度の加熱条件で、シリンダー内のサンプル約
１ｃｍ³を直径０．５ｍｍ）長さ１ｍｍのノズルより押
出した時、プランジャーが次第に降下し、サンプルが圧
縮されてシリンダー内の空隙が消失し、外観上、１個の
均一な透明体又は相となる温度である。

【０１８４】・流出開始点 上記条件下で、サンプルが均一な透明体又は相となって
プランジャーの位置に明瞭な変動がなくなってから、ノ
ズルよりトナーが押し出され、再びプランジャーが降下
し始める時の温度である。

【０１８５】・軟化点＋１０℃での粘度 ・トナー粒子内部のボイドの有無 ・トナー粒子表面の帯電制御剤の様子 ・トナーの臭い 密栓した容器にトナーを入れ、５０℃２４時間保存した
後に、無作為に選んだ試験者１０人による官応検査（容
器内の臭いを、１）臭わない、２）若干有り、３）有
り、の３段階で判定してもらうことにより評価する）。

【０１８６】・トナーの高温保存性（ブロッキング性） スクリューバイアル等の容器にトナーを充填し、５０℃
で２４時間保存する。保存後のトナー表面の固さを上部
より落下させた試験針の進入深さを測定し、高温度下で
の保存性の代用特性とする。

【０１８７】その結果を表１にまとめた

【０１８８】

【表１】

【０１８９】（２）画像形成後の評価 画像は、磁性トナーであるトナーｆは（株）リコー製イ
マジオＭＦ１５０でカラートナーであるトナーｇ、ｈ、
ｉについては（株）リコー製プリテール５５０にてその
他のトナーについては（株）リコー製イマジオＤＡ２５
０を用いて１００００枚出力して以下の特性について評
価を行った なお、キャリアについては１００μｍのフェライト粒子
にシリコン樹脂をコーティングした後に架橋させたもの
を用いた。

【０１９０】・転写率 印字試験後に、転写工程中に装置を停止して感光体もし
くは中間転写体を取り出し、転写前と転写後のトナー量
を粘着テープによりサンプリングして下記式により求め
ている。

【０１９１】転写率＝（１−（転写残のトナー量）／転
写前のトナー量））×１００（％） ・文字抜け 印字試験後の画像を目視にて観察することにより行って
いる。

【０１９２】評価は段階見本と比較して行う。５段階で
あり値が大きいほど文字抜けしていない。２以下は実用
に耐えない。

【０１９３】・感光体の損傷 印字試験後の感光体を取り出して、その表面の感光層を
電子顕微鏡により確認すればよい。

【０１９４】・画像かぶり 印字試験後の非画像部を目視とルーペにより観察し、ト
ナーが付着しているか否かを観察する。

【０１９５】・キャリア汚染 赤外線分光装置により帯電制御剤がキャリアに付着して
いるかどうかで確認している。

【０１９６】その結果を、表２にまとめた。

【０１９７】

【表２】

【０１９８】

【発明の効果】上記の通り、本発明によれば、トナー単
体として極めて臭いが少なく保存性が良好であり、転写
された画像の転写率が高く文字抜けの少ないトナーを得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造法による粒子形態の変化を示す顕
微鏡写真。

【図２】本発明の製造法による粒子形態の変化を示す顕
微鏡写真。

【図３】本発明の製造法による粒子形態の変化を示す顕
微鏡写真。

【図４】本発明の製造法による粒子形態の変化を示す顕
微鏡写真。

【図５】本発明の連続製造法を示すフロー図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６５ ３７１

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも、樹脂、着色剤、流動化剤と
   からなるトナー粒子を主成分とする電子写真用トナーに
   おいて、揮発性有機物成分が１００ｐｐｍ以下であり平
   均球形度が１００から１５０であることを特徴とする電
   子写真用トナー。
2. 【請求項２】 前記流動化剤が、トナー粒子表面以外に
   実質的に存在しないことを特徴とする請求項１に記載の
   電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 すべてのトナー粒子内部にボイドの存在
   しない請求項１、２のいずれかに記載の電子写真用トナ
   ー。
4. 【請求項４】 トナー粒子表面に樹脂以外の構成成分が
   存在しないことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
   記載の電子写真用トナー。
5. 【請求項５】 帯電制御剤をトナー粒子表面に固着させ
   たことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電
   子写真用トナー。
6. 【請求項６】 流出開始点より１０℃高い温度で加熱し
   た時の溶融粘度が５０００Ｐａ・ｓ以下であることを特
   徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の電子写真用ト
   ナー。
7. 【請求項７】 軟化温度が５０℃以上かつ流出開始温度
   が１１０℃以下であることを特徴とする請求項１〜６の
   いずれかに記載の電子写真用トナー。
8. 【請求項８】 トナー粒子を構成する樹脂がポリエステ
   ル樹脂、ポリオール樹脂、エポキシ樹脂から選ばれる少
   なくとも一つであることを特徴とする請求項１又は２記
   載の電子写真用トナー。
9. 【請求項９】 少なくとも樹脂と着色剤からなる一次粒
   子を作成してからトナーを作成する方法において、分散
   剤が含まれる、樹脂を溶解しない液体中に該一次粒子を
   分散した後、加熱し、冷却することを特徴とする電子写
   真用トナーの製造方法。
10. 【請求項１０】 トナーの軟化点近傍で加熱することを
    特徴とする請求項９に記載の電子写真用トナーの製造方
    法。
11. 【請求項１１】 前記一次粒子の加熱時または冷却後、
    帯電制御剤を含む組成物を加え、その際、樹脂を溶解ま
    たは膨潤する液体を添加することを特徴とする請求項９
    に記載の電子写真用トナーの製造方法。
12. 【請求項１２】 前記一次粒子を、（ａ）水が含まれる
    液体中に分散するゾーン、（ｂ）該分散液を流動させな
    から加熱するゾーン、（ｃ）離型剤組成物及び／又は帯
    電制御剤組成物を粒子表面に固着させるゾーン、（ｄ）
    得られた粒子分散液を洗浄、乾燥するゾーンを備えた連
    続式処理工程からなる請求項９に記載の電子写真用トナ
    ーの製造方法。
13. 【請求項１３】 前記一次粒子を水が含まれる液体中に
    分散した後、加圧下で加熱し、冷却することを特徴とす
    る請求項９に記載の重合体粒子の製造方法。
14. 【請求項１４】 少なくとも樹脂と流動化剤を含む不定
    形の一次粒子を用意し、該粒子を分散剤の存在下、樹脂
    を溶解しない液体中に分散した後、加熱することを特徴
    とする請求項９に記載の重合体粒子の製造方法。