JP2002229265A

JP2002229265A - 電子写真用トナー、バインダー樹脂、マスターバッチ顔料、現像剤、及びそれらの製造方法、並びに電子写真画像形成方法及び装置

Info

Publication number: JP2002229265A
Application number: JP2001030264A
Authority: JP
Inventors: Hideki Sugiura; 英樹杉浦; Fumio Kondo; 富美雄近藤
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 2001-02-06
Filing date: 2001-02-06
Publication date: 2002-08-14
Anticipated expiration: 2021-02-06
Also published as: JP3884915B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】臭気が少なく、環境保存性に優れた電子写真
用トナー、バインダー（結着剤）樹脂、マスターバッチ
顔料、現像剤、及びそれらの製造方法、並びに電子写真
画像形成方法及び装置の提供。【解決手段】合成反応前、合成反応中又は合成反応後
の樹脂或いは樹脂材料に水を加え、減圧下で反応溶剤と
水をバブリングさせ、水と共に揮発性成分を揮発させる
製造工程を含むことを特徴とする電子写真トナー用樹脂
の製造方法。１５０℃で１０分間加熱した時に発生する
水以外の揮発性成分の重量濃度がマスターバッチ顔料に
対して５００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする電子
写真トナー用マスターバッチ顔料。現像工程及び転写工
程を終了した後、固定設置された加熱体と、該加熱体に
対向して圧接回転し、フィルム材を介して記録材を該加
熱体に圧着させる加圧部材によりトナー像を該記録材上
に加熱定着する定着手段を備えたことを特徴とする電子
写真画像形成装置。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用トナ
ー、電子写真トナー用樹脂、マスターバッチ顔料、現像
剤、及び電子写真画像形成方法並びに画像形成装置に関
するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法、静電印刷法による代表的な
画像形成工程は、光電導性絶縁層を一様に帯電させ、そ
の絶縁層を露光させた後、露光された部分上の電荷を消
散させることによって電気的な潜像を形成し、該潜像に
電荷を持った微粉末のトナーを付着させることにより可
視化させる現像工程、得られた可視像を転写紙等の転写
材に転写させる転写工程、加熱又は加圧（通常、熱ロー
ラー使用）により転写像を定着させる定着工程からな
る。潜像保持面上に形成される静電荷像を現像するため
の現像剤として、キャリアとトナーから成る二成分系現
像剤、及びキャリアを必要としない一成分系現像剤（磁
性トナー、非磁性トナー）が知られている。このような
電子写真法又は静電印刷法に使用されるトナーは、バイ
ンダー樹脂及び着色剤を主成分とし、必要に応じて帯電
制御剤、オフセット防止剤等を添加したものであり、上
記各工程において様々な性能が要求される。例えば現像
工程においては、電気的な潜像にトナーを付着させるた
め、トナー及びトナー用バインダー樹脂は、温度、湿度
等の周囲の環境に影響されることなくコピー機又はプリ
ンターに適した帯電量を保持しなくてはならない。ま
た、熱ローラー定着方式による定着工程においては、熱
ローラーに付着しない非オフセット性や紙への定着性が
良好でなければならず、更に、コピー機内での保存中に
トナーがブロッキングしない耐ブロッキング性も要求さ
れる。

【０００３】また、電子写真法、静電記録法、静電印刷
法等に用いられるコピー機、プリンター、ファクシミリ
等では、通常、１００〜２３０℃程度の温度に加熱され
た加熱ローラーを用いてトナーを紙等に定着している。
この定着工程では、連続して多数枚の紙等に定着される
ことが多く、加熱ローラー上に非オフセット性に影響の
ない程度の微量のトナーが蓄積されていく。そして、連
続回転と紙等の連続供給のために加熱ローラーの温度が
高くなり、加熱ローラー上に蓄積されたトナーが加熱さ
れることによって、トナー中に残存している残存モノマ
ーや残存溶剤が揮発し、臭気を発生する。このような臭
気は、トナー中のバインダー樹脂、顔料、帯電制御剤、
添加剤、樹脂と顔料を混合したマスターバッチ顔料等の
原材料、キャリアに含まれる残存モノマー、低分子量成
分、残存溶剤等の揮発性成分、或いはトナー製造時に生
成する各種揮発性成分等に起因するため、原材料、トナ
ー又は現像剤中の残存モノマー、残存溶剤及び揮発性成
分の低減が要求されてきている。これらの要求に対し
て、例えば特開平１０−１０７８２号公報では、臭気が
感じられるか感じられないかといった客観性に乏しい方
法で効果を判断したり、揮発性成分量を乾燥前後の重量
変化によって求めたりしており、含水分量と揮発性成分
量との区別が十分でなかった。

【０００４】更に残存溶剤などの揮発性成分の低減は、
エコロジー等の地球環境問題や発ガン性などを有する有
害物質といった人的安全性の問題、及びトナーの品質的
な問題の解決のためにも強く望まれている。そして最近
になってトナー中の残存溶剤が高温環境下におけるトナ
ーの帯電量を低下させ、現像部でのトナー飛散といった
問題の原因の一つになっていることが、本発明者らの検
討によって明らかになってきた。一方、バインダー樹脂
としてはトナー用として要求される特性、即ち透明性、
絶縁性、耐水性、流動性（粉体として）、機械的強度、
光沢、熱可塑性、粉砕性等の点からポリスチレン、スチ
レン−アクリル酸系共重合体、ポリエステル、エポキシ
樹脂等が一般に使用され、中でもスチレン系樹脂が粉砕
性、耐水性及び流動性に優れていることから広く使用さ
れている。しかし、スチレン系樹脂含有トナーで得られ
たコピーを、塩化ビニル系樹脂シート製の書類ホルダー
中に入れて保存しておくと、コピーの画像面がシートと
密着した状態で放置されるため、塩化ビニル系樹脂シー
トに含まれる可塑剤が定着トナー画像に転移し画像を可
塑化してシート側に溶着せしめ、その結果、コピーをシ
ートから離すと、コピーからトナー画像が一部又は全部
剥離し、またシートも汚れてしまうという欠点があつ
た。この様な欠点はポリエステル含有トナーにおいても
見られる。

【０００５】以上の様な塩化ビニル系樹脂シートへの転
移防止策として、特開昭６０−２６３９５１号公報や同
６１−２４０２５号公報では、スチレン系樹脂又はポリ
エステルに塩化ビニル系樹脂用可塑剤で可塑化されない
エポキシ樹脂をブレンドする提案がなされている。しか
し、この様なブレンド樹脂を特にカラートナー用として
用いた場合、異種の樹脂間の不相溶性により、オフセッ
ト性、定着画像のカール、光沢度（カラートナー画像の
場合は光沢がないと貧弱な画像として見える）、着色
性、透過性、発色性が問題となってくる。これらの問題
は従来のエポキシ樹脂や特開昭６１−２３５８５２号公
報で提案されている様なアセチル化変性エポキシ樹脂で
も完全に解決できるものではない。そこでエポキシ樹脂
を単独で用いることにより前記問題点を解決することが
考えられるが、新たな問題点として、エポキシ樹脂のア
ミンとの反応性が生じてくる。エポキシ樹脂は、一般に
はエポキシ基と硬化剤とを反応させて架橋構造を形成す
ることにより、機械的強度や耐薬品性の優れた硬化型樹
脂として使用されている。通常使用される硬化剤はアミ
ン系と有機酸無水物系に大別される。もちろん、電子写
真用トナーに用いられるエポキシ樹脂は熱可塑性樹脂と
して用いられるものであるが、トナー中に樹脂と一緒に
混練される染顔料、帯電制御剤の中にはアミン系のもの
があり、混練時にエポキシ基と架橋反応を起こし、トナ
ーとして使用できなくなる場合がある。またこのエポキ
シ基の化学的活性は生化学面、即ち皮膚刺激等の毒性も
考えられ、その存在には十分注意を要する。またエポキ
シ基は親水性を示すことから、高温高湿下での吸水が著
しく、帯電低下、地汚れ、クリーニング不良等の原因と
なるし、エポキシ樹脂の帯電安定性も一つの課題であ
る。

【０００６】一般にトナーはバインダー樹脂、着色剤、
帯電制御剤等から構成されている。着色剤としては様々
な染顔料が知られており、中には帯電制御性を有し、着
色剤と帯電制御剤の２つの作用を兼ね備えたものもあ
る。エポキシ樹脂をバインダー樹脂として用い、前記の
様な組成でトナー化することは広く行なわれているが、
染顔料、帯電制御剤等の分散性に問題がある。一般に染
顔料、帯電制御剤等は、熱ロールミルを用いてバインダ
ー樹脂と混練し、バインダー樹脂中に均一に分散させる
必要がある。しかし十分に分散させることは難しく、着
色剤としての染顔料の分散が悪いと発色が悪く着色度も
低くなってしまう。また帯電制御剤等の分散が悪いと帯
電分布が不均一となり、帯電不良、地汚れ、飛散、ＩＤ
不足、ぼそつき、クリーニング不良などの様々な不良の
原因となる。従来技術として、特開昭６１−２１９０５
１号公報には、バインダー樹脂にε−カプロラクトンで
エステル変性したエポキシ樹脂を使用したトナーが開示
されているが、耐塩ビ性、流動性等は改良されるもの
の、変性量が１５〜９０重量％もあり、軟化点が下がり
過ぎ、光沢も出過ぎる欠点があつた。また、特開昭５２
−８６３３４号公報には、脂肪族一級又は二級アミンと
既製のエポキシ樹脂の末端エポキシ基とを反応させた正
帯電性を有するものが開示されているが、前述の様にエ
ポキシ基とアミンとは架橋反応を起こしてしまうため、
トナーとして使用できない場合が考えられる。

【０００７】更に特開昭５２−１５６６３２号公報に
は、エポキシ樹脂の末端エポキシ基の一方又は両方を、
アルコール、フェノール、グリニヤール試薬、有機酸ナ
トリウムアセチライド、アルキルクロライド等と反応さ
せることが開示されているが、エポキシ基が残っている
場合は前述の通りアミンとの反応性、毒性、親水性等の
問題を生じるし、上記反応物の中には親水性のもの、帯
電に影響するもの、トナー化する際の粉砕性に影響する
ものがあり、全ての面で有効とは言えない。また、特開
平１−２６７５６０号公報には、エポキシ樹脂の末端エ
ポキシ基の両方を１価の活性水素含有化合物と反応させ
た後、モノカルボン酸やそれらのエステル誘導体、ラク
トン類でエステル化したものが開示されているが、エポ
キシ樹脂の反応性、毒性、親水性は解決されるものの、
定着の際のカールはさほど改善されていない。更に、一
般的にエポキシ樹脂又はポリオール樹脂の合成時にキシ
レン等の溶剤を用いることが多いが（例えば特開平１１
−１８９６４６号公報）、それら溶剤又は未反応残存物
等が製造後の樹脂中に少なからず存在するため、このよ
うな樹脂を用いたトナーにおいても当然それらの残存量
は多く問題であった。

【０００８】一方、トナーの製造方法としては、特開平
１−３０４４６７号公報に代表されるように、原料を全
て一度に混合して混練機などにより加熱、溶融、分散を
行い均一な組成物とした後、これを冷却して、粉砕、分
級することにより体積平均粒径６〜１０μｍ程度のトナ
ーを製造する方法が一般的に採用されている。特にカラ
ー画像の形成に用いられる電子写真用カラートナーは、
一般に、バインダー樹脂中に各種の有彩色染料又は顔料
を分散含有させて構成される。この場合、使用するトナ
ーに要求される性能は、黒色画像を得る場合に比べて厳
しいものとなる。即ち、トナーとしては、衝撃や湿度等
の外的要因に対する機械的電気的安定性に加え、適正な
色彩の発現（着色度）やオーバーヘッドプロジェクター
（ＯＨＰ）に用いたときの光透過性（透明性）が必要と
なる。着色剤に染料を用いるものとしては、例えば、特
開昭５７−１３００４３号公報、同５７−１３００４４
号公報に記載のものがあるが、着色剤に染料を用いた場
合、得られる画像は透明性に優れ、発色性が良く鮮明で
ある反面、耐光性が劣り、直射光下に放置した場合、変
色ないしは退色してしまうという問題がある。

【０００９】着色剤に顔料を用いるものとしては、特開
昭４９−４６９５１号公報、同５２−１７０２３号公報
に記載のものがあるが、顔料系のカラートナーの場合、
耐光性は優れているものの、バインダー樹脂に対する顔
料の分散性が悪いため、着色度（発色性）や透明性が劣
るという問題がある。このバインダー樹脂に対する顔料
の分散性を向上する方法としては、特開昭６２−２８０
７５５号公報、同２−６６５６１号公報等に記載の方法
があるが、何れも十分な顔料の分散は得られず、着色度
や透明性が劣っているのが現状である。また特開平９−
１０１６３２号公報、同４−３９６７１号公報、同４−
２３０７７０号公報に記載の方法は、顔料の分散性は向
上するものの、何れに記載の方法も溶剤を使用するため
残存溶剤が少なからず存在し問題であった。非接触加熱
による定着は、熱ローラ等による定着に比べて、現像時
の画像の解像度を劣化させず、紙詰まりが発生し難く、
高速印字や両面同時印字に有効である等の利点を有する
反面、周囲へのエネルギー分散の割合が大きくて熱効率
が悪く、消費電力の大きい定着方法である。そのため与
える熱も熱ローラに比べて大きくなり、トナーへの熱の
影響が大きく、揮発性成分量の増加が懸念されていた。

【００１０】更に、省エネルギー対応の定着システムに
おいては、定着用ローラの熱効率を向上させるために、
ローラ層の厚さの薄い薄肉ローラを用いたり、低面圧定
着或いはフィルムやベルト体を用いて定着効率を向上す
る試み等がなされている。そして、それらのシステムに
対応するべく、低温、低圧力で定着でき、かつ、オフセ
ットの発生しないトナーが要求されており、その結果、
トナーを低温定着可能とするために平均分子量を低くし
たり、低分子量成分を増加させたりする必要があるの
で、必然的に低分子量の揮発性成分が増加し易いという
問題があった。また、必要な物を必要な時に必要な部数
だけ印刷するオンディマンドパブリッシングシステムと
して、上記のような電子写真方式のレーザプリンタを用
いることができる。このオンディマンドパブリッシング
システムは、印刷コストの低減、印刷物の無在庫化、納
期の短縮化等メリットが大きいが、一日当たりの印刷量
は顧客の要求に応じて多くなる。即ち、限られた容積の
部屋の中で、レーザプリンタが１台乃至複数台稼働して
終日印刷物を出力する。その結果、トナーの消費量も格
段に多くなり、従来の揮発性成分を多く含むトナー、現
像剤では、オペレータの健康を害する危険性が指摘され
ており問題であった。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、臭気が少な
く、オペレータの健康や安全性に悪影響を与えず、クリ
ーンで且つ帯電環境安定性、環境保存性に優れ、現像部
トナー飛散等のトラブルも少なく、更に、定着性と非オ
フセット性とのバランスにも優れ、色再現性、鮮明性に
優れた電子写真用トナー、バインダー（結着剤）樹脂、
マスターバッチ顔料、現像剤、及びそれらの製造方法、
並びに電子写真画像形成方法及び装置の提供を目的とす
る。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、トナー、バインダー（結着
剤）樹脂、マスターバッチ顔料、現像剤等に含有される
水以外の揮発性成分量を減少させることによって当該課
題を解決できることを見出した。即ち、上記課題は次の
１）〜２４）の発明によって解決される。１）少なくともバインダー樹脂と着色剤とを含有し、
１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の揮発
性成分の重量濃度が、トナーに対して１０００μｇ／ｇ
以下であることを特徴とする電子写真用トナー。２）少なくともバインダー樹脂と着色剤とを含有し、
１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の沸点
１５０℃以下の揮発性成分の重量濃度が、トナーに対し
て９００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする電子写真
用トナー。３）少なくともバインダー樹脂と着色剤とを含有し、
１５０℃で１０分間加熱した時に発生する有機溶剤の重
量濃度が、トナーに対して８００μｇ／ｇ以下であるこ
とを特徴とする電子写真用トナー。４）少なくともバインダー樹脂と着色剤とを含有し、
１５０℃で１０分間加熱した時に発生する沸点１５０℃
以下の有機溶剤の重量濃度が、トナーに対して７００μ
ｇ／ｇ以下であることを特徴とする電子写真用トナー。５）前記トナーの１４０℃での溶融粘度が１ｍＰａｓ
・ｓｅｃ以上１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であることを
特徴とする１）〜４）の何れかに記載の電子写真用トナ
ー。６）前記トナーの軟化点が７０〜１６０℃、かつガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０℃であることを特徴と
する１）〜５）の何れかに記載の電子写真用トナー。７）前記トナーの数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜
１００００、かつ重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ
／Ｍｎ）が１．５〜２０、かつ少なくとも１つのピーク
分子量（Ｍｐ）が１０００〜６０００であることを特徴
とする１）〜６）の何れかに記載の電子写真用トナー。８）前記バインダー樹脂が、主鎖にエポキシ樹脂部と
ポリオキシアルキレン部を有するポリオール樹脂を含む
ことを特徴とする１）〜７）の何れかに記載の電子写真
用トナー。９）前記ポリオール樹脂の末端が不活性であることを
特徴とする８）記載の電子写真用トナー。１０）前記ポリオール樹脂が、（ａ）エポキシ樹脂、
（ｂ）２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物又
はそのグリシジルエーテル、（ｃ）エポキシ基と反応す
る活性水素を分子中に１個有する化合物、（ｄ）エポキ
シ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有する化合
物、を反応させて得られるものであることを特徴とする
８）又は９）記載の電子写真用トナー。１１）前記エポキシ樹脂部が、数平均分子量の異なる
２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂部からなる
ことを特徴とする８）〜１０）の何れかに記載の電子写
真用トナー。１２）前記数平均分子量の異なる２種以上のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂部のうち、低分子量エポキシ樹
脂部の数平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子
量エポキシ樹脂部の数平均分子量が３０００〜１０００
０であることを特徴とする１１）記載の電子写真用トナ
ー。１３）前記数平均分子量の異なる２種以上のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂部の割合が、ポリオール樹脂全
体に対し、低分子量エポキシ樹脂部２０〜５０ｗｔ％、
高分子量エポキシ樹脂部５〜４０ｗｔ％であることを特
徴とする１１）又は１２）記載の電子写真用トナー。１４）前記２価フェノールのアルキレンオキサイド付
加物のグリシジルエーテルが、下記一般式（１）で表わ
されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物
のジグリシジルエーテルであることを特徴とする１０）
〜１３）の何れかに記載の電子写真用トナー。

【化２】〔式中、Ｒは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ
（ＣＨ_３）−、又は、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−であ
る。また、ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、１以上の
整数である。〕１５）ポリオール樹脂中の、２価フェノールのアルキ
レンオキサイド付加物又はそのグリシジルエーテルの割
合が、ポリオール樹脂全体に対して１０〜４０ｗｔ％で
あることを特徴とする８）〜１４）の何れかに記載の電
子写真用トナー。１６）バインダー樹脂のエポキシ当量が、１００００
以上であることを特徴とする８）〜１５）の何れかに記
載の電子写真用トナー。１７）トナーの加熱混練時に減圧環境下で揮発性成分
を除去する工程を含むことを特徴とする請求項１〜１６
の何れかに記載のトナーの製造方法。１８）１）〜１６）の何れかに記載の電子写真用トナ
ーに用いるバインダー樹脂であって、１５０℃で１０分
間加熱した時に発生する水以外の揮発性成分の重量濃度
が樹脂に対して１００μｇ／ｇ以下であることを特徴と
する電子写真トナー用樹脂。１９）更に残存水分濃度が１重量％以下であることを
特徴とする１８）記載の電子写真トナー用樹脂。２０）合成反応前、合成反応中又は合成反応後の樹脂
或いは樹脂材料に水を加え、減圧下で反応溶剤と水をバ
ブリングさせ、水と共に揮発性成分を蒸発させる製造工
程を含むことを特徴とする１８）又は１９）記載の電子
写真トナー用樹脂の製造方法。２１）１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以
外の揮発性成分の重量濃度がマスターバッチ顔料に対し
て５００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする電子写真
トナー用マスターバッチ顔料。２２）１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以
外の揮発性成分の重量濃度が樹脂に対して１００μｇ／
ｇ以下、及び／又は、樹脂中の残存水分濃度が１ｗｔ％
以下であるバインダー樹脂と顔料とを加熱混練すること
を特徴とする電子写真トナー用マスターバッチ顔料の製
造方法。２３）有機溶剤を用いずに加熱混練することを特徴と
する２２）記載の電子写真トナー用マスターバッチ顔料
の製造方法。２４）前記顔料として乾燥粉体顔料を用い、この顔料
とバインダー樹脂に水を加えて加熱混練した後、水を除
去する工程を含むことを特徴とする２２）又は２３）記
載の電子写真トナー用マスターバッチ顔料の製造方法。２５）１）〜１６）の何れかに記載の電子写真用トナ
ーとキャリアとを含むことを特徴とする電子写真用現像
剤。２６）１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以
外の揮発性成分の重量濃度が現像剤に対して５００μｇ
／ｇ以下であることを特徴とする２５）記載の電子写真
用現像剤。２７）１）〜１６）の何れかに記載の電子写真用トナ
ー、又は２５）〜２６）の何れかに記載の電子写真用現
像剤を使用することを特徴とする電子写真画像形成方
法。２８）多色画像形成に際し、１）〜１６）の何れかに
記載の電子写真用トナー、又は２５）〜２６）の何れか
に記載の電子写真用現像剤を少なくとも１色は使用する
ことを特徴とする電子写真多色画像形成方法。２９）非接触加熱定着方式により画像を定着すること
を特徴とする２７）又は２８記載の電子写真画像形成方
法。３０）１）〜１６）の何れかに記載の電子写真用トナ
ー、又は２５）〜２６）の何れかに記載の電子写真用現
像剤を使用する電子写真画像形成に用いる装置であっ
て、現像工程及び転写工程を終了した後、固定設置され
た加熱体と、該加熱体に対向して圧接回転し、フィルム
材を介して記録材を該加熱体に圧着させる加圧部材によ
りトナー像を該記録材上に加熱定着する定着手段を備え
たことを特徴とする電子写真画像形成装置。３１）１）〜１６）の何れかに記載の電子写真用トナ
ー、又は２５）〜２６）の何れかに記載の電子写真用現
像剤を使用する電子写真画像形成に用いる装置であっ
て、転写材に形成したトナー像を、２本のローラの間を
通すことによって加熱溶融して定着を行う定着手段を備
え、トナー像支持面と接触する側の定着ローラの厚みが
０．０１ｍｍ以上０．７ｍｍ以下で、かつ２本のローラ
間に加わる面圧（ローラ荷重／接触面積）が１．０×１
０Ｐａ以上１．５×１０^５Ｐａ以下であることを特徴と
する電子写真画像形成装置。

【００１３】以下、上記本発明について詳しく説明す
る。上記本発明が効果を奏するメカニズムは現在解明中
であるが、いくつかの解析データから以下のことが推測
される。即ち、トナーは母体（バインダー）樹脂、帯電
制御剤、外添剤等を用いて帯電特性を制御しているが、
その際、トナーの最表面が帯電性に最も寄与している。
トナー最表面が、水以外の揮発性成分、特に有機溶媒に
より、本来の機能が発揮できなくなるような何らかの変
化、例えば、帯電制御剤の結晶型変化、表面微細分子構
造変化、表面物性変化、揮発性成分の表面付着、最表面
溶融等の様々な変化を起こし、本来の帯電特性を発揮で
きなくなることによりトナーの帯電不良が発生して、例
えばキャリアとの付着が不安定になり現像部におけるト
ナー飛散を引き起こすと推定される。更に高温高湿環境
下においてはそれら揮発性成分が揮発し易い状況となる
ため、帯電特性の変化を引き起こしたり、トナー固着等
の保存性の悪化を引き起こすと推定される。

【００１４】定着温度は、定着システムにより約１００
〜２３０℃の間で種々変化するが、実用的な定着温度で
ある１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の
揮発性成分量をトナーに対して１０００μｇ／ｇ以下、
好ましくは５００μｇ／ｇ以下、より好ましくは１００
μｇ／ｇ以下、更に好ましくは３０μｇ／ｇ以下、更に
好ましくは１０μｇ／ｇ以下に限定することで、所期の
目的が達成できる。沸点１５０℃以下の揮発性成分量、
中でも有機溶剤量、更には１５０℃以下の有機溶剤量を
限定すると、特にトナーの環境帯電性、環境保存性の点
から一層効果的である。揮発性成分量を少なくすると低
分子量成分が減少し溶融粘度が上昇する傾向にあるが、
トナーの１４０℃での溶融粘度を１２０ｍＰａｓ・ｓｅ
ｃ以下に制御することで、例えば１５０℃程度の温度で
定着する際、トナーの粘度が十分低くなり、定着領域に
トナー像が入ってきてトナー表面が溶融し、光沢を高く
し、色を鮮明化することができる。上記溶融粘度の下限
は、１ｍＰａｓ・ｓｅｃであり、１ｍＰａｓ・ｓｅｃ未
満の場合には、粘度が低すぎて画像形成領域以外にトナ
ーが染み出し、画像、文字等のエッジ鮮明度、色再現性
が失われるため好ましくない。またホットオフセットが
発生し易くなるため定着性も低下する。また、揮発性成
分の量を少なくすると、トナーの熱物性も変化するが、
トナーの軟化点を７０〜１６０℃、好ましくは９０〜１
２０℃、かつ、ガラス転移温度（Ｔｇ）を４０〜７０
℃、好ましくは５０〜７０℃に制御することで、定着
性、色再現性、鮮明性、色透明性の優れたトナーを得る
ことができる。

【００１５】バインダー樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）を
１０００〜１００００、かつ、重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）を１．５〜２０、かつ、少なくと
も１つのピーク分子量（Ｍｐ）を１０００〜６０００に
制御することにより、低温定着可能で且つ定着性、色再
現性、鮮明性、色透明性の優れたトナーを得ることがで
きた。また、バインダー樹脂が、主鎖にエポキシ樹脂部
とポリオキシアルキレン部を有するポリオール樹脂を含
むことで、環境安定性、安定した定着特性が得られ、か
つコピー定着画像面を塩化ビニル系樹脂シートに密着さ
せた時の該シートへのトナー画像の転移防止を図ること
ができ、特にカラートナーに使用した場合にはカラー再
現性、安定した光沢、コピー定着画像のカール防止等に
効果をもたらす。該バインダー樹脂としては、エポキシ
樹脂部Ａとポリオキシアルキレン部Ｂのブロック共重合
体ではなく、（Ａ＋Ｂ）ｎという共重合体が好ましく用
いられる。エポキシ樹脂部としては、エポキシ基が残っ
ていても、後述のように変性によって開環しＯＨ基の状
態になっていてもよい。更に上記バインダー樹脂中の前
記ポリオール樹脂末端が不活性であると、環境安定性を
有し有害性の少ないトナーとすることができる。このポ
リオール樹脂末端が不活性であるという意味について説
明すると、例えばエポキシ環のような反応性置換基が開
環してＯＨ基に変化すれば反応性は低下する。他の置換
基についても種々の反応性の低下が起こり得る。即ち、
ここでいう不活性とは、エポキシ環のような反応性の高
い置換基が全く存在しないか、あるいはトナーとしての
品質特性に悪影響を与えたり、人体の健康に害を与えた
りしない程度の量しか存在しない状態を意味する。

【００１６】本発明に用いられるエポキシ樹脂は、ビス
フェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェノールと
エピクロロヒドリンを重合して得られるものが好まし
く、安定した定着特性や光沢を得るためには、数平均分
子量の相違する２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の混合物であって、低分子量成分の数平均分子量が
３６０〜２０００、高分子量成分の数平均分子量が３０
００〜１００００のものが好ましい。更に低分子量成分
が２０〜５０ｗｔ％、高分子量成分が５〜４０ｗｔ％で
あるものが好ましい。低分子量成分が多過ぎたり分子量
３６０未満の場合には、光沢が出過ぎたり、保存性が悪
化する可能性がある。また、高分子量成分が多過ぎたり
分子量１００００を超える場合には、光沢の不足や定着
性悪化の可能性がある。本発明で用いられる２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物としては、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイ
ド又はこれらの混合物とビスフェノールＡやビスフェノ
ールＦ等のビスフェノールとの反応生成物が挙げられ
る。得られた付加物をエピクロロヒドリンやβ−メチル
エピクロロヒドリンでグリシジル化して用いてもよい。
特に下記一般式（１）で表わされるビスフェノールＡの
アルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルが
好ましい。

【００１７】

【化３】〔式中、Ｒは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ
（ＣＨ_３）−、又は、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−であ
る。また、ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、１以上の
整数である。〕

【００１８】また、２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物又はそのグリシジルエーテルが、ポリオール
樹脂に対して１０〜４０ｗｔ％含まれていることが好ま
しい。その配合量が少ないとカールの増加などの不具合
が生じ、またｎ＋ｍが７以上であったり配合量が多過ぎ
る場合には、光沢が出過ぎたり保存性が悪化する可能性
がある。本発明で用いられる、エポキシ基と反応する活
性水素を分子中に１個有する化合物としては、１価フェ
ノール類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価フ
ェノール類としては、フェノール、クレゾール、イソプ
ロピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフェノール、キシレノール、ｐ−クミルフ
ェノール等が挙げられる。２級アミン類としては、ジエ
チルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−
メチル（エチル）ピペラジン、ピペリジンなどが挙げら
れる。また、カルボン酸類としては、プロピオン酸、カ
プロン酸などが挙げられる。

【００１９】主鎖にエポキシ樹脂部とポリオキシアルキ
レン部を有するポリオール樹脂を得るための原材料とし
ては種々の組み合わせが可能である。例えば、両末端グ
リシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基の２価
フェノールのアルキレンオキサイド付加物を、ジハライ
ド、ジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フ
ェノール、ジカルボン酸などと反応させることによって
得ることができる。このうち、２価フェノールを反応さ
せる方法が反応安定性の点で最も好ましい。また、ゲル
化しない範囲で多価フェノール類や多価カルボン酸類を
２価フェノールと併用する方法も好ましい。その際、多
価フェノール類、多価カルボン酸類の量は、全量に対し
１５ｗｔ％以下、好ましくは１０ｗｔ％以下とする。本
発明で用いられるエポキシ基と反応する活性水素を分子
中に２個以上有する化合物としては、２価フェノール
類、多価フェノール類、多価カルボン酸類が挙げられ
る。２価フェノールとしては、ビスフェノールＡ（２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビスフ
ェノールＦ（２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン）、ビスフェノールＡＤ（２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン）等のビスフェノールが挙げ
られる。多価フェノール類としては、オルソクレゾール
ノボラック類、フェノールノボラック類、トリス（４−
ヒドロキシフェニル）メタン、１−〔α−メチル−α−
（４−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼンが挙げら
れる。多価カルボン酸類としては、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、無水トリメ
リット酸が挙げられる。

【００２０】また該バインダー樹脂のエポキシ当量を、
１００００以上、好ましくは３００００以上、より好ま
しくは５００００以上に制御することにより、樹脂の熱
特性を制御できると共に、反応残留物である低分子のエ
ピクロロヒドリン等の量を低減することができ、安全
性、樹脂特性共に優れたトナーを得ることができる。エ
ポキシ当量は、エポキシ基が全くなければ無限大にな
る。本発明では実質上エポキシ基が存在しない（または
エポキシ環が全て開環した）樹脂でも使用可能であるか
ら特に上限はない。また上記の揮発性成分量の少ないト
ナーに用いる樹脂を得るため、合成反応前、合成反応中
又は合成反応後の樹脂又は樹脂材料に水を加え、減圧下
で反応溶剤と水をバブリングさせ、水と共に反応溶剤な
どの揮発性成分を揮発させる製造工程を採用することに
より、有効に残留揮発性成分を除去できることが判明し
た。その際、該バインダー樹脂中の残存水分濃度を１ｗ
ｔ％以下に制御することにより一層環境安定性の優れた
トナーとすることができる。

【００２１】樹脂中に顔料を分散させたマスターバッチ
顔料において、上記低揮発性成分樹脂と顔料を、好まし
くは有機溶剤を用いずに加熱混練することで、残留揮発
性成分量の少ないマスターバッチ顔料とすることがで
き、より好ましくは、顔料として乾燥粉体顔料を用い、
該乾燥粉体顔料とバインダー樹脂を混合する際に水を加
え、この混合物を加熱混練した後に水を除去する工程を
含むことにより、樹脂と顔料の分散性が向上し、色安定
性、透明性、カラー再現性の優れたマスターバッチ顔料
とすることができる。更に、１５０℃で１０分間加熱し
た時に発生する水以外の揮発性成分の重量濃度を、マス
ターバッチ顔料に対して５００μｇ／ｇ以下、より好ま
しくは１００μｇ／ｇ以下、更に好ましくは３０μｇ／
ｇ以下とすることで、該マスターバッチ顔料を使用して
トナーを製造した際の残留揮発性成分量が少なく、かつ
色安定性、透明性のより優れたマスターバッチ顔料とす
ることができる。また残留揮発性成分量の少ないキャリ
アを上記のトナーと混合撹拌することにより、１５０℃
で１０分間加熱した時に発生する水以外の揮発性成分の
重量濃度が現像剤に対して５００μｇ／ｇ以下である帯
電安定性の優れた電子写真トナー用現像剤が得られる。

【００２２】画像の定着方法として、周囲へのエネルギ
ー分散の割合が大きく、消費電力の大きい非接触加熱定
着方式を採用する場合であっても、上記揮発性成分量の
少ないトナー、現像剤を用いることで、定着時の熱によ
る揮発性成分量が少なく安全性の優れた電子写真画像形
成方法及び装置を得ることができる。更に、薄肉ローラ
や低面圧定着を採用した場合、或いはフィルムやベルト
体を用いた低温定着システムを採用した場合において
は、トナーを低温定着可能とするために平均分子量を低
くする必要があるから、必然的に低分子量の揮発性成分
が増加し易くなり問題であったが、トナー、現像剤中の
揮発性成分量を限定することで、トナーの熱特性を犠牲
にすることなく安全性の優れた電子写真画像形成方法及
び装置を得ることができる。

【００２３】本発明のトナー、現像剤の製法や材料に関
しては、条件さえ満たせば、公知の全てのものを用いる
ことができる。以下、項目毎に更に詳しく説明する。 ≪揮発性成分定量≫本発明における１５０℃で１０分間
加熱した時に発生する有機溶剤など水以外の揮発性成分
の重量濃度は、例えば以下のパージ＆トラップ（Ｐ＆
Ｔ）／ガスクロマトグラフィーにより求めることができ
る。一般にはヘッドスペース／ガスクロマトグラフィー
により揮発性成分量を測定できるが、Ｐ＆Ｔ法の方が、
総量をより定量的に把握できるという点で好ましい。し
かし、これらの装置や条件に限定される訳ではない。ま
た検出成分の定性は、質量分析／ガスクロマトグラフィ
ー（ＭＳ／ＧＣ）等により決定できる。・方法；パージ＆トラップ／ガスクロマトグラフィー
（Ｐ＆Ｔ／ＧＣ）・装置；島津製作所ＧＣ−１７Ａガスクロマトグラフ、
島津Ｃ−Ｒ７Ａクロマトパック、日本分析工業ＪＨＳ−
１００Ａ・試料加熱温度；１５０℃×１０ｍｉｎ＆ −９０℃
（ＴＥＮＡＸ）・カラム；ＤＢ−５（Ｊ＆ＷＣｏ．）、Ｌ＝３０ｃ
ｍ、Ｉ．Ｄ＝０．３２ｍｍＦｉｌｍ＝１μｍ・カラム温度；５０℃（保持２分）〜２７０℃（１０℃
／ｍｉｎ昇温）・Ｉｎｊ．（試料送入）温度；２５０℃ ・Ｄｅｔ．（検出）温度；２５０℃ ・キャリアガス圧力；ヘリウム、８０〜１２０ｋＰａ

【００２４】≪揮発性成分≫本発明で限定する揮発性成
分は、１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外
の揮発性成分の総量でありこの条件を満たす物質はすべ
て該当する。具体的には樹脂未反応残存物、モノマー成
分、残留反応溶剤、着色剤中の不純物、帯電制御剤中の
不純物、外添剤不純物、トナー製造中に発生含有された
不純物、マスターバッチ顔料に含有された不純物、キャ
リアのオーバーコート層中の揮発性成分、若しくは樹
脂、帯電制御剤、顔料、マスターバッチ顔料又は外添剤
の製造時、或いはトナー、現像剤の製造時に、コンタミ
ネーションとして或いは故意に含有された各種成分等も
含む。有機溶剤としては公知の有機溶剤全てが該当し、
例えば、シクロヘキサノン（１５５℃）、ジメチルホル
ムアミド（１５３℃）、シクロヘキサノール（１６１．
１℃）、ブチル−β−オキシエチルエーテル（１７０．
６℃）、ｏ−ジクロルベンゼン（１８１．５℃）、ｍ−
ジクロルベンゼン（１７２℃）、ｐ−ジクロルベンゼン
（１７４℃）、ｎ−ヘキシルアルコール（１５７．９
℃）、等が挙げられる。なお括弧内はその物質の沸点を
示す。また沸点１５０℃以下の有機溶剤量を限定するこ
とは、定着時や環境帯電中に揮発し易く悪影響を与え易
い溶剤を限定することになるのでより好ましい。そのよ
うな溶剤として、例えば、二硫化炭素（４６．３℃）、
テトラヒドロフラン（６６℃）、酢酸エチル（７６．８
℃）、エタノール（７８．３℃）、メタノール（６４．
７℃）、メチルエチルケトン（７９．６℃）、２−プロ
パノール（８２．４℃）、塩化メチレン（３９．９５
℃）、クロロホルム（６１．２℃）、ベンゼン（８０．
１℃）、トルエン（１１０．６３℃）、ｎ−酢酸ブチル
（１２４．５℃）、ｏ−キシレン（１４４．４１℃）、
ｍ−キシレン（１３９．１０℃）、ｐ−キシレン（１３
８．３５℃）、ｎ−アミルアルコール（１３８．３
℃）、β−オキシエチルエーテル（１３４．８℃）、ス
チレン（１４５．２℃）、アセトン（５６．１７℃）、
エチルベンゼン（１３６．１８６℃）、等が挙げられる
がこれらに限定されるものではない。

【００２５】≪溶融粘度≫本発明のトナーの溶融粘度
は、高架式フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５
００）を用い、ダイスの細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ
／ｃｍ^２の条件で定温法により測定した。 ≪軟化点≫本発明のトナーの軟化点は、軟化点測定装置
（メトラー社製、ＦＰ９０）を使用して、１℃／ｍｉｎ
の昇温速度で軟化温度を測定した。

【００２６】≪ガラス転移温度（Ｔｇ）≫本発明のトナ
ーのＴｇは、下記の示差走査型熱量計を用いて、下記条
件で測定した。・示差走査型熱量計：ＳＥＩＫＯ１ＤＳＣ１００、ＳＥ
ＩＫＯ１ＳＳＣ５０４０（ＤｉｓｋＳｔａｔｉｏｎ）・測定条件：温度範囲：２５〜１５０℃ 昇温速度：１０℃／ｍｉｎサンプリング時間：０．５ｓｅｃサンプル量：１０ｍｇ

【００２７】≪分子量≫ＧＰＣ（ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー）による数平均分子量（Ｍｎ）、重
量平均分子量（Ｍｗ）及びＭｐの測定は、次のように行
った。試料８０ｍｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）１
０ｍｌに溶解して試料液を調製し、５μｍのフィルター
で濾過して、この試料液１００μｌをカラムに注入し、
下記の条件で保持時間を測定した。別に、平均分子量既
知のポリスチレンを標準物質として用いてその保持時間
を測定し、これに基づいて予め作成した検量線から試料
の数平均分子量をポリスチレン換算で求めた。・カラム：ガードカラム＋ＧＬＲ４００Ｍ＋ＧＬＲ４０
０Ｍ＋ＧＬＲ４００（全て日立製作所製）・カラム温度：４０℃ ・移動相（流量）：ＴＨＦ（１ｍｌ／ｍｉｎ）・ピーク検出法：ＵＶ（２５４ｎｍ）

【００２８】≪エポキシ当量≫エポキシ当量は、ＪＩＳ
Ｋ７２３６の４．２に示される指示薬滴定法により求
めた。 ≪針入度≫トナーを１０ｇずつ計量し、２０ｃｃのガラ
ス容器に入れ、５０℃にセットした恒温槽に５時間放置
した後、針入度計で針入度を測定した。

【００２９】≪マスターバッチ顔料≫本発明のマスター
バッチ顔料は、好ましくは低揮発性成分量の樹脂と顔料
とを有機溶剤を用いずに加熱混練して製造することによ
り、揮発成分量が少なく環境帯電安定性の優れたものを
得ることができる。更に、乾燥粉体顔料を用いて樹脂で
濡らす方法として、水を用いることにより一層分散性を
向上させることができる。また１５０℃で１０分間加熱
した時に発生する水以外の揮発性成分の重量濃度が、マ
スターバッチ顔料に対して５００μｇ／ｇ以下、好まし
くは３００μｇ／ｇ以下、より好ましくは１００μｇ／
ｇ、更に好ましくは３０μｇ／ｇ以下とすることで、ト
ナーにした際の環境帯電性が一層優れたものになる。一
般的に着色剤として使用される有機顔料は疎水性である
が、その製造工程においては水洗、乾燥という工程を経
るため、ある程度の力を加えれば顔料凝集体内部にまで
水を染み込ませることが可能である。この凝集体内部に
水が染み込んだ顔料と樹脂を混合したものを、開放型の
混練機を用いて１００℃以上の設定温度で混練すると、
凝集体内部の水は瞬時に沸点に達し体積膨張するため、
凝集体内部から凝集体を解砕しようとする力が加わるこ
とになる。この凝集体内部からの力は、外部から加える
力に比べ非常に効率良く凝集体を解砕する。更にこの
時、樹脂は軟化点以上の温度に加熱されているため粘度
が低くなり、凝集体を効率よく濡らすようになるのと同
時に、凝集体内部の沸点温度近い水といわゆるフラッシ
ングに似た効果で置換されることにより、１次粒子に近
い状態で顔料が分散したマスターバッチ顔料を得ること
ができる。更に、水が蒸発している過程においては、水
の蒸発に伴う気化熱を混練物から奪うため、混練物は１
００℃以下の比較的低温で且つ高粘度に保持されるた
め、剪断力が有効に顔料凝集体に加えられるという効果
も併せ持つ。本発明で用いるマスターバッチ顔料製造用
の開放型混練機としては、通常の２本ロール、３本ロー
ルの他、バンバリーミキサーを開放型として使用するも
の、三井鉱山社製連続式２本ロール混練機等が挙げられ
る。

【００３０】≪バインダー樹脂≫本発明のトナーのバイ
ンダー樹脂としては、ポリスチレン、ポリｐ−クロルス
チレンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレ
ン−ｐ−クロルスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン
系共重合体；ポリビニルトルエン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
エステル、エポキシ樹脂、エポキシポリオール樹脂、ポ
リウレタン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポリ
アクリル酸樹脂、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、
脂肪族叉は脂環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩
素化パラフィン、パラフィンワックスなどが挙げられ、
単独で或いは混合して使用できる。

【００３１】また、前述のように、主鎖にエポキシ樹脂
部（エポキシ基を有する繰り返し単位からなる部分）と
ポリオキシアルキレン部を有するポリオール樹脂を含む
ことで、環境安定性、安定した定着特性が得られ、かつ
コピー定着画像面を塩化ビニル系樹脂シートに密着させ
た時の該シートへのトナー画像の転移防止を図ることが
でき、特にカラートナーに使用した場合にはカラー再現
性、安定した光沢、コピー定着画像のカール防止等に効
果をもたらすのでより好ましい。また本発明の樹脂を得
るための製造工程において、少なくとも合成反応後又は
合成反応中の樹脂に水を加え、減圧下で反応溶剤と水を
バブリングさせ、水、反応溶剤、揮発性成分等を揮発さ
せる工程を用意すれば、より効果的に残留溶剤、未反応
モノマー、揮発性成分、水等を除去することが出来る。
その際、該樹脂中の残存水分濃度が１ｗｔ％以下、好ま
しくは０．５ｗｔ％以下とすることにより、トナーにし
た際の環境帯電性がより優れたものになるので好まし
い。

【００３２】≪着色剤≫本発明のトナーの着色剤として
は公知の染料及び顔料が全て使用でき、例えば、カーボ
ンブラック、ニグロシン染料、鉄黒、ナフト−ルイエロ
ーＳ、ハンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウ
ムイエロー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、オイ
ルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、ＲＮ、Ｒ）、
ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー（Ｇ、Ｇ
Ｒ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バルカンファ
ストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレーキ、キノ
リンイエローレーキ、アンスラゲンイエローＢＧＬ、イ
ソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛朱、カド
ミウムレッド、カドミウムマーキュリレッド、アンチモ
ン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、ファイヤ
ーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッド、リ
ソールファストスカーレットＧ、ブリリアントファスト
スカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パーマネ
ントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬＬ、Ｆ４
ＲＨ）、ファストスカレートＶＤ、ベルカンファストル
ビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソールルビン
ＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルドー５Ｂ、
トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ２Ｋ、ヘ
リオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマルーンライ
ト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、ローダミ
ンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリンレーキ、
チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルーン、オイル
レッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレッド、クロ
ムバーミリオン、ベンジジンオレンジ、ペリノンオレン
ジ、オイルオレンジ、コバルトブルー、セルリアンブル
ー、アルカリブルーレーキ、ピーコックブルーレーキ、
ビクトリアブルーレーキ、無金属フタロシアニンブル
ー、フタロシアニンブルー、ファストスカイブルー、イ
ンダンスレンブルー（ＲＳ、ＢＣ）、インジゴ、群青、
紺青、アントラキノンブルー、ファストバイオレット
Ｂ、メチルバイオレットレーキ、コバルト紫、マンガン
紫、ジオキサジンバイオレット、アントラキノンバイオ
レット、クロムグリーン、ジンクグリーン、酸化クロ
ム、ピリジアンエメラルドグリーン、ピグメントグリー
ンＢ、ナフトールグリーンＢ、グリーンゴールド、アシ
ッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、フタ
ロシアニングリーン、アントラキノングリーン、酸化チ
タン、亜鉛華、リトポン及びそれらの混合物等である。
着色剤の使用量は、一般にバインダー樹脂１００重量部
に対して０．１〜５０重量部である。

【００３３】≪帯電制御剤≫本発明のトナーは、必要に
応じて帯電制御剤を含有してもよい。帯電制御剤として
は公知のものが全て使用でき、例えばニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、クロム含有金属錯体染
料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン系染料、ア
ルコキシ系アミン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４
級アンモニウム塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体
又は化合物、タングステンの単体又は化合物、フッ素系
活性剤、サリチル酸金属塩、サリチル酸誘導体の金属塩
等である。具体的には、ニグロシン系染料のボントロン
０３、第四級アンモニウム塩のボントロンＰ−５１、含
金属アゾ染料のボントロンＳ−３４、オキシナフトエ酸
系金属錯体のＥ−８２、サリチル酸系金属錯体のＥ−８
４、フェノール系縮合物のＥ−８９（以上、オリエント
化学工業社製）、第四級アンモニウム塩モリブデン錯体
のＴＰ−３０２、ＴＰ−４１５（以上、保土谷化学工業
社製）、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＰＳＹ
ＶＰ２０３８、トリフェニルメタン誘導体のコピーブ
ルーＰＲ、第四級アンモニウム塩のコピーチャージＮＥ
ＧＶＰ２０３６、コピーチャージＮＸＶＰ４３４
（以上、ヘキスト社製）、ＬＲＡ−９０１、ホウ素錯体
であるＬＲ−１４７（日本カーリット社製）、銅フタロ
シアニン、ペリレン、キナクリドン、アゾ系顔料、その
他スルホン酸基、カルボキシル基、四級アンモニウム塩
等の官能基を有する高分子系の化合物が挙げられる。帯
電制御剤の使用量は、バインダー樹脂の種類、必要に応
じて使用される添加剤の有無、分散方法を含めたトナー
製造方法等によって決定されるものであって一義的に限
定されるものではないが、通常バインダー樹脂１００重
量部に対して０．１〜１０重量部とし、好ましくは２〜
５重量部とする。１０重量部を超えるとトナーの帯電性
が大きくなり過ぎて主帯電制御剤の効果を減退させ、現
像ローラとの静電的吸引力が増大し、現像剤の流動性低
下や画像濃度の低下を招く。

【００３４】≪外添剤≫本発明のトナーは、必要に応じ
て外添剤を含有してもよい。外添剤としては無機微粒子
や疎水化処理無機微粒子があり、それらは、公知のもの
全て使用可能である。例えば、シリカ微粒子、疎水性シ
リカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
アルミニウムなど）、金属酸化物（チタニア、アルミ
ナ、酸化錫、酸化アンチモンなど）、フルオロポリマー
等を含有してもよい。特に好適な外添剤としては、疎水
化処理されたシリカ、チタニア、アルミナ微粒子が挙げ
られる。疎水化処理されたシリカ微粒子としては、ＨＤ
ＫＨ２０００、ＨＤＫＨ２０００／４、ＨＤＫＨ
２０５０ＥＰ、ＨＶＫ２１（以上、ヘキスト）やＲ９７
２、Ｒ９７４、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ
８０５、Ｒ８１２（以上、日本アエロジル）が挙げられ
る。また、疎水化処理されたチタニア微粒子としては、
Ｐ−２５（日本アエロジル）やＳＴＴ−３０、ＳＴＴ−
６５Ｃ−Ｓ（以上、チタン工業）、ＴＡＦ−１４０（富
士チタン工業）、ＭＴ−１５０Ｗ、ＭＴ−５００Ｂ、Ｍ
Ｔ−６００Ｂ（以上、テイカ）などがある。疎水化処理
された酸化チタン微粒子としては、Ｔ−８０５（日本ア
エロジル）、ＳＴＴ−３０Ａ、ＳＴＴ−６５Ｓ−Ｓ（以
上、チタン工業）、ＴＡＦ−５００Ｔ、ＴＡＦ−１５０
０Ｔ（以上、富士チタン工業）、ＭＴ−１００Ｓ、ＭＴ
−１００Ｔ（以上テイカ）、ＩＴ−Ｓ（石原産業）など
がある。

【００３５】このような疎水化処理されたシリカ微粒
子、チタニア微粒子、アルミナ微粒子は、親水性の微粒
子をメチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシ
ラン、オクチルトリメトキシシランなどのシランカップ
リング剤で処理することにより得ることができる。また
無機微粒子を、必要ならば熱を加えてシリコーンオイル
で処理した、シリコーンオイル処理無機微粒子も好適で
ある。シリコーンオイルとしては、例えばジメチルシリ
コーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、クロ
ルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジエンシ
リコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、フッ
素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーン
オイル、アルコール変性シリコーンオイル、アミノ変性
シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エ
ポキシ・ポリエーテル変性シリコーンオイル、フェノー
ル変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーン
オイル、メルカプト変性シリコーンオイル、アクリル又
はメタクリル変性シリコーンオイル、α−メチルスチレ
ン変性シリコーンオイル等が使用できる。無機微粒子と
しては、例えばシリカ、アルミナ、酸化チタン、二酸化
チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チ
タン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化鉄、
酸化銅、酸化亜鉛、酸化スズ、ケイ砂、クレー、雲母、
ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベ
ンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジ
ルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシ
ウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素などを挙げることができ
る。その中でも特にシリカと二酸化チタンが好ましい。

【００３６】添加量はトナーに対し０．１〜５重量％、
好ましくは０．３〜３重量％とする。無機微粒子の一次
粒子の平均粒径（数平均の粒子径）は、１００ｎｍ以
下、好ましくは３〜７０ｎｍである。この範囲より小さ
いと、無機微粒子がトナー中に埋没し、その機能が有効
に発揮され難く、この範囲より大きいと、感光体表面を
不均一に傷付けるので好ましくない。本発明に使用され
る無機微粒子の粒子径は、動的光散乱を利用する粒径分
布測定装置、例えば（株）大塚電子製のＤＬＳ−７００
やコールターエレクトロニクス社製のコールターＮ４に
より測定可能であるが、疎水化処理後の粒子の二次凝集
を解離することは困難であるため、走査型電子顕微鏡又
は透過型電子顕微鏡により得られる写真から直接粒径を
求めることが好ましい。その場合、少なくとも１００個
の無機微粒子を観察しその長径の平均値を求める。

【００３７】≪キャリア≫また、本発明のトナーを２成
分系現像剤に用いる場合には、磁性キャリアと混合して
用いれば良く、現像剤中のキャリアとトナーの含有比
は、キャリア１００重量部に対してトナー１〜１０重量
部が好ましい。磁性キャリアとしては、粒子径２０〜２
００μｍ程度の鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、
磁性樹脂キャリアなど従来から公知のものが使用でき
る。また、被覆材料としては、例えば尿素−ホルムアル
デヒド樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ユ
リア樹脂などのアミノ樹脂、ポリアミド、エポキシ樹
脂、アクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリア
クリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルブチラール、ポリスチレンやスチレンと
アクリル酸系単量体との共重合体等のポリスチレン系樹
脂、ポリ塩化ビニル等のハロゲン化オレフィン樹脂、ポ
リエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレー
ト等のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリエチレン、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデ
ン、ポリトリフルオロエチレン、ポリヘキサフルオロプ
ロピレン、フッ化ビニリデンとアクリル酸系単量体との
共重合体、フッ化ビニリデンとフッ化ビニルとの共重合
体、テトラフルオロエチレンとフッ化ビニリデンと非フ
ッ化単量体とのターポリマー等のフルオロターポリマ
ー、シリコーン樹脂等が使用できる。また必要に応じ
て、導電粉等を被覆樹脂中に含有させてもよく、導電粉
としては、金属粉、カーボンブラック、酸化チタン、酸
化錫、酸化亜鉛等が使用できる。これらの導電粉は、平
均粒子径１μｍ以下のものが好ましい。平均粒子径が１
μｍよりも大きくなると、電気抵抗の制御が困難にな
る。また、本発明のトナーはキャリアを使用しない１成
分系の磁性トナー、或いは非磁性トナーとしても用いる
ことができる。

【００３８】≪ワックス≫製造される現像剤に離型性を
持たせるために、融点が４０〜１２０℃のワックスを含
有させることが好ましく、特に５０〜１１０℃のものが
好ましい。ワックスの融点が高過ぎると低温での定着性
が不足する場合があり、一方融点が低過ぎると耐オフセ
ツト性や耐久性が低下する場合がある。なお、ワックス
の融点は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によって求め
ることができる。即ち、数ｍｇの試料を一定の昇温速
度、例えば（１０℃／ｍｉｎ）で加熟したときの融解ピ
ーク値を融点とする。本発明に用いることができるワッ
クスとしては、例えば固形のパラフィンワックス、マイ
クロワックス、ライスワックス、脂肪酸アミド系ワック
ス、脂肪酸系ワックス、脂肪族モノケトン類、脂肪酸金
属塩系ワックス、脂肪酸エステル系ワックス、部分ケン
化脂肪酸エステル系ワックス、シリコーンワニス、高級
アルコール、カルナウバワックスなどを挙げることがで
きる。また低分子量ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィンなども用いることができる。特に、環球
法による軟化点が７０〜１５０℃のポリオレフィンが好
ましく、更には１２０〜１５０℃のポリオレフィンがよ
り好ましい。感光体や一次転写媒体に残存する転写後の
現像剤を除去するためのクリーニング性向上剤として
は、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
などの脂肪酸金属塩、ソープフリー乳化重合などによっ
て製造されたポリメチルメタクリレート微粒子、ポリス
チレン微粒子などのポリマー微粒子などを挙げることが
できる。ポリマー微粒子は、比較的粒度分布が狭く、体
積平均粒径が０．０１〜１μｍのものが好ましい。

【００３９】≪磁性材料≫本発明のトナーは、磁性材料
を含有させることにより、磁性トナーとしても使用し得
る。磁性トナーとするには、トナー粒子に磁性体の微粒
子を含有させれば良い。斯かる磁性体としては、フェラ
イト、マグネタイトをはじめとする鉄、ニッケル、コバ
ルトなどの強磁性を示す金属又は合金若しくはこれらの
元素を含む化合物、強磁性元素を含まないが適当な熱処
理を施すことによって強磁性を示すようになる合金、例
えばマンガン・銅・アルミニウム、マンガン・銅・錫な
どのマンガンと銅を含むホイスラー合金と呼ばれる種頼
の合金、二酸化クロムなどを挙げることができる。磁性
体は、平均粒径が０．１〜１μｍの微粉末の形態で均一
に分散されて含有されることが好ましい。磁性体の含有
割合は、得られるトナー１００重量部に対して、１０〜
７０重量部であることが好ましく、特に２０〜５０重量
部であることが好ましい。

【００４０】≪製造方法≫本発明のトナーの製造方法と
しては、少なくともバインダー樹脂、主帯電制御剤及び
顔料を含む現像剤成分を機械的に混合する工程、溶融混
練する工程、粉砕する工程、分級する工程を有する方法
が用いられる。また機械的に混合する工程や溶融混練す
る工程において、粉砕又は分級する工程で得られる製品
となる粒子以外の粉末を戻して再利用する製造方法も含
まれる。ここで言う製品となる粒子以外の粉末（副製
品）とは、溶融混練する工程後、粉砕工程で得られる所
望の粒径の製品となる成分以外の微粒子や粗粒子、引き
続いて行われる分級工程で発生する所望の粒径の製品と
なる成分以外の微粒子や粗粒子を意味する。このような
副製品を、混合工程や溶融混練する工程で、好ましくは
副製品：その他原材料＝１：９９〜５０：５０の重量比
率で混合する。少なくともバインダー樹脂、主帯電制御
剤、顔料及び副製品を含む現像剤成分を機械的に混合す
る工程は、回転させる羽による通常の混合機などを用い
て通常の条件で行えばよく、特に制限はない。

【００４１】以上の混合工程が終了したら、次いで混合
物を混練機に仕込んで溶融混練する。溶融混練機として
は、一軸、二軸の連続混練機や、ロールミルによるバッ
チ式混練機を用いることができる。例えば、神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機、東芝機械社製ＴＥＭ型押出
機、ケイ・シー・ケイ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製
ＰＣＭ型２軸押出機、ブス社製コニーダー等が好適に用
いられる。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖を
切断しないように適正な条件で行うことが重要である。
具体的には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点
を参考に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切断
が激しく、高温過ぎると分散が進まない。以上の混合工
程が終了したら、続いて混合物を混練機に仕込んで溶融
混練する。溶融混練機としては、一軸、二軸の連続混練
機や、ロールミルによるバッチ式混練機を用いることが
できる。例えば、２本ロール、バンバリーミキサーや連
続式の２軸押出し機、神戸製鋼所社製ＫＴＫ型２軸押出
機、東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出機、ケイ・シー・ケ
イ社製２軸押出機、池貝鉄工所社製ＰＣＭ型２軸押出
機、栗本鉄工所社製ＫＥＸ型２軸押出し機、連続式の１
軸混練機、例えばブッス社製コ・ニーダ等が好適に用い
られる。上記混練機は、トナー、樹脂又はマスターバッ
チ中の揮発性成分量を減少させるため、開放系として用
いることが望ましい。また、ベントバレルにベントポー
ト等を設置して、１×１０^３〜９×１０^４Ｐａ程度（よ
り好ましくは、１×１０^４〜５×１０^４Ｐａ）の減圧下
で脱気して揮発性成分量を減少させる溶融混練法が好ま
しい。また、加熱温度も１２０〜１９０℃程度まで変化
させることができ、１４０〜１９０℃の高温で混練して
揮発成分を一層除き易くすることもできる。更に、押し
出し速度を遅くすれば、より十分に揮発成分を除去でき
る。この溶融混練は、バインダー樹脂の分子鎖を切断し
ないように適正な条件で行うことが重要である。具体的
には、溶融混練温度は、バインダー樹脂の軟化点を参考
に行うべきであり、軟化点より低温過ぎると切断が激し
く、高温過ぎると分散が進まない。

【００４２】以上の溶融混練工程が終了したら、次いで
混練物を粉砕する。この粉砕工程においては、まず粗粉
砕した後、微粉砕することが好ましい。その際ジェット
気流中で衝突板に衝突させて粉砕したり、機械的に回転
するローターとステーターの狭いギャップで粉砕する方
式が好ましく用いられる。この粉砕工程が終了した後
に、粉砕物を遠心力などにより気流中で分級し、所定の
粒径、例えば５〜２０μｍの平均粒径の現像剤を製造す
る。また、現像剤を調製する際には、現像剤の流動性や
保存性、現像性、転写性を高めるために、以上のように
して製造された現像剤に更に先に挙げた疎水性シリカ微
粉末等の無機微粒子を添加混合してもよい。外添剤の混
合には一般の粉体用の混合機が用いられるが、ジャケッ
ト等を装備して内部の温度を調節できるようにすること
が好ましい。外添剤に与える負荷の履歴を変えるには、
途中又は漸次外添剤を加えていけばよい。もちろん、混
合機の回転数、転動速度、時間、温度などを変化させて
もよい。始めに強い負荷を、次に比較的弱い負荷を与え
ても良いし、その逆でも良い。使用できる混合設備の例
としては、Ｖ型混合機、ロッキングミキサー、レーディ
ゲミキサー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサーな
どが挙げられる。

【００４３】≪非接触定着システム≫本発明で採用する
定着システムとしては、非接触加熱定着システム、例え
ばオーブン定着、フラッシュ定着の場合に一層効果が発
揮される。即ち、周囲へのエネルギー分散の割合が大き
く消費電力の大きい非接触加熱定着方式を用いる場合で
あっても、揮発性成分量の少ないトナー、現像剤を用い
ることで、定着時の熱による揮発性成分量が少なく安全
性の優れた電子写真画像形成方法及び装置が得られる。
なお非接触定着方式では、画像表面の平滑性が十分でな
い場合が多いので、より低温での定着を望む場合には、
定着後に更に加熱ローラを通して画像光沢を向上させる
方法を併用するとよい。

【００４４】≪フィルム定着≫本発明の定着システムと
しては、固定設置された加熱体と、該加熱体に対向して
圧接かつ回転し、フィルム材を介して記録材を該加熱体
に圧着させる加圧部材によりトナー像を記録材上に加熱
定着する定着方法を採用した場合に、より効果が発揮さ
れる。即ち、フィルムやベルト体を用いた低温定着シス
テムにおいては、トナーを低温定着可能とするために平
均分子量を低くする必要があり、必然的に低分子量の揮
発性成分が増加し易い傾向となり問題であったが、トナ
ー、現像剤中の揮発性成分量を限定することで、トナー
の熱特性を犠牲にすることなく安全性の優れた電子写真
画像形成方法及び装置が得られた。本発明で用いる定着
フィルム材は特に限定されるものではなく、耐熱性、離
型性、耐久性に優れた、厚みが１００μｍ以下、好まし
くは５０μｍ以下の薄肉のものが使用でき、その例とし
ては次のような材質の単層フィルム又は複合フィルムが
挙げられる。即ち、単層フィルムとしては、ポリエステ
ル、四フッ化エチレン重合体、ポリイミド、ポリエーテ
ルイミド、エチレン・四フッ化エチレン共重合体、四フ
ッ化エチレン・六フッ化プロピレン共重合体、四フッ化
エチレン・パーフロロアルキルビニルエーテル共重合
体、四フッ化エチレン・六フッ化プロピレン・パーフロ
ロアルキルビニルエーテル共重合体等のフッ素樹脂など
の耐熱樹脂が挙げられ、また複合フィルムとしては、少
なくとも画像当接面側にＰＴＦＥ（四フッ化エチレン重
合体）に導電材を添加した離型性コート層を５〜１５μ
ｍ厚に施こしたものなどが挙げられる。

【００４５】更に詳しくは、装置の架台に固定して設置
された加熱体は、好ましくは低熱容量のライン状のもの
であり、例えば厚さ０．２〜５．０ｍｍ、好ましくは
０．５〜３．５ｍｍ、幅１０〜１５ｍｍ、長手長２４０
ｍｍのアルミナ基盤に抵抗材料を厚さ１．３ｍｍに塗布
したものであって両端より通電される。通電は、例えば
ＤＣ１００Ｖの周期２５ｍｓのパルス波形で温度センサ
ーにより制御された温度・エネルギー放出量に応じたパ
ルス幅に変化させて与える。低熱容量ライン状加熱体に
おいて温度センサーで検出された温度Ｔ１に対し、抵抗
材料に対向するフィルム材の表面温度Ｔ２はＴ１よりも
低い温度となる。ここで、Ｔ１は１４０〜２００℃が好
ましく、Ｔ２の温度はＴ１の温度と比較し０．５〜１０
℃低いことが好ましい。また、フィルム材がトナー定着
面から剥離する部分におけるフィルム材の表面温度Ｔ３
はＴ２とほぼ同等である。フィルム材は、駆動ローラー
と従動ローラーによる駆動とテンションにより、シワ・
ヨレがなく搬送される。加圧ローラーはシリコンゴム等
の離型性の高いゴム弾性層を有し、総圧２〜３０ｋｇで
フィルム材を介して加熱体を加圧しつつ圧接回転する。

【００４６】上記定着方法に用いられる定着装置の一実
施例の概略構成を図１に示す。図１において、４は固定
設置された加熱体で、抵抗材料が塗布されたアルミナ基
板５及び温度センサ６を有しており、温度センサ６で温
度を検知し、図示しない制御機構によりアルミナ基板の
温度及びエネルギー放出量を制御している。２はエンド
レスベルト状のフィルム材で、１はフィルム材２を駆動
する駆動ローラー、３は従動ローラー、８はフィルム材
２を介して記録材を加熱体４に圧着させる加圧ローラー
である。７は記録材を定着装置へ導くガイド板で、トナ
ー画像を有する記録材（紙などの転写紙）はトナー像を
フィルム材２の面に接するように矢印Ｋの方向に移動し
定着装置へ送入され定着される。

【００４７】≪低面圧定着≫本発明の定着システムは、
２本のローラの間を通すことによって加熱溶融して定着
を行う電子写真画像形成方法であって、トナー像支持面
と接触する側の定着ローラの厚みが０．７ｍｍ以下で、
かつ、２本のローラ間に加わる面圧（ローラ荷重／接触
面積）が１．５×１０^５Ｐａ以下である場合に、より
効果が発揮される。前記ローラの厚み及び面圧の下限
は、それぞれ０．０１ｍｍ、１．０×１０Ｐａであり、
厚みが０．０１ｍｍ未満では、ローラとしての硬さが十
分でなく、均一な定着に悪影響を与え、画像ムラが発生
してしまうので好ましくなく、面圧が１．０×１０Ｐａ
未満では、面圧が小さ過ぎてトナーを十分定着できず、
十分な鮮明性、光沢、色再現性のある画像が得られない
ので好ましくない。また、このような低面圧定着システ
ムにおいては、トナーを低圧定着可能とするため平均分
子量を低くする必要があり、前記低温定着の場合と同
様、必然的に低分子量の揮発性成分が増加し易い傾向と
なり問題であったが、トナー、現像剤中の揮発性成分量
を限定することで、トナーの熱特性を犠牲にすることな
く安全性の優れた電子写真画像形成方法及び装置が得ら
れた。

【００４８】上記定着方法に用いられる定着装置の一実
施例の概略構成を図２に示す。図２において、１１は定
着ローラ、１２は加圧ローラをそれぞれ表している。定
着ローラ１１は、アルミニウム、鉄、ステンレス又は真
鍮のような高熱伝導体から構成された金属シリンダー１
３の表面に、ＲＴＶ、シリコンゴム、テトラフルオロエ
チレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル（ＰＦ
Ａ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のよう
なオフセット防止層１４が被覆されたものである。定着
ローラ１１の内部には、加熱ランプ１５が配置されてい
る。加圧ローラ１２の金属シリンダー１６は定着ローラ
１１と同じ材質が用いられる場合が多く、その表面には
ＰＦＡ、ＰＴＦＡなどのオフセット防止層１７が被覆さ
れている。また、必ずしも必要ではないが、加圧ローラ
１２の内部には加熱ランプ１８が配置されている。定着
ローラ１１と加圧ローラ１２は、図示してはいないが、
両端のバネにより圧接されて回転する。この定着ローラ
１１と加圧ローラ１２の間にトナー像Ｔの記録材Ｓ（紙
などの転写紙）を通過させて定着を行う。

【００４９】実施例以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例により限定されるもの
ではない。なお、以下の例おいて、「部」とあるのは、
「重量部」である。また、実施例及び比較例における評
価は以下のようにして行い、得られた特性及び評価結果
は、纏めて表１〜表２に示した。〔表中の左上のカラム
「揮発性成分量（μｇ／ｇ）」は、「１５０℃で１０分
間加熱した時に発生する水以外の揮発性成分量のトナー
に対する重量濃度（μｇ／ｇ）」を省略して記載したも
のである。〕

【００５０】〔評価機〕以下の評価機Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄの
何れかを用いて対象となる画像を評価した。・評価機Ａ４色の現像部が２成分系現像剤を１つのドラム状感光体
に各色現像し、中間転写体に順次転写し、転写紙等に４
色を一括転写する方式のフルカラーレーザー複写機イマ
ジオカラー２８００を改造した装置。・評価機Ｂ非接触定着システムを含む、電子写真方式のフルカラー
オンディマンド機であるＸＥＩＫＯＮ社製ＤＣＰ３２
Ｄ。（この評価機を用いて、オーブン定着温度１４０
℃、印刷速度を１５ｐｐｍ／Ａ４、３５ｐｐｍ／Ａ４に
設定して画像評価した。）・評価機Ｃリコー製複写機ＭＦ−２００の定着部を、電子写真用現
像剤を用いて現像工程及び転写工程を終了した後、固定
設置された加熱体と、該加熱体に対向して圧接回転しフ
ィルム材を介して記録材を該加熱体に圧着させる加圧部
材とにより、トナー像を該記録材上に加熱定着する定着
手段を備えた定着装置に変更、改造したもの（図１参
照）。・評価機Ｄ低面圧定着機として、定着ローラーにテフロンローラー
を使用した（株）リコー製複写機ＭＦ−２００の定着部
を改造した装置（図２参照）。（この評価機を用い、リ
コー製のタイプ６２００紙をセットして複写テストを行
った。なお、転写材に形成したトナー像を、２本のロー
ラの間を通すことによって加熱溶融して定着を行う定着
手段を備え、トナー像支持面と接触する側の定着ローラ
の厚みが０．５ｍｍで、かつ２本のローラ間に加わる面
圧（ローラ荷重／接触面積）が１．２×１０^５Ｐａの定
着機を用いた。）

【００５１】〔評価項目〕（１）画像濃度ベタ画像をリコー社製６０００ペーパーに画像出力後、
画像濃度をＸ−Ｒｉｔｅ（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）により測
定。これを４色別々に行い平均値を求めた。この平均値
についての評価基準は次のとおりである。 ◎ ：１．８以上２．２未満の場合 ○ ：１．４以上１．８未満の場合 △ ：１．２以上１．４未満の場合 × ：１．２未満の場合、（２）トナー飛散度単色モードで７％画像面積の画像チャートを５０，００
０枚ランニング出力した後、現像部回りのトナー飛散程
度を評価した。評価基準は次のとおりである。 ◎ ：トナー飛散量がなく、とても良好な場合 ○ ：トナー飛散量がなく、良好な場合 △ ：僅かに飛散が観測される場合 × ：飛散量が多い場合（３）耐熱保存性各色トナーを１０ｇずつ計量し、２０ｃｃのガラス容器
に入れ、１００回程度ガラス瓶をタッピングし、５０℃
にセットした恒温槽に２４時間放置した後、針入度計で
針入度を測定した。この針入度の評価基準は次のとおり
である。 ◎ ：２０ｍｍ以上 ○ ：１５ｍｍ以上２０ｍｍ未満 △ ：１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満 × ：１０ｍｍ未満

【００５２】（４）透明性ＯＨＰシート上に、それぞれ単色で画像濃度；１．０ｍ
ｇ／ｃｍ^２、定着温度；１５０℃の条件で定着し、スガ
試験機社製の直続ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ
型により測定した。評価は、透明性の良好な順に「◎、
○、△、×」とした。（５）色の鮮やかさ、色再現性色の鮮やかさ、色再現性については、リコー社製６００
０ペーパーに出力した画像を視覚的に評価した。評価
は、良好な順に「◎、○、△、×」とした。（６）光沢リコー社製６０００ペーパーに出力した画像を、光沢度
計（ＶＧ−１Ｄ）（日本電色社製）を用い、投光角度、
受光角度をそれぞれ６０°に合わせて測定した。光沢度
の評価基準は次のとおりである。 ◎ ：２０以上 ○ ：１０以上２０未満 △ ：５以上〜１０未満 × ：５未満（７）画像紙のカール性リコー社製６０００ペーパーに画像出力後、出力した画
像紙のカール性を評価した。カールせず良好なものを
「○」、カールして好ましくないものを「×」、カール
の程度がその中間のものを「△」とした。

【００５３】（８）環境帯電安定性温度４０℃、湿度９０％の環境において、単色モードで
７％画像面積の画像チャートを３０，０００枚ランニン
グ出力する間に、１０００枚毎に現像剤を一部サンプリ
ングしてブローオフ法により帯電量を測定し、帯電安定
性を評価した。評価は、帯電低下が少なく良好な順に
「◎、○、△、×」とした。（９）定着性トナーの定着下限温度、定着上限温度が定着温度領域内
で十分あり、ホットオフセット、コールドオフセットが
発生せず、紙づまり等の搬送トラブルも発生し難く、定
着の良好な順に「◎、○、△、×」として総合的な定着
性を評価した。（１０）耐塩ビシート性リコー社製６０００ペーパーに画像出力後、塩化ビニル
系シートに密着させ、常温で１８０時間放置する保存実
験を行い、塩ビシートへの画像の移転を評価した。評価
基準は、画像紙をシートから離すとトナー画像が一部又
は全部剥離し、またシートも汚れてしまうものを
「×」、そのような現象の発生しない耐塩ビシート性の
高いものを「○」とした。

【００５４】実施例１ ≪エポキシポリオール樹脂１≫撹拌装置、温度計、Ｎ_２
導入口、冷却管付セパラブルフラスコに、次の組成物を
加えた。・低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約３６０）３７８．４ｇ・高分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量：約２７００）８６．０ｇ・ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付加体のジグリシジル化物〔前記一般式（１）においてｎ＋ｍ：約２．１〕１９１．０ｇ・ビスフェノールＦ２７４．５ｇ・ｐ−クミルフェノール７０．１ｇ・キシレン２００ｇ次いで、Ｎ_２雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温し、塩
化リチウムを０．１８３ｇ加え、更に１６０℃まで昇温
して減圧下で水を加え、水とキシレンをバブリングさせ
ることにより、水、キシレン及び他の揮発性成分を除去
し、１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、Ｍ
ｎ；３８００、Ｍｗ／Ｍｎ；３．９、Ｍｐ；５０００、
軟化点１０９℃、Ｔｇ５８℃、エポキシ当量３００００
のポリオール樹脂（以下エポキシポリオール樹脂１とい
う）１０００ｇを得た。主鎖のポリオキシアルキレン部
については、ＮＭＲ（核磁気共鳴分析装置）により確認
した。なお樹脂を１５０℃で１０分間加熱した時に発生
する水以外の揮発性成分の重量濃度は、樹脂に対して３
８μｇ／ｇであった。

【００５５】≪トナーの製造≫ ＜ブラックトナー＞下記原材料をヘンシェルミキサーで
混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合物を得た。
これを、ロ−ル表面温度１３０℃に設定した２本ロール
により４５分間混練した後、圧延冷却し、パルペライザ
ーで粉砕してマスターバッチ顔料１を得た。・水１０００部・フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％）２００部・カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製）５４０部・エポキシポリオール樹脂１１２００部次に、下記材料をミキサーで混合した後、２本ロールミ
ルを用いて１４０℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却し
た。その後ジェットミルによる衝突板方式の粉砕機（Ｉ
式ミル；日本ニューマチック工業社製）と旋回流による
風力分級（ＤＳ分級機；日本ニューマチック工業社製）
を行い、体積平均粒径８．５μｍのブラック色の着色粒
子を得た。・エポキシポリオール樹脂１１００部・マスターバッチ顔料１８部・帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４）２部更に、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパ
ン）を０．５ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合
した後、目開き５０μｍの篩を通過させて凝集物を取り
除くことによりブラックトナーを得た。このトナーの１
４０℃での溶融粘度は、９６ｍＰａｓ・ｓｅｃであっ
た。

【００５６】＜イエロートナー＞下記原材料をヘンシェ
ルミキサーで混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混
合物を得た。これを、ロ−ル表面温度１３０℃に設定し
た２本ロールにより４５分間混練した後、圧延冷却し、
パルペライザーで粉砕してマスターバッチ顔料２を得
た。・水６００部・ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７含水ケーキ（固形分５０％）２００部・エポキシポリオール樹脂１１２００部次に、下記材料をミキサーで混合した後、２本ロールミ
ルを用いて１４０℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却し
た。その後、ブラック色の着色粒子製造例と同様に粉砕
分級を行い、体積平均粒径８．５μｍのイエロー色の着
色粒子を得た。・エポキシポリオール樹脂１１００部・マスターバッチ顔料２８部・帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４）２部更に、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパ
ン）を０．５ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合
した後、目開き５０μｍの篩を通過させ凝集物を取り除
くことによりイエロートナーを得た。このトナーの１４
０℃での溶融粘度は、９８ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【００５７】＜マゼンタトナー＞下記原材料をヘンシェ
ルミキサーで混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混
合物を得た。これを、ロ−ル表面温度１３０℃に設定し
た２本ロールにより４５分間混練した後、圧延冷却し、
パルペライザーで粉砕してマスターバッチ顔料３を得
た。・水６００部・ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７含水ケーキ（固形分５０％）１２００部・エポキシポリオール樹脂１１２００部次に、下記材料をミキサーで混合した後、２本ロールミ
ルを用いて１４０℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却し
た。その後、ブラック色の着色粒子製造例と同様に粉砕
分級を行い、体積平均粒径８．５μｍのマゼンタ色の着
色粒子を得た。・エポキシポリオール樹脂１１００部・マスターバッチ顔料３８部・帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４）２部更に、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパ
ン）を０．５ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合
した後、目開き５０μｍの篩を通過させ凝集物を取り除
くことによりマゼンタトナーを得た。このトナーの１４
０℃での溶融粘度は、１７ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【００５８】＜シアントナー＞下記原材料をヘンシェル
ミキサーで混合し、顔料凝集体中に水が染み込んだ混合
物を得た。これを、ロ−ル表面温度１３０℃に設定した
２本ロールにより４５分間混練した後、圧延冷却し、パ
ルペライザーで粉砕してマスターバッチ顔料４を得た。・水６００部・ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３含水ケーキ（固形分５０％）１２００部・エポキシポリオール樹脂１１２００部次に、下記材料をミキサーで混合した後、２本ロールミ
ルを用いて１４０℃で溶融混練し、混練物を圧延冷却し
た。その後、ブラック色の着色粒子製造例と同様に粉砕
分級を行い、体積平均粒径８．５μｍのシアン色の着色
粒子を得た。・エポキシポリオール樹脂１１００部・マスターバッチ顔料４８部・帯電制御剤（オリエント化学社製、ボントロンＥ−８４）２部更に、疎水性シリカ（Ｈ２０００、クラリアントジャパ
ン）を０．５ｗｔ％添加し、ヘンシェルミキサーで混合
した後、目開き５０μｍの篩を通過させ凝集物を取り除
くことによりシアントナーを得た。このトナーの１４０
℃での溶融粘度は、３４ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【００５９】≪２成分系現像剤評価≫２成分系現像剤で
画像評価する場合は、シリコーン樹脂により０．３μｍ
の平均厚さでコーティングされた平均粒径５０μｍのフ
ェライトキャリアを用い、キャリア１００重量部に対し
各色トナー５重量部を容器が転動して攪拌される型式の
ターブラーミキサーを用いて均一混合し帯電させて、現
像剤を作成した。なおコーティング条件を変えることに
より低揮発性成分量のキャリアを製造した。この実施例
１において、１５０℃で１０分間加熱した時に発生する
水以外の揮発性成分の重量濃度は、現像剤に対して３８
０μｇ／ｇであった。

【００６０】実施例２〜２２表３に示す添加量及び物性の原材料を用いて、実施例１
と同様にして製造した樹脂を使用した点以外は、実施例
１と全く同様にしてトナー、現像剤を作成し評価した。

【００６１】実施例２３１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の沸点
１５０℃以下の揮発性成分重量濃度が、トナーに対して
６０μｇ／ｇとなるようにトナーの製造条件を変更した
点以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を
作成し評価した。具体的には、混練機として東芝機械社
製ＴＥＭ型２軸押出機を改造して開放型としたものを用
い、練り強度をより強くして混練りした。

【００６２】実施例２４１５０℃で１０分間加熱した時に発生する有機溶剤の重
量濃度が、トナーに対して１７μｇ／ｇとなるようにト
ナーの製造条件を変更した点以外は、実施例１と全く同
様にしてトナー、現像剤を作成し評価した。具体的に
は、混練機として東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出機を改
造したものを用い、ベントバレルにベントポート等を設
置して、３×１０^４Ｐａの減圧下で脱気しながら混練し
た。

【００６３】実施例２５１５０℃で１０分間加熱した時に発生する沸点１５０℃
以下の有機溶剤の重量濃度が、トナーに対して１７μｇ
／ｇとなるようにトナーの製造条件を変更した点以外
は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を作成し
評価した。具体的には、混練機として東芝機械社製ＴＥ
Ｍ型２軸押出機を改造したものを用い、ベントバレルに
ベントポート等を設置して、２×１０^４Ｐａの減圧下で
脱気しながら混練りした。

【００６４】実施例２６ブラックトナーの１４０℃での溶融粘度を１２１ｍＰａ
ｓ・ｓｅｃ、イエロートナーの１４０℃での溶融粘度を
１２２ｍＰａｓ・ｓｅｃ、となるように、トナーの混練
条件を変更した点以外は、実施例１と全く同様にしてト
ナー、現像剤を作成し評価した。具体的には、混練機と
して東芝機械社製ＴＥＭ型２軸押出機を改造したものを
用い。混練り温度を１１０℃として、混練りの強度を弱
くして用いた。

【００６５】実施例２７トナーの軟化点が１１３℃、かつガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が６１℃になるようにトナーの混練条件を変更した
点以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を
作成し評価した。具体的には、混練機として神戸製鋼所
社製ＫＴＫ型２軸押出機を改造したものを用い、単位時
間当りの押出し量を多くして用いた。

【００６６】実施例２８トナーの数平均分子量（Ｍｎ）が３７５０、かつ重量平
均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．０、か
つ、少なくとも１つのピーク分子量（Ｍｐ）が、５００
０となるようにトナーの製造条件を変えた点以外は、実
施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を作成し評価し
た。具体的には、混練機として神戸製鋼所社製ＫＴＫ型
２軸押出機を改造したものを用い、単位時間当りの押出
し量を多くして用いた。

【００６７】実施例２９マスターバッチ顔料製造時にアセトンを加え、バインダ
ー樹脂のエポキシ当量が９０００になるように樹脂の合
成条件を変更した点以外は、実施例１と全く同様にして
マスターバッチ顔料１〜４を使用して、ブラックトナ
ー、イエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及
び現像剤を作成し評価した。具体的には、樹脂の合成過
程で、Ｎ_２雰囲気下で６０℃まで昇温し、塩化リチウム
を０．１７ｇ加え、更に１５０℃まで昇温して減圧下で
水を加え、水とキシレンをバブリングさせることによ
り、水、キシレン及び他の揮発性成分を除去し、１６０
℃の反応温度で５時間重合させて樹脂を得た。

【００６８】実施例３０水、含水ケーキ顔料、樹脂を混合して１５０℃で３０分
間混練し、続いてキシレン１０００部を加えて更に１時
間混練し、水とキシレンを除去後、圧延冷却し、パルペ
ライザーで粉砕し、更に３本ロールミルで２パスして製
造したマスターバッチ顔料１〜４を用いた点以外は実施
例１と全く同様にして、ブラックトナー、イエロートナ
ー、マゼンタトナー、シアントナー及び現像剤を作成し
評価した。マスターバッチ顔料を１５０℃で１０分間加
熱した時に発生する揮発性成分の重量濃度は、トナーに
対して４８３μｇ／ｇであった。

【００６９】実施例３１バインダー樹脂の水分濃度が１．２ｗｔ％になるように
水分揮発条件を変更した点以外は、実施例１と全く同様
にしてトナー、現像剤を作成し評価した。具体的には、
重合反応温度１７０℃で５時間重合させて樹脂を得た。

【００７０】実施例３２マスターバッチ顔料製造時に、顔料として乾燥粉体顔料
を用い、顔料（固形分量）、樹脂、水の重量比を実施例
１と同一にした点以外は、実施例１と全く同様にしてト
ナー、現像剤を作成し評価した。マスターバッチ顔料を
１５０℃で１０分間加熱した時に発生する揮発性成分の
重量濃度は、トナーに対して１８μｇ／ｇであった。乾
燥粉体顔料は実施例１の各色のトナー成分を次のように
変更した点以外は実施例１と同様にして作成したもので
ある。＜ブラックトナー＞フタロシアニングリーン含水ケーキ
（固形分３０％）２００部を、フタロシアニングリーン
乾燥粉体（固形分１００％）７１部に変更＜イエロートナー＞ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７
含水ケーキ（固形分５０％）２００部を、Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１７乾燥粉体（固形分１００％）１０
０部に変更＜マゼンタトナー＞ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７含水ケ
ーキ（固形分５０％）１２００部を、Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ５７乾燥粉体（固形分１００％）６００部に変更＜シアントナー＞ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３含
水ケーキ（固形分５０％）１２００部をＰｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ１５：３乾燥粉体（固形分１００％）６００
部に変更

【００７１】実施例３３バインダー樹脂をポリエステル樹脂（酸価；３、水酸基
価；２５、Ｍｎ；４５０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔ
ｇ；６０℃）に変更し、トナー中の揮発性成分量を低減
させた点以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現
像剤を作成し評価した。

【００７２】実施例３４評価機をＢにした以外は実施例１と全く同様にしてトナ
ー、現像剤を作成し評価した。

【００７３】実施例３５評価機をＣにした以外は実施例１と全く同様にしてトナ
ー、現像剤を作成し評価した。

【００７４】実施例３６評価機をＤにした以外は実施例１と全く同様にしてトナ
ー、現像剤を作成し評価した。

【００７５】実施例３７１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の揮発
性成分重量濃度が、トナーに対して９００μｇ／ｇとな
るようにトナーの製造条件、特に混練り条件を変更した
点以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を
作成し評価した。具体的には、混練機として東芝機械社
製ＴＥＭ型２軸押出機を改造し密閉型としたものを用い
た。また加熱温度をより低温の１２０℃とし、押出し速
度も実施例1の２倍の速度に変更して混練した。

【００７６】実施例３８１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の揮発
性成分重量濃度が、トナーに対して１８μｇ／ｇとなる
ようにトナーの製造条件、特に混練り条件を変更した点
以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を作
成し評価した。具体的には、混練機として東芝機械社製
ＴＥＭ型２軸押出機を改造したものを用い、ベントバレ
ルにベントポート等を設置し、２×１０^４Ｐａの減圧下
で脱気しながら混練りした。また混練温度をより高温の
１９０℃とし、押出し速度も実施例１の１／２倍の速度
に変更して用いた。

【００７７】実施例３９実施例1において評価機をＤに変更して、定着ローラ厚
みを１ｍｍ、かつ面圧を２．０×１０^５Ｐａとした以外
は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を作成し
評価した。

【００７８】実施例４０実施例1において、Ｍｎ；２５００、Ｍｗ/Ｍｎ=２．
５、Ｍｐ；４０００、軟化点８０℃、Ｔｇ５１℃のポリ
オール樹脂を用いた以外は、実施例１と全く同様にして
トナー、現像剤を作成し評価した。各色トナーの１４０
℃での溶融粘度は０．５ｍＰａｓ・ｓｅｃであった。

【００７９】比較例１１５０℃で１０分間加熱した時に発生する揮発性成分の
重量濃度が、トナーに対して２５６０μｇ／ｇとなるよ
うにトナーの製造条件を変更した点以外は、実施例１と
全く同様にしてトナー、現像剤を作成し評価した。具体
的には、混練機としてケイ・シー・ケイ社製２軸押出機
を改造したものを用い、密閉型で混練りした。また加熱
温度をより低温の１１０℃とし、押出し速度も実施例1
の２倍の速度に変更して用いた。

【００８０】比較例２バインダー樹脂をポリエステル（酸価；４、Ｍｎ；４５
０００、Ｍｗ／Ｍｎ；４．０、Ｔｇ；６１℃、軟化点１
０６℃）に変更し、１５０℃で１０分間加熱した時に発
生する揮発性成分の重量濃度を、トナーに対して１２６
０μｇ／ｇとなるようにトナーの製造条件を変更した点
以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現像剤を作
成し評価した。具体的には、混練機として栗本鉄工所社
製ＫＥＸ型２軸押出し機を改造したものを用い、密閉型
で混練りした。また加熱温度をより低温の１２０℃と
し、押出し速度も実施例１の２．５倍の速度に変更して
用いた。

【００８１】比較例３実施例1において評価機をＤに変更し、定着ローラ厚み
を０．００８ｍｍとした点以外は、実施例１と全く同様
にしてトナー、現像剤を作成し評価した。この場合、ロ
ーラの硬さが十分でなく正常に画像が出力できなかっ
た。

【００８２】比較例４実施例1において評価機をＤに変更し、面圧を８.０Ｐａ
とした点以外は、実施例１と全く同様にしてトナー、現
像剤を作成し評価した。この場合、ローラの面圧が十分
でなく、トナーが正常に定着されず、正常な画像が出力
できなかった。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【表３】

【００８６】

【発明の効果】１５０℃で１０分間加熱した時に発生す
る水以外の揮発性成分の濃度を限定した電子写真用トナ
ー、現像剤を使用することにより、環境に優しく、安全
性が高く、トナー飛散が発生し難く、安定した定着特性
と保存性を示し、環境帯電安定性が優れ、種々の環境下
でも安定した画像が得られ、塩ビマットに転移しない画
像を得ることができる。更にカラートナーに用いた場
合、適正な光沢や色再現性を示し、実質的に画像面にカ
ールのない印刷物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真画像形成方法に用いられる定
着装置の一例を示す概略構成図である。

【図２】本発明の電子写真画像形成方法に用いられる定
着装置の他の例を示す概略構成図である。

【符号の説明】１駆動ローラ２定着フィルム材３テンションローラ４加熱体５アルミナ基板６温度センサ７給紙ガイド８加圧ローラＫ記録材の移動方向１１定着ローラ１２加圧ローラ１３金属シリンダー（定着ローラ）１４オフセット防止層（定着ローラ）１５加熱ランプ（定着ローラ）１６金属シリンダー（加圧ローラ）１７オフセット防止層（加圧ローラ）１８加熱ランプ（加圧ローラ）Ｔトナー像Ｓ記録材

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Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含有し、１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以
外の揮発性成分の重量濃度が、トナーに対して１０００
μｇ／ｇ以下であることを特徴とする電子写真用トナ
ー。
【請求項２】少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含有し、１５０℃で１０分間加熱した時に発生する水以
外の沸点１５０℃以下の揮発性成分の重量濃度が、トナ
ーに対して９００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする
電子写真用トナー。
【請求項３】少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含有し、１５０℃で１０分間加熱した時に発生する有機
溶剤の重量濃度が、トナーに対して８００μｇ／ｇ以下
であることを特徴とする電子写真用トナー。
【請求項４】少なくともバインダー樹脂と着色剤とを
含有し、１５０℃で１０分間加熱した時に発生する沸点
１５０℃以下の有機溶剤の重量濃度が、トナーに対して
７００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする電子写真用
トナー。
【請求項５】前記トナーの１４０℃での溶融粘度が１
ｍＰａｓ・ｓｅｃ以上１２０ｍＰａｓ・ｓｅｃ以下であ
ることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の電子
写真用トナー。
【請求項６】前記トナーの軟化点が７０〜１６０℃、
かつガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７０℃であること
を特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の電子写真用
トナー。
【請求項７】前記トナー樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）
が１０００〜１００００、かつ重量平均分子量／数平均
分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５〜２０、かつ少なくとも
１つのピーク分子量（Ｍｐ）が１０００〜６０００であ
ることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の電子
写真用トナー。
【請求項８】前記バインダー樹脂が、主鎖にエポキシ
樹脂部とポリオキシアルキレン部を有するポリオール樹
脂を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載
の電子写真用トナー。
【請求項９】前記ポリオール樹脂の末端が不活性であ
ることを特徴とする請求項８記載の電子写真用トナー。
【請求項１０】前記ポリオール樹脂が、（ａ）エポキ
シ樹脂、（ｂ）２価フェノールのアルキレンオキサイド
付加物又はそのグリシジルエーテル、（ｃ）エポキシ基
と反応する活性水素を分子中に１個有する化合物、
（ｄ）エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以
上有する化合物、を反応させて得られるものであること
を特徴とする請求項８又は９記載の電子写真用トナー。
【請求項１１】前記エポキシ樹脂部が、数平均分子量
の異なる２種以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂部
からなることを特徴とする請求項８〜１０の何れかに記
載の電子写真用トナー。
【請求項１２】前記数平均分子量の異なる２種以上の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂部のうち、低分子量エ
ポキシ樹脂部の数平均分子量が３６０〜２０００であ
り、高分子量エポキシ樹脂部の数平均分子量が３０００
〜１００００であることを特徴とする請求項１１記載の
電子写真用トナー。
【請求項１３】前記数平均分子量の異なる２種以上の
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂部の割合が、ポリオー
ル樹脂全体に対し、低分子量エポキシ樹脂部２０〜５０
ｗｔ％、高分子量エポキシ樹脂部５〜４０ｗｔ％である
ことを特徴とする請求項１１又は１２記載の電子写真用
トナー。
【請求項１４】前記２価フェノールのアルキレンオキ
サイド付加物のグリシジルエーテルが、下記一般式
（１）で表わされるビスフェノールＡのアルキレンオキ
サイド付加物のジグリシジルエーテルであることを特徴
とする請求項１０〜１３の何れかに記載の電子写真用ト
ナー。【化１】〔式中、Ｒは、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ
（ＣＨ_３）−、又は、−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＨ_２−であ
る。また、ｎ、ｍは繰り返し単位の数であり、１以上の
整数である。〕
【請求項１５】ポリオール樹脂中の、２価フェノール
のアルキレンオキサイド付加物又はそのグリシジルエー
テルの割合が、ポリオール樹脂全体に対して１０〜４０
ｗｔ％であることを特徴とする請求項８〜１４の何れか
に記載の電子写真用トナー。
【請求項１６】バインダー樹脂のエポキシ当量が、１
００００以上であることを特徴とする請求項８〜１５の
何れかに記載の電子写真用トナー。
【請求項１７】トナーの加熱混練時に減圧環境下で揮
発性成分を除去する工程を含むことを特徴とする請求項
１〜１６の何れかに記載のトナーの製造方法。
【請求項１８】請求項１〜１６の何れかに記載の電子
写真用トナーに用いるバインダー樹脂であって、１５０
℃で１０分間加熱した時に発生する水以外の揮発性成分
の重量濃度が樹脂に対して１００μｇ／ｇ以下であるこ
とを特徴とする電子写真トナー用樹脂。
【請求項１９】更に残存水分濃度が１重量％以下であ
ることを特徴とする請求項１８記載の電子写真トナー用
樹脂。
【請求項２０】合成反応前、合成反応中又は合成反応
後の樹脂或いは樹脂材料に水を加え、減圧下で反応溶剤
と水をバブリングさせ、水と共に揮発性成分を蒸発させ
る製造工程を含むことを特徴とする請求項１８又は１９
記載の電子写真トナー用樹脂の製造方法。
【請求項２１】１５０℃で１０分間加熱した時に発生
する水以外の揮発性成分の重量濃度がマスターバッチ顔
料に対して５００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする
電子写真トナー用マスターバッチ顔料。
【請求項２２】１５０℃で１０分間加熱した時に発生
する水以外の揮発性成分の重量濃度が樹脂に対して１０
０μｇ／ｇ以下、及び／又は、樹脂中の残存水分濃度が
１ｗｔ％以下であるバインダー樹脂と顔料とを加熱混練
することを特徴とする電子写真トナー用マスターバッチ
顔料の製造方法。
【請求項２３】有機溶剤を用いずに加熱混練すること
を特徴とする請求項２２記載の電子写真トナー用マスタ
ーバッチ顔料の製造方法。
【請求項２４】前記顔料として乾燥粉体顔料を用い、
この顔料とバインダー樹脂に水を加えて加熱混練した
後、水を除去する工程を含むことを特徴とする請求項２
２又は２３記載の電子写真トナー用マスターバッチ顔料
の製造方法。
【請求項２５】請求項１〜１６の何れかに記載の電子
写真用トナーとキャリアとを含むことを特徴とする電子
写真用現像剤。
【請求項２６】１５０℃で１０分間加熱した時に発生
する水以外の揮発性成分の重量濃度が現像剤に対して５
００μｇ／ｇ以下であることを特徴とする請求項２５記
載の電子写真用現像剤。
【請求項２７】請求項１〜１６の何れかに記載の電子
写真用トナー、又は請求項２５〜２６の何れかに記載の
電子写真用現像剤を使用することを特徴とする電子写真
画像形成方法。
【請求項２８】多色画像形成に際し、請求項１〜１６
の何れかに記載の電子写真用トナー、又は請求項２５〜
２６の何れかに記載の電子写真用現像剤を少なくとも１
色は使用することを特徴とする電子写真多色画像形成方
法。
【請求項２９】非接触加熱定着方式により画像を定着
することを特徴とする請求項２７又は２８記載の電子写
真画像形成方法。
【請求項３０】請求項１〜１６の何れかに記載の電子
写真用トナー、又は請求項２５〜２６の何れかに記載の
電子写真用現像剤を使用する電子写真画像形成に用いる
装置であって、現像工程及び転写工程を終了した後、固
定設置された加熱体と、該加熱体に対向して圧接回転
し、フィルム材を介して記録材を該加熱体に圧着させる
加圧部材によりトナー像を該記録材上に加熱定着する定
着手段を備えたことを特徴とする電子写真画像形成装
置。
【請求項３１】請求項１〜１６の何れかに記載の電子
写真用トナー、又は請求項２５〜２６の何れかに記載の
電子写真用現像剤を使用する電子写真画像形成に用いる
装置であって、転写材に形成したトナー像を、２本のロ
ーラの間を通すことによって加熱溶融して定着を行う定
着手段を備え、トナー像支持面と接触する側の定着ロー
ラの厚みが０．０１ｍｍ以上０．７ｍｍ以下で、かつ２
本のローラ間に加わる面圧（ローラ荷重／接触面積）が
１．０×１０Ｐａ以上１．５×１０^５Ｐａ以下であるこ
とを特徴とする電子写真画像形成装置。