JP2000231221A - 乾式電子写真用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 画像が鮮明で光沢ムラがなく、塩化ビニル系
シートへの転移のもなく、耐久性にも優れ、しかもトナ
ーの保存安定性に優れ、かつ現像剤の帯電量も安定な乾
式電子写真用トナーを提供する。 【解決手段】 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とす
る乾式電子写真用トナーにおいて、該バインダー樹脂
が、主鎖にエポキシ樹脂部とポリアルキレンオキサイド
部とを有する末端が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、
エポキシ樹脂のエポキシ基と１価フェノールとを反応さ
せて得られるポリオール樹脂（II）からなることを特徴
とする乾式電子写真用トナー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【従来の技術】乾式電子写真法では感光体に静電潜像を
形成し乾式トナーで現像後、トナー画像をコピー用紙上
に転写し、次いで熱定着してコピーを得ている。この方
法で用いられる乾式トナーは周知の様にバインダー樹脂
及び着色剤を主成分とし、これに必要に応じて帯電制御
剤、オフセット防止材等の添加物を含有させたものであ
る。ここでバインダー樹脂としては、トナー用として要
求される物性、すなわち透明性、絶縁性、耐水性、流動
性（粉体として）、機械的強度、光沢、熱可塑性、粉砕
性等の点からポリスチレン、スチレン−アクリル系共重
合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が一般に使用
され、中でもスチレン系樹脂が粉砕性、耐水性及び流動
性に優れていることから広く使用されている。しかし、
スチレン−アクリル系樹脂トナーで得られたコピーを塩
化ビニル系樹脂シートに密着させておくと、塩化ビニル
系樹脂シートに含まれる可塑剤が定着画像を可塑化しト
ナーをシート側に溶着せしめ、その結果コピーをシート
から離すとトナー画像が部または全部剥離し、またシー
ト側にトナーが付着したり汚れたりする欠点があった。
このような欠点はポリエステル樹脂含有トナーにも見ら
れる。

【０００２】このような塩化ビニル系樹脂シートヘの転
移を防止する方法として、特開昭６０−２６３９５１号
や特開昭６１−２４０２５２号では、スチレン系樹脂ま
たはポリエステル樹脂に塩化ビニル系樹脂用可塑剤で可
塑化されないエポキシ樹脂をブレンドする提案がなされ
ている。しかしこのようなブレンド樹脂を特にカラート
ナー用として用いた場合、異種の樹脂間の不相溶性によ
りオフセット性、定着画像のカール、光沢度、着色性、
透過性、発色性が問題となってくる。これらの問題は従
来のエポキシ樹脂や特開昭６１−２３５８５２号で提案
されるようなアセチル化変性エポキシ樹脂を用いても、
すべての問題が解決されるものではない。

【０００３】また近年、定着用熱ローラーとしてシリコ
ンゴム被覆ローラーの他に、平滑性のあるフッ素ゴム被
覆ローラーや耐久性のあるテフロン被覆ローラーが使用
されるようになったが、例えば硬質で粗面なテフロン被
覆ローラーの場合、オフセット性、定着画像のカール、
光沢等の点でトナーに幅広い定着特性が要求されてい
る。

【０００４】そこで、バインダー樹脂としてエポキシ樹
脂を単独で用いることにより前記問題点を解決すること
が考えられるが、新たな問題点としてエポキシ樹脂のア
ミンとの反応性が生じてくる。エポキシ樹脂はそれ自体
は熱可塑性樹脂であるが、一般にはエポキシ基と硬化剤
とを反応させ架橋構造を形成させることにより、機械的
強度、電気的安定性や耐薬品性の優れた硬化型樹脂とし
て使用されている。上記硬化剤はアミン系と有機酸無水
物系に大別される。もちろん電子写真用トナーのバイン
ダー樹脂として用いられるエポキシ樹脂は熱可塑性樹脂
として用いるものであるが、トナー中には樹脂と一緒に
混練される染顔料、帯電制御剤中にはアミン系化合物の
ものがあり、混練時に該アミン系化合物と架橋反応を起
こし、トナーとして使用できない場合がある。

【０００５】またこのエポキシ基の化学的活性は生化学
的活性、すなわち皮膚刺激等の毒性が考えられ、その存
在には十分注意を要する。更にエポキシ基は親水性を示
すことから、高温高湿下での吸水が著しく、帯電低下、
地汚れ、クリーニング不良等の原因となる。

【０００６】また、特開昭５２−８６３３４号には、従
来のエポキシ樹脂の末端エポキシ基と脂肪族一級または
二級アミンとを反応させた、正帯電性を有するものが開
示されているが、前で述べたようにエポキシ基とアミン
とは架橋反応を起こしてしまいトナーとして使用できな
い場合がある。また正帯電性が付与されるが、エポキシ
基との反応では任意の帯電レベルに設定することが難し
い。更にまた特開昭５２−１５６６３２号にはエポキシ
樹脂の末端エポキシ基のどちらか一方または両方をアル
コール、フェノール、グリニヤール試薬、有機酸ナトリ
ウムアセチライド、アルキルクロライト等で反応させる
ことが開示されているが、エポキシ基が残っている場合
は前述の通りアミンとの反応性、毒性、親水性等の問題
を生じる。また上記反応物の中には親水性のもの、また
帯電に影響するもの、またトナー化する際の粉砕性に影
響するもの等があり、必ずしもトナー用バインダー樹脂
として満足しうるものではない、

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、カラー再現
性、定着特性に優れ、アミン系化合物に対し安定で、生
化学的にも安全であり、環境安定性に優れ、しかもコピ
ーの定着画像面を塩化ビニル系樹脂シートに密着させて
もシートヘのトナー画像の転移がなく、またトナー画像
の剥離のない乾式電子写真用トナーを提供することを目
的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記の
乾式電子写真用トナーが提供される。 （１）着色剤及びバインダー樹脂を主成分とする乾式電
子写真用トナーにおいて、該バインダー樹脂が、主鎖に
エポキシ樹脂部とポリアルキレンオキサイド部とを有す
る末端が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、エポキシ樹
脂のエポキシ基と１価フェノールとを反応させて得られ
るポリオール樹脂(II)からなることを特徴とする乾式電
子写真用トナー。 （２）前記ポリオール樹脂（Ｉ）が、エポキシ樹脂と、
２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくは
そのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応する活性
水素を分子中に２個以上有する化合物とを反応させて得
られるポリオール樹脂であることを特徴とする前記乾式
電子写真用トナー。 （３）前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成するエポキシ樹
脂が、数平均分子量の相違する少なくとも２種以上のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物であることを特徴
とする前記乾式電子写真用トナー。 （４）前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物が、
数平均分子量３６０〜２０００の低分子量成分と、数平
均分子量３０００〜１００００の高分子量成分からなる
ことを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。 （５）前記ポリオール樹脂（Ｉ）中、前記ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂混合物の低分子量成分の含有量が２
０〜５０重量％であり、高分子量成分の含有量が５〜４
０重量％であることを特徴とする前記乾式電子写真用ト
ナー。 （６）前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する２価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジルエーテ
ルが、下記一般式（Ｉ）で表されるビスフェノールＡの
アルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエーテルで
あることを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。

【化２】 （７）前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する2価フェノ
ールのアルキレンオキサイド付加物もしくはそのグリシ
ジルエーテルの含有量が、前記ポリオール樹脂（Ｉ）を
構成するエポキシ樹脂に対して１０〜４０重量％である
ことを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。 （８）前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリオール樹脂
(II)の混合比（重量基準）が、９０：１０〜５０：５０
であることを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。 （９）前記ポリオール樹脂（Ｉ）の軟化点温度が、１０
０〜１２０℃であることを特徴とする前記乾式電子写真
用トナー。 （１０）前記ポリオール樹脂(II)の軟化点温度が、１０
５〜１５０℃であることを特徴とする前記乾式電子写真
用トナー。 （１１）前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリオール樹
脂(II)の軟化点温度差が、５℃以上あることを特徴とす
る前記乾式電子写真用トナー。 （１２）更にワックスが分散されたことを特徴とする前
記乾式電子写真用トナー。前記ワックスが、エステル系
またはオレフィン系であることを特徴とする前記乾式電
子写真用トナー。 （１３）前記ワックスが、エステル系またはオレフィン
系であることを特徴とする前記乾式電子写真用トナー。 （１４）前記ワックスの平均分散径が、０．２〜５．０
μｍであることを特徴とする前記乾式電子写真用トナ
ー。 （１５）トナーの体積平均粒径が、５〜１０μｍで、４
μｍ以下のトナー粒子を４０個数％以下有し、１２μｍ
以上のトナー粒子を１０体積％以下有することを特徴と
する前記乾式電トナー。 （１６）前記着色剤が、予め前記ポリオール樹脂（Ｉ）
および／または(II)により処理されていることを特徴と
する乾式電子写真用トナー。

【０００９】即ち、本発明者等は、バインダー樹脂に、
末端をキャッピングして不活性化した、主鎖にポリオキ
シアルキレン部をもつエポキシ樹脂から得られるポリオ
ール樹脂と、エポキシ樹脂のエポキシ基を１価フェノー
ルで反応させて得られるポリオール樹脂とを、その熱特
性等を規定することにより合わせて使用したトナーを用
いることにより、安定した定着特性、コピー画像の転移
防止、化学的に安定で生物学的に安全であり、特にカラ
ートナーに使用した場合、色再現性、安定した光沢、安
定した帯電性等に優れた効果を有し、さらに特定の粒径
分布により定着画像により鮮やかな色再現性をもたらす
乾式電子写真用トナーが得られることを見い出し、本発
明を完成するに至った。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明について具体的に詳し
く説明する。本発明の乾式電子写真用トナーは、前記し
たように、バインダー樹脂の１つとして、主鎖にエポキ
シ樹脂部とポリアルキレンオキサイド部とを有する末端
が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、エポキシ樹脂の両
末端のエポキシ基に１価フェノール類を反応させたポリ
オール樹脂(II)とを併用することを特徴とするものであ
る。本発明において用いる上記ポリオール樹脂（Ｉ）と
しては、エポキシ樹脂と、２価フェノールのアルキレン
オキサイド付加物もしくはそのグリシジルエーテルと、
エポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上有す
る化合物とを反応させて得られるポリオール樹脂が好ま
しい。

【００１１】また、上記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成す
るエポキシ樹脂は、ビスフェノールＡやビスフェノール
Ｆ等のビスフェノールとエピクロルヒドリンを縮合して
得られたものが好ましい。このようなエポキシ樹脂とし
ては、安定した定着特性や光沢を得るために、数平均分
子量の相違する少なくとも２種以上のビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂の混合物が好ましく、低分子量成分の数
平均分子量が３６０〜２０００であり、高分子量成分の
数平均分子量が３０００〜１００００であることがさら
に好ましい。そして、該低分子量成分が２０〜５０重量
％、該高分子量成分が５〜４０重量％であることが好ま
しい。低分子量成分が多すぎたり、分子量が３６０より
さらに低分子の場合は、光沢が出すぎたり保存性悪化の
可能性がある。一方高分子量成分が多すぎたり、分子量
が１００００よりさらに高分子の場合は、光沢が不足し
たり定着性悪化の可能性がある。

【００１２】 上記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する２
価フェノールのアルキレンオキサイド付加物としては、
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレン
オキサイド等アルキレンオキサイド及びこれらの混合物
と、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等のビスフェ
ノール類等の２価フェノールとの反応生成物が挙げられ
る。また、得られた付加物をエピクロルヒドリンやβ−
メチルエピクロルヒドリンでグリシジル化して用いても
良い。特に下記一般式（１）で表わされるビスフェノー
ルＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエー
テルが好ましい。

【００１３】

【化３】

【００１４】 また２価フェノールのアルキレンオキサ
イド付加物もしくはそのグリシジルエーテルが、ポリオ
ール樹脂（Ｉ）に対して１０〜４０重量％含まれている
ことが好ましい。該含有量が１０重量％より少ないとカ
ールが増すなどの不具合が生じ、また上記一般式（１）
中のｎ＋ｍが７以上では光沢が出すぎたり保存性の悪化
も可能性がある。

【００１５】 更に、上記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成
するエポキシ基と反応する活性水素を分子中に２個以上
有する化合物としては、２価フェノール類、多価フェノ
ール類、多価カルボン酸類が挙げられる。２価フェノー
ル類としては、ビスフェノールＡやビスフェノールＦ等
のビスフェノールが挙げられる。また多価フェノール類
としては、オルソクレゾールノボラック類、フェノール
ノボラック類、トリス（４−ヒドロキジフェニル）メタ
ン、１−〔α−メチル−α−（４−ヒドロキジフェニ
ル）エチル〕ベンゼンが例示される、更に多価カルボン
酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタン酸、アジピ
ン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸、テレフタル
酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸が例示され
る。

【００１６】本発明の上記ポリオール樹脂（Ｉ）は、末
端を不活性化させることが必要である。該ポリオール樹
脂（Ｉ）樹脂末端にエポキシ基等が残存し活性である
と、トナー中のアミン化合物等活性水素含有化合物と反
応してしまい、トナーとしての性能が低下する。該樹脂
末端を不活性化するためには、エポキシ基と反応する活
性水素を一個有する化合物を、例えば上記エポキシ樹
脂、上記アルキレンオキサイド樹脂付加物もしくはその
グリシジルエーテル、及び上記活性水素を２個以上有す
る化合物の反応中に同時に存在させて反応させるか、或
いは反応後添加して反応させることにより達成される。

【００１７】このようなエポキシ基と反応する活性水素
を分子中に一個有する化合物としては、１価フェノール
類、２級アミン類、カルボン酸類がある。１価フェノー
ルとしては、フェノール、クレゾール、イソプロピルフ
ェノール、アミルフェノール、ノニルフェノール、ドデ
シルフェノール、キシレノール、ｐ−クミルフェノール
等が挙げられる。２級アミン類としてはジエチルアミ
ン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、Ｎ−メチル
（エチル）ピペラジン、ピペリジン等が挙げられる。ま
たカルボン酸類としてはプロピオン酸、カプロン酸等が
挙げられる。

【００１８】本発明の主鎖にエポキシ樹脂部とアルキレ
ンオキサイド部を有するポリオール樹脂（Ｉ）を得るた
めには、種々の原材料の組合せが可能である。例えば両
末端グリシジル基のエポキシ樹脂と両末端グリシジル基
の２価フェノールのアルキレンオキサイド付物物を、ジ
バライドやジイソシアネート、ジアミン、ジオール、２
価フェノール、ジカルボン酸等と反応させることにより
得ることができる。このうち２価のフェノールを反応さ
せるのが反応安定性の点で最も好ましい、またゲル化し
ない範囲で、３価以上の多価フェノール類や３価以上の
多価カルボン酸類を２価フェノールと併用するのも好ま
しい。ここで多価フェノール類、多価カルボン酸類の量
は全量に対し１５重量％以下、好ましくは１０重量％以
下である。

【００１９】次に、本発明において用いられる樹脂（I
I）は、エポキシ樹脂の両末端のエポキシ基に１価フェ
ノール類を反応させたポリオール樹脂である。上記エポ
キシ樹脂としては、前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成す
るエポキシ樹脂と同様のものが用いられ、ビスフェノー
ルＡとエピクロルヒドリンとの重縮合物が代表的であ
る。このようなエポキシ樹脂の市販品としてはエポミッ
クＲ３０１、エポミックＲ３０２、エポミックＲ３０
４、エポミックＲ３０４Ｐ、エポミックＲ３０７、エポ
ミックＲ３０９、エポミックＲ３６２、エポミックＲ３
６３、エポミックＲ３６４、エポミックＲ３６５、エポ
ミックＲ３６６、エポミックＲ３６７、液状エポキシ樹
脂としてはエポミックＲ１４０、エポミックＲ１４０
Ｐ、エポミックＲ１３９、エポミック＃８２８（以上三
井化学（株）製）等が挙げられる。さらに液状エポキシ
樹脂類とビスフェノール類との重付加反応で得られる任
意の軟化点のエポキシ樹脂等も使用できる。該液状エポ
キシ樹脂の市販品としては、エポミックＲ１４０、エポ
ミックＲ１３９、エポミツクＲ１４０Ｐ（以上三井化学
（株）製）等が挙げられ、またビスフェノール類として
はビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノー
ルＡＤ、ビスフェノールＳが挙げられる。

【００２０】また、エポキシ樹脂と反応させる１価フェ
ノール類としては、フェノール、クレゾール、イソプロ
ピルフェノール、アミノフェノール、ノニルフェノー
ル、ドデシルフェノール、キシレノール、Ｐ−クミルフ
ェノール等が挙げられ、通常炭素数が６ないし４０のも
のが好ましい。

【００２１】本発明のトナーは、そのバインダー樹脂と
して、前記ポリオール樹脂（Ｉ）とポリオール樹脂（I
I）を混合して用いるものであり、その混合比（重量基
準）は、樹脂（Ｉ）対樹脂（II）が９０：１０〜５０：
５０であることが好ましい。上記樹脂（Ｉ）の割合がこ
の範囲未満では主鎖変性による柔構造効果が十分得られ
ず、また上記（II）の混合割合がこの範囲を越えると定
着画像の光沢低下などの不具合を生じる。樹脂（Ｉ）と
樹脂（II）の混合比を前記範囲に任意に設定することに
より所望の定着特性を設定することが可能となる、

【００２２】本発明のトナーにおいて、前記ポリオール
樹脂（Ｉ）の軟化点が１００〜１２０℃の範囲のものが
好ましく、また、前記ポリオール樹脂（II）の軟化点が
１０５〜１５０℃の範囲のものが好ましい。更に、混合
される樹脂（Ｉ）と樹脂（II）の軟化点温度差が５℃以
上であることが好ましい。該樹脂（Ｉ）の軟化点が１０
０℃未満では製造時の粉砕時にトナーメルトが発生して
しまい、一方、該樹脂（II）の軟化点が１５０℃を越え
てしまうと製造時の粉砕性が極端に悪化する。ポリオー
ル樹脂（Ｉ）は、主鎖変性することにより定着時の平滑
性、光沢性を向上させることができるが、軟化点が１２
０℃を越えると十分な光沢が得られなくなる。またポリ
オール樹脂（II）は樹脂（Ｉ）より高軟化点タイプの樹
脂であり末端変性することにより環境安定性、化学的安
定性を増加させ、オフセット性、光沢性を向上させるこ
とができるが、軟化点が１０５℃未満では耐オフセット
性が得られない。

【００２３】本発明の２種のポリオール樹脂（Ｉ）及び
（II）の軟化点を測定する方法としては次の方法を用い
る。即ち、軟化点を測定する装置としてメトラ社の全自
動滴下装置ＦＰ５／ＦＰ５３を使用し、以下の手順で測
定する。 粉砕試料を溶融つぼに入れて２０分放置した後、試料
カップ（滴下口径６．３５ｍｍ）のカップのふちまで試
料を注ぎ込み、常温になるまで冷却してカートリッジに
セットする。 ＦＰ５コントロールユニットに所定の昇温速度（１℃
／分）、測定開始温度（予想軟化温度の１５℃以下に設
定）をセットする。 ＦＰ５３加熱炉にカートリッジを装着し、３０秒放置
後スタートレバーを押し下げ測定を開始する。以後の測
定は自動的に行なわれる。 測定が終了したらカートリッジをはずす。 軟化点（℃）は以下のように計算する。 〔ＦＰ５の結果表示パネルＡの値〕＋〔補正値〕 得られた結果に上記の補正値を加えればデュラン水銀法
の結果と対応する。 結果表示パネルＡと測定開始温度（で設定、パネル
Ｂ、Ｃの値）の差が１５℃以上でないときは、測定開始
温度を再設定し測定をやり直す。

【００２４】本発明のトナーには前記ポリオール樹脂
（Ｉ）及びポリオール樹脂（II）の混合系に更にワック
スを分散されてもよい。本発明で用いられるワックスと
しては、エステル系またはオレフィン系が望ましい。こ
れらのワックスは前記樹脂（Ｉ）と樹脂（II）に対し非
相溶を示しバインダー樹脂中に微分散されやすい。エス
テル系ワックスとはエステル結合を有するものであり、
例えばカルナウバワックス、キャンデリラワックス、ラ
イスワックスなどの天然ワックス、及びモンタンワック
スが挙げられる。一方オレフィン系ワックスとしてはポ
リエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどの合
成ワックスが挙げられる。

【００２５】前記樹脂（Ｉ）及び樹脂（II）の混合系で
の前記ワックスの平均分散径は０．２〜５．０μｍが望
ましい。平均分散径が０．２μｍより小さいとワックス
の染み出し効果が得られず、耐オフセット性が向上せ
ず、また０．２μｍ未満に分散するには溶融混練時に前
記樹脂（Ｉ）及び樹脂（II）に過剰な分散エネルギーを
加える必要があり、樹脂の分子が切断され本来の機能を
失なう。また平均分散径が５．０μｍより大きくなると
トナーの定着性、流動性、保存性、耐久性などを悪化さ
せてしまう。尚、ワックスの平均分散径は透過型電子顕
微鏡によりトナーを観察する。倍率１０万倍の拡大写真
より任意に１００点の分散ワックスを選択測定し平均し
たものである。

【００２６】本発明者のトナーにおいて、前記樹脂
（Ｉ）と樹脂（II）からなるバインダー樹脂にさらにワ
ックスを微分散することにより、フッ素ゴム被覆ローラ
やテフロンローラーなどの定着ローラーに離型用オイル
を塗布しなくても耐オフセット性を高めることが可能と
なる。

【００２７】本発明のトナーは、体積平均粒径５〜９μ
ｍで、４μｍ以下のトナー粒子を４０個数％以下有し、
１２μｍ以上のトナー粒子を１０体積％以下有すること
が好ましい。本発明のトナーは加法混色によるフルカラ
ー画像用トナーに適したものであり、この方法は２色以
上のトナーを重ね合わせることにより、様々の色再現を
行なうものである。本発明のトナーを、このような加法
混色によるフルカラー画像用トナーとして用いる場合、
体積平均粒径が９μｍより大きいトナー粒子を２色以上
重ね合わせると、感光体上の静電潜像で電界強度の強い
エッジ部においてトナー粒子の散りが発生してしまう。
またハーフトーンの着色度が低下し色再現性が悪くな
る。また体積平均粒径が５μｍより小さい場合または４
μｍ以下のトナー粒子が４０個数％より多くあると、ト
ナー帯電量が高くなりすぎ現像量が不足しＩＤが得られ
ない。また微小トナーが多いため静電潜像の再現性が悪
くなりキャリアヘのトナー融着などの悪影響も発生す
る。また１２μｍ以上のトナー粒子が１０体積％より多
くあると、静電潜像の忠実再現が難しくまた潜像以外の
部分を現像する。ベタ画像部に抜けが生ずるなどの悪影
響が発生する。

【００２８】本発明のトナー粒径の測定装置としては、
コールターカウンターＴＡII、コールターマルチサイザ
ー（以上コールター社製）を用いる。測定は１００μｍ
アパーチャーを用い、電解液は１％塩化ナトリウム水溶
液を用いる。試料は電解液５０ｍｌに界面活性剤を滴下
しこれにトナー粒子を加える。この溶液を超音波洗浄機
に約１分間かけトナー分散溶液を作成する。これを前記
測定装置の測定槽に一定濃度になるようセットし測定す
る。

【００２９】本発明のトナーにおいて、着色剤としては
公知の染料及び顔料がすべて使用できる。例えばイエロ
ートナーとしては１種または２種以上の黄色系着色剤を
含み、該着色剤のトナー中の全含有量は４〜１０重量％
であることが望ましい。マゼンタトナーとしては１種ま
たは２種以上の赤色系着色剤を含み、該着色剤のトナー
中の全含有量は３〜１０重量％であることが望ましい。
シアントナーとしては１種または２種以上の青色系着色
剤を含み、該着色剤のトナー中の全含有量は１〜５重量
％であることが望ましい。ブラックトナーとしてはカー
ボンブラック及びそれ以外の着色剤を含み、カーボンブ
ラック以外の着色剤の含有量はカーボンブラック含有量
の０．１〜０．３倍で、かつカーボンブラック及びそれ
以外の着色剤の全含有量は３〜１２重量％であることが
望ましい。ブラックトナーではカーボンブラックとそれ
以外の着色剤を合わせて用いるが、これはカーボンブラ
ックのみではトナーの電気抵抗が低くなりすぎ十分電荷
を保持することが出来なくなる場合があるためである。
このため抵抗調整のためカーボンブラック量を調整する
と共に着色度を得るため他の着色剤を加える。トナー抵
抗は現像システムとの関係で決るものであり、任意の抵
抗を得るにはカーボンブラックで抵抗の異なるもの、酸
性度の異なるもの、粒径の異なるもの、比表面積の異な
るものなど様々の特性を考慮に入れ選択する。

【００３０】本発明のトナーにおいては、前記着色剤を
予め前記ポリオール樹脂（Ｉ）および／または（II）に
より処理することが好ましい。これら樹脂（Ｉ）および
／または（II）で前処理を行なうことにより、着色剤の
バインダー樹脂への分散性が改良され、前記含有量で十
分な着色度を得ることが可能となる。樹脂（Ｉ）および
／または（II）による前処理は、バインダー樹脂と着色
剤を一定の割合で溶融混練し粗粉砕することにより行な
う。混合比は一般に着色剤１重量部に対し樹脂１〜５重
量部が望ましい。着色剤１重量部に対し樹脂が１重量部
未満では着色剤を十分分散させることが出来ず、また着
色剤１重量部に対し樹脂５重量部より多くなると着色剤
に分散力が働かず十分分散できない。２種以上の着色剤
を用いる場合には、個々に前処理を行なってもよく、ま
た予め着色剤を混合してから前処理してもよい。前処理
に用いられる樹脂は混合比率の高い樹脂、定着特性で主
効果を示す樹脂が効果的である。これにより着色剤の分
散性が更に高まり透明性、透過性が向上する。

【００３１】本発明に用いられる着色剤の具体例とし
て、黄色系着色剤としては、例えばナフトールイエロー
Ｓ、ハンザイエロー１０Ｇ、ハンザイエロー５Ｇ、ハン
ザイエローＧ、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、黄
土、黄鉛、チタン黄、ポリアゾイエロー、オイルイエロ
ー、ハンザイエローＧＲ、ハンザイエローＡ、ハンザイ
エローＲＮ、ハンザイエローＲ、ピグメントイエロー
Ｌ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、
パーマネントイエローＮＣＧ、バルカンファストイエロ
ー５Ｇ、バルカンファストイエローＲ、タートラジンレ
ーキ、キノリンイエローレーキ、アンスラザンイエロー
ＢＧＬ、ベンズイミダゾロンイエロー、イソインドリノ
ンイエロー等が挙げられる。

【００３２】赤色系着色剤としては、例えばベンガラ、
鉛丹、鉛朱、カドミウムレッド、カドミウムマーキュリ
レッド、アンチモン朱、パーマネントレッド４Ｒ、パラ
レッド、ファイセーレッドパラクロルオルトニトロアニ
リンレッド、リソールファストスカーレットＧ、ブリリ
アントファストスカーレット、ブリリアントカーミンＢ
Ｓ、パーマネントレッドＦ２Ｒ、パーマネントレッドＦ
４Ｒ、パーマネントレッドＦＲＬ、パーマネントレッド
ＦＲＬＬ、パーマネントレッドＦ４ＲＨ、ファストスカ
ーレットＶＤ、ベルカンファストルビンＢ、ブリリアン
トスカーレットＧ、リソールルビンＧＸ、パーマネント
レッドＦ５Ｒ、パーマネントレッドＦＢＢ、ブリリアン
トカーミン６Ｂ、ピグメントスカーレット３Ｂ、ボルド
ー５Ｂ、トルイジンマルーン、パーマネントボルドーＦ
２Ｋ、ヘリオボルドーＢＬ、ホルドー１０Ｂ、ボンマル
ーンライト、ボンマルーンメジアム、エオシンレーキ、
ローダミンレーキＢ、ローダミンレーキＹ、アリザリン
レーキ、チオインジゴレッドＢ、チオインジゴマルー
ン、オイルレッド、キナクリドンレッド、ピラゾロンレ
ッド、ポリアゾレッド、クロールパーミリオン、ヘンジ
ジンオレンジ、ペリノンオレンジ、オイルオレンジ等が
挙げられる。

【００３３】青色系着色剤としては、例えばコバルトブ
ルー、セルリアンブルー、アルカリブルーレーキ、ピー
コックブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、無金属
フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ファス
トスカイブルー、インダンスレンブルーＲＳ、インダン
スレンブルーＢＣ、インジゴ、群青、紺青、アントラキ
ノンブルー、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレ
ットレーキ、コバルト紫、マンガン紫、ジオキサンバイ
オレット、アントラキノンバイオレット、クロムグリー
ン、ジンクグリーン、酸化クロム、ピリジアン、エメラ
ルドグリーン、ピグメントグリーンＢ、ナフトールグリ
ーンＢ、グリーンゴールド、アシッドグリーンレーキ、
マラカイトグリーンレーキ、フタロシアニングリーン、
アントラキノングリーン等が挙げられる。

【００３４】その他の着色剤としては、酸化チタン、亜
鉛華、リトボン、ニグロシン染料、鉄黒等が挙げられ
る。ブラックトナーはカーボンブラックに前記着色剤を
任意に組み合せることが可能である。

【００３５】さらに必要に応じて帯電制御剤を含有させ
てもよい。帯電制御剤としては公知のものがすべて使用
でき、例えばニグロシン系染料、トリフェニルメタン系
染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート
顔料、ローダミン系染料、アルコキシ系アミン、４級ア
ンモニウム塩、フッ素変性４級アンモニウム塩、アルキ
ルアミド、リンの単体または化合物、タングステンの単
体または化合物、フッ素系活性剤、サリチル酸金属塩、
サリチル酸誘導体の金属塩等、正負両極性どちらのもの
も使用でき、これら帯電制御剤は１種または２種以上を
合わせて用いてよい。帯電制御剤の含有量は一般にトナ
ー１００重量部に対し０．１〜１０重量部である。

【００３６】本発明のトナーには、その他の添加物とし
て例えばコロイド状シリカ、疎水性シリカ、テフロン、
フルオロポリマー、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸金
属塩（ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウムなど）、金属酸化物（酸化チタ
ン、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化アンチモンな
ど）、導電性付与剤（カーボンブラック、酸化スズな
ど）、磁性体、さらにそれら添加物を表面処理したもの
などを含有しても良く、それらの添加物は１種または２
種以上を合わせて用いてよい。これら添加物の含有量は
一般にトナー１００重量部に対し０．１〜１０重量部で
ある。

【００３７】本発明のトナーには、磁性材料を含有させ
磁性トナーとしてもよい。磁性材料としては酸化鉄（マ
グネタイト、フェライト、ヘマタイなど）、金属（鉄、
コバルト、ニッケルなど）、前記金属とアルミニウム、
コバルト、銅、鉛、マグネシウム、錫、亜鉛、アンチモ
ン、ベリリウム、ビスマス、カルシウム、カドミウム、
マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム
などの合金または混合物等が挙げられる。これらの磁性
材料は、体積平均粒径が０．１〜２μｍ程度のものが望
ましく、またトナー中に含有させる量としてはバインダ
ー樹脂分１００重量部に対し５〜１５０部である。

【００３８】以上の様な構成材料からなる本発明のトナ
ーは、キャリアと共に２成分現像剤として使用しても、
あるいはキャリアと混合せずに１成分現像剤として使用
してもよい。ここで使用されるキャリアとしては、鉄
粉、フェライト、マグネタイト、ガラスビーズなど従来
のいかなる系のものでもよい、またこれらキャリアを樹
脂被覆したものでもよい。この場合使用される樹脂はポ
リフッ化炭素、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
フェノール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹
脂、シリコーン樹脂など公知のものである。２成分系現
像剤のトナーとキャリアの混合割合は、一般にキャリア
１００重量部に対しトナー０．５〜２０．０重量部であ
る。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説
明する。

【００４０】<樹脂（Ｉ）合成例> 合成例１ 撹拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコに低分子ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数
平均分子量約３６０）３７８．４ｇ、高分子ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約２７００）８
６．０ｇ、ビスフェノールＡ型プロピレンオキサイド付
加物のジグリシジル化物（一般式（１）においてｎ＋ｍ
が約２．１）１９１．０ｇ、ビスフェノールＦ２７４．
５ｇ、ｐ−クミルフェノール７０．１ｇ、キシレン２０
０ｇを加えた。窒素雰囲気下で７０〜１００℃まで昇温
し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに１６０℃ま
で昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１８０℃の反
応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１０９℃、Ｔｇ
５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た（以下樹脂Ｉ
−１という）。

【００４１】合成例２ 合成例１の装置に、低分子ビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約３６０）２５２．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１００
００）１１２．０ｇ、ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）にお
いてｎ＋ｍが約５．９）３３６．０ｇ、ビスフェノール
Ａ２５５．３ｇ、ｐ−クミルフェノール４４．１ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
０９℃、Ｔｇ５８℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た
（以下樹脂Ｉ−２という）。

【００４２】合成例３ 合成例１の装置に、低分子ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約２４００）２８９．９ｇ、高分子
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約１０
０００）２３２．０ｇ、ビスフェノールＡエチレンオキ
サイド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）に
おいてｎ＋ｍが約６．０）３０９．０ｇ、ビスフェノー
ルＡ１１７．５ｇ、ｐ−クミルフェノール５１．６ｇ、
キシレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１
００℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさ
らに１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去
し１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点
１１６℃、Ｔｇ６１℃のポリオール樹脂１０００ｇを得
た（以下樹脂Ｉ−３という）。

【００４３】合成例４ 合成例１の装置に、低分子ビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）４２１．５ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）１０７．０ｇ、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）におい
てｎ＋ｍが約２．０）２１４．０ｇ、ビスフェノールＦ
２１０．０ｇ、ｐ−クミルフェノール４７．５ｇ、キシ
レン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１００
℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさらに
１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し１
８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１１
４℃、Ｔｇ６０℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た
（以下樹脂Ｉ−４という）。

【００４４】合成例５ 合成例１の装置に、低分子ビスフエノールＡ型エポキシ
樹脂（数平均分子量約６８０）３７０．６ｇ、高分子ビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂（数平均分子量約６５０
０）３０６．０ｇ、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物のジグリシジル化物（前記一般式（１）におい
てｎ＋ｍが約５．８）１０２．０ｇ、ビスフェノールＡ
１１０．２ｇ、ｐ−クミルフェノール１１１．２ｇ、キ
シレン２００ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０〜１０
０℃まで昇温し、塩化リチウムを０．１８３ｇ加えさら
に１６０℃まで昇温し、減圧下でキシレンを留出除去し
１８０℃の反応温度で６〜９時間重合させて、軟化点１
１８℃、Ｔｇ６２℃のポリオール樹脂１０００ｇを得た
（以下樹脂Ｉ−５という）。

【００４５】<樹脂（II）合成例> 合成例６ 撹拌装置、温度計、窒素導入口、冷却管付きセパラブル
フラスコにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液状エポ
キシ樹脂、２５℃粘度１３５００ｃｐｓ）２５０ｇ、ビ
スフェノールＡ１４０ｇ、フェノール２８ｇ、キシレン
５０ｍｌを仕込んだ。窒素雰囲気下で７０℃まで昇温
し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を加え、その後１８５
℃となるまで昇温し、途中減圧下し水、キシレンを留出
除去した。減圧解除後さらに５時間反応し、軟化点１４
０℃のポリオール樹脂を得た（以下樹脂II−６とい
う）。

【００４６】合成例７ 合成例IIの装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、２５℃粘度１３５００ｃｐｓ）２５０
ｇ、ビスフェノールＡ１４０ｇ、ｐ−クミルフェノール
２８ｇ、キシレン５０ｍｌを仕込んだ。窒素雰囲気下で
７０℃まで昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を加
え、その後１８５℃となるまで昇温し、途中減圧下し
水、キシレンを留出除去した。減圧解除後さらに５時間
反応し、軟化点１４１℃のポリオール樹脂を得た（以下
樹脂II−７という）。

【００４７】合成例８ 合成例IIの装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、２５℃粘度１３５００ｃｐｓ）２５０
ｇ、ビスフェノールＡ１４０ｇ、ｐ−フェニルフェノー
ル２８ｇ、キシレン５０ｍｌを仕込んだ。窒素雰囲気下
で７０℃まで昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を加
え、その後１８５℃となるまで昇温し、途中減圧下し
水、キシレンを留出除去した。減圧解除後さらに５時間
反応し、軟化点１３９℃のポリオール樹脂を得た（以下
樹脂II−８という）。

【００４８】合成例９ 合成例IIの装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、２５℃粘度１３５００ｃｐｓ）２５０
ｇ、ビスフェノールＡ１４０ｇ、ｐ−ノニルフェノール
２８ｇ、キシレン５０ｍｌを仕込んだ。窒素雰囲気下で
７０℃まで昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を加
え、その後１８５℃となるまで昇温し、途中減圧下し
水、キシレンを留出除去した。減圧解除後さらに５時間
反応し、軟化点１４０℃のポリオール樹脂を得た（以下
樹脂II−９という）。

【００４９】合成例１０ 合成例IIの装置にビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（液
状エポキシ樹脂、２５℃粘度１３５００ｃｐｓ）２５０
ｇ、ビスフェノールＡ１３７ｇ、ｐ−クミルフェノール
３５ｇ、キシレン５０ｍｌを仕込んだ。窒素雰囲気下で
７０℃まで昇温し、１．８Ｎ塩化リチウム水溶液を加
え、その後１８５℃となるまで昇温し、途中減圧下し
水、キシレンを留出除去した。減圧解除後さらに５時間
反応し、軟化点１３０℃のポリオール樹脂を得た（以下
樹脂II−１０という）。

【００５０】実施例１ 次の処方により着色材の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部 青色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色材処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−１処理顔料を得
た。

【００５１】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ６８重量部 樹脂II−６ ２０重量部 樹脂Ｉ−１処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ６８重量部 樹脂II−６ ２０重量部 樹脂Ｉ−１処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ７２重量部 樹脂II−６ ２０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ６７重量部 樹脂II−６ ２０重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色材 １．５重量部 樹脂Ｉ−１処理黒色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。

【００５２】

【表１】

【００５３】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をへンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し各色２成分現像剤を作
成した。得られた現像剤の帯電量をブローオフ法により
測定したところ、イエロー現像剤は−２０．２μＣ／
ｇ、マゼンタ現像剤は−１９．２μＣ／ｇ、シアン現像
剤は−２１．４μＣ／ｇ、ブラック現像剤は−１８．８
μＣ／ｇであった。得られた現像剤を市販のデジタルフ
ルカラー複写機（リコー社製ｐｒｅｔｅｒ６５０）にセ
ットし、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各単
色及びフルカラーについて画像を形成した。なお定着部
はシリコンローラー、シリコンオイル塗布で線速１８０
ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定した。

【００５４】得られた画像は鮮明であり、５０倍ルーペ
で画像エッジ部を観察したがチリはなくシャーブな画像
であった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位
のある画像が得られた。平均光沢度は２２％であった。
さらに全体ベタ画像を形成したところ、定着端部でわず
かにカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での
光沢ムラも見られなかった。定着温度１８０℃でも同様
な鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像を
塩化ビニル系シートに密着させ常温で１８０時間の保存
試験を行ったところ、フルカラー画像は良好に維持され
シートへの転移も見られなかった。またＯＨＰシートに
フルカラー画像を形成しオーバーヘッドプロジェクター
で投影したところ鮮明なフルカラー画像が投影された。
また各色トナー１０ｇを３０ｃｃの耐熱ガラス容器に取
りこれを５０℃の恒温槽に５時間放置する保存試験を行
ったところ、放置後トナーに凝集等は見られず良好な流
動性が維持されていた。またフルカラー画像による５万
枚までの耐久性試験を行ったところ定着画像に著しい変
化は見られず、５万枚目の画像は地汚れもなく鮮明な画
像であり、現像剤の帯電量はイエロー現像剤−２１．５
μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤−２０．２μＣ／ｇ、シアン
現像剤−２３．０μＣ／ｇ、ブラック現像剤−２０．６
μＣ／ｇと安定していた。

【００５５】実施例２ 次の処方により着色材の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色材処方： 樹脂Ｉ−３ １００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し投入
後１５分混練した。その後混練物を冷却し、ハンマーミ
ルで粗粉砕し樹脂Ｉ−３処理顔料を得た。

【００５６】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６４重量部 樹脂II−７ ３０重量部 樹脂Ｉ−３処理黄色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６４重量部 樹脂II−７ ３０重量部 樹脂Ｉ−３処理赤色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−３ ６７重量部 樹脂II−７ ３０重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−３ ５３重量部 樹脂II−７ ３０重量部 樹脂Ｉ−３処理青色系着色材 ２重量部 樹脂Ｉ−３処理黒色系着色材 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１２０℃に加熱されたロールミル
に投入し投入後３０分溶融混練した。その後混練物を冷
却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉
砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去
し、次のような粒径分布を持つ各色トナーを得た。

【００５７】

【表２】

【００５８】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ１．０重量部、疎水性酸化チタン０．５重量
部をへンシェルミキサーで混合し１成分現像剤とした。
得られた現像剤を市販のデジタルフルカラー複写機（リ
コー社製ｐｒｅｔｅｒ３１０）の現像部を１成分現像剤
に改造したものにセットし、実施例１と同様に画像を形
成した。なお定着部はシリコンローラー、シリコンオイ
ル塗布で線速１４０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１５０℃に
設定した。

【００５９】得られた画像は鮮明であり、５０倍ルーペ
で画像エッジ部を観察したがチリはなくシャーブな画像
であった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位
のある画像が得られた。平均光沢度は１６％であった。
さらに全体ベタ画像を形成したところ、定着端部でわず
かにカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での
光沢ムラも見られなかった。定着温度１９５℃でも同様
な鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の
塩化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラ
ー画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。フルカラー画像
での３万枚の耐久性試験でも画像、帯電ともに著しい変
化は見られなかった。

【００６０】実施例３ 次の処方により着色材の処理を行った。 黄色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 青色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色材処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１１０℃に加熱された２本ロールミルに
投入し投入後３０分混練した。その後混練物を冷却し、
ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−２処理顔料を得た。

【００６１】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６３重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理黄色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６３重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理赤色系着色材 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６９重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ６１重量部 樹脂II−８ ２０重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色材 ３重量部 樹脂Ｉ−２処理黒色系着色材 １８重量部 マグネタイト磁性体 １０重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８０℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハン
マーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機で微粉砕した。さら
に風力分級機により微粉を除去し、次のような粒径分布
を持つ各色トナーを得た。

【００６２】

【表３】

【００６３】得られたトナーを透過型顕微鏡で観察し、
ワックスの分散径を調べたところ平均０．８μｍであっ
た。得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリ
カ０．８重量部、疎水性酸化チタン０．４重量部をヘン
シェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー８重
量部と樹脂コートマグネタイトキャリア９２重量部を混
合し、各色２成分現像剤を作成した。得られた現像剤を
ブローオフ法により測定したところ、イエロー現像剤は
−１６．７μＣ／ｇ、マゼンタ現像剤は−１５．５μＣ
／ｇ、シアン現像剤−１８．０μＣ／ｇ、ブラック現像
剤−１６．９μＣ／ｇであった。得られた現像剤を市販
のデジタルフルカラー複写機（リコー社製ｐｒｅｔｅｒ
６５０）にセットし、実施例１と同様に画像を形成し
た。なお定着部はフッ素ゴム被覆シリコンローラーでシ
リコンオイルは塗布せず、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定
着温度１７０℃に設定した。

【００６４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャーブな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は２２％であった。さ
らに全体ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１９０℃でも同様な
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。またフルカラー
画像による５万枚耐久性試験でも画像、帯電ともに著し
い変化は見られなかった。

【００６５】実施例４ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−４ １００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し、投
入後１５分混練した。その後混練物を冷却し、ハンマー
ミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−４処理顔料を得た。

【００６６】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６２重量部 樹脂II−９ ３０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黄色系着色剤 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６２重量部 樹脂II−９ ３０重量部 樹脂Ｉ−４処理赤色系着色剤 １２重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６５重量部 樹脂II−９ ３０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色剤 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−４ ６１重量部 樹脂II−９ ３０重量部 オレフィン系ワックス ２重量部 樹脂Ｉ−４処理青色系着色剤 ２重量部 樹脂Ｉ−４処理黒色系着色剤 １２重量部 含金属アゾ染料 １重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を８５℃に加熱された２軸連続混練
機に投入し溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハン
マーミルで粗粉砕し、機械式粉砕機で微粉砕した。さら
に風力分級機により微粉を除去し、次の表４に示すよう
な粒径分布を持つ各色トナーを得た。

【００６７】

【表４】

【００６８】得られたトナーを透過型顕微鏡で観察し、
ワックスの分散径を調べたところ平均１．２μｍであっ
た。得られた各色トナー１００重量部に対し疎水性シリ
カ１．０重量部、疎水性酸化チタン０．５重量部をへン
シェルミキサーで混合し１成分現像剤とした。得られた
現像剤を市販のデジタルフルカラー複写機（リコー社製
ｐｒｅｔｅｒ３１０）の現像部を１成分現像剤に改造し
たものにセットし、実施例１と同様に画像を形成した。
なお定着部はフッ素ゴム被覆シリコンローラーでシリコ
ンオイル含芯フェルトを持ち、線速１４０ｍｍ／ｓｅ
ｃ、定着温度１５５℃に設定した。

【００６９】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャーブな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は１４％であった。さ
らに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１９０℃でも同様な
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。フルカラー画像
での３万枚の耐久性試験でも画像、帯電ともに著しい変
化は見られなかった。

【００７０】実施例５ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色剤処方Ａ： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 赤色系着色剤処方Ｂ： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−５ １００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を空冷された２本ロールミルに投入し、投
入後１５分混練した。その後混練物を冷却し、ハンマー
ミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−５処理顔料を得た。

【００７１】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４４重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理黄色系着色剤 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４４重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理赤色系着色剤Ａ ６重量部 樹脂Ｉ−５処理赤色系着色剤Ｂ ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４７重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理青色系着色剤 ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−５ ４３重量部 樹脂II−１０ ５０重量部 樹脂Ｉ−５処理青色系着色剤 ２重量部 樹脂Ｉ−５処理黒色系着色剤 １２重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 １重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１００℃に加熱された２軸連続混
練機に投入し溶融混練した。その後混練物を冷却し、ハ
ンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル粉砕機で微
粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、次の
表５に示すような粒径分布を持つ各色トナーを得た。

【００７２】

【表５】

【００７３】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ１．０重量部、酸化チタン１．０部をへンシ
ェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー６重量
部と樹脂コートフェライトキャリア９４重量部を混合し
各色２成分現像剤を作成した。得られた現像剤を市販の
デジタルフルカラー複写機（リコー社製ｐｒｅｔｅｒ３
１０）にセットし、実施例１と同様に画像を形成した。
なお定着部はシリコンローラー、シリコンオイル塗布で
線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設定し
た。

【００７４】得られた画像は鮮明であり５０倍ルーペで
画像エッジ部を観察したがチリはなくシャーブな画像で
あった。画像光沢のムラはなく全体に落ちついた品位の
ある画像が得られた。平均光沢度は３５％であった。さ
らに全面ベタ画像を形成したところ、定着端部でわずか
にカールが見られたが画像光沢は均一で画像先端での光
沢ムラも見られなかった。定着温度１８０℃でも同様な
鮮やかな画像が得られた。得られたフルカラー画像の塩
化ビニル系シート保存試験を行ったところ、フルカラー
画像は良好に維持されシートへの転移も見られなかっ
た。ＯＨＰシートによる投影画像も鮮やかであった。ま
た各色トナーの５０℃の恒温槽保存試験でも凝集等は見
られず良好な流動性が維持されていた。フルカラー画像
での５万枚までの耐久性試験でも著しい異常画像は見ら
れなかった。

【００７５】比較例１ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−１ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１００℃に加熱された２本ロールミルに
投入し、投入後３０分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−１処理顔料を得
た。

【００７６】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８８重量部 樹脂Ｉ−１処理黄色系着色剤 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８８重量部 樹脂Ｉ−１処理赤色系着色剤 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ ９４重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色剤 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ ８７重量部 樹脂Ｉ−１処理青色系着色剤 １．５重量部 樹脂Ｉ−１処理黒色系着色剤 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ２重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１１０℃に加熱されたロールミル
に投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練物を
冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェットミル
粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除
去し、実施例１と同様の各色トナーを得た。

【００７７】得られた各色トナー１００重量部に対し疎
水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーで混合し
た。ついでこの各色トナー７重量部と樹脂コートフェラ
イトキャリア９３重量部を混合し各色２成分現像剤を作
成した。得られた現像剤を市販のデジタルフルカラー複
写機（リコー社製ｐｒｅｔｅｒ６５０）にセットし、実
施例１と同様に画像を形成した。定着部はシリコンロー
ラー、シリコンオイル塗布で、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ
であった。

【００７８】定着温度１６０℃で得られた画像は鮮明で
あり、５０倍ルーペで画像エッジを観察したがチリは少
なくシャーブな画像であった。画像光沢のムラは少なく
全体に落ちついた品位のある画像が得られた。平均光沢
度は３５％であった。定着温度１８０℃で画像を形成し
たところオフセットが発生し光沢ムラのある画像となっ
てしまった。

【００７９】比較例２ 次の処方により着色剤の処理を行った。 黄色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ １００重量部 赤色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６ １００重量部 青色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ １００重量部 黒色系着色剤処方： 樹脂Ｉ−２ ２００重量部 カーボンブラック １００重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合し
た後、混合物を１１０℃に加熱された２本ロールミルに
投入し、投入後３０分混練した。その後混練物を冷却
し、ハンマーミルで粗粉砕し樹脂Ｉ−２処理顔料を得
た。

【００８０】次いで以下の処方によりトナーを作成し
た。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−２ ８３重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理黄色系着色剤 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ８３重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理赤色系着色剤 １８重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−２ ８９重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色剤 ９重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−２ ８１重量部 エステル系ワックス ５重量部 樹脂Ｉ−２処理青色系着色剤 ３重量部 樹脂Ｉ−２処理黒色系着色剤 １８重量部 マグネタイト磁性体 １０重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 各色ごとに上記材料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１２０℃に加熱された２本ロール
ミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練
物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、機械的粉砕機で
微粉砕した。さらに風力分級機により微粉を除去し、実
施例３と同様な各色トナーを得た。

【００８１】得られたトナーを透過型顕微鏡で観察しワ
ックスの分散径を調べたところ平均６．９μｍであっ
た。得られた各色トナーを１００重量部に対し疎水性シ
リカ０．８重量部と疎水性酸化チタン０．４重量部をヘ
ンシェルミキサーで混合した。ついでこの各色トナー８
重量部と樹脂コートフェライトキャリア９２重量部を混
合し各色２成分現像剤を作成した。

【００８２】得られた現像剤を市販のデジタルフルカラ
ー複写機（リコー社製ｐｒｅｔｅｒ６５０）にセット
し、実施例１と同様に画像を形成した。なお定着部はフ
ッ素ゴム被覆シリコンローラーでシリコンオイルは塗布
せず、線速１８０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１６０℃に設
定した。画像を形成したところ巻付きが発生してしまっ
た。線速を落として定着したところオフセットが発生し
てしまい光沢ムラのある画像となってしまった。

【００８３】比較例３ 着色剤の樹脂処理を行わず次の処方によりトナーを作成
した。 イエロートナー処方： 樹脂Ｉ−１ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０ ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 マゼンタトナー処方： 樹脂Ｉ−１ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４ ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 シアントナー処方： 樹脂Ｉ−１ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ３重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 ブラックトナー処方： 樹脂Ｉ−１ １００重量部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５ ０．５重量部 カーボンブラック ６重量部 サリチル酸誘導体亜鉛塩 ４重量部 各色ごとに上記剤料をヘンシェルミキサーに入れ混合
し、得られた混合物を１００℃に加熱された２本ロール
ミルに投入し、投入後３０分溶融混練した。その後混練
物を冷却し、ハンマーミルで粗粉砕し、エアージェット
ミル粉砕機で微粉砕した。さらに風力分級機により微粉
を除去し各色トナーを得た。

【００８４】得られた各色トナーを１００重量部に対し
疎水性シリカ１．０重量部、疎水性酸化チタン０．５重
量部をヘンシェルミキサーで混合し１成分現像剤とし
た。得られた現像剤を市販のデジタルフルカラー複写機
（リコー社製ｐｒｅｔｅｒ３１０）の現像部を１成分現
像部に改造したものにセットし、実施例２と同様に画像
を形成した。なお定着部はシリコンローラー、シリコン
オイル塗布で線速１４０ｍｍ／ｓｅｃ、定着温度１５０
℃に設定した。得られた画像は鮮明さを欠き、地汚れが
多かった。また着色力が低く全体に薄い迫力のない画像
であった。５０倍ルーペで画像エッジ部を観察したとこ
ろチリが多くエッジがぼやけていた。耐久性試験を行っ
たが地汚れがひどくなってしまった。

【００８５】

【発明の効果】本発明の乾式電子写真用トナーは、バイ
ンダー樹脂として、エポキシ樹脂部とアルキレンオキサ
イド部とを有し、末端が不活性の前記ポリオール樹脂
（Ｉ）と、１価フェノールで末端不活性化した前記ポリ
オール樹脂（II）との、特定のポリオール樹脂を併用し
たことにより、該トナーを用いて得られた画像は、鮮明
でチリがなくシャープであり、画像光沢ムラがなく優れ
ている。また、本発明のトナーを用いて得られたフルカ
ラー画像は塩化ビニル系シートに密着させても転移もな
く、保存性が良好であり、耐久性にも優れている。更に
本発明のトナーを用いてＯＨＰシートにフルカラー画像
を形成し、オーバーヘッドプロジェクターで投影すると
鮮明で画像が投影される。更にまた本発明のトナーの保
存安定性は良好であり、本発明のトナーを用いて現像剤
の帯電量も安定している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 陽一郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 白石 桂子 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA21 CA07 EA06 EA07

Claims (16)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 着色剤及びバインダー樹脂を主成分とす
   る乾式電子写真用トナーにおいて、該バインダー樹脂
   が、主鎖にエポキシ樹脂部とポリアルキレンオキサイド
   部とを有する末端が不活性なポリオール樹脂（Ｉ）と、
   エポキシ樹脂のエポキシ基と１価フェノールとを反応さ
   せて得られるポリオール樹脂(II)からなることを特徴と
   する乾式電子写真用トナー。
2. 【請求項２】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）が、エポキシ
   樹脂と、２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物
   もしくはそのグリシジルエーテルと、エポキシ基と反応
   する活性水素を分子中に２個以上有する化合物とを反応
   させて得られるポリオール樹脂であることを特徴とする
   請求項１記載の乾式電子写真用トナー。
3. 【請求項３】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成するエ
   ポキシ樹脂が、数平均分子量の相違する少なくとも２種
   以上のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混合物であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２記載の乾式電子写真用ト
   ナー。
4. 【請求項４】 前記ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂混
   合物が、数平均分子量３６０〜２０００の低分子量成分
   と、数平均分子量３０００〜１００００の高分子量成分
   からなることを特徴とする請求項３記載の乾式電子写真
   用トナー。
5. 【請求項５】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）中、前記ビス
   フェノールＡ型エポキシ樹脂混合物の低分子量成分の含
   有量が２０〜５０重量％であり、高分子量成分の含有量
   が５〜４０重量％であることを特徴とする請求項３又は
   ４記載の乾式電子写真用トナー。
6. 【請求項６】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する２
   価フェノールのアルキレンオキサイド付加物のグリシジ
   ルエーテルが、下記一般式（Ｉ）で表されるビスフェノ
   ールＡのアルキレンオキサイド付加物のジグリシジルエ
   ーテルであることを特徴とする請求項２記載の乾式電子
   写真用トナー。 【化１】
7. 【請求項７】 前記、ポリオール樹脂（Ｉ）を構成する
   ２価フェノールのアルキレンオキサイド付加物もしくは
   そのグリシジルエーテルの含有量が、前記ポリオール樹
   脂（Ｉ）を構成するエポキシ樹脂に対して１０〜４０重
   量％であることを特徴とする請求項２記載の乾式電子写
   真用トナー。
8. 【請求項８】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリオ
   ール樹脂(II)の混合比（重量基準）が、９０：１０〜５
   ０：５０であることを特徴とする請求項１記載の乾式電
   子写真用トナー。
9. 【請求項９】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）の軟化点温度
   が、１００〜１２０℃であることを特徴とする請求項１
   記載の乾式電子写真用トナー。
10. 【請求項１０】 前記ポリオール樹脂(II)の軟化点温度
    が、１０５〜１５０℃であることを特徴とする請求項１
    記載の乾式電子写真用トナー。
11. 【請求項１１】 前記ポリオール樹脂（Ｉ）と前記ポリ
    オール樹脂(II)の軟化点温度差が、５℃以上あることを
    特徴とする請求項１記載の乾式電子写真用トナー。
12. 【請求項１２】 更にワックスが分散されたことを特徴
    とする請求項１記載の乾式電子写真用トナー。
13. 【請求項１３】 前記ワックスが、エステル系またはオ
    レフィン系であることを特徴とする請求項１２記載の乾
    式電子写真用トナー。
14. 【請求項１４】 前記ワックスの平均分散径が、０．２
    〜５．０μｍであることを特徴とする請求項１２又は１
    ３記載の乾式電子写真用トナー。
15. 【請求項１５】 トナーの体積平均粒径が、５〜１０μ
    ｍで、４μｍ以下のトナー粒子を４０個数％以下有し、
    １２μｍ以上のトナー粒子を１０体積％以下有すること
    を特徴とする請求項１または１２記載の乾式電トナー。
16. 【請求項１６】 前記着色剤が、予め前記ポリオール樹
    脂（Ｉ）および／または(II)により処理されていること
    を特徴とする請求項１または１２記載の乾式電子写真用
    トナー。