JPH032874A - 熱ロール定着用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真、静電記録などに用いられる熱ロー
ル定着用トナー、さらに詳しくはポリエステル樹脂を芯
粒子としてカプセル化した熱ロール定着用トナーに関す
る。

従来の技術および課題 静電潜像の現像は、種々の方式で感光体上に形成された
正または負の電荷を有する静電潜像に対し、負または正
に摩擦帯電されたトナーを静電的に吸着させることによ
り行なわれ、次いで転写紙上にトナー画像を転写し、定
着させることにより現像画像の定着が行なわれる。

現像画像の定着方式は大きく分けて、熱によりトナーを
融かして紙に融着させるいわゆる熱定着方式と、圧力を
かけてトナーを変形させて紙に圧着する、いわゆる圧力
定着方式、それに溶剤などによりトナーを溶かして紙に
溶着する溶剤定着方式などがある。現在は熱定着と圧力
定着を同時に行なう熱ロール定着方式が主流で、圧力定
着方式のみを採用している機種はわずかしかない。溶剤
定着方式は、溶剤による公害性の点から実用に適さない
のが実状である。

熱ロール定着方式に用いられるトナーは、広い温度領域
でオフセット現像が発生せず、かつ耐ブロッキング性、
現像特性、転写性、クリーニング性等にも優れているこ
とが要求される。

更に、最近は複写作業の効率化を図るために高速定着が
指向され、係る高速の熱ローラ一定着用トナーとしても
ローラオフセットがない温度領域が広く、かつ凝集、ブ
ロッキング等のないことが望まれる。

かかる要求を満足するトナーとして、ポリエステル樹脂
を芯材とする構成のカプセルトナーが提案されている（
例えば特開昭５８−２０５１６１号公報）。

かかる構成のトナーには、さらに低は度での熱定着性、
離型性等の向上を図るために、通常芯材にワックスが添
加されるが（例えば特開昭６３−１２８３６２号公報）
、単にワックスを添加するだけでは、オフセット現像の
発生を伴わない定着可能温度幅（以下「非オフセット幅
」という）がワックスを添加する前よりも、かえって悪
くなり、しかも、トナ一定着強度が低下するという問題
が発生する。

本発明は、以上のような問題点を解決すべくなされＩこ
ものであって、その目的１ま、ポリエステル樹脂を芯粒
子とするカプセルトナーの低温定着性の改善を図るとと
もに、非オフセント幅の広い、かつ定着性に優れた熱ロ
ール定着用トナーを提供することにある。

課題を解決するための手段 すなわち、少なくとも定着用ポリエステル樹脂および極
性基を有するワックスからなる芯粒子および該芯粒子を
被覆する樹脂被覆層からなる熱ロール定着用トナーであ
って、極性ワックスが酸価又は水酸価、を呈する極性基
を有し、かつ軟化点がポリエステル樹脂〉極性ワックス
でトナーのフローテスターによる溶融粘度が’７（１゜
。ｌ：１．５Ｘ１０’−５Ｘ　ｌ　Ｏ’（ポイズ）、’
７　ｎａｏ＋　＋５　Ｘ　Ｉ　Ｏ’〜２ＸｌＯ’および
’７．１ｎｏ、／’）　ｎ＋ａ＋：２〜４であることを
特徴とする熱ロール定着用トナーに関する。

本発明の熱ロール定着用トナーは、少なくとも芯粒子お
よび該芯粒子の被覆層より構成される。

芯粒子は少なくともポリエステル樹脂、ワックスよりな
り、所望により着色剤等の他の添加剤を含有していても
よい。

本発明に使用されるポリエステル樹脂は、ポリオール成
分とジカルボン酸から合成されるが、ポリオール成分と
しては、エチレングリコール、トリエチレングリコール
、ｌ、２−プロピレングリコ−）呟　１，３−７’ロピ
レングリコール、１．４−ブタンジオール、ｌ、４−ビ
ス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノー
ルＡ１水素添加ビスフエノールＡ１ポリオキシエチレン
化ビスフエノールＡ等が使用でき、又、ジカルボン酸成
分としては、マレイン酸、７マール酸、メサコニン酸、
シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、７タール酸
、イソフタール酸、テレフタール酸、コハク酸、アジピ
ン酸、セパチン酸、マロンＬｌ。

２．４−ベンゼントリカルボンａ、１．２．５−ベンゼ
ントリカルボン酸、１．２．４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、１．２．５−シクロヘキサントリカルボン酸
、１．２．４−ブタントリカルボン酸、１．３−ジカル
ボキシ−２−メチル−２−メチルカルボキシプロパンテ
トラ（メチルカルボキシ）メタン等が使用できる。

上記両成分からなるポリエステル樹脂は、熱ロール定着
用として従来から使用されているもので、酸価５〜３０
、水酸価２０〜５０、数平均分子量（請）が２Ｘ１０３
〜３ＸｌＯ’、数平均分子量に対する重量平均分子量の
比（ＭＹ／Ｍ１１）がｌＯ〜５０、軟化点が８０〜１５
０°Ｃ１溶融粘度が１００℃において３×ｌθ″〜８×
ｌＯｓポイズ、１１０℃ｉ：：オイテ１．５　Ｘ　Ｉ　
Ｏ’−１，５Ｘ　Ｉ　Ｏ’；ｔＬ（スヲ示し、かつｌ、
。。／１１．。が２〜４の緒特性を満足するものを使用
することができる。

なお、本発明における溶融粘度および軟化点は、以下の
測定法により測定された値を示している。

その測定方法を第３図を用いて説明する。即ち、試料（
３）１．５ｇを加熱体（２）の中のシリンダ（１）（断
面積１ｃｍつ内に投入し、昇温速度３°Ｃ／分で加熱す
る。ピストン（６）をシリンダ内に挿入し３０に９／ｃ
ｒｔｒ”の荷重をかけ、試料をノズル（４）（直径ｌ　
ｍｍ）から流出させ、その時の試料の流出量、ピストン
の降下距離および温度を読み取る。温度は温度検出器（
５）によって検出する。

係る項す定は具体的には高化式フローテスターＣＦＴ−
５００（島津製作所社製）を使用して行うことができる
。

樹脂の軟化点温度は、上記測定においてピストンが４．
８ｍｍ降下したときの温度である。

上記の方法によって、各温度の降下量を測定し、それを
以下に示す式によって各温度における粘度に換算した。

８　・Ｌ−Ｑ ここでＲ：ノズル半径（０，５ｃｍ） Ｐ：荷重（３０ｋｇ／ｃｍ”３．０５９Ｘ１０−’Ｐａ
）Ｌ：ノズル長さ（０，１ｃ＋＋＋） Ｑ：流れ値（ｍＱ／５ｅｃ） 芯粒子に添加されるワックスとしては、酸価あるいは水
酸価を示す極性基を有するものを使用する。係る極性基
を有するワックスを添加することにより得られる熱ロー
ル定着用トナーは、熱ロールからの離型性が改良される
のみならず、さらにより低温での熱定着が可能となり、
かつ非オフセット幅の広い特性を有している。極性基を
有さないワックスの添加によっては、本来ポリエステル
樹脂の有している非オフセット幅を却って狭めることと
なり、上記のような本発明の効果を得ることはできない
。

ワックスが有すべき酸価または水酸価は、ｌＯ〜１５０
である。酸価または水酸価がＩＯより小さいと、極性基
を有さないワックスの使用と変わらず、本発明の上記効
果を十分得ることはできない。酸価あるいは水酸価が１
５０より大きいと相分離し易くなり、トナーのｔ）１゜
。／？＋＋ｏを２〜４に維持することが困難になる。

ワックスの具体例としては、酸化型ポリエチレン系ワッ
クス、酸化型フィシャートロプシュ、モンタン系酸ワツ
クス、水素化ワックス等を挙げることができるが、上記
酸価あるいは水酸価を示す極性基を示すものであればよ
く、分子量が３００〜４０００、軟化点は６０〜１２０
°Ｃのものであれば特に制限されない。ただし、ワック
スの機能を発揮させるために、その軟化点は、ポリエス
テル樹脂の軟化点より低いことは当然に必要とされる。

なお、本明細書における酸価は、公知の方法で測定すれ
ばよく、試料１ｇを適当な溶媒に溶解し、フェノールフ
タレイン等の指示薬を使用して酸性基を中和するのに必
要な水酸化カリウムのｍｇ数で表す。

水酸価も、公知の方法で測定することができ、試料１ｇ
を無水酢酸で処理したアセチル化物を加水分解し、遊離
する酢酸を中和するのに必要な水酸化カリウムの＋ｌ＋
９数で表す。

ポリエステル樹脂に添加されるワックスの添加量として
は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．５〜
２０を置部、好ましくは１−１５重量部、より好ましく
は２〜ＩＯ重量部である。

ワックスの含有量が０．５重量部より少ないと低粘度化
に効果がなく、２０重量部より多いとポリエステル樹脂
と相分離しやすく外殻層との接着性、成膜性に問題があ
る。

芯材料に着色剤を添加してもよく、着色剤としては、を
機、無機いずれの顔料、染料であってもよく特に制限さ
れない。

顔料としては、７アーネスブラツク、チャンネルブラッ
ク、アセチレンブラックなどのカーボンブラック：マグ
ネタイト、フェライト、鉄、コバルト、ニッケルなどの
磁性粉；酸化チタン、亜鉛華、鉛丹、弁柄、黄鉛、紺青
、群青、モリブデン赤などの無機顔料；ハンザイエロー
、ベンチヂンイエロー、パーマネントイエロー、クロモ
７タールイエロー、キナクリドンイエロー、ピラゾロン
オレンジ、パルカンオレンジ、オレンジレーキ、ハーマ
ネントレッド、レーキレッドＣ，ジーキレッドＤ１ウオ
ッチングレッド、リソールレッド、ボルドー５Ｂ、ブリ
リアントカーミソ６Ｂ１ブリリアントカーミン３Ｂ、レ
ーキボルド１０Ｂ１クロモッタールレッド、キナクリド
ンマルーン、ローダミンＢレーキ、クリスタルバイオレ
ットレーキ、ビクトリアピュアーブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、ヘリオゲン
プルー、フタロシアニングリーン、ピグメントグリーン
Ｂなどの有機顔料などがある。

芯粒子は、前記したポリエステル樹脂、ワックス、所望
により着色剤を混合混練した後、粉砕分級して、平均粒
径が３〜３０μｍ程度に調製することにより得られ、こ
のようにして得られｔ；芯粒子は、さらに樹脂層で被覆
することにより、耐久性、耐熱性を付与し耐ブロッキン
グ性、現像特性、転写性、クリーニング性等にも優れた
ものとすることができる。係る被覆層に着色剤、荷電制
御剤等を含有させてもよいが、芯粒子に着色剤を含有さ
せ被覆層には含有させない構成を採ることにより、内部
に存在する着色剤層ないしは芯材の構成にほとんど影響
されることなく、外殻層を構成する合成樹脂被覆層によ
って、帯電極性、帯電性、現像性、耐熱性等を決定する
ことができ、芯粒子に含まれる着色剤の種類、量等が変
化しても、安定したかつ各トナー粒子間において均一な
荷電性を付与することができる。

被覆層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂例えば、
スチレン系樹脂、アクリル系樹脂あるいはスチレン−ア
クリル系共重合樹脂が挙げられる。

被覆層を形成する方法としては、芯粒子および芯粒子に
対して小粒径、より具体的には約１１５以下、好ましく
は１／ｌＯ以下の微粒子（すなわち、樹脂微粒子であり
、所望により着色剤、荷電制御剤、ワックスおよび無機
微粒子などを含有させていてもよい）を適当な配合比で
機械的に混合し、ファンデルワールス力および静電気力
の作用により前記芯粒子の周囲に均一に微粒子を付着さ
せた後、微粒子を例えば衝撃力などにより生じる局部的
温度上昇により微粒子を軟化させ成膜する方法が好まし
く挙げられる。なお、ここで使用される被覆層形成用樹
脂微粒子は、具体的には平均粒径が０．００５−３ｐ、
好ましくは０．１１−１ｐのものが使用される。平均粒
径が０．０５μｍより小さい粉体は製造上むずかしく、
また３μｍより大きいと、芯粒子の表面を被覆成膜化す
ることが難しくなる。芯粒子のポリエステル樹脂より被
覆層に含まれる樹脂のほうが軟化点の高いものであって
も、容易に芯粒子の外表面を実質的に完全に覆う被覆層
を形成できるものである。またこのようにして得られる
トナー粒子の表面性状は芯粒子および被覆層形成用樹脂
粒子の組成、物性（粒径、熱的特性およびゲル化成分等
）を選ぶことにより、さらに処理条件、処理回数を適宜
選択することにより平滑性・表面粗度を変化させること
ができる。

なお、このような方法において好適に用いられ得る装置
としては、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダイゼ
ーションシステム（奈良機械製作所社製）、オングミル
（ホンカワミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製
）などがある。

しかしながら、被覆層の形成方法としては、上記のごと
き方法に何ら限定されるものではない。

芯粒子の被覆に用いられる樹脂微粒子は、粉砕法による
もの、乳化重合、懸濁重合などの造粒重合法によるもの
、懸濁法、スプレードライ法などの湿式造粒法によるも
のなど公知の方法によって得られるものであればいずれ
でもよい。

芯粒子の被覆層をさらに被覆し、２層構成としてもよい
。

以上のようにして得られる本発明の熱ロール定着用トナ
ーは、平均粒径５〜２０μｍ程度で１００℃での溶融粘
度が１．５ＸＩＯ’〜５ＸＩＯ’ポイズ、１１０°Ｃで
の粘度が６Ｘ１０’〜２ＸｌＯ’ボイズの範囲の値を有
し、かつ’７　ｔｏｏ／　’７　＋　＋。が２〜４であ
り、広い非オフセット温度幅を有する。

本発明のトナーにおいては広い非オフセット温度幅を確
保しながら粘度を下げることができるので、低温定着ト
ナーあるいは透光性カラートナーへの適用が可能となる
。

樹脂の合成（Ｉ） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン６９０ｇ、及びテレフタ
ール酸２１６ｇ、ｎ−ドデシルコハクａｌ１５ｇ、０．
０５ｇのジブチル錫オキシドを加え、ｌＱの４つロフラ
スコに入れ、温度計、ステンレススチール製撹拌器、流
下式コンデンサー及び窒素導入管をつけマントルヒータ
ーで、２７０°Ｃに昇温し、窒素気流中で反応を進め酸
価が１５ｍ１ｉＫＯＨ／ｇになった時点で冷却し、反応
を停止させる。

得られたポリエステルの酸価は１５ｍｇＫＯＨ／９、水
酸価は３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。又フローテスター
における粘度Ｔｍ：　１２０°Ｃ１η１゜。：ｌ。

２Ｘ１０’ボイズ、７１１０：５．２Ｘ　Ｉ　Ｏ’ポイ
ズ、η＋ｏｏ／　’７　＋＋ｏ　：　２　、　Ｉ　９、
数平均分子量（Ｍｎ）；５６００、（Ｍ動／（Ｍｎ）２
５であった。この樹脂を（１）とする。

樹脂の合成（ＩＩ） ポリオキンプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４ヒ
ドロキンフエニル）プロパン４９０ｇ及ヒポリオキ／エ
チレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキンフェ
ニル）プロパン１９０ｇ及びフマール酸１３９ｇ、ｎ−
ドデシルコハク酸１４２ｇ、及び無水トリメリット酸５
８ｇを用い、樹脂（Ｉ）と同じ方法でポリエステルを合
成した。

得られたポリエステルは、酸価：２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、
水酸価：　２０　ｍｇＫ　ＯＨ／９、Ｔｍ：１２６°Ｃ
１ｌ、。。：２．５Ｘ１０’ポイズ、１．。ニアＸ１０
’ボイズ、’）ｒａｏ／η、、、：　３．５７、数平均
分子量（Ｍｎ）：　４６００　、（応）／（応）：１５
であった。この樹脂を（ＩＩ）とする。

樹脂の合成（Ｉｌｌ） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４ヒ
ドロキシフエニル）プロパン３５０ｇ及びポリオキシエ
チレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン１７０ｇ及びテレフタール酸１７０９、
ｎ−ドデシルコハク酸２５０ｇ、を用い、樹脂（Ｉ）と
同じ方法でポリエステルを合成しＩこ。

得られたポリエステルの酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、
水酸価は、ｌｏｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｍ：１３０℃、ｖ　
１００：　ｌ　ｘ　ｌ　Ｏ’ポイズ、’７＋＋ｏ：４．
３Ｘ　Ｉ　Ｏ’、？＋ｏ。／１１．。：２．３３、数平
均分子量（沁）＝３８００、（Ｍい／（Ｍｎ）：　４０
であった。この樹脂を（Ｉ［＋）とする。

被覆層形成用樹脂微粒子ａの製造 過硫酸アンモニウム０．４ｇをイオン交換水８００ｇに
溶解せしめ、四つロフラスコに移し、窒素置換の後、７
５°Ｃに加温し、メチルメタクリレート１５０９、ｎ−
ブチルアクリレート５０９、メタクリル酸８ｇに溶解し
たものを投入し、撹拌速度５００　ｒｐｍで６時間重合
せしめて、平均粒径０，３μｍの被覆層形成用樹脂微粒
子ａを得た。該粒子ａの軟化点は１０５°Ｃであった。

被覆層形成用樹脂微粒子すの製造 ２．２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩
０．３ｇをイオン交換水８００ｇに溶解せしめ、四つロ
フラスコに移し、窒素置換の後、７０°Ｃに加温し、メ
チルメタクリレート１００ｇ、スチレン１００ｇ、ｎ−
ブチルアクリレート５０ｇを投入し、撹拌速度２０’　
Ｏｒｐｍで３時間重合せしめて、平均粒径０．４μｍの
被覆層形成用樹脂微粒子すを得た。該粒子すの軟化点は
１２０°Ｃであった。

被覆層形成用樹脂微粒子Ｃの製造 過硫酸アンモニウム０．２ｇをイオン交換水８００ｇに
溶解せしめ、四つロフラスコに移し、窒素置換の後、７
０°Ｃに加温し、スチレン１５０ｇ、ローブチルアクリ
レート５０ｇを滴下ロートにより、２時間で滴下し、滴
下終了後４時間重合せしめ、平均粒径０．３μｍの被覆
層形成用樹脂微粒子Ｃを得た。該微粒子Ｃの軟化点は９
０°Ｃであった。

芯粒子ａの製造例 ・樹脂（１）：　　　　　　　　　　　　１００重量部
・モンタン系ワックス；ヘキストワックスＳ（ヘキスト
社製）；（融点８４°０ＳＡＶ１４５）：５重量部 ・カーボンブラック、ＭＡ＃８ （三菱化成社製）＝　　　　　　　　　５重量部上記材
料をボールミルで充分混合した後、１３０℃に加熱した
３本ロール上で混練した。混練物を放置冷却後、フェザ
−ミルを用い粗粉砕し、さらにジェットミルで微粉砕し
た。つぎに、風力分級し、平均粒径１１μｍの微粉末を
得た。得られた微粒子を芯粒子ａとする。

芯粒子ａ　；　？＋ｏｏ：３．５Ｘ　ｔｏ’、　？＋＋
ｏ：１．６×１０５、’７１ＱＯ／η、、。：２．１９
゜芯粒子すの製造例 ・樹脂（１１）：　　　　　　　　　　　　ｔｏｏ重量
部・７ツシヤトロプシユワツクス；サゾールワックスＡ
Ｉ（サゾール社製）（融点！１０’ｏ、　ＡＶ２８）：
３重量部 ・銅フタロシアニンブルー；Ｆａｓｔｏｇｅｎ　５ｌｕ
ｅ　ＢＳＦ−Ａ（大日本インキ化学工業社製）：　　　
５重量部上記材料を芯粒子ａの製造例と同様にして芯粒
子すを得た。

芯粒子ｂ：り、。。：５．２Ｘ１０’、ｖｒｒｏ：２．
２ＸＩＯ’１１＋。。／　ｖ　ｒ　＋。：２．３７゜芯
粒子Ｃの製造例 ・樹脂（ＩＩＩ）：　　　　　　　　　　　　１００重
量部・ポリエチレン系ワックス；ハイワックス４０５１
Ｅ（三井石油化学社製）（融点１２０℃、ＡＶ１２）：
１０重量部 上記材料を芯粒子ａの製造例と同様にして芯粒子Ｃを得
た。

芯粒子ｃ　；　’７＋ｏａニア、３Ｘ　Ｉ　Ｏ−り、、
、：３．２ｘ　ｌ　Ｏ’、　　η＋ａｏ／ηｘｏ：　２
．２１０芯粒子ｄの製造例 ・樹脂（Ｉ）　　　　　　　　　　　　１００重量部・
水素化系ワックス：カスターワックスＡ（日本油脂社製
）（融点８４℃、ＯＨＶ　１５５）５重量部 ・カーボンブラック、ＭＡ＃１００ （三菱化成社製）：　　　　　　　　　８重量部上記材
料を芯粒子ａの製造例と同様にして芯粒子ｄを得た。

芯粒子ｄ；　ｖｒｏｎ：１．４　ｘ　１０’、’）　＋
＋ｏ：４　Ｘ１０’、１１．。／　Ｖ　＋□。：３．５
０゜芯粒子ｅの製造例 芯粒子ａの製造例において、ヘキストワックス５５重量
部の代わりにポリプロピレンワックス；ビスコール５５
０　Ｆ（三洋化成工業社製）（融点１５０℃　ＡＶ−０
）５重量部とする以外は同様に行ない芯粒子ｅを得た。

芯粒子ｅ　；ｖｒｏｎ：１．３ｘｌＯ’Ｓ　ｖ＋＋ｏ＋
５．６ｘ１０’Ｓ　＋７＋ｏａ／？＋＋ｏ：２．３２゜
芯粒子ｒの製造例 芯粒子ａの製造例において、ヘキストワックス３５１（
置部の代わりにポリエチレンワックス；ハイワックスｌ
ｌ０Ｐ（三井石油化学社製）（融点１１３°ＣＡＶ−０
）５重量部とする以外は同様に行ない芯粒子ｆを得た。

芯粒子ｆ　；ｖｒｏｎ：１．１ｘｌＯ”、＋７　＋＋ｏ
：４．３ＸＩ　Ｏ’−’７１６０／’７１１０：　２−
５６゜芯粒子ｇの製造例 芯粒子ａの製造例において、ヘキストワックス５５重量
部の代わりにビニルエーテルワックス；Ｖワックス（Ｂ
ＡＳＦ社製）（融点４６℃　ＡＶ−０）５重量部とする
以外は同様に行ない芯粒子ｇを得た。

芯粒子ｇ；？＋ｏｏ：６−８ＸｌＯ’ｓ　’７＋＋ｏ：
８．２×１０４．１１゜。／＋７１１１１ニア、０７゜
トナーａの製造例 着色剤を含有し粉砕で得た芯粒子ａ１００重量部と被覆
層形成用樹脂微粒子ａｌｏ重量部をヘンシェルミキサー
に入れ１５００　ｒｐｍの回転数で２分間混合撹拌し芯
粒子ａの表面に樹脂微粒子ａを付着させた。次に奈良機
械ハイブリダイゼーションシステムＮＨ３−１型を用い
７０００　ｒｐｍで３分間の処理を行い、成膜化された
樹脂被覆層を形成しＩこ。

さらにここで得られＩ；樹脂被覆層を有する着色割合を
芯粒子１００重量部に対し、正の荷電制御剤ニグロシン
ベースＥＸ（オリエント化学社製）０．５重量部を上記
と同様の処理を行うことにより、ニグロシンベースＥＸ
をトナー表面に固着させ、実施例１のトナーである平均
粒径１１．０μｍのトナーａを得た。

トナーｂの製造例 トナーａの製造例において芯粒子ａを芯粒子すに、被覆
層形成用樹脂微粒子ａを被覆層形成用樹脂微粒子すに、
ニグロシンベースＥＸをボントロンＰ−５１（オリエン
ト化学社製）とする以外は同様に行ない実施例２のトナ
ーであるトナーｂを得た。

トナーＣの製造例 芯粒子ｃｌｏｏ重量部とカーボンブラック（三菱化学工
業社製：ＭＡ＃８）８重量部を１０１２ヘンシエルミキ
サーに入れｌ　５００　ｒｐｍの回転数で２分間混合撹
拌し芯材粒子Ｃの表面にカーボンブラックを付着させＩ
；。次に奈良機械ハイブリダイゼーションンステムＮＨ
３−１型を用い７０００　ｒｐｍで３゜分間の処理を行
い、カーボンブラックを芯粒子Ｃ表面に固定化した。

さらに上記カーボンブラックを処理しｔ；芯粒子ｃｌｏ
ｏ重量部と被覆層形成用樹脂微粒子ｃ２０重量部を上記
と同様の処理にかけ、成膜化された樹脂被覆層を設けた
。さらにここで得られた粒子１００重量部に対し、負の
荷電制御剤クロム錯体塩型染料スピロンブラックＴＲＨ
（保土谷化学工業社製）０．３重量部を上記と同様の処
理を行うことにより、スピロンブラックＴＲＨをトナー
表面に固着させ、実施例３のトナーであるトナーＣを得
を二。

トナーｄの製造例 トナーａの製造例において芯粒子ａを芯粒子ｄに、する
以外は同様に行ない実施例４のトナーであるトナーｄを
得た。

トナーｅ、ｆ、ｇの製造例 トナーａの製造例において芯粒子ａを芯粒子ｅにする以
外は同様に行ない、比較例１のトナーである］・ナーｅ
を得た。

また、上記と同じく芯粒子ａを芯粒子ｆにした比較例２
のトナーであるトナーｆを得た。

また、上記と同じく芯粒子ａを芯粒子ｇにした比較例３
のトナーであるトナーｇを得た。

トナーｈの製造例 着色剤を含有し粉砕で得た芯粒子ａｌｏｏ重量部と正の
荷電制御剤ニグロシンベースＥＸ０．５重量部をヘンシ
ェルミキサーに入れ１５００ｒｐｍの回転数で２分間混
合撹拌し芯粒子ａの表面にニグロシンベースを付着させ
た。次に奈良機械ハイブリダイゼーシコンシステムＮＨ
３−１ｆｆを用い７０００　ｒｐｍで３分間の処理を行
い、ニグロシンベースをトナー表面に固着させ、比較例
４のトナーであるトナーｈを得た。

なお、このようにして得られた各トナーの構成を表１に
、使用したワックスの物性について表２にまとめた。

（以下、余白） キャリアの製造 成分　　　　　　□ ポリエステル樹脂　　　　　　　　　１００（軟化点１
２３°Ｃ、ガラス転移点６５°Ｃ１ＡＶ２３．０ＨＶ４
０） Ｆｅ−Ｚｎ系フェライト微粒子　　　５００ＭＦＰ−２
（ＴＤＫ社製） カーボンブラック （三菱化成工業社製、ＡＭ＃８）　　　２上記材料をヘ
ンシェルミキサーにより十分混合、粉砕し、次いでシリ
ンダ部１８０℃、シリンダヘッド部１７０°Ｃに設定し
た押し出し混練機を用いて、溶融、混練した。混練物を
放置冷却後、フェザ−ミルを用いて粗粉砕し、さらにジ
ェットミルで微粉砕した後、分級機を用いて分級し、平
均粒径６０μｍのキャリアを得た。

諸特性に対する評価の方法 このようにして得られた実施例１〜４および比較例１〜
４のトナーａ−ｈに対して以下に述べるように諸特性の
評価を行なった。なお、トナーａ−ｈそれぞれ１００重
量部に対してコロイダルシリカＲ−９７２（日本アエロ
ジル社製）：０．１重量部で後処理を行い、諸特性に対
する評価に用いた。

■）定着性テスト 所定のトナー及びキャリアをトナー／キャリアー７／９
３の割合で混合し、２成分系現像剤を調整した。この現
像剤を用い、実施例１〜２．４、比較例１〜４に対して
はＥＰ＝４７０Ｚ（ミノルタカメラ社製）を、実施例３
に対してはＥＰ−５７０２（ミノルタカメラ社製）を用
いて未定着の初期の画出しサンプルを得、次にテフロン
系の樹脂をコートした６０−の定着ローラーとその下に
圧力１００ｋｇをかけて圧接したＬＴＶゴムローラーか
らなる定着器を使用し、４５　ｃｒａ／　ｓａｃの速度
で未定着画像を定着した。その時の高温オフセ・ント、
低温オフセットの発生温度および１６０℃で定着したと
きのＩＤ１．２の定着強度を求めｔ；。なお実施例３に
ついては実施例１におけるトナーａのＩＤ１．２に相当
するトナー付着量におけるＩＤ１．１にて行なった。

高温オフセットとは、熱ロールに接したトナーが溶融し
軟化してローラーに付着したトナーが２回転目にコピー
紙に転写する現象で、一方、低温オフセットとは熱ロー
ルによりトナーが十分溶融せず表面のみ溶けたので、紙
への定着がほとんどなく熱ロールに付着したトナーが２
回転目に、コピー紙に転写する現象である。

ＩＤとは、画像濃度をサクラ反射濃度計での値である。

ＩＤ１．２で８０％以上、強度が必要である。

また非オフセｙト幅は１００℃以上が必要である。

定着強度はコピーした画像を砂ケシゴムの上に１ｋｇの
荷重をのせた特性の装置でこすってトナー画像を消す。

このとき砂ケシゴムでこする前後の反射濃度の比を１０
０分率で表した。

２）耐熱テスト 各トナーを５０ｃｃポリビンに５ｇ入れ、５０℃の環境
下に２４時間保管した後の凝集性で判断しランク付けを
行った。６以上で実用上可能であるが、０以上が好まし
い範囲である。

それぞれの結果を表３にまとめた。

表３ 表３より実施例１〜４において非オフセット幅が１００
°Ｃ以上存在し、且つ定着強度も８０％以上確保されて
おり、また耐熱性も満足なものであるのに対し、比較例
１〜３においては非オフセント幅が１００°Ｃ未満で、
定着強度が８０％以下である。比較例４において定着性
は実用上問題ないが耐熱性が悪いことより使用不可能で
あることがわかる。

また第１図に実施例１と比較例１を載げて定着温度を変
化させたときの定着強度の関係を示した。

比較例１は実施例１とくらべて低温で定着を行なうほど
定着強度は悪くなった。

次に第２図に樹脂（Ｉ）、（ｎ）、（１）及び実施例１
．４、比較例１〜３のトナーの温度と溶融粘度との関係
を示しｔ：。

各実施例のトナーの溶融粘度は、芯粒子の樹脂（１）、
（ｆｆ）、（ＩＩＩ）のそれよりも１ケタ程度低くなっ
ており、しかも温度に対する溶融粘度の直線の傾きが、
芯粒子樹脂の傾きとほぼ同じであることがわかる。

比較例のトナーの溶融粘度は、高く維持されたまま（比
較例１）であり、しかも、温度に対する溶融粘度の直線
の傾きが芯粒子樹脂の傾きよりかなり、大きくなってい
ることがわかる（比較例２、比較例３）。

以上の事実からも、本発明の熱ロール定着用トナーは、
広い非オフセット幅が維持されており、かつより低温で
の定着が可能であることが理解される。

発明の効果 本発明に従い、ポリエステル樹脂を熱ロール定着用トナ
ーに適用するに際して、酸価および／または水酸価を呈
する極性基を有するワックスを添加することにより非オ
フセット温度幅が広く、定着強度に優れたトナーを得る
ことができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、トナ一定着強度の比較を示す図である。 第２図は、温度と粘度の関係を示す図である。 第３図は、粘度の測定方法を示す図である。 ■・・・ンリンダー　　　２・・・加熱体３・・・試料
　　　　　　４・・・ノズル訃・・温度検出器　　　６
・・・ピストン第１　図 ｆＪｉ１厘（′Ｃ） 特許出願人　ミノルタカメラ株式会社 代　理　人　弁理士　青　山　葆　はか１名第２図 遥、１（ｔ） 第３図

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、少なくとも定着用ポリエステル樹脂および極性基を
   有するワックスからなる芯粒子および該芯粒子を被覆す
   る樹脂被覆層からなる熱ロール定着用トナーであって、
   極性ワックスが酸価又は水酸価を呈する極性基を有し、
   かつ軟化点がポリエステル樹脂＞極性ワックスでトナー
   のフローテスターによる溶融粘度がη＿（＿１＿０＿０
   ＿）：１．５×１０＾６〜５×１０＾４（ポイズ）、η
   ＿（＿１＿０＿０＿）：６×１０＾５〜２×１０＾４お
   よびη＿（＿１＿０＿０＿）／η＿（＿１＿１＿０＿）
   ：２〜４であることを特徴とする熱ロール定着用トナー
   。