JPH0980817A - フルカラー現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 定着ローラを劣化させることなく、多数枚の
良質の画像が得られるトナーを提供する。 【解決手段】 カラー複写用トナーにおいて、そのトナ
ー中に分散される着色剤として実質的に０．５μｍ以下
の分散径（長軸径）のものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真、静電記
録分野において複数色のトナー像を重ねて多色像を得る
のに適した画像形成用のトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真方式によって、シアン、マゼン
タ、イエロー及びブラックのトナーを重ね合わせてフル
カラー画像を得ることが多く行なわれるようになってき
た。フルカラー用のこれらトナーは色再現性や透明性を
確保すめためにトナー中に分散される着色剤粒子を規定
することが提案されている。例えば、特開平３−２１３
８７６号には、マゼンタ着色剤であれば７８００００μ
ｍ²中に１０〜１２．５μｍ²の大きさを有する着色剤粒
子が４０個以下、１２．５〜１５μｍ²の大きさを有す
る着色剤粒子が２０個以下とすること、また、シアン着
色剤及びイエロー着色剤についても似かよった規定を着
色剤粒子に採用することにより、重ね合わせ時に鮮明に
発色させることが記載されている。

【０００３】また、フルカラー用のトナーは色再現性や
透明性を確保すめために工法での規定も多くなされてい
る。一般的には顔料濃度を高めて、予備混練するマスタ
ーバッチ法が用いられており、顔料ケーキの水性媒体を
樹脂で置換するフラッシング法や３本ロールミルを使用
する方法が知られている。フラッシング方法を用いる
と、顔料乾燥前の含水ケーキを用いるため、乾燥時に生
じる凝集がなく全体的に顔料を細かく分散できるが、フ
ラッシャーはせん断力が弱く、合成時等に生じた塊を粉
砕できないという問題があった。３本ロールミルはせん
断力もかなりあり、また分級機能も有しているが、細か
な凝集物を粉砕するには至らない。そこで、特開平５−
１１４９８号には、溶剤を加えて加熱しつつ混練する方
法が記載されている。この方法に従えば、マスターバッ
チにより顔料をあらかじめ溶剤で湿潤させるので顔料分
散はかなり良化するが、溶剤を加えさらに加熱するた
め、混練物の粘度が低下し、凝集物を解砕することがで
きず、全体的に顔料を細かく分散できるが、量は少ない
ものの大きな粒子が存在する。特開平６−１３０７２４
号には顔料を湿式粉砕後、水性媒体を樹脂で置換するマ
スターバッチの作成方法が記載されているが、この方法
においても、存在している凝集物を解砕することができ
ないため、全体的に顔料を細かく分散できるが、量は少
ないものの大きな粒子が存在する。

【０００４】しかし、これら提案されているトナーによ
って多色画像を得ようとした場合には、その理由はいま
だ明らかにされていないが、定着ローラを劣化させ、多
数枚のコピーが作成できにくいといった欠点を有してい
る。即ち、従来のカラートナーを用いた場合には、定着
ローラの傷が光沢を有する画像上に明瞭に現われるた
め、定着ローラに傷が生じると直ぐにローラの交換が必
要となり、機械の停止を伴ったりランニングコストの上
昇につながっていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、異な
る色のトナーで静電潜像を現像して得られた複数色のト
ナー像を重ねることによって多色画像を得る画像形成方
法において、良質のトナー画像が得られるとともに、定
着ローラを劣化させることのないトナーを提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、定着ロー
ラの傷の発生原因について検討した結果、トナー中の顔
料が大きく影響していることがわかった。すなわち、定
着ローラに微少に付着したトナーが定着ローラのクリー
ニング部材に蓄積し、蓄積したトナー中にある程度以上
の径を有する顔料が存在した場合に、その顔料粒子によ
りローラに傷が生じることがわかった。また、顔料の種
類により若干の相違はあるものの概ね長軸径を０．５μ
ｍ以下にするとローラ傷が激減することがわかった。ま
た、色調や耐光性の点から使用されることの多い、キナ
クリドン系の顔料や銅フタロシアニンは一般の色剤例え
ばアゾ顔料より硬いことが知られている。これらの顔料
に関しては、一般の顔料より分散径（長軸径）をさらに
小さく、０．４μｍ以下にすることが必要であることも
判明した。

【０００７】本発明によれば、（１）異なる色のトナー
で静電潜像を現像して得られた複数色のトナー像を重ね
ることによって多色画像を得、熱ロールによりトナー像
を定着する画像形成方法に使用されるトナーにおいて、
該トナー中に分散されている着色剤の長軸径が実質的に
０．５μｍ以下であることを特徴とするフルカラー現像
用トナー、（２）異なる色のトナーで静電潜像を現像し
て得られた複数色のトナー像を重ねることによって多色
画像を得、熱ロールによりトナー像を定着する画像形成
方法に使用されるトナーにおいて、該トナー中に分散さ
れている着色剤がキナクリドン系着色剤で、その長軸径
が実質的に０．４μｍ以下であることを特徴とするフル
カラー現像用マゼンタトナー、（３）異なる色のトナー
で静電潜像を現像して得られた複数色のトナー像を重ね
ることによって多色画像を得、熱ロールによりトナー像
を定着する画像形成方法に使用されるトナーにおいて、
該トナー中に分散されている着色剤がベンズイミダゾロ
ン系着色剤で、その長軸径が実質的に０．５μｍ以下で
あることを特徴とするフルカラー現像用イエロートナ
ー、（４）異なる色のトナーで静電潜像を現像して得ら
れた複数色のトナー像を重ねることによって多色画像を
得、熱ロールによりトナー像を定着する画像形成方法に
使用されるトナーにおいて、該トナー中に分散されてい
る着色剤が銅フタロシアニンで、その長軸径が実質的に
０．４μｍ以下であることを特徴とするフルカラー現像
用シアントナー、が提供される。

【０００８】また、本発明によれば、（５）前記（１）
（２）（３）又は（４）のトナーにおいて、該トナーが
顔料のマスターバッチを用いて製造されたものであり、
該マスターバッチが、少なくとも染顔料と樹脂を有する
原材料に対し、１０±５ｗｔ％の溶媒を加え、溶媒の沸
点以下の品温に保ちながら混練する工程であることを特
徴とするフルカラー現像用トナー、が提供される。

【０００９】

【発明の実態の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。顔料の分散径（長軸径）を本発明に規定する分散
径まで細かくするためには、顔料を高濃度で混練するい
わゆるマスターバッチ工程をとる必要がある。マスター
バッチ工程には、顔料ケーキを用いるフラッシング法や
ドライパウダーを２本ロールミルや３本ロールミル、２
軸押し出し機等で混練する方法があるが、本発明に規定
する分散径まで細かくするためには、複数の工法を使用
したり、同一工程を繰り返したり、分散剤の使用や、特
に混練エネルギーの強い工法を採用する必要がある。

【００１０】特に混練エネルギーの強い工法として、染
顔料と樹脂を有する原材料に対し、１０±５ｗｔ％の溶
媒を加え、溶媒の沸点以下の品温に保ちながら混練する
工法が挙げられる。ここで、溶媒が５ｗｔ％以下では低
温で混練機がロックして混練できず、また溶媒の量を１
５ｗｔ％以上にしたり、温度を沸点以上に上昇させる
と、混練物の粘度が下がり凝集物が残存してしまう。こ
こで使用される溶媒としては、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン類やメタノール、ＩＰＡ（イソプロピ
ルアルコール）等のアルコール類など特に規定はない
が、沸点が低すぎると混練中に蒸発して媒体混練物の粘
度制御ができない等の問題が生じ、逆に、沸点が高すぎ
ると溶媒が残留しやすい等の問題をもつ。また、混練機
としては、かけられる剪断力の観点から２本ロールミル
が好適である。

【００１１】分散径を測定する手段としては、レーザー
等の散乱を利用する手段等があるが、本発明において
は、粉砕前の混練物をミクロトームで薄膜切片を作成
し、ＴＥＭで観察し、切片０．１ｍｍ四方相当中の顔料
分散径の最大長軸径をもって評価した。むろん、粉砕後
のトナーを樹脂で固め、ミクロトームで薄膜切片を作成
し、ＴＥＭで観察評価してもかまわない。

【００１２】本発明のトナーはその材料に関しては公知
のものが全て可能である。バインダー樹脂としては、ポ
リスチレン、ポリ−ｐ−クロロスチレン、ポリビニルト
ルエンなどのスチレン及びその置換体の重合体；スチレ
ン−ｐ−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレ
ン共重合体、スチレン−ビニルトルエン共重合体、スチ
レン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルケ
トン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリル
−インデン共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、
スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン
系共重合体；ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、エポキシ樹
脂、エポキシポリオール樹脂、ポリウレタン、ポリアミ
ド、ポリビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジ
ン、変性ロジン、テルペン樹脂、脂肪族又は脂環族炭化
水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィン、パラ
フィンワックスなどが挙げられ、これらは単独であるい
は混合して使用できる。

【００１３】着色剤としては公知の染料及び顔料の全て
を単独又は混合して使用でき、例えば、カーボンブラッ
ク、ニグロシン染料、鉄黒、ナフトールイエローＳ、ハ
ンザイエロー（１０Ｇ、５Ｇ、Ｇ）、カドミウムイエロ
ー、黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエ
ロー、オイルイエロー、ハンザイエロー（ＧＲ、Ａ、Ｒ
Ｎ、Ｒ）、ピグメントイエローＬ、ベンジジンイエロー
（Ｇ、ＧＲ）、パーマネントイエロー（ＮＣＧ）、バル
カンファストイエロー（５Ｇ、Ｒ）、タートラジンレー
キ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエローＢ
ＧＬ、イソインドリノンイエロー、ベンガラ、鉛丹、鉛
朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュレッド、ア
ンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラレッド、フ
ァイセーレッド、パラクロルオルトニトロアニリンレッ
ド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリアントフ
ァストスカーレット、ブリリアントカーンミンＢＳ、パ
ーマネントレッド（Ｆ２Ｒ、Ｆ４Ｒ、ＦＲＬ、ＦＲＬ
Ｌ、Ｆ４ＲＨ）、ファストスカーレットＶＤ、ベルカン
ファストルビンＢ、ブリリアントスカーレットＧ、リソ
ールルビンＧＸ、パーマネントレッドＦ５Ｒ、ブリリア
ントカーミン６Ｂ、ポグメントスカーレット３Ｂ、ボル
ドー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドー
Ｆ２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ボルドー１０Ｂ、ボンマ
ルーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレー
キ、ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザ
リンレーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマル
ーン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロン
レッド、ポリアゾレッド、クロームバーミリオン、ベン
ジジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ、
コバルトブルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレ
ーキ、ピーコックブルーレーキ、ビクトリアブルーレー
キ、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブル
ー、ファストスカイブルー、インダンスレンブルー（Ｒ
Ｓ、ＢＣ）、インジゴ、群青、紺青、アントラキノンブ
ルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレ
ーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイオレッ
ト、アントラキノンバイオレット、クロムグリーン、ジ
ンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラルドグ
リーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリーン
Ｂ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、マラ
カイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、アン
トラキノングリーン、酸化チタン、亜鉛華、リトボン及
びそれらの混合物が使用できる。使用量は一般にバイン
ダー樹脂１００重量部に対し０．１〜５０重量部であ
る。

【００１４】本発明のトナーは、必要に応じて帯電制御
剤を含有してもよい。帯電制御剤としては公知のものが
全て使用でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニル
メタン系染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸
キレート顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミ
ン、４級アンモニウム塩（フッ素変性４級アンモニウム
塩を含む）、アルキルアミド、燐の単体または化合物、
タングステンの単体または化合物、フッ素系活性剤、サ
リチル酸金属塩、及びサリチル酸誘導体の金属塩等であ
る。

【００１５】本発明において荷電制御剤の使用量は、バ
インダー樹脂の種類、必要に応じて使用される添加剤の
有無、分散方法を含めたトナーの製造方法によって決定
されるもので、一義的に限定されるものではないが、好
ましくはバインダー樹脂１００重量部に対して、０．１
〜１０重量部の範囲、好ましくは２〜５重量部の範囲で
用いられる。０．１重量部未満ではトナーの負帯電が不
足し実用的でなく、逆に、１０重量部を越える場合には
トナーの帯電性が大きすぎ、キャリアとの静電的吸引力
の増大のため、現像剤の流動性低下や、画像濃度の低下
を招く。これら荷電制御剤は必要に応じて、複数の荷電
制御剤と併用してもよい。

【００１６】その他の添加物としては、例えばコロイド
状シリカ、疎水性シリカ、脂肪酸金属塩（ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなど）、金属酸化物
（酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチ
モンなど）、フルオロポリマー等が含有されてもよい。

【００１７】本発明においては、トナー単独で現像剤と
なり静電潜像を顕像化する、いわゆる一成分現像法で現
像しても良いし、トナーとキャリアを混合してなる二成
分現像剤を用いて静電潜像を顕像化する二成分現像法で
現像しても良い。二成分現像法で使用されるキャリアと
しては鉄粉、フェライト、ガラスビーズ等従来と同様で
ある。なおこれらキャリアは樹脂を被覆したものでもよ
い。この場合、使用される樹脂はポリ弗化炭素、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、フェノール樹脂、ポリ
ビニルアセタール、シリコーン樹脂等である。いずれに
してもトナーとキャリアとの混合割合は、一般にキャリ
ア１００重量部に対しトナー０．５〜６．０重量部程度
が適当である。

【００１８】

【実施例】以下に本発明を下記の実施例によってさらに
具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるもので
はない。なお、部数はすべて重量部である。ここで、本
発明のトナーを二成分系現像剤として使用する際のキャ
リアの製造例は以下のとおりである。 （キャリア製造例） シリコーン樹脂溶液（信越化学社製、ＫＲ５０） １００部 トルエン １００部 からなる処方のホモミキサーで３０分間分散して被覆層
形成液を調製した。この被覆層形成液を平均粒径５０μ
ｍの球状フェライト１０００部の表面に流動床型塗布装
置を用いて被覆層を形成したキャリアＡを得た。

【００１９】実施例１ （ブラックトナーの製造） 水 １２００部 フタロシアニングリーン含水ケーキ（固形分３０％） ２００部 カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ５４０部 をフラッシャーでよく撹拌する。これに、ポリエステル
樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、Ｍｎ＝４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、Ｔｇ＝６０℃）１２００部を加
え、１５０℃で３０分混練後、キシレン１９０部を加
え、さらに１時間混練し、水とキシレンを除去後、圧延
冷却しパルペライザーで粉砕して、マスターバッチ顔料
を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３ 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．４μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してブラックトナーを得た。

【００２０】 （イエロートナーの製造） 水 ６００部 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １８０ 含水ケーキ １２００部 （固形分５０％） をフラッシャーでよく撹拌する。これに、ポリエステル
樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、Ｍｎ＝４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、Ｔｇ＝６０℃）１２００部を加
え、１５０℃で３０分混練後、キシレン２４０部を加
え、さらに１時間混練し、水とキシレンを除去後、圧延
冷却し、パルペライザーで粉砕し、さらに３本ロールで
２パスして、マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 からなる組成上記材料をミキサーで混合後２本ロールミ
ルで溶融混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料
の最大径は０．４μｍであった。その後粉砕分級を行
い、体積平均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、
疎水性シリカ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．
５ｗｔ％添加し、ミキサーで混合してイエロートナーを
得た。

【００２１】 （マゼンタトナーの製造） 水 ６００部 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７ 含水ケーキ １２００部 （固形分５０％） をフラッシャーでよく撹拌する。これに、ポリエステル
樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、Ｍｎ＝４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、Ｔｇ＝６０℃）１２００部を加
え、１５０℃で３０分混練後、キシレン２４０部を加
え、さらに１時間混練し、水とキシレンを除去後、圧延
冷却し、パルペライザーで粉砕し、さらに３本ロールで
２パスして、マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．４μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してマゼンタトナーを得た。

【００２２】 （シアントナーの製造） 水 ６００部 Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３ １２００部 含水ケーキ（固形分５０％） をフラッシャーでよく撹拌する。ここに、ポリエステル
樹脂（酸価＝３、水酸基価＝２５、Ｍｎ＝４５０００、
Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、Ｔｇ＝６０℃）１２００部を加
え、１５０℃で３０分混練後、キシレン２４０部を加
え、さらに１時間混練し、水とキシレンを除去後、圧延
冷却し、パルペライザーで粉砕し、さらに３本ロールで
２パスして、マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ５部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．４μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してシアントナーを得た。

【００２３】キャリアＡ４００ｇと各々のトナー２０ｇ
をボールミルに入れ３０分撹拌して現像剤を得た。得ら
れた現像剤をリコー社製カラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ７
５０）の各現像部に入れ、またトナーをホッパーに入
れ、通紙試験を行ったところ、図１に示したように、ロ
ーラを観察しても傷は見られなかったし、またコピー画
像中にもローラ傷による縦すじは観察されなかった。図
１において、縦軸の傷ランクは“傷あり”を１とし、
“傷なし”を５とし、これを５段階評価したものであ
り、横軸は印刷枚数を表わしたものである（以下同
じ）。

【００２４】実施例２ （ブラックトナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 ７５部 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５ Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ５００部 をヘンシェルミキサーでよく撹拌する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後、パルペライザーで粉砕して、
マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５ Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ボントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．３μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル）を０．５ｗｔ％添加
し、ミキサーで混合してブラックトナーを得た。

【００２５】 （イエロートナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 ７５部 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５ Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 黄色顔料（Ｐ−ＨＧヘキスト社製） ５００部 をヘンシェルミキサーでよく混合する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後パルペライザーで粉砕して、マ
スターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．３μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してイエロートナーを得た。

【００２６】 （マゼンタトナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 ７５部 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５ Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 赤色顔料（ＫＥＴ ＲＥＤ ３０９、大日本インキ社製） ４００部 をヘンシェルミキサーでよく混合する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後、パルペライザーで粉砕して、
マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ １０部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．２μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してマゼンタトナーを得た。

【００２７】 （シアントナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 ７５部 ポリエステル樹脂 ６００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 青色顔料（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１、 ４００部 東洋インキ社製） をヘンシェルミキサーでよく混合する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後、パルペライザーで粉砕して、
マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる材料をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．３μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してシアントナーを得た。

【００２８】キャリアＡ４００ｇと各々のトナー２０ｇ
をボールミルに入れ３０分撹拌して現像剤を得た。得ら
れた現像剤をリコー社製カラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ７
５０）の各現像部に入れ、またトナーをホッパーに入
れ、通紙試験を行ったところ、ローラを観察しても傷は
認められず、またコピー画像中にもローラ傷による縦す
じは観察されなかった。

【００２９】比較例１ （ブラックトナーの製造） ポリエステル樹脂 ７００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ３００部 をヘンシェルミキサーでよく撹拌し、これを３本ロール
で３パス混練後冷却し、パルペライザーで粉砕して、マ
スターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ １４部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．６μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してブラックトナーを得た。

【００３０】 （イエロートナーの製造） ポリエステル樹脂 ７００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 黄色顔料（ＬＩＯＮＯＬ ＹＥＬＬＯＷ ＦＧ−１、 ３００部 東洋インキ社製） をヘンシェルミキサーでよく撹拌し、これを３本ロール
で３パス混練後冷却し、パルペライザーで粉砕して、マ
スターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ １４部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．６μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してイエロートナーを得た。

【００３１】 （マゼンタトナーの製造） ポリエステル樹脂 ７００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 赤色顔料（ＰＰＥ０２、ヘキスト社製） ３００部 をヘンシェルミキサーでよく混合し、これを３本ロール
で３パス混練後冷却し、パルペライザーで粉砕して、マ
スターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ １４部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．８μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してマゼンタトナーを得た。

【００３２】 （シアントナーの製造） ポリエステル樹脂 ７００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 青色顔料（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１、 ３００部 東洋インキ社製） をヘンシェルミキサーでよく混合し、これを３本ロール
で３パス混練後冷却し、パルペライザーで粉砕して、マ
スターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ １０部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．７μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してシアントナーを得た。

【００３３】キャリアＡ４００ｇと各々のトナー２０ｇ
をボールミルに入れ３０分撹拌して現像剤を得た。得ら
れた現像剤をリコー社製カラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ７
５０）の各現像部に入れ、またトナーをホッパーに入
れ、通紙試験を行なったところ、ローラを観察すると５
００枚目から傷が認められ、６０００枚目には非常に傷
が多くコピー画像上にもローラ傷による縦すじが多く観
察された。

【００３４】比較例２ （ブラックトナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 ２００部 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） カーボンブラック（ＭＡ６０、三菱化学社製） ５００部 をヘンシェルミキサーでよく撹拌する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後、パルペライザーで粉砕し、マ
スターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．６μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してブラックトナーを得た。

【００３５】 （イエロートナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 １００部 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 黄色顔料（Ｐ−ＨＧ ヘキスト社製） ５００部 上記マスターバッチ ８部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．８μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してイエロートナーを得た。

【００３６】 （マゼンタトナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 １００部 ポリエステル樹脂 ６００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 赤色顔料（ＫＥＴ ＲＥＤ ３０９、大日本インキ社製） ４００部 をヘンシェルミキサーでよく混合する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後、パルペライザーで粉砕して、
マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ １０部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．５μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してマゼンタトナーを得た。

【００３７】 （シアントナーの製造） 水−アセトン混合溶媒 １００部 ポリエステル樹脂 ５００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 青色顔料（ＬＩＯＮＯＬ ＢＬＵＥ ＦＧ−７３５１、 ５００部 東洋インキ社製） をヘンシェルミキサーでよく混合する。これをロール内
に冷却装置を装着した２本ロールミルで発熱を防止しな
がら１０分間混練冷却後、パルペライザーで粉砕して、
マスターバッチ顔料を得た。さらに、 ポリエステル樹脂 １００部 （酸価＝３、 水酸基価＝２５、 Ｍｎ＝４５０００、 Ｍｗ／Ｍｎ＝４．０、 Ｔｇ＝６０℃） 上記マスターバッチ ５部 サリチル酸亜鉛誘導体（ポントロンＥ８４、オリエント化学社製） ２部 からなる組成をミキサーで混合後２本ロールミルで溶融
混練し、混練物を圧延冷却した。ここで、顔料の最大径
は０．５μｍであった。その後粉砕分級を行い、体積平
均粒径７．５μｍのトナーを得た。さらに、疎水性シリ
カ（Ｒ９７２、日本アエロジル社製）を０．５ｗｔ％添
加し、ミキサーで混合してシアントナーを得た。

【００３８】キャリアＡ４００ｇと各々のトナー２０ｇ
をボールミルに入れ３０分撹拌して現像剤を得た。得ら
れた現像剤をリコー製カラー複写機（ＰＲＥＴＥＲ７５
０）の各現像部に入れ、またトナーをホッパーに入れ、
通紙試験を行なったところ、１０００枚目からローラを
観察すると傷が見られ出し、１３０００枚目には非常に
傷が多くコピー画像上にもローラ傷による縦すじが多く
観察された。

【００３９】

【発明の効果】請求項１〜５の発明によれば、異なる色
のトナーで静電潜像を現像して得られた複数色のトナー
像を重ねることによって多色画像を得るフルカラー画像
形成方法において、定着ローラ傷を発生させることのな
いトナーを得ることができた。さらに、請求項２及び４
の発明によれば、特に耐光性や色調に優れるキナクリド
ン系の顔料や銅フタロシアニン顔料においても定着ロー
ラ傷を発生させることのないトナーを得ることができ
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】印刷枚数とローラ傷のランク変動を表わした
図。

【図２】実施例２のマゼンタトナーの断面写真（倍率３
００００倍）。

【図３】比較例１のマゼンタトナーの断面写真（倍率３
００００倍）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 朝比奈 安雄 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 矢口 宏 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 宮元 聡 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 鈴木 智美 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 異なる色のトナーで静電潜像を現像して
   得られた複数色のトナー像を重ねることによって多色画
   像を得、熱ロールによりトナー像を定着する画像形成方
   法に使用されるトナーにおいて、該トナー中に分散され
   ている着色剤の長軸径が実質的に０．５μｍ以下である
   ことを特徴とするフルカラー現像用トナー。
2. 【請求項２】 異なる色のトナーで静電潜像を現像して
   得られた複数色のトナー像を重ねることによって多色画
   像を得、熱ロールによりトナー像を定着する画像形成方
   法に使用されるトナーにおいて、該トナー中に分散され
   ている着色剤がキナクリドン系着色剤で、その長軸径が
   実質的に０．４μｍ以下であることを特徴とするフルカ
   ラー現像用マゼンタトナー。
3. 【請求項３】 異なる色のトナーで静電潜像を現像して
   得られた複数色のトナー像を重ねることによって多色画
   像を得、熱ロールによりトナー像を定着する画像形成方
   法に使用されるトナーにおいて、該トナー中に分散され
   ている着色剤がベンズイミダゾロン系着色剤で、その長
   軸径が実質的に０．５μｍ以下であることを特徴とする
   フルカラー現像用イエロートナー。
4. 【請求項４】 異なる色のトナーで静電潜像を現像して
   得られた複数色のトナー像を重ねることによって多色画
   像を得、熱ロールによりトナー像を定着する画像形成方
   法に使用されるトナーにおいて、該トナー中に分散され
   ている着色剤が銅フタロシアニンで、その長軸径が実質
   的に０．４μｍ以下であることを特徴とするフルカラー
   現像用シアントナー。
5. 【請求項５】 請求項１、２、３又は４のトナーにおい
   て、該トナーが顔料のマスターバッチを用いて製造され
   たものであり、該マスターバッチが、少なくとも染顔料
   と樹脂を有する原材料に対し、１０±５ｗｔ％の溶媒を
   加え、溶媒の沸点以下の品温に保ちながら混練する工程
   であることを特徴とするフルカラー現像用トナー。